CN115094679B - 一种氮、氟共掺杂碳点全息防伪纸及其制法 - Google Patents
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Abstract
本发明具体涉及一种氮、氟共掺碳点全息防伪纸及其制法，基纸层从内向外依次设有转移胶水层、镀铝层、全息信息层、全息压印涂层、碳点荧光涂层、面涂层；制法的步骤：1)碳点荧光涂层的制备；2)碳点荧光涂层的涂布；3)全息压印涂层的涂布；4)压印全息信息层；5)镀铝；6)复合；7)转移；8)面涂。本发明具有如下优点：1)结合氟原子掺杂碳点荧光防伪技术和全息防伪技术，提高了防伪性能；2)碳点荧光波长可调，通过设定特定的波长，通过荧光光谱仪可以检测真伪，进一步提高防伪性能。3)碳点与传统有机染料和无机半导体量子点相比，克服了有机染料发光不稳定，易光漂白的缺点，克服了无机半导体量子点生物相容性低的缺点。
Description
技术领域
本发明属于防伪包装材料领域，具体涉及一种氮、氟共掺碳点全息防伪纸及其制法。
背景技术
随着国民经济的日益发展，市场上商品品种巨增，包装的防伪作用越来越重要，为了有效防止假冒伪劣产品的泛滥，加大对假冒伪劣产品的打击力度，需要提高防伪技术和手段，才能达到高质量、高性能的防伪目的。
全息防伪又称激光全息防伪，其技术含量高，制备工艺复杂，具备特殊的光学效果，是目前较为常用的防伪技术手段之一。
荧光防伪又称紫外线光防伪，也是目前较为常用的防伪技术手段之一，其使用荧光油墨结合到包装材料上，在紫外线光照射下才能显示。传统荧光油墨成分多为有机染料或无机半导体量子点，有机染料具有发光不稳定，易光漂白的缺点，无机半导体量子点具有生物相容性低的缺陷。上述缺陷极大限制了荧光防伪技术在防伪包装材料上的应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种氮、氟共掺杂碳点全息防伪纸及其制法，其将碳点荧光防伪技术和全息防伪技术运用到全息防伪纸中，提高防伪性能。
本发明是通过如下技术方案来实现的：
即一种氮、氟共掺杂碳点全息防伪纸，包括基膜层，其特征在于基纸层从内向外依次设有转移胶水层、镀铝层、全息信息层、全息压印涂层、碳点荧光涂层、面涂层，所述碳点荧光涂层的原料及配比如下：
水性丙烯酸树脂 10-15% ；
醇酸-丙烯酸共聚物 10-15%；
去离子水 20-30%；
酒精 30-50%；
二乙二醇丁醚 5-10%；
二丙二醇甲醚 5-10%；
氮、氟共掺杂碳点 3-5%。
进一步的，本发明的氮、氟共掺杂碳点的制备方法如下：
1）将浓度为0.05~0.25 mol/L的1, 8-二氨基萘和体积为0.5~2.0 mL的三乙胺三氢氟酸盐超声分散于磷酸中，充分溶解后，将其转移至聚四氟乙烯高压反应釜；
2）将反应釜置于烘箱中，在反应温度140~200 ℃，反应8~16 小时，待反应完成后，反应釜自然冷却至室温，将反应液置于1000Da透析袋中透析，每天换水，透析一周，透析完毕后，将所得溶液进行冷冻干燥，即得到氮、氟共掺杂碳点。
碳点一般指尺寸小于10 nm，具有准球形结构，能稳定发光的一种纳米碳。未经掺杂的碳点表面常含有羟基、羧基等亲水性基团，在空气中易吸水受潮，并且与疏水性的防伪涂层相容性较差。
本发明为调节碳点的亲疏水性和发光性质，采取杂原子掺杂的策略，氟原子具有较强的疏水性和强吸电子性质，因此氟原子掺杂可增加碳点的疏水性，在空气中不易受潮，与疏水性防伪涂层的相容性好，并且可提高碳点的光学稳定性和化学稳定性。
三乙胺三氢氟酸安全、便宜易得，是一种理想的氟原子掺杂前驱体。
本发明氮、氟共掺杂碳点的制备方法，原料便宜易得，制备条件简单，可实现工业化生产。
本发明氮、氟共掺杂碳点的发光波长具有可调特性，其通过调整前驱体的比例，反应温度和反应时间来控制。
进一步的，本发明的氮、氟共掺杂碳点全息防伪纸的制备方法，其特征在步骤如下：
1）碳点荧光涂层的制备
去离子水、2/3的酒精、二乙二醇丁醚按比例要求进行混合，然后按照2∶1的比例分成两份，大份溶剂在搅拌状态下缓慢加入水性丙烯酸树脂，然后继续搅拌，搅拌时间大于30min；小份溶剂搅拌状态下缓慢加入醇酸-丙烯酸共聚物，然后继续搅拌，搅拌时间大于30min；搅拌完成后，两份树脂溶液进行混合，并在 搅拌状态下加入二丙二醇甲醚，剩余1/3酒精，在搅拌状态下缓慢加入氮、氟共掺杂碳点，搅拌10分钟后，加入上述混合溶液中，继续搅拌大于30min，搅拌完成，制成碳点荧光涂层；
在薄膜上依次完成下述2）-5）步骤：
2）碳点荧光涂层的涂布
涂布干量为0.5-0.8g/m2，涂布温度80-130℃，涂布烘干时间5-10S；
3）全息压印涂层的涂布
涂布干量为0.8-1.5g/m2，烘干时间为5-10s，烘干温度为80-120℃；
4）压印全息信息层
压印温度为160-180℃，车速为40-60m/min；
5）镀铝
镀铝层厚度为350-500Å；
6）复合
承载上述层结构的薄膜与基纸复合，上胶干量2.0-3.0g/m2，胶水烘干温度100-120℃，烘干时间为8-12s；
7）转移
薄膜与基纸分离，薄膜上面的层结构转移到基纸上面；
8）面涂
在碳点荧光涂层表面涂布面涂层，涂布干量1.0-1.5g/m2，涂层烘干温度为90-120℃，烘干时间为5-10s。
本发明具有如下优点：
1）在防伪纸上结合氟原子掺杂碳点荧光防伪技术和全息防伪技术，丰富了防伪手段，提高了防伪性能；
2）碳点荧光波长可调，通过设定特定的波长，通过荧光光谱仪可以检测真伪，进一步提高防伪性能；
3）碳点与传统有机染料和无机半导体量子点相比，克服了有机染料发光不稳定，易光漂白的缺点，克服了无机半导体量子点生物相容性低的缺点。
附图说明
图1为对比例1得到的氮掺杂碳点在365 nm激发波长下的荧光发射谱图，浓度为0.5 mg/mL的乙醇溶液。
图2为实施例1得到的氮、氟共掺杂碳点在365 nm激发波长下的荧光发射谱图，浓度为0.5 mg/mL的乙醇溶液。
图3为实施例2得到的氮、氟共掺杂碳点在365 nm激发波长下的荧光发射谱图，浓度为0.5 mg/mL的乙醇溶液。
图4为实施例3得到的氮、氟共掺杂碳点在365 nm激发波长下的荧光发射谱图，浓度为0.5 mg/mL的乙醇溶液。
图5为实施例4得到的氮、氟共掺杂碳点在365 nm激发波长下的荧光发射谱图，浓度为0.5 mg/mL的乙醇溶液。
图6为实施例2得到的氮、氟共掺杂碳点的样品照片，日光(a)和激发波长为365nm的紫外灯(b)下。
图7为实施例2得到的氮、氟共掺杂碳点在不同激发波长下的荧光发射谱图。
图8为实施例2得到的氮、氟共掺杂碳点的紫外吸收光谱。
具体实施方式
对比例1
本对比例防伪纸的基纸选用单面铜版纸，其制作步骤如下：
1）碳点荧光涂层的制备
去离子水、2/3的酒精、二乙二醇丁醚按比例要求进行混合，然后按照2∶1的比例分成两份，大份溶剂在搅拌状态下缓慢加入水性丙烯酸树脂，然后继续搅拌，搅拌时间大于30min；小份溶剂搅拌状态下缓慢加入醇酸-丙烯酸共聚物，然后继续搅拌，搅拌时间大于30min；搅拌完成后，两份树脂溶液进行混合，并在 搅拌状态下加入二丙二醇甲醚，剩余1/3酒精，在搅拌状态下缓慢加入氮掺杂碳点，搅拌10分钟后，加入上述混合溶液中，继续搅拌大于30min，搅拌完成，制成碳点荧光涂层；
在薄膜上依次完成下述2）-5）步骤：
2）碳点荧光涂层的涂布
涂布干量为0.7g/m2,，涂布烘箱温度分别为80℃、110℃、130℃、120℃、90℃，涂布烘干时间5-10S；
3）全息压印涂层的涂布
涂布干量为1.2g/m2，烘干时间为5-10s，涂布烘箱温度为80℃、100℃、120℃、110℃、90℃；
4）压印全息信息层
压印温度为175℃，车速为50m/min；
5）镀铝
镀铝层厚度为350-500Å；
6）复合
承载上述层结构的薄膜与基纸复合，采用汕头市龙湖昌丰化工有限公司复合胶水，胶水型号CF-8853，上胶干量2.0g/m2，胶水烘干温度100℃、105℃、120℃、100℃、100℃，烘干时间为8-12s；
7）转移
薄膜与基纸分离，薄膜上面的层结构转移到基纸上面；
8）面涂
各个层结构转移到纸上后，基纸表面最外层为碳点荧光涂层，碳点的存在，涂层表面不平整，为了后工序的印刷加工需要，在荧光涂层表面涂布面涂层，面涂层采用汕头市龙湖昌丰化工有限公司面涂层，涂层型号W-003A，涂布干量1.0g/m2，涂层烘干温度为90℃、100℃、120℃、100℃、90℃，烘干时间为5-10s。
所述碳点荧光涂层的原料及配比如下：
水性丙烯酸树脂 15% ；
醇酸-丙烯酸共聚物 12%；
去离子水 25%；
酒精 35%；
二乙二醇丁醚 5%；
二丙二醇甲醚 5%；
氮掺杂碳点 3%。
上述氮掺杂碳点的制备方法如下：
将0.15 mol/L 1, 8-二氨基萘，超声分散于10 mL磷酸中，充分溶解后，将其转移至聚四氟乙烯高压反应釜。将反应釜置于烘箱中，在180 °C下，反应12小时。待反应完成后，反应釜自然冷却至室温。将反应液置于1000Da透析袋中透析，每天换水，透析一周，透析完毕后，将所得溶液进行冷冻干燥，即得到氮离子共掺杂的碳点。（发射波长依次为399nm、420nm、447nm、486nm）
本对比例的氮掺杂碳点制备时，不放入三乙胺三氢氟酸盐，如图1所示，氮掺杂碳点在365 nm激发波长下的荧光发射谱图，浓度为0.5 mg/mL的乙醇溶液。
实施例1
本实施例的防伪纸的制作方法同对比例1；
本实施例碳点荧光涂层的原料及配比同对比例1；
本实施例碳点荧光涂层中采用氮、氟共掺杂碳点，其在对比例1的基础上，加入三乙胺三氢氟酸盐，体积为0.5 mL，其它条件不变。（发射波长依次为423nm、450nm、494nm、604nm、669nm）
如图2所示，本实施例得到的氮、氟共掺杂碳点在365 nm激发波长下的荧光发射谱图，浓度为0.5 mg/mL的乙醇溶液。
实施例2
本实施例防伪纸的基纸选用单面铜版纸，其制作步骤如下：
1）碳点荧光涂层的制备
去离子水、2/3的酒精、二乙二醇丁醚按比例要求进行混合，然后按照2∶1的比例分成两份，大份溶剂在搅拌状态下缓慢加入水性丙烯酸树脂，然后继续搅拌，搅拌时间大于30min；小份溶剂搅拌状态下缓慢加入醇酸-丙烯酸共聚物，然后继续搅拌，搅拌时间大于30min；搅拌完成后，两份树脂溶液进行混合，并在 搅拌状态下加入二丙二醇甲醚，剩余1/3酒精，在搅拌状态下缓慢加入氮、氟共掺杂碳点，搅拌10分钟后，加入上述混合溶液中，继续搅拌大于30min，搅拌完成，制成碳点荧光涂层；
在薄膜上依次完成下述2）-5）步骤：
2）碳点荧光涂层的涂布
涂布干量为0.5g/m2,，涂布烘箱温度分别为80℃、100℃、120℃、110℃、90℃，涂布烘干时间5-10S；
3）全息压印涂层的涂布
涂布干量为1.5g/m2，烘干时间为5-10s，涂布烘箱温度为80℃、100℃、120℃、110℃、90℃；
4）压印全息信息层
压印温度为180℃，车速为55m/min；
5）镀铝
镀铝层厚度为350-500Å；
6）复合
承载上述层结构的薄膜与基纸复合，采用汕头市龙湖昌丰化工有限公司复合胶水，胶水型号CF-8853，上胶干量3.0g/m2，胶水烘干温度100℃、110℃、120℃、110℃、100℃，烘干时间为8-12s；
7）转移
薄膜与基纸分离，薄膜上面的层结构转移到基纸上面；
8）面涂
各个层结构转移到纸上后，基纸表面最外层为碳点荧光涂层，碳点的存在，涂层表面不平整，为了后工序的印刷加工需要，在荧光涂层表面涂布面涂层，面涂层采用汕头市龙湖昌丰化工有限公司面涂层，涂层型号W-003A，涂布干量1.5g/m2，涂层烘干温度为90℃、110℃、120℃、110℃、100℃，烘干时间为5-10s。
所述碳点荧光涂层的原料及配比如下：
水性丙烯酸树脂 10% ；
醇酸-丙烯酸共聚物 15%；
去离子水 20%；
酒精 40%；
二乙二醇丁醚 7%；
二丙二醇甲醚 5%；
氮、氟共掺杂碳点 3%。
上述氮、氟共掺杂碳点的制备方法如下：
将0.15 mol/L 1, 8-二氨基萘和体积1.0 mL的三乙胺三氢氟酸盐，超声分散于10mL磷酸中，充分溶解后，将其转移至聚四氟乙烯高压反应釜。将反应釜置于烘箱中，在180 °C下，反应12小时。待反应完成后，反应釜自然冷却至室温。将反应液置于1000 Da透析袋中透析，每天换水，透析一周，透析完毕后，将所得溶液进行冷冻干燥，即得到氮、氟共掺杂的碳点。（发射波长依次为390nm、418nm、446nm、495nm）
图3为本实施例得到的氮、氟掺杂碳点在365 nm激发波长下的荧光发射谱图，浓度为0.5 mg/mL的乙醇溶液。
图6为本实施例得到的氮、氟共掺杂碳点的样品照片，日光(a)和激发波长为365nm的紫外灯(b)下。
图7为本实施例得到的氮、氟共掺杂碳点在不同激发波长下的荧光发射谱图。
图8为本实施例得到的氮、氟共掺杂碳点的紫外吸收光谱。
实施例3
本实施例防伪纸的基纸选用单面铜版纸，其制作步骤如下：
1）碳点荧光涂层的制备
去离子水、2/3的酒精、二乙二醇丁醚按比例要求进行混合，然后按照2∶1的比例分成两份，大份溶剂在搅拌状态下缓慢加入水性丙烯酸树脂，然后继续搅拌，搅拌时间大于30min；小份溶剂搅拌状态下缓慢加入醇酸-丙烯酸共聚物，然后继续搅拌，搅拌时间大于30min；搅拌完成后，两份树脂溶液进行混合，并在 搅拌状态下加入二丙二醇甲醚，剩余1/3酒精，在搅拌状态下缓慢加入氮、氟共掺杂碳点，搅拌10分钟后，加入上述混合溶液中，继续搅拌大于30min，搅拌完成，制成碳点荧光涂层；
在薄膜上依次完成下述2）-5）步骤：
2）碳点荧光涂层的涂布
涂布干量为0.8g/m2,，涂布烘箱温度分别为80℃、110℃、130℃、120℃、90℃，涂布烘干时间5-10S；
3）全息压印涂层的涂布
涂布干量为0.8g/m2，烘干时间为5-10s，涂布烘箱温度为80℃、90℃、120℃、100℃、90℃；
4）压印全息信息层
压印温度为165℃，车速为45m/min；
5）镀铝
镀铝层厚度为350-500Å；
6）复合
承载上述层结构的薄膜与基纸复合，采用汕头市龙湖昌丰化工有限公司复合胶水，胶水型号CF-8853，上胶干量2.5g/m2，胶水烘干温度100℃、110℃、120℃、105℃、100℃，烘干时间为8-12s；
7）转移
薄膜与基纸分离，薄膜上面的层结构转移到基纸上面；
8）面涂
各个层结构转移到纸上后，基纸表面最外层为碳点荧光涂层，碳点的存在，涂层表面不平整，为了后工序的印刷加工需要，在荧光涂层表面涂布面涂层，面涂层采用汕头市龙湖昌丰化工有限公司面涂层，涂层型号W-003A，涂布干量1.2g/m2，涂层烘干温度为90℃、100℃、120℃、110℃、90℃，烘干时间为5-10s。
所述碳点荧光涂层的原料及配比如下：
水性丙烯酸树脂 12% ；
醇酸-丙烯酸共聚物 10%；
去离子水 30%；
酒精 30%；
二乙二醇丁醚 5%；
二丙二醇甲醚 10%；
氮、氟共掺杂碳点 3%。
上述氮、氟共掺杂碳点的制备方法如下：
将0.15 mol/L 1, 8-二氨基萘和体积1.5 mL的三乙胺三氢氟酸盐，超声分散于10mL磷酸中，充分溶解后，将其转移至聚四氟乙烯高压反应釜。将反应釜置于烘箱中，在180 °C下，反应12小时。待反应完成后，反应釜自然冷却至室温。将反应液置于1000 Da透析袋中透析，每天换水，透析一周，透析完毕后，将所得溶液进行冷冻干燥，即得到氮、氟共掺杂的碳点。（发射波长依次为389nm、419nm、497nm、601nm、691nm）
图4为实施例3得到的氮、氟掺杂碳点在365 nm激发波长下的荧光发射谱图，浓度为0.5 mg/mL的乙醇溶液。
实施例4
本实施例防伪纸的基纸选用单面铜版纸，其制作步骤如下：
1）碳点荧光涂层的制备
去离子水、2/3的酒精、二乙二醇丁醚按比例要求进行混合，然后按照2∶1的比例分成两份，大份溶剂在搅拌状态下缓慢加入水性丙烯酸树脂，然后继续搅拌，搅拌时间大于30min；小份溶剂搅拌状态下缓慢加入醇酸-丙烯酸共聚物，然后继续搅拌，搅拌时间大于30min；搅拌完成后，两份树脂溶液进行混合，并在 搅拌状态下加入二丙二醇甲醚，剩余1/3酒精，在搅拌状态下缓慢加入氮、氟共掺杂碳点，搅拌10分钟后，加入上述混合溶液中，继续搅拌大于30min，搅拌完成，制成碳点荧光涂层；
2）碳点荧光涂层的涂布
涂布干量为0.7g/m2,，涂布烘箱温度分别为80℃、110℃、130℃、120℃、90℃，涂布烘干时间5-10S；
3）全息压印涂层的涂布
涂布干量为1.1g/m2，烘干时间为5-10s，涂布烘箱温度为80℃、100℃、120℃、100℃、90℃；
4）压印全息信息层
压印温度为170℃，车速为50m/min；
5）镀铝
镀铝层厚度为350-500Å；
6）复合
承载上述层结构的薄膜与基纸复合，采用汕头市龙湖昌丰化工有限公司复合胶水，胶水型号CF-8853，上胶干量2.5g/m2，胶水烘干温度100℃、110℃、120℃、105℃、100℃，烘干时间为8-12s；
7）转移
薄膜与基纸分离，薄膜上面的层结构转移到基纸上面；
8）面涂
各个层结构转移到纸上后，基纸表面最外层为碳点荧光涂层，碳点的存在，涂层表面不平整，为了后工序的印刷加工需要，在荧光涂层表面涂布面涂层，面涂层采用汕头市龙湖昌丰化工有限公司面涂层，涂层型号W-003A，涂布干量1.2g/m2，涂层烘干温度为90℃、100℃、120℃、110℃、90℃，烘干时间为5-10s。
所述碳点荧光涂层的原料及配比如下：
水性丙烯酸树脂 15% ；
醇酸-丙烯酸共聚物 10%；
去离子水 30%；
酒精 30%；
二乙二醇丁醚 5%；
二丙二醇甲醚 5%；
氮、氟共掺杂碳点 5%。
上述氮、氟共掺杂碳点的制备方法如下：
将0.15 mol/L 1, 8-二氨基萘和体积2.0 mL的三乙胺三氢氟酸盐，超声分散于10mL磷酸中，充分溶解后，将其转移至聚四氟乙烯高压反应釜。将反应釜置于烘箱中，在180 °C下，反应12小时。待反应完成后，反应釜自然冷却至室温。将反应液置于1000 Da透析袋中透析，每天换水，透析一周，透析完毕后，将所得溶液进行冷冻干燥，即得到氮、氟共掺杂的碳点。（发射波长依次为390nm、420nm、449nm’、496nm、605nm、671nm）
实施例5
本实施例的防伪纸的制作方法同实施例2；
本实施例碳点荧光涂层的原料及配比同实施例2；
本实施例氮、氟共掺杂碳点制备同实施例2，只是在实施例2的基础上，将反应温度调整为160 °C，其它条件不变。
实施例6
本实施例的防伪纸的制作方法同实施例2；
本实施例碳点荧光涂层的原料及配比同实施例2；
本实施例氮、氟共掺杂碳点制备同实施例2，只是在实施例2的基础上，将反应温度调整为140 °C，其它条件不变。
实施例7
本实施例的防伪纸的制作方法同实施例2；
本实施例碳点荧光涂层的原料及配比同实施例2；
本实施例氮、氟共掺杂碳点制备同实施例2，在实施例2的基础上，将反应温度调整为200 °C，其它条件不变。
实施例8
本实施例的防伪纸的制作方法同实施例2；
本实施例碳点荧光涂层的原料及配比同实施例2；
本实施例氮、氟共掺杂碳点制备同实施例2，在实施例2的基础上，将反应时间调整为8小时，其它条件不变。
实施例9
本实施例的防伪纸的制作方法同实施例2；
本实施例碳点荧光涂层的原料及配比同实施例2；
本实施例氮、氟共掺杂碳点制备同实施例2，在实施例2的基础上，将反应时间调整为10小时，其它条件不变。
实施例10
本实施例的防伪纸的制作方法同实施例2；
本实施例碳点荧光涂层的原料及配比同实施例2；
本实施例氮、氟共掺杂碳点制备同实施例2，在实施例2的基础上，将反应时间调整为14小时，其它条件不变。
实施例11
本实施例的防伪纸的制作方法同实施例2；
本实施例碳点荧光涂层的原料及配比同实施例2；
本实施例氮、氟共掺杂碳点制备同实施例2，在实施例2的基础上，将反应时间调整为16小时，其它条件不变。
实施例12
本实施例的防伪纸的制作方法同实施例2；
本实施例碳点荧光涂层的原料及配比同实施例2；
本实施例氮、氟共掺杂碳点制备同实施例2，在实施例2的基础上，将1, 8-二氨基萘的浓度减少至0.05 mol/L，其它条件不变。
实施例13
本实施例的防伪纸的制作方法同实施例2；
本实施例碳点荧光涂层的原料及配比同实施例2；
本实施例氮、氟共掺杂碳点制备同实施例2，在实施例2的基础上，将1, 8-二氨基萘的浓度减少至0.10 mol/L，其它条件不变。
实施例14
本实施例的防伪纸的制作方法同实施例2；
本实施例碳点荧光涂层的原料及配比同实施例2；
本实施例氮、氟共掺杂碳点制备同实施例2，在实施例2的基础上，将1, 8-二氨基萘的浓度增加至0.20 mol/L，其它条件不变。
实施例15
本实施例的防伪纸的制作方法同实施例2；
本实施例碳点荧光涂层的原料及配比同实施例2；
本实施例氮、氟共掺杂碳点制备同实施例2，在实施例2的基础上，将1, 8-二氨基萘的浓度增加至0.25 mol/L，其它条件不变。
Claims (2)
1.一种氮、氟共掺杂碳点全息防伪纸，包括基纸层，其特征在于基纸层从内向外依次设有转移胶水层、镀铝层、全息信息层、全息压印涂层、碳点荧光涂层、面涂层，
所述碳点荧光涂层的原料及配比如下：
水性丙烯酸树脂 10-15% ；
醇酸-丙烯酸共聚物 10-15%；
去离子水 20-30%；
酒精 30-50%；
二乙二醇丁醚 5-10%；
二丙二醇甲醚 5-10%；
氮、氟共掺杂碳点 3-5%；
氮、氟共掺杂碳点的制备方法如下：
1）将浓度为0.05~0.25 mol/L的1, 8-二氨基萘和体积为0.5~2.0 mL的三乙胺三氢氟酸盐超声分散于磷酸中，充分溶解后，将其转移至聚四氟乙烯高压反应釜；
2）将反应釜置于烘箱中，在反应温度140~200 ℃，反应8~16 小时，待反应完成后，反应釜自然冷却至室温，将反应液置于1000Da透析袋中透析，每天换水，透析一周，透析完毕后，将所得溶液进行冷冻干燥，即得到氮、氟共掺杂碳点。
2.根据权利要求1所述的一种氮、氟共掺杂碳点全息防伪纸的制备方法，其特征在步骤如下：
1）碳点荧光涂层的制备
去离子水、2/3的酒精、二乙二醇丁醚按比例要求进行混合，然后按照2∶1的比例分成两份，大份溶剂在搅拌状态下缓慢加入水性丙烯酸树脂，然后继续搅拌，搅拌时间大于30min；小份溶剂搅拌状态下缓慢加入醇酸-丙烯酸共聚物，然后继续搅拌，搅拌时间大于30min；搅拌完成后，两份树脂溶液进行混合，并在搅拌状态下加入二丙二醇甲醚，剩余1/3酒精，在搅拌状态下缓慢加入氮、氟共掺杂碳点，搅拌10分钟后，加入上述混合溶液中，继续搅拌大于30min，搅拌完成，制成碳点荧光涂层；
在薄膜上依次完成下述2）-5）步骤：
2）碳点荧光涂层的涂布
涂布干量为0.5-0.8g/m2，涂布温度80-130℃，涂布烘干时间5-10S；
3）全息压印涂层的涂布
涂布干量为0.8-1.5g/m2，烘干时间为5-10s，烘干温度为80-120℃；
4）压印全息信息层
压印温度为160-180℃，车速为40-60m/min；
5）镀铝
镀铝层厚度为350-500Å；
6）复合
承载上述层结构的薄膜与基纸复合，上胶干量2.0-3.0g/m2，胶水烘干温度100-120℃，烘干时间为8-12s；
7）转移
薄膜与基纸分离，薄膜上面的层结构转移到基纸上面；
8）面涂
在碳点荧光涂层表面涂布面涂层，涂布干量1.0-1.5g/m2，涂层烘干温度为90-120℃，烘干时间为5-10s。
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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