CN114787275A - 树脂成型体及树脂成型体的制造方法 - Google Patents

树脂成型体及树脂成型体的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供耐擦伤性优异的树脂成型体。本发明的树脂成型体是包含甲基丙烯酸类树脂组合物的树脂成型体，上述甲基丙烯酸类树脂组合物包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)和脂肪酸化合物(B)，在上述树脂成型体的表面，通过基于红外分光光度计的单次反射ATR表面反射法测得的波数1630～1650cm‑1范围的峰值吸光度P1与波数1710～1730cm‑1范围的峰值吸光度P2的吸光度比率P1/P2为0.0040以上。

Description

树脂成型体及树脂成型体的制造方法
技术领域
本发明涉及树脂成型体及树脂成型体的制造方法。
本申请基于2019年12月12日在日本提出申请的日本特愿2019-224164号、2020年3月16日在日本提出申请的日本特愿2020-044909号、2020年10月30日在日本提出申请的日本特愿2020-182982号、以及2020年11月5日在日本提出申请的日本特愿2020-185151号要求优先权，并将其内容援引于此。
背景技术
甲基丙烯酸类树脂由于其优异的外观、耐擦伤性、耐化学试剂性而广泛用于面向盥洗台、浴缸、抽水马桶等住宅设备的材料；建筑材料；车辆的内外装材料等车辆用构件等多种用途。
在将甲基丙烯酸类树脂的产品用于上述用途的情况下，有时因与人、物的接触而使产品划伤。因此，要求由甲基丙烯酸类树脂组合物形成的耐擦伤性更优异的树脂成型体。
作为解决这样的课题的方法，例如，专利文献1中公开了包含脂肪酸酰胺的丙烯酸类树脂组合物。
专利文献2中公开了包含脂肪酸酰胺和耐冲击改性剂的丙烯酸类树脂组合物。
专利文献3中公开了包含脂肪酸酰胺化合物的车辆外装构件用丙烯酸树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2018-142164号
专利文献2:日本特开平2018-134801号公报
专利文献3:日本特开平2018-134854号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而，专利文献1～3中公开的甲基丙烯酸类树脂组合物的耐擦伤性不足。
本发明的目的在于提供包含甲基丙烯酸类树脂组合物的耐擦伤性优异的树脂成型体。
解决课题的方法
本发明具有下述的方式。
[1]一种树脂成型体，其是包含甲基丙烯酸类树脂组合物的树脂成型体，其中，
所述甲基丙烯酸类树脂组合物包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)和脂肪酸化合物(B)，
在所述树脂成型体的表面，通过基于红外分光光度计的单次反射ATR表面反射法测得的波数1630～1650cm-1范围的峰值吸光度P1与波数1710～1730cm-1范围的峰值吸光度P2的吸光度比率P1/P2为0.0040以上。
[2]根据[1]的树脂成型体，其中，所述脂肪酸化合物(B)以下述通式(i)表示。
R-CONH2 (i)
(式中，R为任选具有取代基的碳原子数10～25的烃基。)
[3]根据[1]或[2]的树脂成型体，其中，所述树脂成型体的表面的动摩擦系数为0.12以下。
[4]根据[1]～[3]中任一项的树脂成型体，其中，所述树脂成型体的表面的水接触角为69.0度以上。
[5]根据[1]～[4]中任一项的树脂成型体，其中，所述脂肪酸化合物(B)的10％减重温度为308℃以下。
[6]根据[1]～[5]中任一项的树脂成型体，其中，所述脂肪酸化合物(B)的熔点为90℃以上。
[7]根据[1]～[6]中任一项的树脂成型体，其中，所述脂肪酸化合物(B)为脂肪酸酰胺化合物(B1)。
[8]根据[7]的树脂成型体，其中，所述脂肪酸酰胺化合物(B1)为饱和脂肪酸酰胺化合物。
[9]根据[8]的树脂成型体，其中，所述饱和脂肪酸酰胺化合物包含硬脂酸酰胺和棕榈酸酰胺作为主成分。
[10]根据[1]～[9]中任一项的树脂成型体，其中，相对于所述甲基丙烯酸类树脂组合物的总质量100质量％，所述脂肪酸化合物(B)的含有比例为0.01质量％以上且10质量％以下。
[11]根据[1]～[10]中任一项的树脂成型体，其中，所述脂肪酸化合物(B)的相容性参数为11.0(cal/cm3)1/2以下。
[12]根据[1]～[11]中任一项的树脂成型体，其中，所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中的来自甲基丙烯酸甲酯的重复单元的含量为70质量％以上。
[13]根据[1]～[12]中任一项的树脂成型体，其中，所述甲基丙烯酸类树脂组合物不包含含有氟原子的化合物。
[14]根据[1]～[13]中任一项的树脂成型体，其作为车辆用构件或手机构件的原材料使用。
[15]根据[14]的树脂成型体，其作为车辆用构件使用，所述车辆用构件为选自尾灯罩、前照灯罩及仪表板中的至少1种。
[16]根据[14]的树脂成型体，其作为手机构件使用，所述手机构件为手机的背板。
[17]一种树脂成型体的制造方法，其是将包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)及脂肪酸化合物(B)的甲基丙烯酸类树脂组合物进行注射成型而形成树脂成型体的制造方法，该方法包括：
在所述注射成型中，将所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物从料筒温度为248℃以上且300℃以下的注射成型机射出至模具。
[18]根据[17]的树脂成型体的制造方法，其中，所述注射成型机的料筒温度为248℃以上且295℃以下。
[19]根据[17]的树脂成型体的制造方法，其中，所述注射成型机的料筒温度为265℃以上且290℃以下。
[20]根据[17]～[19]中任一项的树脂成型体的制造方法，其中，射出至模具温度被预先设定为35℃以上且90℃以下的所述模具。
[21]根据[17]～[19]中任一项的树脂成型体的制造方法，其中，射出至模具温度被预先设定为36℃以上且70℃以下的所述模具。
[22]根据[17]～[19]中任一项的树脂成型体的制造方法，其中，射出至模具温度被预先设定为37℃以上且50℃以下的所述模具。
[23]根据[17]～[22]中任一项的树脂成型体的制造方法，其中，在所述注射成型中，射出速度为30cm3/秒以下。
[24]根据[17]～[22]中任一项的树脂成型体的制造方法，其中，在所述注射成型中，射出速度为12cm3/秒以下。
[25]根据[17]～[22]中任一项的树脂成型体的制造方法，其中，在所述注射成型中，射出速度为8cm3/秒以下。
[26]根据[17]～[22]中任一项的树脂成型体的制造方法，其中，在所述注射成型中，射出速度为5cm3/秒以下。
[27]根据[17]～[26]中任一项的树脂成型体的制造方法，其中，所述脂肪酸化合物(B)的10％减重温度为308℃以下。
[28]根据[17]～[27]中任一项的树脂成型体的制造方法，其中，所述脂肪酸化合物(B)的熔点为90℃以上。
[29]根据[17]～[28]中任一项的树脂成型体的制造方法，其中，以在树脂成型体的表面通过基于红外分光光度计的单次反射ATR表面反射法测得的波数1630～1650cm-1范围的峰值吸光度P1与波数1710～1730cm-1范围的峰值吸光度P2的吸光度比率P1/P2达到0.0040以上的方式进行制造。
发明的效果
本发明的树脂成型体的耐擦伤性优异。
对于本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物而言，将本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物成型而得到的树脂成型体的耐擦伤性优异。
本发明的树脂成型体由于耐擦伤性优异，因此可以适宜地用作例如手机的背板这样的手机构件；面向盥洗台、浴缸、抽水马桶等住宅设备的材料；建筑材料；尾灯罩、前照灯罩及仪表板这样的车辆的内外装材料等车辆用构件；或者它们的原料。
附图说明
图1是对本发明的树脂成型体的评价中使用的耐擦伤性试验的概要进行说明的示意图。
图2是对树脂成型体(成型体(A))的表面使用傅里叶变换红外线分光光度计测得的波数1600～1680cm-1的红外线吸收光谱。
图3是对树脂成型体(成型体(A))的表面使用傅里叶变换红外线分光光度计测得的波数1620～1800cm-1的红外线吸收光谱。
符号说明
1 试验片
2 摩擦磨损处理部
3 试验片的中央部
4 浇口
具体实施方式
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指选自“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”中的至少1种，“(甲基)丙烯酸”是指选自“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”中的至少1种。
在本说明书中，“单体”是指未聚合的化合物，“重复单元”是指通过单体聚合而形成的来自上述单体的单元。重复单元可以是通过聚合反应直接形成的单元，也可以是通过对聚合物进行处理而将上述单元的一部分转变为其它结构所得到的单元。
在本说明书中，“质量％”表示总量100质量％中包含的给定成分的含有比例。
在本说明书中，“得到的树脂成型体”是指将本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物成型而成的成型体。
＜树脂成型体＞
本发明的树脂成型体是将后述的甲基丙烯酸类树脂组合物成型而成的树脂成型体。
对于本发明的树脂成型体而言，在树脂成型体的表面通过基于红外分光光度计的单次反射ATR表面反射法测得的波数1630～1650cm-1范围的峰值吸光度P1与波数1710～1730cm-1范围的峰值吸光度P2的吸光度比率P1/P2为0.0040以上。由此，得到的树脂成型体的耐擦伤性极其优异。
在本发明中，峰值吸光度是指包含相应的波数的峰的峰顶的吸光度。
吸光度比率P1/P2是表示树脂成型体的表面及表面附近的脂肪酸化合物(B)的含有比例的指标，P1/P2越大，表示在树脂成型体的表面及表面附近脂肪酸化合物(B)以越高的含有比例存在。
P1/P2的下限为0.0040以上时，在树脂成型体的表面及表面附近脂肪酸化合物(B)以高含有比例存在，因此，树脂成型体的表面的摩擦系数充分降低，树脂成型体的耐擦伤性优异。另外，由于能够在不增加脂肪酸化合物(B)的含量的情况下使得到的树脂成型体的耐擦伤性变得良好，因此，不容易损害包括例如透明性、耐热性及耐侯性在内的(甲基)丙烯酸树脂原本的性能。P1/P2优选为0.0045以上，更优选为0.0060以上。另一方面，P1/P2的上限没有特别限定，P1/P2的上限优选为0.02以下。P1/P2为0.02以下时，树脂成型体的表面及表面附近的脂肪酸化合物(B)的含有比例不会变得过高，树脂成型体的机械强度不容易降低，可以使树脂成型体的耐擦伤性足够良好。
P1/P2的上限及下限可以任意组合。例如，优选为0.0040以上且0.02以下，更优选为0.0045以上且0.02以下，进一步优选为0.0060以上且0.02以下。
对于本说明书中的P1/P2的具体测定方法，可以采用实施例中记载的方法。
P1/P2的值可以通过在后述的本发明的树脂成型体的制造方法中进行注射成型时对注射成型机的料筒温度、模具温度、以及射出速度的条件进行调整而控制。具体方法在后面说明。
本发明的树脂成型体优选上述树脂成型体的表面的动摩擦系数为0.12以下。
树脂成型体的表面的动摩擦系数是表示树脂成型体的表面及表面附近的脂肪酸化合物(B)的含有比例的指标，动摩擦系数的值越小，表示在树脂成型体的表面及表面附近脂肪酸化合物(B)以越高的含有比例存在。
上述动摩擦系数的上限为0.12以下时，得到的树脂成型体的耐擦伤性优异。更优选为0.10以下。上述动摩擦系数的下限没有特别限制，越小，则得到的树脂成型体的耐擦伤性越优异。
对于本说明书中的树脂成型体的动摩擦系数的具体测定方法，可以采用实施例中记载的方法。
动摩擦系数的值可以通过在后述的本发明的树脂成型体的制造方法中进行注射成型时对注射成型机的料筒温度、模具温度、射出速度的条件进行调整而控制。具体方法在后面说明。
本发明的树脂成型体优选上述树脂成型体的表面的水接触角为69.0度以上。
树脂成型体的表面的水接触角是表示树脂成型体的表面及表面附近的脂肪酸化合物(B)的含有比例的指标，水接触角的值越大，表示在树脂成型体的表面及表面附近脂肪酸化合物(B)以越高的含有比例存在。
水接触角的下限为69.0度以上时，在树脂成型体的表面及表面附近脂肪酸化合物(B)以高含有比例存在，因此得到的树脂成型体的耐擦伤性优异。更优选为72度以上，进一步优选为75度以上。水接触角的上限没有特别限制，越大，则得到的树脂成型体的耐擦伤性越优异。
对于本说明书中的树脂成型体的水接触角的具体测定方法，可以采用实施例中记载的方法。
水接触角的值可以通过在后述的本发明的树脂成型体的制造方法中进行注射成型时对注射成型机的料筒温度、模具温度、射出速度的条件进行调整来控制。具体方法在后面说明。
在本发明的树脂成型体中，优选甲基丙烯酸类树脂组合物不包含含有氟原子的化合物。
在甲基丙烯酸类树脂组合物不包含含有氟原子的化合物的情况下可以避免如下问题：在注射成型时提高料筒温度时，含有氟原子的化合物会发生热分解，产生的氟原子或氟化氢成为使得到的树脂成型体着色、变质的原因。通过使甲基丙烯酸类树脂组合物不包含含有氟原子的化合物，可以抑制得到的树脂成型体的着色、变质。
在本发明的树脂成型体中也优选不包含含有氟原子的化合物。
需要说明的是，含有氟原子的化合物可以举出例如现有公知的包含氟原子的烯烃类聚合物。具体可以列举：偏二氟乙烯的均聚物；包含来自于偏二氟乙烯单体的重复单元、和来自于能够与偏二氟乙烯进行共聚的单体的重复单元的偏二氟乙烯类共聚物。
＜甲基丙烯酸类树脂组合物＞
甲基丙烯酸类树脂组合物是构成本发明的树脂成型体的材料，含有后述的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)和后述的脂肪酸化合物(B)。
甲基丙烯酸类树脂组合物由于包含脂肪酸化合物(B)，因此得到的树脂成型体的耐擦伤性优异。
甲基丙烯酸类树脂组合物通过含有(甲基)丙烯酸类聚合物(A)和脂肪酸化合物(B)，从而使包含甲基丙烯酸类树脂组合物的本发明的树脂成型体的耐擦伤性变得优异。另外，可以良好地保持得到的树脂成型体的透明性。
＜(甲基)丙烯酸类聚合物(A)＞
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)是构成本发明的树脂成型体的甲基丙烯酸类树脂组合物的构成成分之一。
甲基丙烯酸类树脂组合物通过含有(甲基)丙烯酸聚合物(A)，能够提高得到的树脂成型体的透明性，而且树脂成型体的热分解受到抑制，使耐候性、成型性变得良好。
相对于(甲基)丙烯酸聚合物(A)的总质量100质量％，(甲基)丙烯酸类聚合物(A)更优选包含70质量％以上的来自甲基丙烯酸甲酯的重复单元(以下称为“甲基丙烯酸甲酯单元”)。
作为本发明中的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)，可以举出：甲基丙烯酸甲酯的均聚物、以及甲基丙烯酸甲酯单元在(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中所占的含有比例为70质量％以上且小于100质量％的甲基丙烯酸甲酯共聚物(以下也将它们总称为“聚合物(A1)”)。
＜聚合物(A1)＞
聚合物(A1)为甲基丙烯酸甲酯的均聚物或甲基丙烯酸甲酯共聚物，所述甲基丙烯酸甲酯共聚物含有70质量％以上且小于100质量％的甲基丙烯酸甲酯单元、和大于0质量％且30质量％以下的来自于能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的其它单体的重复单元(以下称为“其它单体单元”)。
在聚合物(A1)中，从不容易损害(甲基)丙烯酸树脂原本的性能的观点考虑，优选为聚合物(A1)中包含的甲基丙烯酸甲酯单元的含有比例为90质量％以上且小于100质量％的共聚物、或甲基丙烯酸甲酯的均聚物，更优选为聚合物(A1)中包含的甲基丙烯酸甲酯单元的含有比例为95质量％以上且小于100质量％的共聚物或甲基丙烯酸甲酯的均聚物。
作为其它单体，可以列举例如：丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯腈；(甲基)丙烯酸酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酸酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酸酰胺、亚甲基双(甲基)丙烯酸酰胺等(甲基)丙烯酸酰胺化合物；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、2-羟乙基乙烯基醚等乙烯基醚化合物；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸乙烯酯化合物；乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯等烯烃化合物。这些其它单体可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
在这些其它单体中，从不损害丙烯酸树脂原本的性能的观点考虑，优选为除甲基丙烯酸甲酯以外的(甲基)丙烯酸酯化合物，从成型体的耐热分解性优异的观点考虑，更优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯，进一步优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯。
在聚合物(A1)中包含其它单体单元的情况下，从不容易损害(甲基)丙烯酸树脂原本的性能的观点考虑，其它单体单元在聚合物(A1)100质量％中所占的含有比例优选为大于0质量％且20质量％以下，更优选为大于0质量％且10质量％以下，进一步优选为大于0质量％且5质量％以下。
作为(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的制造方法，可以列举例如：本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法。在这些聚合方法中，从生产性优异的观点考虑，(甲基)丙烯酸类聚合物(A)优选通过本体聚合法、悬浮聚合法而制造，更优选通过本体聚合而制造。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量优选为20,000～200,000，更优选为50,000～150,000。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量为上述下限值以上时，具有得到的树脂成型体的机械特性优异的倾向。为上述上限值以下时，具有熔融成型时的流动性优异的倾向。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量的下限值更优选为50,000。另外，(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量的上限值更优选为150,000。
在本说明书中，重均分子量是使用标准聚苯乙烯作为标准试样利用凝胶渗透色谱法测得的值。
甲基丙烯酸类树脂组合物中的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的含有比例的下限没有特别限定，相对于甲基丙烯酸类树脂组合物的总质量(100质量％)，优选为55质量％以上。更优选为70质量％以上，进一步优选为90质量％以上。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的含有比例的上限没有特别限定，相对于甲基丙烯酸类树脂组合物的总质量(100质量％)，优选为99质量％以下。更优选为98质量％以下，进一步优选为97质量％以下。
甲基丙烯酸类树脂组合物中的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的含有比例的上限及下限可以任意组合。例如，相对于甲基丙烯酸类树脂组合物的总质量(100质量％)，(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的含有比例优选为55质量％以上且99质量％以下，更优选为70质量％以上且98质量％以下，进一步优选为90质量％以上且97质量％以下。
甲基丙烯酸类树脂组合物中的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的含有比例为上述下限值以上时，得到的树脂成型体不容易损害透明性、耐热性及耐侯性等丙烯酸树脂原本的性能。在为上述上限值以下时，具有得到的树脂成型体的耐擦伤性优异的倾向。
＜脂肪酸化合物(B)＞
脂肪酸化合物(B)是构成本发明的树脂成型体的甲基丙烯酸类树脂组合物的构成成分之一。
由于甲基丙烯酸类树脂组合物包含脂肪酸化合物(B)、且在得到的树脂成型体的表面上述P1/P2的值为0.0040以上，因此本发明的树脂成型体的耐擦伤性优异。
在本发明中，作为脂肪酸化合物(B)，从易于使得到的树脂成型体的耐擦伤性变得优异的观点考虑，优选为分子内具有至少1个羰基或羧基的链状烃化合物。
分子内具有至少1个羰基或羧基的链状烃化合物是指键合羰基或羧基的碳原子为碳链的构成原子的化合物。分子内具有至少1个羰基或羧基的链状烃化合物中的碳链可以是饱和的，也可以是不饱和的，另外，可以是直链状，也可以是支链状。
作为这样的脂肪酸化合物(B)，例如，作为分子内具有羧基的链状烃化合物，可以举出脂肪酸及其衍生物。作为分子内具有酰胺基的链状烃化合物，可以举出脂肪酸酰胺及其衍生物。作为分子内具有酯基或羰基的链状烃化合物，可以列举：脂肪酸烷基酯及其衍生物、或脂肪酸甘油酯及其衍生物。
作为脂肪酸的衍生物、脂肪酸酰胺的衍生物、脂肪酸烷基酯的衍生物、以及脂肪酸甘油酯的衍生物，是将链状烃化合物中的氢原子、或侧链的一部分或全部取代为其它有机基团的结构的化合物。作为有机基团，可以列举例如：聚醚基、聚烷基、芳烷基、聚酯基，它们可以为单独的基团，或者为2种以上的组合。
另外，作为脂肪酸酰胺的衍生物，可以根据各种情况从例如单酰胺、二酰胺等各种化合物当中适当选择使用。
这些脂肪酸化合物(B)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
脂肪酸化合物(B)的溶解度参数值的上限没有特别限定，具有与丙烯酸树脂的相容性优异的倾向，从能够使得到的树脂成型体的耐擦伤性保持良好的观点考虑，脂肪酸化合物(B)的溶解度参数值优选为11.0(cal/cm3)1/2以下。更优选为10.5(cal/cm3)1/2以下，进一步优选为10.0(cal/cm3)1/2以下。脂肪酸化合物(B)的溶解度参数值的下限没有特别限定，具有与丙烯酸树脂的相容性优异的倾向，因此，从得到的树脂成型体的耐擦伤性优异的观点考虑，脂肪酸化合物(B)的溶解度参数值优选为9.0(cal/cm3)1/2以上。更优选为9.2(cal/cm3)1/2以上，进一步优选为9.4(cal/cm3)1/2以上。
上述的上限及下限可以任意组合。例如，脂肪酸化合物(B)的溶解度参数值优选为9.0(cal/cm3)1/2以上且11.0(cal/cm3)1/2以下，更优选为9.2(cal/cm3)1/2以上且10.5(cal/cm3)1/2以下，进一步优选为9.4(cal/cm3)1/2以上且10.0(cal/cm3)1/2以下。
溶解度参数值(SP值：Solubility Parameter)是溶解性的量度。SP值的数值越大，极性越高，反之，数值越小，极性越低。在本发明中，SP值根据Fedors等提出的方法计算。具体而言，可以参照“POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE,FEBRUARY,1974,Vol.14,No.2,ROBERT F.FEDORS.(147～154页)”计算。
脂肪酸化合物(B)的10％减重温度的上限没有特别限定，从得到的树脂成型体的耐擦伤性变得更良好的观点考虑，优选为308℃以下。对于其原因，尚不明确，可以推测是由于10％减重温度越低，则越存在下述倾向：甲基丙烯酸类树脂组合物中包含的脂肪酸化合物(B)在注射成型时在模具内挥发而附着于模具表面，液化、凝结，接着，附着于模具表面的脂肪酸化合物(B)扩散、转移至随后被注入模具内的甲基丙烯酸类树脂组合物，其结果，脂肪酸化合物(B)以高含有比例存在于得到的树脂成型体的表面及表面附近。脂肪酸化合物(B)的10％减重温度更优选为280℃以下，进一步优选为260℃以下。另一方面，脂肪酸化合物(B)的10％减重温度的下限没有特别限定，从得到的树脂成型体的耐擦伤性变得更良好的观点考虑，优选为190℃以上。对于其原因，尚不明确，可以推测是由于：如果10％减重温度为190℃以上，则脂肪酸化合物(B)不会发生热分解而能够在注射成型时充分发挥脂肪酸化合物(B)的效果。脂肪酸化合物(B)的10％减重温度更优选为200℃以上，进一步优选为210℃以上。
脂肪酸化合物(B)的10％减重温度的上限及下限可以任意组合。例如，脂肪酸化合物(B)的10％减重温度优选为190℃以上且308℃以下，更优选为200℃以上且280℃以下，进一步优选为210℃以上且260℃以下。
脂肪酸化合物(B)的熔点的下限没有特别限定，从得到的树脂成型体的耐擦伤性变得更良好的观点考虑，优选为90℃以上。对于其原因，尚不明确，可以推测是由于：在熔点为90℃以上时，甲基丙烯酸类树脂组合物中包含的脂肪酸化合物(B)在注射成型时在模具内挥发而附着于模具表面并液化、凝结为止的时间短，以气体的形式从排气口排出，附着于模具表面的脂肪酸化合物(B)的量的减少受到抑制，结果是具有脂肪酸化合物(B)能够以高含有比例存在于得到的树脂成型体的表面及表面附近的倾向。脂肪酸化合物(B)的熔点更优选为95℃以上，进一步优选为100℃以上。另一方面，脂肪酸化合物(B)的熔点的上限没有特别限定，从得到的树脂成型体的耐擦伤性变得更良好的观点考虑，优选为150℃以下。对于其原因，尚不明确，可以推测是由于：脂肪酸化合物(B)的熔点为150℃以下时，上述甲基丙烯酸类树脂组合物中包含的脂肪酸化合物(B)在注射成型时在模具内充分挥发，易于获得上述作用、效果。脂肪酸化合物(B)的熔点更优选为130℃以下，进一步优选为120℃以下。
脂肪酸化合物(B)的熔点的上限及下限可以任意组合。例如，脂肪酸化合物(B)的熔点优选为90℃以上且150℃以下，更优选为95℃以上且130℃以下，进一步优选为100℃以上且120℃以下。
在这些脂肪酸化合物(B)当中，优选为脂肪酸酰胺化合物及其衍生物(以下也将它们总称为“脂肪酸酰胺化合物(B1)”)。
作为脂肪酸酰胺化合物(B1)，可以使用以下述通式(i)表示化合物(以下也称为“化合物(i)”)。化合物(i)即使为很少的配合量，得到的树脂成型体的耐擦伤性也优异，从不容易损害(甲基)丙烯酸树脂原本的性能的观点考虑是优选的。
R-CONH2(i)
(通式(i)中，R为任选具有取代基的碳原子数10～25的烃基。)
从与(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的相容性优异、得到的树脂成型体的耐擦伤性优异的观点考虑，脂肪酸酰胺化合物(B1)的式(i)中的R的碳原子数的下限优选为10以上，更优选为15以上，进一步优选为17以上。从脂肪酸化合物(B)在甲基丙烯酸类树脂组合物中的分散性变得良好、能够良好地保持得到的树脂成型体的耐擦伤性的观点考虑，脂肪酸酰胺化合物(B1)的式(i)中的R的碳原子数的上限优选为25以下，更优选为24以下，进一步优选为23以下。
上述优选的上限及优选的下限可以任意组合。例如，脂肪酸酰胺化合物的式(i)中的R的碳原子数优选为10～25，更优选为15～24，更优选为17～23。
脂肪酸酰胺化合物(B1)具有与(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的相容性、甲基丙烯酸类树脂组合物的流动性、以及得到的树脂成型体的耐擦伤性优异的倾向，因此优选。
作为脂肪酸酰胺化合物(B1)，可以列举例如：饱和脂肪酸酰胺化合物、不饱和脂肪酸酰胺化合物、双脂肪酸酰胺化合物、羟甲基脂肪酸酰胺化合物。这些脂肪酸酰胺化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。另外，在这些脂肪酸酰胺化合物(B1)中，从得到的树脂成型体的耐擦伤性更优异的观点考虑，优选为饱和脂肪酸酰胺化合物。
作为饱和脂肪酸酰胺化合物，可以列举例如：月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、山嵛酸酰胺、羟基硬脂酸酰胺、羟甲基硬脂酸酰胺。
这些饱和脂肪酸酰胺化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
从得到的树脂成型体的耐擦伤性优异的观点考虑，优选饱和脂肪酸酰胺化合物包含硬脂酸酰胺或棕榈酸酰胺中的任意一种，优选饱和脂肪酸酰胺化合物包含硬脂酸酰胺和棕榈酸酰胺作为主成分。这里，“作为主成分包含”是指，相对于脂肪酸酰胺化合物的总质量(100质量％)，硬脂酸酰胺与棕榈酸酰胺的总质量为85.0质量％以上。
作为不饱和脂肪酸酰胺，可以列举例如：芥酸酰胺、油酸酰胺、巴西烯酸酰胺、反油酸酰胺。
这些不饱和脂肪酸酰胺化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
在这些不饱和脂肪酸酰胺化合物中，从得到的树脂成型体的耐擦伤性优异的观点考虑，优选为芥酸酰胺、油酸酰胺，更优选为芥酸酰胺。
作为双脂肪酸酰胺化合物，可以列举例如：亚甲基双硬脂酸酰胺、亚甲基双油酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺等双脂肪酸酰胺；硬脂基硬脂酸酰胺、硬脂基芥酸酰胺、油基棕榈酸酰胺。
这些双脂肪酸酰胺化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
从得到的树脂成型体的耐擦伤性优异的观点考虑，相对于上述甲基丙烯酸类树脂组合物的总质量100质量％，甲基丙烯酸类树脂组合物中包含的脂肪酸化合物(B)的含有比例的下限优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为1.0质量％以上。另一方面，从得到的树脂成型体不损害丙烯酸树脂原本的性能的观点考虑，相对于上述甲基丙烯酸类树脂组合物的总质量100质量％，甲基丙烯酸类树脂组合物中包含的脂肪酸化合物(B)的含量的上限优选为10质量％以下，更优选为5.0质量％以下，进一步优选为3.0质量％以下。
上述优选的上限及优选的下限可以任意组合。例如，相对于上述甲基丙烯酸类树脂组合物的总质量100质量％，甲基丙烯酸类树脂组合物中包含的脂肪酸化合物(B)的含量优选为0.01质量％以上且10质量％以下，更优选为0.1质量％以上且5.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以上且3.0质量％以下。
＜树脂成型体的制造方法＞
本发明的树脂成型体的制造方法是将包含上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)、上述脂肪酸化合物(B)的甲基丙烯酸类树脂组合物注射成型而得到树脂成型体的制造方法。通过本发明的树脂成型体的制造方法制造的树脂成型体的上述吸光度比率P1/P2优选为0.0040以上。这样的树脂成型体例如可以通过以下记载的制造方法而得到。
作为本发明的树脂成型体的制造方法中使用的注射成型，可以使用公知的注射成型法。
特别是本发明的树脂成型体的制造方法的特征在于，在将包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)及脂肪酸化合物(B)的甲基丙烯酸类树脂组合物进行注射成型时，在注射成型机的料筒温度为248℃以上且300℃以下的条件下进行熔融混炼，射出至模具。
进行注射成型时的注射成型机的料筒温度的下限为248℃以上时，得到的树脂成型体的耐擦伤性容易变得良好。对于其原因，尚不明确，可以推测是由于：料筒温度为248℃以上时，甲基丙烯酸类树脂组合物中包含的脂肪酸化合物(B)在注射成型时容易在模具内挥发而附着于模具表面，液化、凝结，接着，附着于模具表面的脂肪酸化合物(B)扩散、转移至随后被注入模具内的甲基丙烯酸类树脂组合物，结果是具有在得到的树脂成型体的表面及表面附近脂肪酸化合物(B)以高含有比例存在的倾向。进行注射成型时的注射成型机的料筒温度更优选为265℃以上。进行注射成型时的注射成型机的料筒温度的上限为300℃以下时，易于良好地保持得到的树脂成型体的耐擦伤性和透明性。对于其原因，尚不明确，可以推测是由于：在注射成型机的料筒温度为300℃以下时，注射成型时的脂肪酸化合物(B)的热分解受到抑制，易于充分获得脂肪酸化合物(B)的效果。进行注射成型时的注射成型机的料筒温度更优选为295℃以下，进一步优选为290℃以下。
上述的优选的上限及优选的下限可以任意组合。例如，将含有(甲基)丙烯酸类聚合物(A)及脂肪酸化合物(B)的甲基丙烯酸类树脂组合物进行注射成型时的注射成型机的料筒温度为248℃以上且300℃以下，优选为248℃以上且295℃以下，更优选为265℃以上且290℃以下。
在本发明的树脂成型体的制造方法中，注射成型机的料筒温度是指注射成型机的料筒的压缩区及计量区中最高的温度。具体而言，通常在注射成型机的滚筒的各部位安装多个加热器而进行注射成型机的料筒的加热。例如，在分割成8个(8杆)的情况下，从料斗入口部(树脂供给部)朝向注射成型机出口部(树脂排出部、模具连接部)将8个加热器安装于上述滚筒的各部位，用在各加热器的内部设置有探头前端的热电偶式温度计，测定各杆的温度。因此，在注射成型机的料筒的压缩区及计量区的杆处得到的温度测定值中，将最高的温度称为注射成型机的料筒温度。
需要说明的是，将进行注射成型时的注射成型机的料筒温度设为低于248℃，将脂肪酸化合物(B)的含有比例增高至上述吸光度比率P1/P2达到0.0040以上的程度，则在注射成型时，脂肪酸化合物(B)本身作为(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的增塑剂而发挥作用的影响变得显著。其结果是，发生由(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的增塑所引起的熔粘现象等成型性稳定性显著降低，容易变得难以通过熔融混炼、注射成型而容易地得到树脂成型体。
进行注射成型时，上述模具的模具温度优选预先设定为35℃以上且90℃以下。
进行注射成型时的模具温度为35℃以上时，容易使得到的树脂成型体的外观变得良好。对于其原因，尚不明确，可以推测是由于模具温度为35℃以上时具有下述倾向：易于抑制甲基丙烯酸类树脂组合物骤冷而在注射成型时得到的树脂成型体中产生缩痕等不良。进行注射成型时的模具温度更优选为36℃以上，进一步优选为37℃以上。另一方面，进行注射成型时的模具温度为90℃以下时，易于良好地保持得到的树脂成型体的耐擦伤性和透明性。对于其原因，尚不明确，可以推测是由于：模具温度为90℃以下时，甲基丙烯酸类树脂组合物中包含的脂肪酸化合物(B)附着于模具表面而液化、凝结为止的时间短，以气体的形式从排气口排出，附着于模具表面的脂肪酸化合物(B)的量的减少受到抑制，结果是易于获得上述作用、效果。更优选为70℃以下，进一步优选为50℃以下。
上述优选的上限及优选的下限可以任意组合。例如，将含有(甲基)丙烯酸类聚合物(A)及脂肪酸化合物(B)的甲基丙烯酸类树脂组合物进行注射成型时的模具温度优选预先设定为35℃以上且90℃以下，更优选预先设定为36℃以上且70℃以下，进一步优选预先设定为37℃以上且50℃以下。
在本发明中，进行注射成型时的模具温度是指，用于形成给定形状的模具的填充甲基丙烯酸类树脂组合物的模腔部分的表面温度，可以使用接触式表面温度计测量。
在本发明的树脂成型体的制造方法中，通过将进行注射成型时的射出速度设为30cm3/秒以下，得到的树脂成型体的耐擦伤性变得良好。对于其原因，尚不明确，可以推测是由于：进行注射成型时的射出速度为30cm3/秒以下时，注射成型时甲基丙烯酸类树脂组合物中包含的脂肪酸化合物(B)在模具内充分挥发，脂肪酸化合物(B)能够以高含有比例存在于得到的树脂成型体的表面及表面附近。进行注射成型时的射出速度更优选为12cm3/秒以下，进一步优选为8cm3/秒以下。进行注射成型时的射出速度也可以设为5cm3/秒以下。
在本发明中，射出速度通过射出树脂体积/树脂填充时间(单位：cm3/秒)定义。树脂填充时间是指，以射出时间作为横轴，以螺杆头至喷嘴头的距离作为纵轴，一边增加射出时间一边绘制螺杆至喷嘴的距离时，无法确认到与射出时间的增加相对应的距离的变化的射出时间。
在本发明的树脂成型体的制造方法中，在上述制造条件的范围内，以在得到的树脂成型体的表面通过基于红外分光光度计的单次反射ATR表面反射法测得的波数1630～1650cm-1范围的峰值吸光度P1与波数1710～1730cm-1范围的峰值吸光度P2的吸光度比率P1/P2达到0.0040以上的方式进行制造，由此可以得到耐擦伤性优异的树脂成型体。
实施例
以下，通过实施例对本发明具体进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。
通过以下的方法实施了实施例及比较例中的各种测定及评价。
＜成型体的制作＞
将实施例及比较例中得到的甲基丙烯酸类树脂组合物的颗粒在80℃下热风干燥约4小时后，使用注射成型机(机型名称：EC75SX-III、东芝机械公司制)在后述的料筒温度、模具温度及射出速度的给定的设定条件下进行注射成型，得到了成型体(A)(长度100mm、宽度100mm、厚度3mm)。
＜耐擦伤性＞
作为树脂成型体的耐擦伤性的指标，按照下述方法测定了耐擦伤性试验前后的雾度值及其差值(Δ雾度)。
将成型体(A)设置于平台，使用摩擦试验机(耐摩擦色牢度用摩擦试验机S型、将JIS L 0849中记载的摩擦试验机II型改造成平面型、东洋精机制作所)，使用将5块纱布(商品名、大和工场医疗用纱布地球TOMBO 100％棉)重叠于作为摩擦件的平面形摩擦件(长度20mm、宽度20mm)而得到的摩擦件，如图1所示，在成型体(A)的表面，以从注射成型时的浇口4的位置沿MD方向(成型时的行进方向)和TD方向(与成型时的行进方向正交的方向)观察分别为45°的角度通过成型体(A)的中央部3的方式，使摩擦件在载荷1000g的条件下往返50次100mm的距离，在成型体(A)的表面形成了摩擦磨损处理部2。
接着，对于耐擦伤性试验前后的试验片(成型体(A))，使用雾度计(机型名称：NDH4000、日本电色工业公司制)使光线沿相对于摩擦件往返方向平行的方向射入成型体(A)的中央部3(实施了耐擦伤性试验后的试验片为形成有摩擦磨损处理部2的一面的中央部)，依据ISO14782测定了成型体(A)的雾度值。使用3个成型体(A)的试验片，对各试验片进行1次测定，将其平均值作为雾度值。计算出上述耐擦伤性试验前后的雾度值及雾度值之差(Δ雾度)。
＜吸光度比率P1/P2＞
对于树脂成型体的表面，使用傅里叶变换红外线分光光度计(ATR：Thermo FisherScientific公司制、型号：Nicolet iS10)通过单次反射ATR表面反射法对成型体(A)的表面测定了波数2000～1500cm-1的红外线吸收(IR)光谱。
需要说明的是，单次反射ATR表面反射法的测定条件如下所述。
光源：红外光(IR)
检测器：DTGS-KBr
分束器：KBr
分辨率：4cm-1
附属装置：单次反射型水平状ATR(Smart-iTR，Thermo Fisher Scientific公司制)
棱镜：金刚石
入射角：45°
偏振光：无
对于得到的IR光谱，如图2所示，在位于波数1650～1660cm-1范围的峰显示出最小吸光度的位置(x1-1)与波数1630cm-1的位置(x1-2)之间画基线，计算出位于波数1630～1650cm-1范围的峰显示出最大吸光度的波数的吸光度P1。另外，如图3所示，在波数1770cm-1的位置(x2-1)与波数1550cm-1的位置(x2-2)之间画基线，计算出在波数1710～1730cm-1范围内峰显示出最大吸光度的波数的吸光度P2。
用上述P1除以上述P2，计算出吸光度比率P1/P2。
＜10％减重温度＞
使用热重测定装置(TGA)(Seiko Instruments公司制、型号：TG/DTA6200)按照下述的方法测定了脂肪酸化合物(B)的10％减重温度。
以100ml/分通入干燥氮气，并且以升温速度10℃/分从40℃升温至500℃，测定了重量减少率达到10％(重量减少10质量％)的温度。
＜熔点＞
使用差示扫描量热仪(DSC)(Seiko Instruments公司制、型号：DSC-6200)通过下述的方法评价了脂肪酸化合物(B)的熔点。
将脂肪酸化合物(B)约10mg放入铝制的样品容器，以升温速度10℃/分升温至200℃并保持5分钟使其熔融，然后以10℃/分降温至0℃，再次以升温速度10℃/分升温并保持5分钟，以10℃/分进行降温，将此时观察到的结晶熔融峰的最大点作为脂肪酸化合物(B)的熔点。
＜脂肪酸化合物(B)的含有比例＞
树脂成型体中的脂肪酸化合物的含有比例的测定使用气相色谱测定装置(GC装置)(Agilent Technologies公司制、产品名：气相色谱仪GC7890B、使用色谱柱：Agilent J&W公司制HP-5、外径0.32mm/膜厚0.25μm、长度30m、检测器：FID)按照下述的方法进行了测定。
将从成型体(A)切下的切片0.2g溶解于丙酮5ml后，滴加至30ml的甲醇中，得到了沉淀物。接着，使用滤纸去除沉淀物，将得到的上清溶液作为GC用样品。
将GC用样品1.0μl注入GC装置(注入口温度：280℃、检测器温度：280℃、分流比：1/50、载气：He)，以80℃保持2分钟后，以升温速度10℃/分升温至300℃。基于得到的气相色谱图的脂肪酸化合物的峰面积和使用浓度已知的脂肪酸化合物的标准溶液预先制成的校准曲线，计算出成型体(A)(100质量％)中包含的脂肪酸化合物的含有比例(质量％)。
＜动摩擦系数/静摩擦系数＞
作为树脂成型体的耐摩擦磨损性的指标，按照下述的方法测定了动摩擦系数/静摩擦系数。
使用划痕测试仪KK01(KATO TECH公司制)，依据ISO19252，将直径1mm的球状压头按压于成型体(A)的表面，将上述压头的水平载荷保持恒定(5.0N)，同时将压头的移动速度设为100mm/秒，将压头的移动距离设为70mm，测定了使其在成型体(A)的表面上移动时的垂直载荷(单位：N)。
将用水平载荷(5.0N)除以垂直载荷的平均值而得到的值作为动摩擦系数，所述垂直载荷是以移动距离(70mm)的起始点作为起点在10～60mm的区间测得的。
另外，对于用水平载荷(5.0N)除以垂直载荷而得到的值，将上述压头刚刚开始移动后测得的值的最大值作为静摩擦系数。
使用3个成型体(A)对各试验片进行1次测定，计算出动摩擦系数和静摩擦系数，将其平均值作为最终的动摩擦系数和静摩擦系数。
＜水接触角＞
在23℃及相对湿度50％的环境下将1滴0.2μL的水滴加至成型体(A)的表面，使用便携式接触角仪(MATSUBO公司制、商品名：PG-X)求出了水相对于成型体(A)的表面的接触角。
(原材料)
丙烯酸树脂(A-1)：ACRYPET(注册商标)VH(商品名、三菱化学公司制、包含98质量％的甲基丙烯酸甲酯单元的丙烯酸树脂)
脂肪酸化合物(B-1)：包含硬脂酸酰胺和棕榈酸酰胺作为主成分的脂肪酸酰胺的混合物(商品名：FATTY AMIDE S、花王公司制)
脂肪酸化合物(B-2)：包含硬脂酸酰胺和棕榈酸酰胺作为主成分的脂肪酸酰胺的混合物(商品名：IncroMax(注册商标)PS、CRODA公司制)
脂肪酸化合物(B-3)：包含硬脂酸酰胺和棕榈酸酰胺作为主成分的脂肪酸酰胺的混合物(商品名：AMIDE AP-1、三菱化学公司制)
脂肪酸化合物(B-4)：包含棕榈酸酰胺作为主成分的脂肪酸酰胺的混合物(商品名：DIAMID(注册商标)KP、三菱化学公司制)
脂肪酸化合物(B-5)：包含羟甲基硬脂酸酰胺作为主成分的脂肪酸酰胺的混合物(商品名：METHYLOLAMIDE、三菱化学公司制)
脂肪酸化合物(B-6)：包含亚甲基双硬脂酸酰胺作为主成分的脂肪酸酰胺的混合物(BISAMIDE LA、三菱化学公司制)
脂肪酸化合物(B-7)：包含羟基硬脂酸酰胺作为主成分的脂肪酸酰胺的混合物(DIAMID(注册商标)KH、三菱化学公司制)
脂肪酸化合物(B-8)：包含芥酸酰胺作为主成分的脂肪酸酰胺的混合物(商品名：DIAMID(注册商标)L-200、三菱化学公司制)
脂肪酸化合物(B-9)：包含硬脂基硬脂酸酰胺作为主成分的脂肪酸酰胺的混合物(NIKKA AMIDE(注册商标)S、三菱化学公司制)
脂肪酸化合物(B-10)：包含硬脂基油酸酰胺作为主成分的脂肪酸酰胺的混合物(商品名：NIKKA AMIDE(注册商标)SO、三菱化学公司制)
脂肪酸化合物(B-11)：包含油基硬脂酸酰胺作为主成分的脂肪酸酰胺的混合物(商品名：NIKKA AMIDE(注册商标)OS、三菱化学公司制)
脂肪酸化合物(B-12)：包含亚乙基双硬脂酸酰胺作为主成分的脂肪酸酰胺的混合物(商品名：SLIPACKS(注册商标)E、三菱化学公司制)
脂肪酸化合物(B-13)：包含亚乙基双油酸酰胺作为主成分的脂肪酸酰胺的混合物(商品名：SLIPACKS(注册商标)O、三菱化学公司制)
脂肪酸化合物(B-14)：包含亚乙基双芥酸酰胺作为主成分的脂肪酸酰胺的混合物(商品名：SLIPACKS(注册商标)L、三菱化学公司制)
脂肪酸化合物(B-15)：包含六亚甲基双油酸酰胺作为主成分的脂肪酸酰胺的混合物(商品名：SLIPACKS(注册商标)ZHO、三菱化学公司制)
脂肪酸化合物(B-16)：包含六亚甲基双硬脂酸酰胺作为主成分的脂肪酸酰胺的混合物(商品名：SLIPACKS(注册商标)ZHS、三菱化学公司制)
脂肪酸化合物(B-17)：包含六亚甲基双羟基硬脂酸酰胺作为主成分的脂肪酸酰胺的混合物(商品名：SLIPACKS(注册商标)ZHH、三菱化学公司制)
脂肪酸化合物(B-18)：包含月桂酸酰胺作为主成分的脂肪酸酰胺的混合物(商品名：DIAMID(注册商标)Y、三菱化学公司制)
脂肪酸化合物(B-19)：包含油酸酰胺作为主成分的脂肪酸酰胺的混合物(商品名：DIAMID(注册商标)O-200、三菱化学公司制)
这里，在脂肪酸化合物(B-1)～(B-20)中，“作为主成分包含”是指相对于脂肪酸化合物(B)的总质量(100质量％)包含70质量％以上的对象成分。
[实施例1]
将丙烯酸树脂(A-1)100质量份、作为脂肪酸化合物(B)的脂肪酸化合物(B-1)2质量份供给至双螺杆挤出机(机型名“PCM30”、池贝制)，以挤出机的料筒温度250℃进行熔融混炼，在模具温度60℃、射出速度23.3cm3/秒的条件下得到了颗粒状的甲基丙烯酸类树脂组合物。
将得到的甲基丙烯酸类树脂组合物的评价结果示于表2。
[比较例1]
除了未使用脂肪酸化合物(B)以外，与实施例1同样地进行操作，得到了颗粒状的甲基丙烯酸类树脂组合物。将得到的甲基丙烯酸类树脂组合物的评价结果示于表2。
[实施例2～5、比较例2～12]
除了如表1所示设定脂肪酸化合物(B)的种类以外，与实施例1同样地进行操作，得到了颗粒状的甲基丙烯酸类树脂组合物。将得到的甲基丙烯酸类树脂组合物的评价结果示于表2。
需要说明的是，表2的脂肪酸化合物(B)的含有比例表示脂肪酸化合物(B)相对于甲基丙烯酸类树脂组合物的总质量(100质量％)的含有比例(质量％)。
需要说明的是，虽然在表1中脂肪酸化合物(B)的配合量为2.0质量份，但表2的脂肪酸化合物(B)的含有比例(质量％)在各实施例中是不同的，这是由于在用双螺杆挤出机进行混炼、用注射成型机得到树脂成型体时，脂肪酸化合物(B)的一部分发生热分解、被挥发除去至模具以外。以下，对于表3和表4、表5和表6也是同样的。
[表1]
Figure BDA0003685462090000231
Figure BDA0003685462090000241
实施例1～5中得到的成型体由含有脂肪酸化合物(B)的甲基丙烯酸类树脂组合物形成，吸光度比率P1/P2为0.0040以上，因此耐擦伤性优异。
比较例1中得到的成型体不含有脂肪酸化合物(B)，因此耐擦伤性差。
比较例2～12中得到的成型体的吸光度比率P1/P2小于0.0040，因此耐擦伤性明显差。
[实施例6～11、比较例13～14、比较例16～24]
将注射成型机的料筒温度设为280℃、模具温度设为40℃、并如表3所示设定脂肪酸化合物(B)的种类，除此以外，与实施例1同样地进行操作，得到了颗粒状的甲基丙烯酸类树脂组合物。将得到的甲基丙烯酸类树脂组合物的评价结果示于表4。
需要说明的是，表4的脂肪酸化合物(B)的含有比例表示脂肪酸化合物(B)相对于甲基丙烯酸类树脂组合物的总质量(100质量％)的含有比例(质量％)。
[表3]
Figure BDA0003685462090000251
Figure BDA0003685462090000261
就实施例6～11中得到的成型体而言，树脂成型体的耐擦伤性优异。
特别是实施例6～10中得到的成型体与各自对应的实施例1～5中得到的成型体相比，由于将注射成型机的料筒温度从250℃改变为280℃，因此，吸光度比率P1/P2的值均增加，耐擦伤性(ΔHaze)更优异。
比较例13中得到的成型体不含有脂肪酸化合物(B)，因此耐擦伤性差。
关于比较例14、比较例16～24中得到的成型体，即使将注射成型机的料筒温度从250℃改变为280℃，吸光度比率P1/P2也小于0.0040，因此耐擦伤性差。
[实施例12～14、比较例25～27]
将注射成型机的料筒温度设为270℃、模具温度设为40℃、并如表5所示设定脂肪酸化合物(B)的种类，除此以外，与实施例1同样地进行操作，得到了颗粒状的甲基丙烯酸类树脂组合物。将得到的甲基丙烯酸类树脂组合物的评价结果示于表6。
[实施例15]
除了将注射成型机的射出速度设为3.9cm3/秒以外，与实施例12同样地进行操作，得到了颗粒状的甲基丙烯酸类树脂组合物。将得到的甲基丙烯酸类树脂组合物的评价结果示于表6。
[比较例28]
除了将注射成型机的料筒温度设为230℃、模具温度设为60℃以外，与实施例2同样地进行操作，得到了颗粒状的甲基丙烯酸类树脂组合物。将得到的甲基丙烯酸类树脂组合物的评价结果示于表6。
需要说明的是，表6的脂肪酸化合物(B)的含有比例表示脂肪酸化合物(B)相对于甲基丙烯酸类树脂组合物的总质量(100质量％)的含有比例(质量％)。
[表5]
Figure BDA0003685462090000281
Figure BDA0003685462090000291
实施例12～15中得到的成型体的耐擦伤性优异。
特别是对于实施例12～14中得到的各成型体而言，与实施例3～5中得到的各成型体相比，由于将注射成型机的料筒温度从250℃改变为270℃，因此吸光度比率P1/P2的值均增加。
另外，实施例15中得到的成型体的耐擦伤性优异。特别是与实施例12中得到的成型体相比，由于将注射成型机的射出速度从23.3cm3/秒改变为3.89cm3/秒，因此，吸光度比率P1/P2的值增加，得到的成型体的耐擦伤性优异。
另一方面，与实施例2中得到的成型体相比，比较例28中得到的成型体将注射成型机的料筒温度从250℃改变为230℃，因此，吸光度比率P1/P2的值减少，得到的成型体的耐擦伤性降低。
对于比较例25～27中得到的成型体而言，即使将注射成型机的料筒温度从250℃改变为270℃，吸光度比率P1/P2也小于0.0040，因此耐擦伤性差。
工业实用性
本发明的树脂成型体的耐擦伤性优异，因此可用于例如面向盥洗台、浴缸、抽水马桶等住宅设备的材料；建筑材料；车辆的内外装材料等车辆用构件，特别适合于车辆用构件。
作为车辆用构件，可以列举例如：尾灯罩、前照灯罩、仪表板、车门后视镜外壳、立柱罩(窗框罩)、牌照装饰、前格栅、雾灯装饰、车标等，其中，优选用于尾灯罩、前照灯罩、仪表板。
作为手机构件，可以列举例如：手机的背板、显示屏的前板，其中，优选用于手机的背板。

Claims (29)

1.一种树脂成型体，其是包含甲基丙烯酸类树脂组合物的树脂成型体，其中，
所述甲基丙烯酸类树脂组合物包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)和脂肪酸化合物(B)，
在所述树脂成型体的表面，通过基于红外分光光度计的单次反射ATR表面反射法测得的波数1630～1650cm-1范围的峰值吸光度P1与波数1710～1730cm-1范围的峰值吸光度P2的吸光度比率P1/P2为0.0040以上。
2.根据权利要求1所述的树脂成型体，其中，所述脂肪酸化合物(B)以下述通式(i)表示，
R-CONH2 (i)
式中，R为任选具有取代基的碳原子数10～25的烃基。
3.根据权利要求1或2所述的树脂成型体，其中，所述树脂成型体的表面的动摩擦系数为0.12以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的树脂成型体，其中，所述树脂成型体的表面的水接触角为69.0度以上。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的树脂成型体，其中，所述脂肪酸化合物(B)的10％减重温度为308℃以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的树脂成型体，其中，所述脂肪酸化合物(B)的熔点为90℃以上。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的树脂成型体，其中，所述脂肪酸化合物(B)为脂肪酸酰胺化合物(B1)。
8.根据权利要求7所述的树脂成型体，其中，所述脂肪酸酰胺化合物(B1)为饱和脂肪酸酰胺化合物。
9.根据权利要求8所述的树脂成型体，其中，所述饱和脂肪酸酰胺化合物包含硬脂酸酰胺和棕榈酸酰胺作为主成分。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的树脂成型体，其中，相对于所述甲基丙烯酸类树脂组合物的总质量100质量％，所述脂肪酸化合物(B)的含有比例为0.01质量％以上且10质量％以下。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的树脂成型体，其中，所述脂肪酸化合物(B)的相容性参数为11.0(cal/cm3)1/2以下。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的树脂成型体，其中，所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中的来自甲基丙烯酸甲酯的重复单元的含量为70质量％以上。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的树脂成型体，其中，所述甲基丙烯酸类树脂组合物不包含含有氟原子的化合物。
14.根据权利要求1～13中任一项所述的树脂成型体，其作为车辆用构件或手机构件的原材料使用。
15.根据权利要求14所述的树脂成型体，其作为车辆用构件使用，所述车辆用构件为选自尾灯罩、前照灯罩及仪表板中的至少1种。
16.根据权利要求14所述的树脂成型体，其作为手机构件使用，所述手机构件为手机的背板。
17.一种树脂成型体的制造方法，其是将包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)及脂肪酸化合物(B)的甲基丙烯酸类树脂组合物进行注射成型而形成的树脂成型体的制造方法，该方法包括：
在所述注射成型中，将所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物从料筒温度为248℃以上且300℃以下的注射成型机射出至模具。
18.根据权利要求17所述的树脂成型体的制造方法，其中，所述注射成型机的料筒温度为248℃以上且295℃以下。
19.根据权利要求17所述的树脂成型体的制造方法，其中，所述注射成型机的料筒温度为265℃以上且290℃以下。
20.根据权利要求17～19中任一项所述的树脂成型体的制造方法，其中，射出至模具温度被预先设定为35℃以上且90℃以下的所述模具。
21.根据权利要求17～19中任一项所述的树脂成型体的制造方法，其中，射出至模具温度被预先设定为36℃以上且70℃以下的所述模具。
22.根据利要求17～19中任一项所述的树脂成型体的制造方法，其中，射出至模具温度被预先设定为37℃以上且50℃以下的所述模具。
23.根据权利要求17～22中任一项所述的树脂成型体的制造方法，其中，在所述注射成型中，射出速度为30cm3/秒以下。
24.根据权利要求17～22中任一项所述的树脂成型体的制造方法，其中，在所述注射成型中，射出速度为12cm3/秒以下。
25.根据权利要求17～22中任一项所述的树脂成型体的制造方法，其中，在所述注射成型中，射出速度为8cm3/秒以下。
26.根据权利要求17～22中任一项所述的树脂成型体的制造方法，其中，在所述注射成型中，射出速度为5cm3/秒以下。
27.根据权利要求17～26中任一项所述的树脂成型体的制造方法，其中，所述脂肪酸化合物(B)的10％减重温度为308℃以下。
28.根据权利要求17～27中任一项所述的树脂成型体的制造方法，其中，所述脂肪酸化合物(B)的熔点为90℃以上。
29.根据权利要求17～28中任一项所述的树脂成型体的制造方法，其中，以吸光度比率P1/P2达到0.0040以上的方式进行制造，所述吸光度比率P1/P2为在树脂成型体的表面通过基于红外分光光度计的单次反射ATR表面反射法测得的波数1630～1650cm-1范围的峰值吸光度P1与波数1710～1730cm-1范围的峰值吸光度P2的吸光度比率。
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