CN114805254A - 一种5-羟甲基糠醛的制备方法 - Google Patents
一种5-羟甲基糠醛的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114805254A CN114805254A CN202210399140.5A CN202210399140A CN114805254A CN 114805254 A CN114805254 A CN 114805254A CN 202210399140 A CN202210399140 A CN 202210399140A CN 114805254 A CN114805254 A CN 114805254A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- hydroxymethylfurfural
- chloride
- amberlite
- hmf
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxymethylfurfural Chemical compound OCC1=CC=C(C=O)O1 NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 87
- RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylfurfural Natural products COC1=CC=C(C=O)O1 RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 87
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 claims abstract description 10
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 claims abstract description 10
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims abstract description 10
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920001202 Inulin Polymers 0.000 claims abstract description 5
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims abstract description 5
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 5
- JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N inulin Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)OC[C@]1(OC[C@]2(OC[C@]3(OC[C@]4(OC[C@]5(OC[C@]6(OC[C@]7(OC[C@]8(OC[C@]9(OC[C@]%10(OC[C@]%11(OC[C@]%12(OC[C@]%13(OC[C@]%14(OC[C@]%15(OC[C@]%16(OC[C@]%17(OC[C@]%18(OC[C@]%19(OC[C@]%20(OC[C@]%21(OC[C@]%22(OC[C@]%23(OC[C@]%24(OC[C@]%25(OC[C@]%26(OC[C@]%27(OC[C@]%28(OC[C@]%29(OC[C@]%30(OC[C@]%31(OC[C@]%32(OC[C@]%33(OC[C@]%34(OC[C@]%35(OC[C@]%36(O[C@@H]%37[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O%37)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%36)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%35)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%34)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%33)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%32)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%31)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%30)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%29)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%28)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%27)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%26)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%25)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%24)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%23)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%22)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%21)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%20)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%19)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%18)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%17)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%16)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%15)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%14)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%13)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%12)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%11)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%10)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O9)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O8)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O7)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O6)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O5)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O4)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O3)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229940029339 inulin Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 229960002737 fructose Drugs 0.000 claims abstract description 4
- 229960001031 glucose Drugs 0.000 claims abstract description 4
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 claims abstract description 4
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 claims abstract description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 22
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 12
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 9
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 4
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical compound O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011831 acidic ionic liquid Substances 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 aromatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 claims description 3
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 claims description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 claims description 3
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 3
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N silicic acid;trioxotungsten Chemical compound O[Si](O)(O)O.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 31
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CMWINYFJZCARON-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-(4-iodophenyl)imidazo[1,2-b]pyridazine Chemical compound C=1N2N=C(Cl)C=CC2=NC=1C1=CC=C(I)C=C1 CMWINYFJZCARON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 239000002663 humin Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002827 triflate group Chemical class FC(S(=O)(=O)O*)(F)F 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/46—Doubly bound oxygen atoms, or two oxygen atoms singly bound to the same carbon atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种5‑羟甲基糠醛的制备方法，属于5‑羟甲基糠醛制备领域。所述制备方法包括如下步骤：在20～100℃下，在无机盐浴中，通过研磨方式将糖类在酸催化剂作用下转化为5‑羟甲基糠醛；其中，所述糖类选自果糖、葡萄糖、蔗糖、菊粉、微晶纤维素中的一种或多种。本发明通过将糖类在无机盐浴中通过酸催化剂作用下得到5‑羟甲基糠醛(5‑HMF)，该方法产品分离方便，工艺简单，污染较小，生产成本低。
Description
技术领域
本发明涉及5-羟甲基糠醛制备领域，特别涉及一种5-羟甲基糠醛的制备方法。
背景技术
石油资源的日趋减少及全球变暖要求人们寻找一种绿色环保可持续的能源以减少对矿物燃料的依赖。5-羟甲基糠醛(5-HMF)是一种生物质基重要的平台分子之一，可以作为反应的原料制备多种高附加值的化学品和燃料，在材料、医药、农药、增塑剂等领域具有重要应用潜力。因此研究由可再生生物质原料制备5-羟甲基糠醛(5-HMF)及其衍生物从而替代石油产品具有深远意义。
传统制备5-羟甲基糠醛(5-HMF)的方法对原料的选择有很高的要求，一般仅限于果糖，用葡萄糖及多糖直接制备5-HMF的产率低，选择性差，且反应一般在有机溶剂如二甲基亚砜(DMSO)、1-甲基-2-吡咯烷酮、乙腈和聚乙二醇等有机溶剂中反应，反应运用了大量有毒害性的有机溶剂，且反应生成大量副产物胡敏素。后续又开发了离子液体(ClementLansalot-Matras等)及临界水(Feridoun Salak Asghari等)反应体系，但离子液体对原料纯度要求高，损耗严重，成本昂贵。
近年来报道了在双相体系下使用无机酸(Yusuke Takeuchi等)催化剂催化糖类转化为5-HMF，虽然其方法简单，投资较少，但是其污染环境，腐蚀设备，与产物分离困难，存在大量的副反应使5-羟甲基糠醛(5-HMF)产率较低。后续开发的固体碱催化剂及固体酸催化剂(Xinhua Qi等)用于替代传统的无机酸催化剂，但是，上述报道的固体酸碱催化剂存在制备困难，价格昂贵，稳定性不高等问题。
发明内容
本发明提供一种5-羟甲基糠醛的制备方法，该方法污染小、产品分离方便，工艺简单。
一种5-羟甲基糠醛的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
在20～100℃下，在无机盐浴中，通过研磨方式将糖类在酸催化剂作用下转化为5-羟甲基糠醛；其中，所述糖类选自果糖、葡萄糖、蔗糖、菊粉、微晶纤维素中的一种或多种。
更优地，所述酸催化剂包括以下类别的一种或多种：
(1)无机酸；(2)芳香羧酸及邻位、间位及对位取代羧酸；(3)磺酸；(4) 酸性离子树脂；(5)由杂原子和多原子组成的杂多酸；(6)金属盐；(8)酸性离子液；并且，
所述酸催化剂与所述糖类的摩尔比为0.1:1～10:1。
更优地，所述无机酸选自硫酸、盐酸、氢溴酸、高氯酸、高碘酸和磷酸中的一种或多种；
所述芳香羧酸及邻位、间位及对位取代羧酸选自苯甲酸、对甲基对甲酸中的一种或多种；
所述磺酸为对甲苯磺酸；
所述酸性离子树脂选自001x4(731)、001x7(732)、DL08、DL10、DL16、 D001、D002、D006、D113、Amberlite IR-120、Amberlite-15、Amberlite IRA118、 Amberlite 200、Amberlite IRC-8408、Amberlite IRA900、Ionresin IR-162中的一种或多种；
所述杂多酸选自磷钨酸、磷钼酸、硅钨酸、硅钼酸中的一种或多种；
所述金属盐选自I-V主族、IB-VIIIB副族金属的氯化物、溴化物、氟化物、金属氧化物、硫酸盐、磷酸盐、硅酸盐、三氟甲烷磺酸盐、磺酸盐等或是其负载在载体上的复合物中的一种或多种。
更优地，所述无机盐选自氯化钙、氯化钾、溴化钾、硫酸钠、氯化钠、溴化钠、氯化镁、氯化铁、氯化锌、氯化锡、氯化钴中的一种或多种；其中，所述无机盐与所述糖类的质量比为1:1～100:1。
更优地，所述研磨方式为干法研磨。
更优地，反应时间为30分钟到24小时。
本发明提供一种5-羟甲基糠醛的制备方法，通过将糖类在无机盐浴中通过酸催化剂作用下得到5-羟甲基糠醛(5-HMF)，该方法产品分离方便，工艺简单，污染较小，生产成本低。
具体实施方式
下面对本发明的一个具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。
本发明提供了一种5-羟甲基糠醛的制备方法，制备方法包括如下步骤：
在20～100℃下，在无机盐浴中，通过干法的研磨方式将糖类在酸催化剂作用下，反应30分钟到24小时，转化为5-羟甲基糠醛；其中，糖类选自果糖、葡萄糖、蔗糖、菊粉、微晶纤维素中的一种或多种。
具体的，酸催化剂包括以下类别的一种或多种：
(1)无机酸；(2)芳香羧酸及邻位、间位及对位取代羧酸；(3)磺酸；(4) 酸性离子树脂；(5)由杂原子和多原子组成的杂多酸；(6)金属盐；(8)酸性离子液；并且，酸催化剂与糖类的摩尔比为0.1:1～10:1。
无机酸选自硫酸、盐酸、氢溴酸、高氯酸、高碘酸和磷酸中的一种或多种；
芳香羧酸及邻位、间位及对位取代羧酸选自苯甲酸、对甲基对甲酸中的一种或多种；
磺酸为对甲苯磺酸；
酸性离子树脂选自001x4(731)、001x7(732)、DL08、DL10、DL16、 D001、D002、D006、D113、Amberlite IR-120、Amberlite-15、Amberlite IRA118、 Amberlite 200、AmberliteIRC-8408、Amberlite IRA900、Ionresin IR-162中的一种或多种；
杂多酸选自磷钨酸、磷钼酸、硅钨酸、硅钼酸中的一种或多种；
金属盐选自I-V主族、IB-VIIIB副族金属的氯化物、溴化物、氟化物、金属氧化物、硫酸盐、磷酸盐、硅酸盐、三氟甲烷磺酸盐、磺酸盐等或是其负载在载体上的复合物中的一种或多种。
无机盐选自氯化钙、氯化钾、溴化钾、硫酸钠、氯化钠、溴化钠、氯化镁、氯化铁、氯化锌、氯化锡、氯化钴中的一种或多种；其中，无机盐与糖类的质量比为1:1～100:1。
以下实施例在耐压管中实现，通过HPLC测定5-羟甲基糠醛(5-HMF)含量，高效液相色谱检测条件：Hitachi L2000 HPLC System，Alltech C18 column，流动相CH3OH:H2O＝20:80，流速：1.0mL/min，柱温：30℃，检测器：DAD，检测波长：284nm。
实施例1：
在研钵中加入0.5g的果糖、1.0g的AlCl3催化剂、5g的氯化钠，在30℃下研磨2h。反应完成后冷却至室温，加入20mL甲醇，搅拌后抽滤，滤饼加 10mL*2甲醇洗涤，合并滤液后加水稀释定容，取样离心，通过HPLC测定5- 羟甲基糠醛(5-HMF)含量，得5-羟甲基糠醛(5-HMF)的收率为76.3％。
实施例2：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将果糖改为葡萄糖。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为55.1％。
实施例3：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将果糖改为蔗糖。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为66.8％。
实施例4：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将果糖改为菊粉。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为65.6％。
实施例5：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将果糖改为纤维素。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为54.2％。
实施例6：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将酸催化剂改为硫酸。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为63.7％。
实施例7：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将催化剂改为对甲苯磺酸。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为72.4％。
实施例8：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将催化剂改为苯甲酸。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为62.2％。
实施例9：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将AlCl3催化剂改为Amberlite -15。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为67.9％。
实施例10：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将催化剂改为磷钨酸。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为59.6％。
实施例11：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将催化剂改为三氟甲烷磺酸铝。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为79.3％。
实施例12：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将AlCl3催化剂量改为3.0g。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为87.5％。
实施例13：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将AlCl3催化剂量改为5g。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为86.2％。
实施例14：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将氯化钠改为氯化钙。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为63.6％。
实施例15：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将氯化钠改为氯化钾。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为67.2％。
实施例16：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将氯化钠改为硫酸钠。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为67.2％。
实施例17：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将氯化钠改为氯化镁。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为71.3％。
实施例18：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将氯化钠改为溴化钠。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为68.5％。
实施例19：
具体反应过程与检测方法与实施例2相同，将氯化钠量改为1g。作为结果所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为72.0％。
实施例20：
具体反应过程与检测方法与实施例2相同，将氯化钠量改为30g。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为79.4％。
实施例21：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将反应温度调整为50℃。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为72.5％。
实施例22：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将反应温度调整为80℃。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为61.2％。
实施例23：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将反应时间改为0.5h。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为63.2％。
实施例24：
具体反应过程与检测方法与实施例1相同，将反应时间改为10h。作为结果，所得产物为5-羟甲基糠醛(5-HMF)，且收率为81.3％。
以上公开的仅为本发明的几个具体实施例，但是，本发明实施例并非局限于此，任何本领域的技术人员能思之的变化都应落入本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种5-羟甲基糠醛的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括如下步骤：
在20～100℃下，在无机盐浴中，通过研磨方式将糖类在酸催化剂作用下转化为5-羟甲基糠醛；其中，所述糖类选自果糖、葡萄糖、蔗糖、菊粉、微晶纤维素中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的一种5-羟甲基糠醛的制备方法，其特征在于：所述酸催化剂包括以下类别的一种或多种：
(1)无机酸；(2)芳香羧酸及邻位、间位及对位取代羧酸；(3)磺酸；(4)酸性离子树脂；(5)由杂原子和多原子组成的杂多酸；(6)金属盐；(8)酸性离子液；并且，
所述酸催化剂与所述糖类的摩尔比为1:1～10:1。
3.如权利要求2所述的一种5-羟甲基糠醛的制备方法，其特征在于：
所述无机酸选自硫酸、盐酸、氢溴酸、高氯酸、高碘酸和磷酸中的一种或多种；
所述芳香羧酸及邻位、间位及对位取代羧酸选自苯甲酸、对甲基对甲酸中的一种或多种；
所述磺酸为对甲苯磺酸；
所述酸性离子树脂选自001x4(731)、001x7(732)、DL08、DL10、DL16、D001、D002、D006、D113、Amberlite IR-120、Amberlite-15、Amberlite IRA118、Amberlite 200、AmberliteIRC-8408、Amberlite IRA900、Ionresin IR-162中的一种或多种；
所述杂多酸选自磷钨酸、磷钼酸、硅钨酸、硅钼酸中的一种或多种；
所述金属盐选自I-V主族、IB-VIIIB副族金属的氯化物、溴化物、氟化物、金属氧化物、硫酸盐、磷酸盐、硅酸盐、三氟甲烷磺酸盐、磺酸盐等或是其负载在载体上的复合物中的一种或多种。
4.如权利要求1所述的一种5-羟甲基糠醛的制备方法，其特征在于：所述无机盐选自氯化钙、氯化钾、溴化钾、硫酸钠、氯化钠、溴化钠、氯化镁、氯化铁、氯化锌、氯化锡、氯化钴中的一种或多种；其中，所述无机盐与所述糖类的质量比为1:1～100:1。
5.如权利要求1所述的一种5-羟甲基糠醛的制备方法，其特征在于：所述研磨方式为干法研磨。
6.如权利要求1所述的一种5-羟甲基糠醛的制备方法，其特征在于：反应时间为30分钟到24小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210399140.5A CN114805254A (zh) | 2022-04-11 | 2022-04-11 | 一种5-羟甲基糠醛的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210399140.5A CN114805254A (zh) | 2022-04-11 | 2022-04-11 | 一种5-羟甲基糠醛的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114805254A true CN114805254A (zh) | 2022-07-29 |
Family
ID=82537543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210399140.5A Pending CN114805254A (zh) | 2022-04-11 | 2022-04-11 | 一种5-羟甲基糠醛的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114805254A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117736166A (zh) * | 2023-12-16 | 2024-03-22 | 合肥利夫生物科技有限公司 | 一种5-羟甲基糠醛的合成方法 |
Citations (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4740605A (en) * | 1986-01-17 | 1988-04-26 | Suddeutsche Zucker-Aktiengesellschaft | Process for preparing pure 5-hydroxymethylfurfuraldehyde |
| CN101289435A (zh) * | 2008-06-05 | 2008-10-22 | 大连理工大学 | 一种制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN101386611A (zh) * | 2007-09-14 | 2009-03-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN101475543A (zh) * | 2009-02-11 | 2009-07-08 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种由糖类低温常压制取羟甲基糠醛的方法 |
| CN101906088A (zh) * | 2010-08-24 | 2010-12-08 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN102190639A (zh) * | 2010-03-12 | 2011-09-21 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种糖类化合物转化制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN102850302A (zh) * | 2012-10-08 | 2013-01-02 | 天津工业大学 | 一种制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN103113326A (zh) * | 2013-01-24 | 2013-05-22 | 西北师范大学 | 一种5-羟甲基糠醛的制备方法 |
| CN103204836A (zh) * | 2013-03-31 | 2013-07-17 | 青岛科技大学 | 一种制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN103242270A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-08-14 | 华东理工大学 | 一种从生物质制备糠醛类化合物的方法 |
| CN103709127A (zh) * | 2012-09-28 | 2014-04-09 | 中国科学技术大学 | 一种4-羟甲基糠醛的制备方法 |
| CN103788034A (zh) * | 2014-01-27 | 2014-05-14 | 华东师范大学 | 一种5-羟甲基糠醛的制备方法 |
| CN104072450A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-10-01 | 南京林业大学 | 生物质原料制备5-羟甲基糠醛与糠醛的新方法 |
| CN104324748A (zh) * | 2014-09-15 | 2015-02-04 | 杭州师范大学 | 一种用于果糖转化为5-羟甲基糠醛的催化剂 |
| CN104844543A (zh) * | 2015-05-27 | 2015-08-19 | 厦门大学 | 一种由果糖制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| EP2985280A1 (en) * | 2014-08-11 | 2016-02-17 | Reliance Industries Limited | A process for synthesis of furfural or derivatives thereof |
| CN105330623A (zh) * | 2015-11-12 | 2016-02-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 无机盐催化合成5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN105906588A (zh) * | 2016-05-13 | 2016-08-31 | 中盐安徽红四方股份有限公司 | 一种由糖制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN106467507A (zh) * | 2015-08-18 | 2017-03-01 | 北京大学 | 一种5-羟甲基糠醛的制备方法 |
| CN108864000A (zh) * | 2018-07-03 | 2018-11-23 | 沈阳化工大学 | 一种5-羟甲基糠醛的制备方法 |
| CN109053642A (zh) * | 2018-08-23 | 2018-12-21 | 南京工业大学 | 一种无机盐-葡萄糖酸体系催化果糖转化5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN109574962A (zh) * | 2018-12-06 | 2019-04-05 | 中国科学技术大学 | 一种由糖制备2，5呋喃二甲酸的方法 |
| CN110452197A (zh) * | 2019-09-11 | 2019-11-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种合成5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN111039903A (zh) * | 2018-10-12 | 2020-04-21 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种高效制备5-羟甲基糠醛的催化反应方法 |
| CN111187236A (zh) * | 2018-11-14 | 2020-05-22 | 远东新世纪股份有限公司 | 自含有葡萄糖的原料制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| US20200369635A1 (en) * | 2019-05-24 | 2020-11-26 | Purdue Research Foundation | Synthesis of 5-hydroxymethylfurfural |
| CN112679454A (zh) * | 2019-10-18 | 2021-04-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 5-羟甲基糠醛的连续制备与提纯方法及装置 |
| CN112830907A (zh) * | 2019-12-20 | 2021-05-25 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN113292522A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-08-24 | 宁波国生科技有限公司 | 一种利用有机酸催化生物质糖制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN113861139A (zh) * | 2021-11-04 | 2021-12-31 | 浙江糖能科技有限公司 | 一种制备5-羟甲基糠醛的方法 |
-
2022
- 2022-04-11 CN CN202210399140.5A patent/CN114805254A/zh active Pending
Patent Citations (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4740605A (en) * | 1986-01-17 | 1988-04-26 | Suddeutsche Zucker-Aktiengesellschaft | Process for preparing pure 5-hydroxymethylfurfuraldehyde |
| CN101386611A (zh) * | 2007-09-14 | 2009-03-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN101289435A (zh) * | 2008-06-05 | 2008-10-22 | 大连理工大学 | 一种制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN101475543A (zh) * | 2009-02-11 | 2009-07-08 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种由糖类低温常压制取羟甲基糠醛的方法 |
| CN102190639A (zh) * | 2010-03-12 | 2011-09-21 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种糖类化合物转化制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN101906088A (zh) * | 2010-08-24 | 2010-12-08 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN103709127A (zh) * | 2012-09-28 | 2014-04-09 | 中国科学技术大学 | 一种4-羟甲基糠醛的制备方法 |
| CN102850302A (zh) * | 2012-10-08 | 2013-01-02 | 天津工业大学 | 一种制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN103113326A (zh) * | 2013-01-24 | 2013-05-22 | 西北师范大学 | 一种5-羟甲基糠醛的制备方法 |
| CN103204836A (zh) * | 2013-03-31 | 2013-07-17 | 青岛科技大学 | 一种制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN103242270A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-08-14 | 华东理工大学 | 一种从生物质制备糠醛类化合物的方法 |
| CN103788034A (zh) * | 2014-01-27 | 2014-05-14 | 华东师范大学 | 一种5-羟甲基糠醛的制备方法 |
| CN104072450A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-10-01 | 南京林业大学 | 生物质原料制备5-羟甲基糠醛与糠醛的新方法 |
| EP2985280A1 (en) * | 2014-08-11 | 2016-02-17 | Reliance Industries Limited | A process for synthesis of furfural or derivatives thereof |
| CN104324748A (zh) * | 2014-09-15 | 2015-02-04 | 杭州师范大学 | 一种用于果糖转化为5-羟甲基糠醛的催化剂 |
| CN104844543A (zh) * | 2015-05-27 | 2015-08-19 | 厦门大学 | 一种由果糖制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN106467507A (zh) * | 2015-08-18 | 2017-03-01 | 北京大学 | 一种5-羟甲基糠醛的制备方法 |
| CN105330623A (zh) * | 2015-11-12 | 2016-02-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 无机盐催化合成5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN105906588A (zh) * | 2016-05-13 | 2016-08-31 | 中盐安徽红四方股份有限公司 | 一种由糖制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN108864000A (zh) * | 2018-07-03 | 2018-11-23 | 沈阳化工大学 | 一种5-羟甲基糠醛的制备方法 |
| CN109053642A (zh) * | 2018-08-23 | 2018-12-21 | 南京工业大学 | 一种无机盐-葡萄糖酸体系催化果糖转化5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN111039903A (zh) * | 2018-10-12 | 2020-04-21 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种高效制备5-羟甲基糠醛的催化反应方法 |
| CN111187236A (zh) * | 2018-11-14 | 2020-05-22 | 远东新世纪股份有限公司 | 自含有葡萄糖的原料制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN109574962A (zh) * | 2018-12-06 | 2019-04-05 | 中国科学技术大学 | 一种由糖制备2，5呋喃二甲酸的方法 |
| US20200369635A1 (en) * | 2019-05-24 | 2020-11-26 | Purdue Research Foundation | Synthesis of 5-hydroxymethylfurfural |
| CN110452197A (zh) * | 2019-09-11 | 2019-11-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种合成5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN112679454A (zh) * | 2019-10-18 | 2021-04-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 5-羟甲基糠醛的连续制备与提纯方法及装置 |
| CN112830907A (zh) * | 2019-12-20 | 2021-05-25 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN113292522A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-08-24 | 宁波国生科技有限公司 | 一种利用有机酸催化生物质糖制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN113861139A (zh) * | 2021-11-04 | 2021-12-31 | 浙江糖能科技有限公司 | 一种制备5-羟甲基糠醛的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 李海涛: "《含氮多齿配体金属有机盐及配合物的机械化学和固态反应研究》", 中国博士学位论文全文数据库（电子期刊）-工程科技Ⅰ辑, pages 12 * |
| 洪子坤: "《机械化学下Heck及氧化Heck反应制备3-烯基吲唑衍生物》", 中国优秀硕士学位论文全文数据库（电子期刊）-医药卫生科技辑, pages 3 - 4 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117736166A (zh) * | 2023-12-16 | 2024-03-22 | 合肥利夫生物科技有限公司 | 一种5-羟甲基糠醛的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104072450B (zh) | 生物质原料制备5-羟甲基糠醛与糠醛的新方法 | |
| JP6771247B2 (ja) | リグニンの触媒選択的酸化によるマレイン酸エステルの製造方法 | |
| Wei et al. | Novel dehydration of carbohydrates to 5-hydroxymethylfurfural catalyzed by Ir and Au chlorides in ionic liquids | |
| Rathod et al. | Efficient dehydration of glucose, sucrose, and fructose to 5-hydroxymethylfurfural using tri-cationic ionic liquids | |
| CN107501215B (zh) | 一种连续化制备5-羟甲基糠醛及其衍生物的方法和装置 | |
| US9206147B2 (en) | Method for producing 5-hydroxymethyl-2-furfural or alkyl ether derivatives thereof using an ion exchange resin in the presence of an organic solvent | |
| CN114805254A (zh) | 一种5-羟甲基糠醛的制备方法 | |
| Qu et al. | Alkaline ionic liquids as catalysts: a novel and green process for the dehydration of carbohydrates to give 5-hydroxymethylfurfural | |
| CN112608289A (zh) | 一种有机溶剂-离子液体复合体系催化生物基果糖高效制取5-羟甲基糠醛的方法 | |
| Liu et al. | Separation of short-chain glucan oligomers from molten salt hydrate and hydrolysis to glucose | |
| CN114380965A (zh) | 一种聚苯并咪唑离子型共价有机框架材料bm-s及其制备方法和应用 | |
| CN103193623B (zh) | 一种由生产木糖的废渣一步催化制备乙酰丙酸的方法 | |
| WO2022064351A1 (en) | Process for producing levulinic acid | |
| Shi et al. | Direct conversion of cellulose to levulinic acid using SO3H-functionalized ionic liquids containing halogen-anions | |
| Nguyen et al. | Highly efficient, rapid, and practical conversion of carbohydrate into 5-hydroxymethylfurfural using a continuous-flow reactor with 1-(4-sulfobutyl)-3-methylimidazolium bromide ionic liquid as a catalyst | |
| CN103058962A (zh) | 一种由糠醇制备2,5-呋喃二甲醇二烷基醚的方法 | |
| CN108430984A (zh) | 在至少一种非质子极性溶剂存在下在均相磺酸家族催化剂存在下生产5-羟甲基糠醛的方法 | |
| US20180258060A1 (en) | Process for synthesis of furan derivative using an acid catalyst and preparation thereof | |
| CN112898245B (zh) | 合成5-羟甲基糠醛的方法 | |
| CN111253350B (zh) | 一种氯代醇促进糖类化合物脱水制备5-羟甲基糠醛的方法 | |
| CN111116527A (zh) | 一种5-氯甲基糠醛水解制备5-羟甲基糠醛的方法 | |
| CN109280039B (zh) | 一种基于纤维素转化制备5-羟甲基糠醛的方法 | |
| Guo et al. | Direct transformation of fructose and glucose to 5-hydroxymethylfurfural in ionic liquids under mild conditions | |
| KR20130000148A (ko) | 금속 할라이드 촉매와 이온성 액체를 사용하는 과당의 탈수 반응에 의한 5-하이드록시메틸푸르푸랄의 제조방법 | |
| CN108586393B (zh) | 一种5-羟甲基糠醛的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220729 |