CN114829510A - 耐热性和胶带粘附性优异的电镀锌钢板用涂覆组合物、利用其进行表面处理的钢板及制造该钢板的方法 - Google Patents

耐热性和胶带粘附性优异的电镀锌钢板用涂覆组合物、利用其进行表面处理的钢板及制造该钢板的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种具有优异的耐热性、耐腐蚀性、耐化学性且用于机箱的胶带粘附性优异的电镀锌钢板用涂覆组合物，详细地，本发明提供一种电镀锌钢板用涂覆组合物、利用该组合物进行表面处理的钢板及制造其的方法，所述电镀锌钢板用涂覆组合物包含：硅烷；硅溶胶；聚氨酯树脂、丙烯酸基乳液树脂或它们的混合；防腐蚀用添加剂；以及水，其中，所述硅烷包含四官能硅烷和三官能硅烷。

Description

耐热性和胶带粘附性优异的电镀锌钢板用涂覆组合物、利用 其进行表面处理的钢板及制造该钢板的方法
技术领域
本发明涉及一种耐热性和胶带粘附性优异的电镀锌钢板用涂覆组合物、利用该组合物进行表面处理的钢板及制造该钢板的方法。
背景技术
电镀锌钢板广泛用作影像家电的机箱(chassis)和家电产品的外板材料。以往，对影像家电机箱进行冲压加工后，为了固定电线和其它配件，使用用螺栓将部件固定在机箱的方法，但近年来为了工艺的简化和效率化，将零件固定在机箱的方法大部分转换为使用双面胶带的方法。
另外，迄今为止，电镀锌钢板的表面处理是与酸(acid)值高的聚烯烃树脂或水分散型氨基甲酸酯树脂一同使用二氧化硅来进行，这种方法的表面处理剂由于制备和使用上的便利性而广泛使用。
但是，酸值高的聚烯烃树脂或水分散型氨基甲酸酯树脂具有与用于固定机箱的双面胶带的粘附性不好的缺点，并且在电镀锌上板的面涂涂装后，为了干燥而进行250℃以上的热处理的过程中，未被涂装的部分的耐热性低，因此存在发生黄变的问题。
例如，如在公开专利第2010-0026125号，已经研究了利用粘合胶带粘合钢板的技术，但目前对提高钢板的涂层自身的胶带粘附性的技术的研究还不足。
发明内容
本发明要解决的技术问题
本发明提供一种具有优异的耐热性、耐腐蚀性、耐化学性且用于机箱的胶带粘附性优异的电镀锌钢板用涂覆组合物。
解决技术问题的技术手段
根据本发明的一个方面，本发明提供一种电镀锌钢板用涂覆组合物，其包含：硅烷；硅溶胶；聚氨酯树脂、丙烯酸基乳液树脂或它们的混合；防腐蚀用添加剂；以及水，其中，所述硅烷包含四官能硅烷和三官能硅烷。
根据本发明的另一个方面，本发明提供一种电镀锌钢板，其包括：电镀锌钢板；以及将本发明的电镀锌钢板用涂覆组合物涂覆在所述钢板上并进行固化而形成的涂层。
根据本发明的另一个方面，本发明提供一种制造电镀锌钢板的方法，其包括将本发明的电镀锌钢板用涂覆组合物涂覆在电镀锌钢板的一面上的步骤。
发明效果
本发明的电镀锌钢板用涂覆组合物与形成在钢板的表面的镀层的粘附性优异，而且耐热性、耐腐蚀性和耐化学性和用于机箱的胶带粘附性优异，并且可以通过一次的涂层形成和干燥来赋予如上所述的特性，而无需多次的涂层形成和干燥过程。
附图说明
图1是实施例和比较例的耐热性评价结果的图表。
图2是实施例和比较例的胶带粘附性评价结果的图表。
最佳实施方式
以下，参照附图，对本发明的优选的实施方案进行说明。但是，本发明的实施方案可以变形为各种其它实施方案，本发明的范围并不限定于下面说明的实施方案。
本发明提供一种具有优异的耐热性、耐腐蚀性、耐化学性且对用于机箱的胶带的粘附性优异的电镀锌钢板用涂覆组合物。
详细地，本发明提供一种电镀锌钢板用涂覆组合物，其包含：硅烷；硅溶胶；聚氨酯树脂、丙烯酸基乳液树脂或它们的混合；防腐蚀用添加剂；以及水，其中，所述硅烷包含四官能硅烷和三官能硅烷。
更详细地，本发明提供一种电镀锌钢板用涂覆组合物，以电镀锌钢板用涂覆组合物的总重量为基准，包含：5-20重量％的硅烷；2-10重量％的硅溶胶；10-50重量％的聚氨酯树脂、丙烯酸基乳液树脂或它们的混合；0.1-2.0重量％的防腐蚀用添加剂；以及余量的水。
所述硅烷起到结合钢板和二氧化硅或二氧化硅之间的作用，并且起到提高形成在钢板上的涂层的胶带粘附性的作用。以电镀锌钢板用涂覆组合物的总重量为基准，包含5-20重量％的所述硅烷，当所述硅烷的含量小于5重量％时，诸如涂层的耐热性、耐溶剂性、耐化学性和胶带粘附性等整体物理性能降低，当添加20重量％以上的所述硅烷时，涂层的硬度上升，在涂层表面产生裂纹，因此耐蚀性和加工部耐蚀性等变差。
此外，所述硅烷可以使用选自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-脲基丙基烷氧基硅烷(3-Uredopropyltrialkoxysilane)、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(3-Isocynatepropyltriethoxy silane)、和三(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯(Tris-(trimethoxysilylpropyl)isocyanurate)中的一种以上，但并不受限于此，当使用两种以上时，可以是两种以上的硅烷的水解缩合物。
优选地，为了提高所述胶带粘附性，优选混合环氧基、氨基、异氰酸酯基、脲基的硅烷中的一种或两种以上并使用，例如，可以通过使用3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-脲基丙基烷氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷和三(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯中的两种以上的硅烷来提高胶带粘附性。
此外，本发明的硅烷优选混合使用四官能硅烷和三官能硅烷。当仅使用四官能硅烷形成涂层时，硅烷的有机官能团不存在，胶带粘附性不良，而且涂层的硬度上升，最终涂层容易破碎。此外，溶液的分子量极大化，因此可能会产生溶液的稳定性降低的问题。另外，当仅使用三官能硅烷时，干燥速度和后固化速度显著降低，由此发生辊涂时组合物粘辊的现象。其结果，层叠(Stacking)时容易发生阻塞现象。
但是，当混合使用所述四官能硅烷和所述三官能硅烷时，三官能硅烷的含量优选多于所述四官能硅烷的含量。这是因为当四官能硅烷的含量多于三官能硅烷时，有机官能团少，因此可能会容易使胶带粘附性不良。
所述三官能硅烷可以具有X-Si-(OR)3的结构式(其中，X可以是乙烯基(Vinyl)、环氧基(Epoxy)、氨基(Amino)、甲基丙烯酰氧基(Methacryloxy)或巯基(Mercapto)中的任一种，R可以是氢、甲基(Methyl)、乙基(Ethyl)或丙基(Propyl)中的任一种)，所述结构式中X基团可以起到通过诱导涂层的树脂与有机成分的化学键来提高涂层的粘附性和胶带粘附性的作用，R基团可以起到促进与无机成分的结合的作用。
另外，所述硅溶胶用于增强钢板的耐蚀性和所述涂覆组合物的稳定性。以电镀锌钢板用涂覆组合物的总重量为基准，可以使用2-10重量％的所述硅溶胶，当所述硅溶胶的含量小于2重量％时，所述组合物的耐蚀性和涂覆组合物的稳定性降低，当所述硅溶胶的含量超过10重量％时，由所述组合物形成的涂层的耐化学性和加工性降低，材料加工时在脱脂工艺中容易发生涂层的脱膜等问题，加工钢板时可能会发生涂层破碎的问题。
此时，所述硅溶胶可以是纳米尺寸的二氧化硅水分散而成的硅溶胶，当使用纳米尺寸的二氧化硅时，可以提高溶液的稳定性、最终形成的涂层的耐蚀性和涂层的耐刮擦性，例如可以使用平均粒径为5-20nm的纳米二氧化硅。
此外，所述硅溶胶可以是酸性的硅溶胶，当所述硅溶胶是碱性时，可能会发生难以进行通过硅烷的水解缩合反应的溶胶-凝胶反应的问题。
此时，硅烷可以在低温的酸性状态下进行如下结晶化和缩合反应。
Figure BDA0003689027650000051
详细地，如所述(1)所示，在酸性气氛(pH<2.5)中烷氧基的氧攻击带电的阳离子颗粒[H3O]+。
Figure BDA0003689027650000052
这可以由如所述(2)的反应式表示，之后发生如以下(3)的缩合反应。
Figure BDA0003689027650000053
如同所述(2)和(3)的反应，硅烷的缩合反应以两步的Sn2反应进行，水解反应比缩合反应发生得快，从而依次进行反应。因此，在本发明中，为了硅烷的水解和缩合反应，优选使用酸性的硅溶胶。
另外，本发明的聚氨酯树脂、丙烯酸基乳液树脂或它们的混合可以是被水分散的，由此可以赋予钢板的耐化学性、耐腐蚀性和表面重涂性，并且为了水溶液的储存稳定性和机械特性，可以使用阳离子型或非离子型。此时，以电镀锌钢板用涂覆组合物的总重量为基准，所述聚氨酯树脂、丙烯酸基乳液树脂或它们的混合的含量为10-50重量％，优选为10-30重量％。当所述含量小于10重量％时，涂层的加工性降低，冲压作业时可能会发生粉化和材料断裂，并且加工部的耐蚀性可能变差，当所述含量超过50重量％时，耐热性、胶带粘附性和耐溶剂性等物理性能可能变差。
此外，所述聚氨酯树脂可以使用丙烯酸多元醇、聚乙烯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇等和二异氰酸酯(Diisocyanate)、扩链(Chain)剂和叔胺等亲水性官能团并进行水分散而使用，所述二异氰酸酯可以是选自对苯二异氰酸酯(p-phenylene diisocyanate)、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(1,6-Hexamethylenediisocyanate)、甲苯二异氰酸酯(Toluen ediisocyanate)、1,5-萘二异氰酸酯(1,5-Naphthalene diisocyanate)、异佛尔酮二异氰酸酯(Isophorone diisocyanate)、4,4-二苯甲烷二异氰酸酯(4,4-Diphenylmethane diisocyanate)和环己基甲烷二异氰酸酯(Cyclohexylmethane diisocyanate)中的至少一种二异氰酸酯，优选地，所述二异氰酸酯可以使用脂环族二异氰酸酯以向钢板赋予耐热性和耐紫外线性。
此外，为了赋予250℃×1小时的耐热性，所述聚氨酯树脂在合成水分散性氨基甲酸酯树脂时，可以使预聚物的游离NCO％为1-5％，优选为2-3％。当游离NCO％超过5％时，最终水分散性聚氨酯树脂的脲(Urea)基增加，耐热性变差，当游离NCO％为1％以下时，水分散性聚氨酯的分子量降低，耐蚀性和耐化学性等物理性能可能会变差。
此外，本发明可以为了钢板的防腐蚀而包含防腐蚀用添加剂。所述防腐蚀用添加剂可以是金属的有机酸盐、无机酸盐或氢氧化物，例如，所述防腐蚀用添加剂可以使用选自Al、Ti、Mo、V、Mn、Mg、P和Zr中的一种以上的金属的盐。此外，例如所述盐可以是磷酸盐、硝酸盐、碳酸盐、乙酸盐或氢氧化物，但并不受限于此，优选可以组合Ti、Zr、V、P、Mo的无机酸盐和磷酸改性产物并使用。
以电镀锌钢板用涂覆组合物的总重量为基准，所述防腐蚀用添加剂的含量可以为0.1-2重量％，优选可以为0.1-1重量％。当所述防腐蚀用添加剂的含量小于0.1重量％时，提高钢板的耐蚀性的效果甚微，当所述防腐蚀用添加剂的含量超过2重量％时，进行涂覆组合物的凝胶化，因此溶液稳定性可能降低。
此外，本发明的电镀锌钢板用涂覆组合物可以进一步包含有机溶剂、表面形成用添加剂和水等。
为了涂覆组合物的溶液的稳定性、作业性等，可以使用所述有机溶剂，例如，可以使用甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇等醇类或乙二醇、丙二醇、丁基溶纤剂、乙基溶纤剂、二丙酮醇、乙酰丙酮等亲水性有机溶剂，但并不受限于此。以总组合物为基准，所述有机溶剂的含量可以为5-15重量％，优选可以为5-10重量％。当有机溶剂的含量小于5重量％时，涂覆组合物的溶液稳定性降低，并且溶液的干燥速度变慢。此外，当有机溶剂的含量超过15重量％时，由于辊操作时的溶剂的挥发，在操作性方面产生很多问题，并且在固化过程中挥发的溶剂会成为发生有害蒸气问题等的原因。
此外，作为所述表面形成用添加剂，可以添加消泡剂、流平剂等，以电镀锌钢板用涂覆组合物的总重量为基准，所述表面形成用添加剂可以包含1-6重量％，优选可以包含1-5重量％，更优选可以包含1-2重量％，并且可以添加水以使所述电镀锌钢板用涂覆组合物的固形物含量为5-30重量％。当所述固形物含量小于5重量％时，由于粘度高，可能会产生操作性不好的问题，当所述固形物含量超过30重量％时，粘度反而过低，可能会发生不能获得目标涂膜厚度的问题。
另外，本发明提供一种通过本发明的电镀锌钢板用涂覆组合物而形成涂层的电镀锌钢板。
详细地，本发明可以提供一种电镀锌钢板，其包括：电镀锌钢板；以及通过将本发明的电镀锌钢板用涂覆组合物涂覆在所述钢板上并进行固化而形成的涂层，涂覆所述组合物通过一次涂覆，可以获得一种在没有底漆的情况下形成涂层的同时具有优异的耐热性、耐腐蚀性、耐化学性和胶带粘附性的钢板。
另外，所述涂层可以以0.1-2.0μm的厚度形成，当厚度小于0.1μm时，可能会产生不能显示出充分的物理性能的问题，当厚度超过2.0μm时，可能会发生防指纹钢板所需的表面导电性差的问题。因此，用作影像家电用面板，最优选为0.5-1.5μm的厚度。
此外，本发明提供一种制造所述电镀锌钢板的方法。
详细地，本发明提供一种制造电镀锌钢板的方法，其包括将本发明的电镀锌钢板用涂覆组合物涂覆在电镀锌钢板的一面上的步骤。
所述涂覆可以通过辊涂、棒涂等涂覆方法进行，但并不受限于此，只要是可以以一定的厚度形成涂层的方法，则可以使用任何方法。
此外，所述涂层可以通过热处理进行固化，例如在涂覆步骤后，还可以进行在150-180℃的温度下进行固化的步骤。此时，当所述固化步骤的温度低于150℃时，没有发生充分的干燥，难以形成涂膜，当固化温度超过180℃时，发生充分的固化，但可能会产生需要大量的能量的缺点。
以下，通过具体的实施方案，对本发明进行更具体的说明。下述实施例仅仅是有助于理解本发明的示例，本发明的范围并不限定于此。
具体实施方式
实施例
以组合物的总重量为基准，在配备有搅拌器、回流冷凝器、温度计、漏斗(滴液漏斗(Dropping Funnel))和氮气注入器的四口烧瓶中添加硅烷，在常温下将乙酸、硅溶胶(pH为4，平均粒径为12nm，SiO2含量为20重量％)和离子交换水混合物缓慢滴加在所述硅烷中2小时。此时，要注意发热，并且调节温度的同时进行滴加，以使所述烧瓶的温度不超过30℃。
滴加完成后，在常温下搅拌24小时。由此获得包含二氧化硅硅烷的透明的共聚物的溶液。
所述溶液中添加离子交换水、水分散聚氨酯树脂(固形物含量为30重量％)、乙醇、作为防腐蚀剂的钒盐(偏钒酸铵)和锆盐(六氟锆酸)、磷酸、作为流平剂的乙醇和作为消泡剂的聚硅氧烷二甲基聚硅氧烷并搅拌30分钟后用30微米过滤器包装。以组合物的总重量为基准，将制备的组合物的具体的成分和成分的含量示于表1中。
[表1]
Figure BDA0003689027650000091
*余量中包含离子交换水。
*S1)四乙氧基硅烷；S2)乙烯基三乙氧基硅烷；S3)3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷；S4)3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷；S5)N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷；S6)3-氨基丙基三甲氧基硅烷；S7)3-氨基丙基三乙氧基硅烷；S8)3-脲基丙基烷氧基硅烷；S9)3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(3-Isocynatepropyltriethosysilane)；R1)阳离子型水分散聚氨酯树脂(聚碳酸酯多元醇)；R2)阳离子型水分散聚氨酯树脂(聚酯多元醇)；R3)非离子型水分散聚氨酯树脂(聚碳酸酯多元醇)；R4)非离子型丙烯酸乳液
实验例
在厚度为0.5mm的电镀锌钢板上，利用刮棒涂布机，将所述实施例1至实施例6和比较例1至比较例4涂覆为20±2g/m2。评价制造的涂覆钢板的耐热性、耐腐蚀性、胶带粘附性和耐化学性，评价方法如下，各评价结果示于表2中。
[耐热性]
耐热性试验在250℃的烘箱温度中测量1小时。
1＝试验前后的色差值(ΔE)小于5.0
2＝试验前后的色差值(ΔE)为5.0以上且小于6.0
3＝试验前后的色差值(ΔE)为6.0以上且小于7.0
4＝试验前后的色差值(ΔE)为7.0以上且小于8.0
5＝试验前后的色差值(ΔE)为8.0以上且小于9.0
6＝试验前后的色差值(ΔE)为9.0以上
[耐腐蚀性]
(1)S.S.T平面部试验
在5％的NaCl、35℃下进行试验120小时，观察白锈的发生。
1＝白锈发生面积小于总面积的5％
2＝白锈发生面积为总面积的5％以上且小于10％
3＝白锈发生面积为总面积的10％以上且小于30％
4＝白锈发生面积为总面积的30％以上且小于60％
5＝白锈发生面积为总面积的60％以上
(2)S.S.T加工部试验
在进行埃里克森试验(6mm)后，在5％的NaCl、35℃下进行48小时，观察白锈的发生。
1＝白锈发生面积小于加工部面积的5％
2＝白锈发生面积为加工部面积的5％以上且小于10％
3＝白锈发生面积为加工部面积的10％以上且小于30％
4＝白锈发生面积为加工部面积的30％以上且小于60％
5＝白锈发生面积为加工部面积的60％以上
[胶带粘附性(粘合性)]
对于胶带粘附性，使用3M公司的胶带，试验胶带的宽度设为20mm，胶带的长度设为100mm的尺寸。在粘贴胶带前，用醇洗涤试片后用80g的秤砣悬挂胶带后在常温和60℃下进行评价。等级通过在常温和60℃下粘贴胶带后经过12天时测量胶带剥离长度的平均来进行评价。
1＝剥离长度小于5mm
2＝剥离长度为5mm以上且小于6mm
3＝剥离长度为6mm以上且小于7mm
4＝剥离长度为7mm以上且小于8mm
5＝剥离长度为8mm以上且小于10mm
6＝剥离长度为10mm以上
[耐化学性]
耐化学性使用日本Parker的PALKLIN N364S作为重碱脱脂剂，制备2％的水溶液，浸渍基材，放入超声波装置并进行超声波脱脂5分钟。
1＝涂膜剥离面积为0％
2＝涂膜剥离面积为超过0％且小于10％
3＝涂膜剥离面积为10％以上且小于20％
4＝涂膜剥离面积为20％以上且小于30％
5＝涂膜剥离面积为30％以上且小于40％
6＝涂膜剥离面积为40％以上
[表2]
Figure BDA0003689027650000121
其结果，如表2所示，实施例1至实施例6示出耐热性、耐腐蚀性、胶带粘附性和耐化学性均为优异，但比较例1至比较例4示出耐热性、耐腐蚀性、胶带粘附性和耐化学性中的一种以上的特性差。
特别地，将实施例1和实施例5以及比较例1和比较例2的根据温度的耐热性和胶带粘合性分别示于图1和图2中，如图1和图2所示，可以确认本发明的组合物具有优异的耐热性，在常温和60℃下也保持胶带粘附性。
以上，对本发明的实施例进行了详细的说明，但本发明的权利范围并不限定于此，在不脱离权利要求书中记载的本发明的技术思想的范围内可以进行各种修改和变形，这对于本领域技术人员而言是显而易见的。

Claims (12)

1.一种电镀锌钢板用涂覆组合物，其包含：
硅烷；
硅溶胶；
聚氨酯树脂、丙烯酸基乳液树脂或它们的混合；
防腐蚀用添加剂；以及
水，
其中，所述硅烷包含四官能硅烷和三官能硅烷。
2.根据权利要求1所述的电镀锌钢板用涂覆组合物，其中，以所述电镀锌钢板用涂覆组合物的总重量为基准，包含：
5-20重量％的所述硅烷；
2-10重量％的所述硅溶胶；
10-50重量％的所述聚氨酯树脂、丙烯酸基乳液树脂或它们的混合；
0.1-2.0重量％的所述防腐蚀用添加剂；以及
余量的水。
3.根据权利要求1所述的电镀锌钢板用涂覆组合物，其中，所述硅烷是选自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-脲基丙基烷氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷和三(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯中的一种以上。
4.根据权利要求1所述的电镀锌钢板用涂覆组合物，其中，所述三官能硅烷的含量多于所述四官能硅烷的含量。
5.根据权利要求1所述的电镀锌钢板用涂覆组合物，其中，所述硅溶胶是纳米尺寸的二氧化硅水分散而成的硅溶胶。
6.根据权利要求1所述的电镀锌钢板用涂覆组合物，其中，所述硅溶胶是酸性硅溶胶。
7.根据权利要求1所述的电镀锌钢板用涂覆组合物，其中，所述聚氨酯树脂或所述丙烯酸基乳液树脂是阳离子型或非离子型。
8.根据权利要求1所述的电镀锌钢板用涂覆组合物，其中，所述聚氨酯树脂的NCO％为1-5％。
9.根据权利要求1所述的电镀锌钢板用涂覆组合物，其中，所述防腐蚀用添加剂是选自Al、Ti、Mo、V、Mn、Mg、P和Zr中的一种以上的金属的盐。
10.一种电镀锌钢板，其包括：
电镀锌钢板；以及
将权利要求1至6中任一项所述的组合物涂覆在所述钢板上并进行固化而形成的涂层。
11.一种制造电镀锌钢板的方法，其包括将权利要求1至7中任一项所述的组合物涂覆在电镀锌钢板的一面上的步骤。
12.根据权利要求11所述的制造电镀锌钢板的方法，其中，在涂覆步骤后，还包括在150-180℃的温度下进行固化的步骤。
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