CN103788034A - 一种5-羟甲基糠醛的制备方法 - Google Patents

一种5-羟甲基糠醛的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103788034A
CN103788034A CN201410039343.9A CN201410039343A CN103788034A CN 103788034 A CN103788034 A CN 103788034A CN 201410039343 A CN201410039343 A CN 201410039343A CN 103788034 A CN103788034 A CN 103788034A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
reaction
hydroxymethyl furfural
fructose
fecl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410039343.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103788034B (zh
Inventor
张剑波
骆小胜
吴宇惠
周梦琪
喻超
马慧
隆双河
张婉
陈和善
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
East China Normal University
Original Assignee
East China Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by East China Normal University filed Critical East China Normal University
Priority to CN201410039343.9A priority Critical patent/CN103788034B/zh
Publication of CN103788034A publication Critical patent/CN103788034A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103788034B publication Critical patent/CN103788034B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/46—Doubly bound oxygen atoms, or two oxygen atoms singly bound to the same carbon atom

Abstract

本发明公开了一种5-羟甲基糠醛的制备方法，其特征在于将果糖、葡萄糖或蔗糖与二甲亚砜、正丁醇、仲丁醇、环己醇、1,4-二氧六环、聚乙二醇400或乙腈按质量体积比为1g:5~10ml搅拌混合后，在FeCl3 ·6H2O/C固体酸催化剂下进行加热反应，反应液经浓缩提纯后制得产物为5-羟甲基糠醛。本发明与现有技术相比具有工艺简单、操作方便，生产成本低，产率高，反应条件更温和，避免了高毒化学原料的使用，不污染环境，而且催化剂廉价易得、高效且可多次回收再利用，实现了环保低碳、廉价易得、循环可持续发展的绿色目标，尤其适合工业化的规模生产。

Description

一种5-羟甲基糠醛的制备方法
技术领域
本发明涉及有机化合成技术领域，具体地说是一种5-羟甲基糠醛的制备方法。
背景技术
5-羟甲基糠醛（HMF）是极具代表性的生物质材料单体和有机合成的中间体。HMF分子中含有活泼基团——醛基和羟甲基，化学性质活泼，可以作为许多有机反应的中间体、大环化合物合成的原料、高分子材料合成的单体、溶剂、生物燃料等。
目前，HMF的制备是通过糖类脱水生成的，但是现行的方法中还存在着一些其它的缺陷：如反应的产率低，合成需要用到昂贵的离子液体以及毒性较大的重金属盐作为催化剂，而且对反应装置有着相当高的要求。
2003年，H. Vogel小组[Green Chemistry  2003, 5 (2), 280-284]发展了一种丙酮-水两相体系介导的合成HMF的方法，该方法不仅可以用于催化果糖脱水，还可以催化葡萄糖、蔗糖、聚糖等的脱水来制备HMF。但该制备方法对反应装置要求较高，且产率偏低。2009年[Chemical Communications  2009, 41, 6276-6278]，K. Ebitani小组在一种温和条件下，在固体酸、碱的共同作用下来制备得到了HMF，但是该方法所得到的最终产率较低，而且反应过程中的副产物会粘附在催化剂表面，回收较为麻烦。2011年[Chemical Communications  2011, 47 (15), 4469-4471]， Y. Du小组研发了一种在水-仲丁醇两相系统中利用固体酸催化剂催化糖苷脱水制备HMF的方法，但是该方法所使用的催化剂较为复杂，只适用于实验室内研究，并不适合工业化的大量生产。2013年[Journal of the American Chemical Society 2013, 135 (10), 3997-4006]，S. I. Sandler和D. G. Vlachos使用的方法是在路易斯酸(CrCl3) 和布朗斯特酸 (HCl)共同作用下，先由葡萄糖异构化成为果糖再脱水制备HMF，但是该方法生成了大量的副产物乙酰丙酸，同时，最终的HMF产率并不高（59%）。  
近些年国内也有一些固体超强酸和杂多酸对HMF的合成方法进行了报到，如专利CN 101367782 A在固体超强酸作用下催化葡萄糖制备HMF；专利： CN 101289435 A使用杂多酸或杂多酸盐为催化剂，制备得到HMF；专利： CN 102153527 A 以N,N-二甲基乙酰胺为溶剂，氯化锂为添加剂的条件下，以果糖为原料，二氧化钛负载的杂多酸为催化剂在80~150℃温度下反应制备HMF；专利：CN 102101851 A 还报道了一种以含铌化合物为催化剂，在80~300℃温度下反应制备HMF的方法。还有在超临界条件下HMF的制备方法，如：专利CN101628902 A使用葡萄糖为原料，在高温高压下，使用超临界二氧化碳作为媒介制备得到HMF；专利：CN 102952103 A 以一种超临界CO2/离子液体两相体系中反应并通过液相色谱分析制备HMF。 
综上所述，现有技术制备5-羟甲基糠醛（HMF）的方法，存在着原料消耗大，产率低，催化剂的毒性大且回收困难，反应装置要求高。因此，寻找合适的反应体系，提高制备5-羟甲基糠醛（HMF）反应中能量的转换效率和物料利用率，提高催化剂的回收利用率，以达到生物质能更高效的综合利用具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供的一种5-羟甲基糠醛的制备方法，采用糖类与二甲亚砜、正丁醇、仲丁醇、环己醇、1,4-二氧六环、聚乙二醇400或乙腈，在FeCl3 · 6H2O/C固体酸的催化反应下合成5-羟甲基糠醛，工艺简单、操作方便，收率高，生产成本低，而且反应条件温和，避免了高毒化学原料的使用，而且催化剂廉价易得、高效且可多次回收再利用，尤其适合工业化的规模生产，是一种绿色环保和经济高效且很有应用前景的合成新方法。
实现本发明目的的具体技术方案是：一种5-羟甲基糠醛的制备方法，其特征在于将果糖、葡萄糖或蔗糖与二甲亚砜、正丁醇、仲丁醇、环己醇、1,4-二氧六环、聚乙二醇400或乙腈按质量体积比为1g:5~10 ml搅拌混合后，在FeCl3 ·6H2O /C固体酸催化剂下进行加热反应，反应温度为40~100℃，反应时间为3~6小时，反应结束后滤出催化剂，滤液经浓缩提纯后制得产物为5-羟甲基糠醛；所述果糖、葡萄糖或蔗糖与FeCl3 ·6H2O /C固体酸催化剂的摩尔比为10 : 0.5~5。
所述固体酸催化剂其FeCl3 ·6H2O与活性炭的质量比为1~2：1~10，其优选为1：1~3。
所述反应温度优选为60~95℃。
本发明与现有技术相比具有工艺简单、操作方便，生产成本低，产率高，反应条件更温和，避免了高毒化学原料的使用，不污染环境，而且催化剂廉价易得、高效且可多次回收再利用，尤其适合工业化的规模生产，是一种底物适用范围更广、绿色环保和经济高效的合成方法。
具体实施方式
本发明将果糖、葡萄糖或蔗糖与二甲亚砜、正丁醇、仲丁醇、环己醇、1,4-二氧六环、聚乙二醇400或乙腈按质量体积比为1g:5~10 ml搅拌混合后，在FeCl3 ·6H2O /C固体酸催化剂下进行加热反应，反应温度为40~100℃，反应时间为3~6小时，反应结束后滤出催化剂，滤液经浓缩提纯后制得产物为5-羟甲基糠醛，其反应方程式如下： 
                                                        
Figure 769222DEST_PATH_IMAGE002
以下将通过具体的实施例对本发明做进一步的阐述：
实施例1
将1 g（2.92 mmol）蔗糖和406 mg（0.56 mmol) FeCl3·6H2O /C（1:3）溶于10 mL 乙腈中，并于60℃下搅拌加热，反应6小时，经TLC（氯仿/甲醇/水=3:3:1）监测蔗糖转化完全后结束反应，然后滤出反应体系中的催化剂，并用乙酸乙酯（EtOAc）洗涤、回收后循环使用。合并滤液及洗涤液用饱和食盐水洗涤，分离出有机相，其水相用乙酸乙酯进行萃取多次，合并有机相后再次用饱和食盐水洗涤并分离有机相，分离的有机相经无水硫酸钠干燥后进行减压旋蒸、柱层析分离提纯得5-羟甲基糠醛478mg，其产率为65% 。
实施例2
将1 g（5.6 mmol）葡萄糖和406 mg（0.56 mmol) FeCl3·6H2O /C（1:5）溶于10 mL 聚乙二醇400中，并于100℃下搅拌加热，反应6小时，经TLC监测葡萄糖转化完全后结束反应，然后滤出反应体系中的催化剂，并用乙酸乙酯（EtOAc）洗涤、回收后循环使用。合并滤液及洗涤液用饱和食盐水洗涤，分离出有机相，其水相用乙酸乙酯进行萃取多次，合并有机相后再次用饱和食盐水洗涤并分离有机相，分离的有机相经无水硫酸镁干燥后进行减压浓缩、柱层析分离提纯得5-羟甲基糠醛353mg，其产率为50% 。
实施例3
将1 g（5.6 mmol）果糖和406 mg（0.56 mmol) FeCl3·6H2O /C（1:1）溶于10 mL二甲亚砜（DMSO）中，于80℃下加热反应3小时，经TLC监测果糖转化完全后结束反应，然后滤出反应体系中的催化剂，并用乙酸乙酯（EtOAc）洗涤、回收后循环使用。合并滤液及洗涤液用饱和食盐水洗涤，分离出有机相，其水相用乙酸乙酯进行萃取多次，合并有机相后再次用饱和食盐水洗涤并分离有机相，分离的有机相经无水硫酸钠干燥后进行减压旋蒸和柱层析分离提纯得5-羟甲基糠醛593mg，其产率为84% 。
实施例4
将上述实施例3所回收的FeCl3·6H2O /C催化剂中取出280mg与果糖0.7g溶于7 mL 二甲亚砜（DMSO）中，并于95℃温度下搅拌加热，反应3.5小时，经TLC监测果糖转化完全后结束反应，然后滤出反应体系中的催化剂，并用乙酸乙酯（EtOAc）洗涤、回收后循环使用。合并滤液及洗涤液用饱和食盐水洗涤，分离出有机相，其水相用乙酸乙酯进行萃取多次，合并有机相后再次用饱和食盐水洗涤并分离有机相，分离的有机相经无水硫酸钠干燥后进行减压旋蒸和柱层析分离提纯得5-羟甲基糠醛381.2mg，其产率为78% 。
实施例5
将上述实施例4所回收的FeCl3·6H2O /C催化剂中取出180mg与果糖0.46g溶于5mL二甲亚砜（DMSO）中，并于100℃温度下搅拌加热，反应4小时，经TLC监测果糖转化完全后结束反应，然后滤出反应体系中的催化剂，并用乙酸乙酯（EtOAc）洗涤、回收后循环使用。合并滤液及洗涤液用饱和食盐水洗涤，分离出有机相，其水相用乙酸乙酯进行萃取多次，合并有机相后再次用饱和食盐水洗涤并分离有机相，分离的有机相经无水硫酸钠干燥后进行减压旋蒸和柱层析分离提纯得5-羟甲基糠醛246mg，其产率为77% 。
实施例6
将上述实施例5所回收的FeCl3·6H2O /C催化剂中取出150mg与果糖0.37g溶于4mL二甲亚砜（DMSO）中，并于100℃温度下搅拌加热，反应4小时，经TLC监测果糖转化完全后结束反应，然后滤出反应体系中的催化剂，并用乙酸乙酯（EtOAc）洗涤、回收后循环使用。合并滤液及洗涤液用饱和食盐水洗涤，分离出有机相，其水相用乙酸乙酯进行萃取多次，合并有机相后再次用饱和食盐水洗涤并分离有机相，分离的有机相经无水硫酸钠干燥后进行减压旋蒸和柱层析分离提纯得5-羟甲基糠醛181mg，其产率为69% 。
实施例7
将上述实施例6所回收的FeCl3·6H2O /C催化剂中取出110mg与果糖0.27g溶于3mL二甲亚砜（DMSO）中，并于100℃温度下搅拌加热，反应4小时，经TLC监测果糖转化完全后结束反应，然后滤出反应体系中的催化剂，并用乙酸乙酯（EtOAc）洗涤、回收后循环使用。合并滤液及洗涤液用饱和食盐水洗涤，分离出有机相，其水相用乙酸乙酯进行萃取多次，合并有机相后再次用饱和食盐水洗涤并分离有机相，分离的有机相经无水硫酸钠干燥后进行减压旋蒸和柱层析分离提纯得5-羟甲基糠醛127.3mg，其产率为68% 。
对上述各实施例所得产物经核磁波谱检测和分析后可以确定其结构为5-羟甲基糠醛目标产物，其结构表征数据如下： 1H NMR (500MHz; CDCl3)  δ 9.55 (1H, S), 7.20 (1H, d, J = 3.5 Hz), 6.50 (1H, d, J = 3.5 Hz), 4.69 (2H, S), 3.08 (1H,S) . ESI-HRMS: Calcd for C6H6O3Na [M+Na+]: 149.0209, found: 149.0205 。
本发明从实施例3~实施例7可以看出：固体酸催化剂FeCl3·6H2O /C具有较高的回收率，且回收之后可多次重复使用并且仍具有较高的催化活性，实验验证可循环利用多达至少五次，前三次产率均高达70%以上，后两次也均为60%以上，具有高产率，高催化剂回收率且可多次循环利用，反应操作简单方便，所用有溶剂都可以回收再利用，实现了环保低碳、廉价易得、循环可持续发展的绿色目标，为大量的工业化生产奠定了坚定的基础。
以上只是对本发明作进一步的说明，并非用以限制本专利，凡为本发明等效实施，均应包含于本专利的权利要求范围之内。 

Claims (3)

1.一种5-羟甲基糠醛的制备方法，其特征在于将果糖、葡萄糖或蔗糖与二甲亚砜、正丁醇、仲丁醇、环己醇、1,4-二氧六环、聚乙二醇400或乙腈按质量体积比为1g:5~15 ml搅拌混合后，在FeCl3 · 6H2O /C固体酸催化剂下进行加热反应，反应温度为40~100℃，反应时间为3~6小时，反应结束后滤出催化剂，滤液经浓缩提纯后制得产物为5-羟甲基糠醛；所述果糖、葡萄糖或蔗糖与FeCl3 · 6H2O /C固体酸催化剂的摩尔比为10 : 0.5~5。
2.根据权利要求1所述5-羟甲基糠醛的制备方法，其特征在于所述固体酸催化剂其FeCl3 · 6H2O与活性炭的质量比为1~2：1~10，其优选为1：1~3。
3.根据权利要求1所述5-羟甲基糠醛的制备方法，其特征在于所述反应温度优选为60~95℃。
CN201410039343.9A 2014-01-27 2014-01-27 一种5-羟甲基糠醛的制备方法 Expired - Fee Related CN103788034B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410039343.9A CN103788034B (zh) 2014-01-27 2014-01-27 一种5-羟甲基糠醛的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410039343.9A CN103788034B (zh) 2014-01-27 2014-01-27 一种5-羟甲基糠醛的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103788034A true CN103788034A (zh) 2014-05-14
CN103788034B CN103788034B (zh) 2016-06-01

Family

ID=50664140

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410039343.9A Expired - Fee Related CN103788034B (zh) 2014-01-27 2014-01-27 一种5-羟甲基糠醛的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103788034B (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104525200A (zh) * 2014-12-04 2015-04-22 江南大学 一种催化降解生物质资源获得5-羟甲基糠醛(hmf)的催化剂
CN105906588A (zh) * 2016-05-13 2016-08-31 中盐安徽红四方股份有限公司 一种由糖制备5-羟甲基糠醛的方法
CN106117283A (zh) * 2016-07-06 2016-11-16 华东师范大学 一种5‑羟甲基糠醛参与的2,3‑不饱和糖苷的合成方法
CN107556271A (zh) * 2017-09-22 2018-01-09 厦门大学 一种用葡萄糖制备5‑羟甲基糠醛的方法
CN108473455A (zh) * 2015-11-04 2018-08-31 巴斯夫欧洲公司 用于制备包含5-(羟基甲基)糠醛和特定的hmf酯的混合物的方法
CN108997275A (zh) * 2018-06-20 2018-12-14 昆明理工大学 一种控制果糖-乙醇反应体系中主要产物分布的方法
CN111295377A (zh) * 2017-09-28 2020-06-16 Ifp 新能源公司 在无机脱水催化剂和氯化物源的存在下生产5-羟甲基糠醛的方法
CN111471535A (zh) * 2020-05-13 2020-07-31 杭州炫墨生物科技有限公司 一种抗静电柔顺型洗衣粉
CN114805254A (zh) * 2022-04-11 2022-07-29 合肥利夫生物科技有限公司 一种5-羟甲基糠醛的制备方法
CN115536619A (zh) * 2022-09-30 2022-12-30 中建安装集团有限公司 一种利用微通道反应器连续合成5-羟甲基糠醛的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120016141A1 (en) * 2010-07-15 2012-01-19 Industrial Technology Research Institute Method and apparatus for preparing hydroxymethylfurfural

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120016141A1 (en) * 2010-07-15 2012-01-19 Industrial Technology Research Institute Method and apparatus for preparing hydroxymethylfurfural

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANDREIA A. ROSATELLA, ET AL.: "5-Hydroxymethylfurfural (HMF) as a building block platform: Biological properties,synthesis and synthetic applications", 《GREEN CHEMISTRY》, vol. 13, no. 4, 28 February 2011 (2011-02-28), pages 754 - 793, XP002714416, DOI: 10.1039/C0GC00401D *
刘春生等: "活性炭固载三氯化铁非均相催化合成乙酸异戊酯", 《香料香精化妆品》, no. 2, 30 April 2006 (2006-04-30), pages 8 - 10 *
王攀等: "活性炭固载三氯化铁催化蔗糖产乙酰丙酸", 《化工进展》, vol. 28, no. 5, 5 May 2009 (2009-05-05), pages 817 - 821 *
陶贤平: "活性炭固载氯化铁催化合成柠檬酸三乙酯", 《精细化工中间体》, vol. 35, no. 6, 30 December 2005 (2005-12-30), pages 47 - 48 *

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104525200A (zh) * 2014-12-04 2015-04-22 江南大学 一种催化降解生物质资源获得5-羟甲基糠醛(hmf)的催化剂
CN108473455A (zh) * 2015-11-04 2018-08-31 巴斯夫欧洲公司 用于制备包含5-(羟基甲基)糠醛和特定的hmf酯的混合物的方法
CN105906588A (zh) * 2016-05-13 2016-08-31 中盐安徽红四方股份有限公司 一种由糖制备5-羟甲基糠醛的方法
CN105906588B (zh) * 2016-05-13 2018-10-02 中盐安徽红四方股份有限公司 一种由糖制备5-羟甲基糠醛的方法
CN106117283A (zh) * 2016-07-06 2016-11-16 华东师范大学 一种5‑羟甲基糠醛参与的2,3‑不饱和糖苷的合成方法
CN107556271B (zh) * 2017-09-22 2020-06-26 厦门大学 一种用葡萄糖制备5-羟甲基糠醛的方法
CN107556271A (zh) * 2017-09-22 2018-01-09 厦门大学 一种用葡萄糖制备5‑羟甲基糠醛的方法
CN111295377A (zh) * 2017-09-28 2020-06-16 Ifp 新能源公司 在无机脱水催化剂和氯化物源的存在下生产5-羟甲基糠醛的方法
CN108997275A (zh) * 2018-06-20 2018-12-14 昆明理工大学 一种控制果糖-乙醇反应体系中主要产物分布的方法
CN111471535A (zh) * 2020-05-13 2020-07-31 杭州炫墨生物科技有限公司 一种抗静电柔顺型洗衣粉
CN114805254A (zh) * 2022-04-11 2022-07-29 合肥利夫生物科技有限公司 一种5-羟甲基糠醛的制备方法
CN115536619A (zh) * 2022-09-30 2022-12-30 中建安装集团有限公司 一种利用微通道反应器连续合成5-羟甲基糠醛的方法
CN115536619B (zh) * 2022-09-30 2023-11-03 中建安装集团有限公司 一种利用微通道反应器连续合成5-羟甲基糠醛的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103788034B (zh) 2016-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103788034A (zh) 一种5-羟甲基糠醛的制备方法
Yang et al. Functionalized silica nanoparticles for conversion of fructose to 5-hydroxymethylfurfural
Xia et al. High yield synthesis of 5-hydroxymethylfurfural from cellulose using FePO4 as the catalyst
Ding et al. Catalytic conversion of cellulose to 5-hydroxymethyl furfural using acidic ionic liquids and co-catalyst
Dora et al. Effective catalytic conversion of cellulose into high yields of methyl glucosides over sulfonated carbon based catalyst
Sun et al. Lysine functional heteropolyacid nanospheres as bifunctional acid–base catalysts for cascade conversion of glucose to levulinic acid
Wu et al. Very efficient conversion of glucose to 5-hydroxymethylfurfural in DBU-based ionic liquids with benzenesulfonate anion
CN101402658B (zh) 一种离子液体溶剂催化热降解纤维素的方法
CN104072450A (zh) 生物质原料制备5-羟甲基糠醛与糠醛的新方法
Heguaburu et al. Dehydration of carbohydrates to 2-furaldehydes in ionic liquids by catalysis with ion exchange resins
CN103012335B (zh) 一种利用木质纤维素生物质联产糠醛和5-羟甲基糠醛的方法
CN101812039B (zh) 一种利用离子液体催化生成5－羟甲基糠醛的方法
Wang et al. Carbocatalyst in biorefinery: Selective etherification of 5-hydroxymethylfurfural to 5, 5′(oxy-bis (methylene) bis-2-furfural over graphene oxide
CN104844543A (zh) 一种由果糖制备5-羟甲基糠醛的方法
CN108084120B (zh) 用于制备5-羟甲基糠醛的酸碱双功能固体催化剂及其制备方法和应用
Zhang et al. Highly efficient catalytic valorization of biomass-derived hexoses and furfuryl alcohol in the presence of polymer-based catalysts
JP2011524900A (ja) ヒドロキシメチルフルフラールの産生方法
CN103694203B (zh) 纤维素基磺酸催化剂催化果糖制备5-羟甲基糠醛的方法
Song et al. Efficient conversion of glucose and cellulose to 5-hydroxymethylfurfural in DBU-based ionic liquids
CN108440463A (zh) 一种用负载型金属分子筛催化剂催化制备5-羟甲基糠醛的方法
Amesho et al. Green synthesis of 5-hydroxymethylfurfural from biomass-derived carbohydrates using deep eutectic solvents as environmentally benign catalyst
CN106475145A (zh) 一种用于制备5‑羟甲基糠醛的固载化离子液体催化剂及其制备
CN110407779A (zh) 以生物质为原料制备5-羟甲基糠醛的方法
CN114380965A (zh) 一种聚苯并咪唑离子型共价有机框架材料bm-s及其制备方法和应用
Nguyen et al. Highly efficient, rapid, and practical conversion of carbohydrate into 5-hydroxymethylfurfural using a continuous-flow reactor with 1-(4-sulfobutyl)-3-methylimidazolium bromide ionic liquid as a catalyst

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160601

Termination date: 20190127