WO2021117860A1 - 樹脂成形体及び樹脂成形体の製造方法 - Google Patents

樹脂成形体及び樹脂成形体の製造方法 Download PDF

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fatty acid
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祐次朗 濱田
雄大 元松
小野 雅彦
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三菱ケミカル株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a resin molded product and a method for producing the resin molded product.
  • This application applies to Japanese Patent Application No. 2019-224164 filed in Japan on December 12, 2019, Japanese Patent Application No. 2020-044909 filed in Japan on March 16, 2020, and in Japan on October 30, 2020.
  • Priority is claimed based on Japanese Patent Application No. 2020-182982 filed and Japanese Patent Application No. 2020-185151 filed in Japan on November 5, 2020, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • methacrylic resins Due to its excellent appearance, scratch resistance, and chemical resistance, methacrylic resins are used as materials for housing equipment such as vanities, bathtubs, and flush toilets; building materials; vehicle parts such as interior and exterior materials for vehicles, etc. It is widely used in various applications. When a methacrylic resin product is used for the above purposes, the product may be scratched due to contact with a person or an object. Therefore, there is a demand for a resin molded product made of a methacrylic resin composition and having more excellent scratch resistance.
  • Patent Document 1 discloses an acrylic resin composition containing a fatty acid amide.
  • Patent Document 2 discloses an acrylic resin composition containing a fatty acid amide and an impact-resistant modifier.
  • Patent Document 3 discloses an acrylic resin composition for a vehicle exterior member containing a fatty acid amide compound.
  • An object of the present invention is to provide a resin molded product having excellent scratch resistance, which contains a methacrylic resin composition.
  • the present invention has the following aspects.
  • a resin molded product containing a methacrylic resin composition contains a (meth) acrylic polymer (A) and a fatty acid compound (B).
  • a resin molded article contains a (meth) acrylic polymer (A) and a fatty acid compound (B).
  • the absorbance peak P1 range of wave number 1630 ⁇ 1650 cm -1, wave number 1710 ⁇ 1730 cm peak absorbance ranging from -1
  • a resin molded body having an absorbance ratio P1 / P2 with P2 of 0.0040 or more.
  • the resin molded product of [1], wherein the fatty acid compound (B) is represented by the following general formula (i).
  • R is a hydrocarbon group having 10 to 25 carbon atoms which may have a substituent.
  • R is a hydrocarbon group having 10 to 25 carbon atoms which may have a substituent.
  • [3] The resin molded product of [1] or [2], wherein the dynamic friction coefficient of the surface of the resin molded product is 0.12 or less.
  • [4] The resin molded product according to any one of [1] to [3], wherein the water contact angle on the surface of the resin molded product is 69.0 degrees or more.
  • [5] The resin molded product according to any one of [1] to [4], wherein the 10% weight loss temperature of the fatty acid compound (B) is 308 ° C. or lower.
  • the content ratio of the fatty acid compound (B) is 0.01% by mass or more and 10% by mass or less with respect to 100% by mass of the total mass of the methacrylic resin composition [1] to [9]. Any of the resin moldings. [11] The resin molded product according to any one of [1] to [10], wherein the compatibility parameter of the fatty acid compound (B) is 11.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or less. [12] The resin molded product according to any one of [1] to [11], wherein the content of the repeating unit derived from methyl methacrylate in the (meth) acrylic polymer (A) is 70% by mass or more.
  • the resin molded product of [14], which is used as a mobile phone member, and the mobile phone member is a back plate of a mobile phone.
  • a method for producing a resin molded product which comprises injecting the (meth) methacrylic resin composition into a mold from an injection molding machine having a cylinder temperature of 248 ° C. or higher and 300 ° C. or lower in the injection molding.
  • the resin molded product of the present invention has excellent scratch resistance.
  • the methacrylic resin composition of the present invention is excellent in scratch resistance of the resin molded product obtained by molding the methacrylic resin composition of the present invention. Since the resin molded body of the present invention has excellent scratch resistance, for example, a mobile phone member such as a back plate of a mobile phone; a material for housing equipment such as a vanity, a bathtub, and a flush toilet; a building material; a tail lamp cover. , Vehicle components such as interior and exterior materials of vehicles such as headlamp covers and instrument panels; or can be suitably used as raw materials thereof.
  • (meth) acrylate means at least one selected from “acrylate” and “methacrylic acid”
  • (meth) acrylic acid” is selected from “acrylic acid” and “methacrylic acid”.
  • “monomer” means an unpolymerized compound
  • “repeating unit” means a unit derived from the monomer formed by polymerizing the monomer.
  • the repeating unit may be a unit directly formed by a polymerization reaction, or a part of the unit may be converted into another structure by processing a polymer.
  • “mass%” indicates the content ratio of a predetermined component contained in 100% by mass of the total amount.
  • the "obtained resin molded product” means a molded product obtained by molding the methacrylic resin composition of the present invention.
  • the resin molded product of the present invention is a resin molded product obtained by molding a methacrylic resin composition described later.
  • the resin molded body of the present invention has a peak absorbance P1 in the range of 1630 to 1650 cm -1 and a wave number of 1710 to 1730 cm measured by a single reflection ATR surface reflection method using an infrared spectrophotometer on the surface of the resin molded body.
  • the absorbance ratio P1 / P2 with the peak absorbance P2 in the range of -1 is 0.0040 or more.
  • the peak absorbance refers to the absorbance at the top of the peak at the peak including the corresponding wave number.
  • the absorbance ratio P1 / P2 is an index showing the content ratio of the fatty acid compound (B) in the surface and the vicinity of the surface of the resin molded product, and the larger the P1 / P2, the closer to the surface and the surface of the resin molded product. It shows that the fatty acid compound (B) is present in a high content ratio.
  • the fatty acid compound (B) is present in a high content ratio on the surface of the resin molded product and in the vicinity of the surface, so that the friction coefficient on the surface of the resin molded product is sufficient. It becomes low and the resin molded product has excellent scratch resistance. Further, since the scratch resistance of the obtained resin molded product can be improved without increasing the content of the fatty acid compound (B), for example, a (meth) acrylic resin containing transparency, heat resistance, and weather resistance. It does not easily impair the original performance.
  • P1 / P2 is preferably 0.0045 or more, and more preferably 0.0060 or more.
  • the upper limit of P1 / P2 is not particularly limited, but the upper limit of P1 / P2 is preferably 0.02 or less.
  • the content ratio of the fatty acid compound (B) does not become too high on the surface of the resin molded product and in the vicinity of the surface, the mechanical strength of the resin molded product is unlikely to decrease, and the resin.
  • the scratch resistance of the molded product can be sufficiently improved.
  • the upper and lower limits of P1 / P2 can be arbitrarily combined. For example, 0.0040 or more and 0.02 or less is preferable, 0.0045 or more and 0.02 or less is more preferable, and 0.0060 or more and 0.02 or less is further preferable.
  • the method described in Examples can be adopted.
  • the value of P1 / P2 can be controlled by adjusting the cylinder temperature of the injection molding machine, the mold temperature, and the injection speed conditions at the time of injection molding in the method for manufacturing a resin molded product of the present invention, which will be described later. The specific method will be described later.
  • the resin molded product of the present invention preferably has a coefficient of dynamic friction on the surface of the resin molded product of 0.12 or less.
  • the dynamic friction coefficient of the surface of the resin molded product is an index showing the content ratio of the fatty acid compound (B) in the surface of the resin molded product and in the vicinity of the surface. The smaller the value of the dynamic friction coefficient, the surface and the surface of the resin molded product. It is shown that the fatty acid compound (B) is present in the vicinity of the above in a high content ratio. If the upper limit of the dynamic friction coefficient is 0.12 or less, the obtained resin molded product is excellent in scratch resistance. More preferably 0.10 or less.
  • the lower limit of the dynamic friction coefficient is not particularly limited, and the smaller the lower limit, the better the scratch resistance of the obtained resin molded product.
  • the method described in the examples can be adopted.
  • the value of the dynamic friction coefficient can be controlled by adjusting the conditions of the cylinder temperature, the mold temperature, and the injection speed of the injection molding machine at the time of injection molding in the method for manufacturing a resin molded product of the present invention, which will be described later. The specific method will be described later.
  • the resin molded product of the present invention preferably has a water contact angle of 69.0 degrees or more on the surface of the resin molded product.
  • the water contact angle on the surface of the resin molded product is an index showing the content ratio of the fatty acid compound (B) on the surface of the resin molded product and in the vicinity of the surface. The larger the value of the water contact angle, the more the surface of the resin molded product. And, it is shown that the fatty acid compound (B) is present in a high content ratio in the vicinity of the surface.
  • the fatty acid compound (B) is present in a high content ratio on the surface of the resin molded product and in the vicinity of the surface, so that the obtained resin molded product is scratch resistant. Excellent in sex. 72 degrees or higher is more preferable, and 75 degrees or higher is even more preferable.
  • the upper limit of the water contact angle is not particularly limited, and the larger the upper limit, the better the scratch resistance of the obtained resin molded product. As a specific method for measuring the water contact angle of the resin molded product in the present specification, the method described in the examples can be adopted.
  • the value of the water contact angle can be controlled by adjusting the conditions of the cylinder temperature, the mold temperature, and the injection speed of the injection molding machine at the time of injection molding in the method for producing a resin molded product of the present invention, which will be described later. The specific method will be described later.
  • the methacrylic resin composition does not contain a compound containing a fluorine atom.
  • a fluorine atom or hydrogen fluoride generated by thermal decomposition of the compound containing a fluorine atom is obtained when the cylinder temperature is raised during injection molding. It is possible to avoid causing the obtained resin molded product to be colored or deteriorated, and the methacrylic resin composition does not contain a compound containing a fluorine atom, so that the obtained resin molded product can be colored or deteriorated. Deterioration can be suppressed.
  • the resin molded product of the present invention also preferably does not contain a compound containing a fluorine atom.
  • the compound containing a fluorine atom include conventionally known olefin-based polymers containing a fluorine atom. Specifically, a homopolymer of vinylidene fluoride; a vinylidene fluoride-based copolymer containing a repeating unit derived from a vinylidene fluoride monomer and a repeating unit derived from a monomer copolymerizable with vinylidene fluoride. Can be mentioned.
  • the methacrylic resin composition is a material constituting the resin molded product of the present invention, and contains a (meth) acrylic polymer (A) described later and a fatty acid compound (B) described later.
  • the scratch resistance of the obtained resin molded product is excellent. Since the methacrylic resin composition contains the (meth) acrylic polymer (A) and the fatty acid compound (B), the resin molded product of the present invention containing the methacrylic resin composition has excellent scratch resistance. It becomes a thing. Further, the transparency of the obtained resin molded product can be maintained satisfactorily.
  • the (meth) acrylic polymer (A) is one of the constituent components of the methacrylic resin composition constituting the resin molded product of the present invention.
  • the transparency of the obtained resin molded product is improved, the thermal decomposition of the resin molded product is suppressed, and the weather resistance and molding are suppressed.
  • the sex can be improved.
  • the (meth) acrylic polymer (A) uses a repeating unit derived from methyl methacrylate (hereinafter referred to as “methyl methacrylate unit”) with respect to 100% by mass of the total mass of the (meth) acrylic polymer (A). It is more preferable to contain 70% by mass or more.
  • the content ratio of the methyl methacrylate unit in the copolymer of methyl methacrylate and the (meth) acrylic polymer (A) is 70% by mass or more and 100% by mass.
  • a methyl methacrylate copolymer (hereinafter, these are also collectively referred to as “polymer (A1)”) can be mentioned.
  • the polymer (A1) is a homopolymer of methyl methacrylate or another simple polymer capable of copolymerizing with a methyl methacrylate unit of 70% by mass or more and less than 100% by mass and a methyl methacrylate of more than 0% by mass and 30% by mass or less. It is a methyl methacrylate copolymer containing a repeating unit derived from a mass (hereinafter referred to as "another monomer unit").
  • a homopolymer of methyl methacrylate is preferable, and a copolymer in which the content ratio of the methyl methacrylate unit contained in the polymer (A1) is 95% by mass or more and less than 100% by mass, or a homopolymer of methyl methacrylate is more preferable.
  • Examples of other monomers include methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and sec-butyl.
  • (meth) acrylate compounds other than methyl methacrylate are preferable because they do not impair the original performance of the acrylic resin, and methyl acrylate, ethyl acrylate, etc.
  • n-Butyl acrylate is more preferable, and methyl acrylate and ethyl acrylate are further preferable.
  • the content ratio of the other monomer units in 100% by mass of the polymer (A1) does not easily impair the original performance of the (meth) acrylic resin. Therefore, it is preferably more than 0% by mass and 20% by mass or less, more preferably more than 0% by mass and 10% by mass or less, and further preferably more than 0% by mass and 5% by mass or less.
  • Examples of the method for producing the (meth) acrylic polymer (A) include a massive polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, and a solution polymerization method.
  • the (meth) acrylic polymer (A) is preferably produced by a bulk polymerization method or a suspension polymerization method, and may be produced by bulk polymerization. More preferred.
  • the mass average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A) is preferably 20,000 to 200,000, more preferably 50,000 to 150,000.
  • the mass average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A) is at least the above lower limit value, the mechanical properties of the obtained resin molded product tend to be excellent.
  • the fluidity at the time of melt molding tends to be excellent.
  • the lower limit of the mass average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A) is more preferably 50,000.
  • the upper limit of the mass average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A) is more preferably 150,000.
  • the mass average molecular weight is a value measured by using standard polystyrene as a standard sample and using gel permeation chromatography.
  • the lower limit of the content ratio of the (meth) acrylic polymer (A) in the methacrylic resin composition is not particularly limited, and is 55 with respect to the total mass (100% by mass) of the methacrylic resin composition. It is preferably mass% or more. 70% by mass or more is more preferable, and 90% by mass or more is further preferable.
  • the upper limit of the content ratio of the (meth) acrylic polymer (A) is not particularly limited, and is preferably 99% by mass or less with respect to the total mass (100% by mass) of the methacrylic resin composition. 98% by mass or less is more preferable, and 97% by mass or less is further preferable.
  • the upper and lower limits of the content ratio of the (meth) acrylic polymer (A) in the methacrylic resin composition can be arbitrarily combined.
  • the content ratio of the (meth) acrylic polymer (A) is preferably 55% by mass or more and 99% by mass or less, and 70% by mass or more and 98% by mass, based on the total mass (100% by mass) of the methacrylic resin composition. More preferably, it is 90% by mass or more, and further preferably 97% by mass or less.
  • the obtained resin molded product is originally an acrylic resin having transparency, heat resistance, weather resistance, etc. It is hard to impair the performance of. If it is not more than the above upper limit value, the obtained resin molded product tends to have excellent scratch resistance.
  • the fatty acid compound (B) is one of the constituents of the methacrylic resin composition constituting the resin molded product of the present invention. Since the methacrylic resin composition contains the fatty acid compound (B) and the value of P1 / P2 is 0.0040 or more on the surface of the obtained resin molded product, the resin molded product of the present invention is scratch resistant. Excellent in sex.
  • the fatty acid compound (B) is a chain hydrocarbon compound having at least one carbonyl group or carboxyl group in the molecule from the viewpoint of easily improving the scratch resistance of the obtained resin molded product.
  • the chain hydrocarbon compound having at least one carbonyl group or carboxyl group in the molecule means a compound in which the carbon atom to which the carbonyl group or the carboxyl group is bonded is a constituent atom of the carbon chain.
  • the carbon chain in the chain hydrocarbon compound having at least one carbonyl group or carboxyl group in the molecule may be saturated or unsaturated, and may be linear or branched. May be.
  • Examples of such a fatty acid compound (B) include fatty acids and derivatives thereof as chain hydrocarbon compounds having a carboxyl group in the molecule.
  • Examples of the chain hydrocarbon compound having an amide group in the molecule include fatty acid amides and derivatives thereof.
  • Examples of the chain hydrocarbon compound having an ester group or a carbonyl group in the molecule include a fatty acid alkyl ester and its derivative, or a fatty acid glyceride and its derivative.
  • the hydrogen atom in the chain hydrocarbon compound or a part or all of the side chain was replaced with another organic group.
  • the organic group include a polyether group, a polyalkyl group, an aralkyl group, and a polyester group, which may be used alone or in combination of two or more.
  • the fatty acid amide derivative it can be appropriately selected and used from various compounds such as monoamide and bisamide depending on various situations.
  • fatty acid compounds (B) may be used alone or in combination of two or more.
  • the upper limit of the solubility parameter value of the fatty acid compound (B) is not particularly limited, but it tends to be excellent in compatibility with the acrylic resin, and the scratch resistance of the obtained resin molded product can be well maintained.
  • the solubility parameter value of the fatty acid compound (B) is preferably 11.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or less. 10.5 (cal / cm 3 ) 1/2 or less is more preferable, and 10.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or less is further preferable.
  • the lower limit of the solubility parameter value of the fatty acid compound (B) is not particularly limited, but it tends to have excellent compatibility with the acrylic resin, so that the obtained resin molded product has excellent scratch resistance.
  • the solubility parameter value of the fatty acid compound (B) is preferably 9.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or more. 9.2 (cal / cm 3 ) 1/2 or more is more preferable, and 9.4 (cal / cm 3 ) 1/2 or more is further preferable.
  • the solubility parameter value of the fatty acid compound (B) is preferably 9.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 11.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or less, preferably 9.2 (cal / cm). 3 ) 1/2 or more and 10.5 (cal / cm 3 ) 1/2 or less is more preferable, and 9.4 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 10.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or less is More preferred.
  • the solubility parameter value (SP value: Solution Parameter) is a measure of solubility. The larger the SP value, the higher the polarity, and conversely, the smaller the value, the lower the polarity.
  • the SP value is calculated by the method proposed by Fedors et al. Specifically, it can be calculated by referring to "POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE, FEBRUARY, 1974, Vol. 14, No. 2, ROBERT F. FEDORS. (Pages 147 to 154)".
  • the upper limit of the 10% weight loss temperature of the fatty acid compound (B) is not particularly limited, but is preferably 308 ° C. or lower from the viewpoint of improving the scratch resistance of the obtained resin molded product. The reason for this is not clear, but the lower the 10% weight loss temperature, the more the fatty acid compound (B) contained in the methacrylic resin composition volatilizes in the mold during injection molding and adheres to the mold surface. , Liquefied, condensed, and then the fatty acid compound (B) adhering to the mold surface diffused and migrated to the methacrylic resin composition that was later injected into the mold, resulting in resin molding.
  • the 10% weight loss temperature of the fatty acid compound (B) is more preferably 280 ° C. or lower, further preferably 260 ° C. or lower.
  • the lower limit of the 10% weight loss temperature of the fatty acid compound (B) is not particularly limited, but is preferably 190 ° C. or higher from the viewpoint of improving the scratch resistance of the obtained resin molded product. The reason for this is not clear, but if the 10% weight loss temperature is 190 ° C. or higher, the effect of the fatty acid compound (B) can be sufficiently exhibited without thermally decomposing the fatty acid compound (B) during injection molding.
  • the 10% weight loss temperature of the fatty acid compound (B) is more preferably 200 ° C. or higher, further preferably 210 ° C. or higher.
  • the upper and lower limits of the 10% weight loss temperature of the fatty acid compound (B) can be arbitrarily combined.
  • the 10% weight loss temperature of the fatty acid compound (B) is preferably 190 ° C. or higher and 308 ° C. or lower, more preferably 200 ° C. or higher and 280 ° C. or lower, and further preferably 210 ° C. or higher and 260 ° C. or lower.
  • the lower limit of the melting point of the fatty acid compound (B) is not particularly limited, but is preferably 90 ° C. or higher from the viewpoint of improving the scratch resistance of the obtained resin molded product. The reason for this is not clear, but if the melting point is 90 ° C. or higher, the fatty acid compound (B) contained in the methacrylic resin composition volatilizes in the mold during injection molding and adheres to the mold surface to liquefy. As a result of the fact that the time until condensation is short and the amount of the fatty acid compound (B) discharged from the gas vent as gas and adhering to the mold surface is suppressed to be small, the surface of the obtained resin molded product and the vicinity of the surface are suppressed.
  • the melting point of the fatty acid compound (B) is more preferably 95 ° C. or higher, further preferably 100 ° C. or higher.
  • the upper limit of the melting point of the fatty acid compound (B) is not particularly limited, but is preferably 150 ° C. or lower from the viewpoint of improving the scratch resistance of the obtained resin molded product. The reason for this is not clear, but if the melting point of the fatty acid compound (B) is 150 ° C. or lower, the fatty acid compound (B) contained in the methacrylic resin composition is sufficiently volatilized in the mold during injection molding.
  • the melting point of the fatty acid compound (B) is more preferably 130 ° C. or lower, further preferably 120 ° C. or lower.
  • the upper and lower limits of the melting point of the fatty acid compound (B) can be arbitrarily combined.
  • the melting point of the fatty acid compound (B) is preferably 90 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, more preferably 95 ° C. or higher and 130 ° C. or lower, and further preferably 100 ° C. or higher and 120 ° C. or lower.
  • fatty acid amide compound (B1) fatty acid amide compound (B1)) are preferable.
  • fatty acid amide compound (B1) a compound represented by the following general formula (i) (hereinafter, also referred to as “compound (i)”) can be used.
  • Compound (i) is preferable from the viewpoint that the obtained resin molded product has excellent scratch resistance even with a small blending amount and the original performance of the (meth) acrylic resin is not impaired.
  • R-CONH 2 (i) (In the general formula (i), R is a hydrocarbon group having 10 to 25 carbon atoms which may have a substituent.)
  • the lower limit of the carbon number of R in the formula (i) of the fatty acid amide compound (B1) is excellent in compatibility with the (meth) acrylic polymer (A) and excellent in scratch resistance of the obtained resin molded product. Therefore, 10 or more is preferable, 15 or more is more preferable, and 17 or more is further preferable.
  • the upper limit of the carbon number of R in the formula (i) of the fatty acid amide compound (B1) is that the dispersibility of the fatty acid compound (B) in the methacrylic resin composition becomes good, and the scratch resistance of the obtained resin molded product is good. 25 or less is preferable, 24 or less is more preferable, and 23 or less is further preferable, from the viewpoint of being able to maintain a good condition.
  • the above preferred upper limit and preferred lower limit can be arbitrarily combined.
  • the carbon number of R in the formula (i) of the fatty acid amide compound is preferably 10 to 25, more preferably 15 to 24, and even more preferably 17 to 23.
  • the fatty acid amide compound (B1) tends to be excellent in compatibility with the (meth) acrylic polymer (A), fluidity of the methacrylic resin composition, and scratch resistance of the obtained resin molded product. Therefore, it is preferable.
  • Examples of the fatty acid amide compound (B1) include saturated fatty acid amide compounds, unsaturated fatty acid amide compounds, bis fatty acid amide compounds, and methylol fatty acid amide compounds.
  • One of these fatty acid amide compounds may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Further, among these fatty acid amide compounds (B1), saturated fatty acid amide compounds are preferable because they are more excellent in scratch resistance of the obtained resin molded product.
  • saturated fatty acid amide compound examples include lauric acid amide, palmitate amide, stearic acid amide, bechenic acid amide, hydroxystearic acid amide, and methylol stearic acid amide. These saturated fatty acid amide compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the saturated fatty acid amide compound preferably contains either stearic acid amide or palmitate amide, and the saturated fatty acid amide compound is stearic acid amide and palmitate amide. Is preferably contained as a main component.
  • "containing as a main component” means that the total mass of the stearic acid amide and the palmitate amide with respect to the total mass (100% by mass) of the fatty acid amide compound is 85.0% by mass or more.
  • unsaturated fatty acid amides examples include erucic acid amides, oleic acid amides, brassic acid amides, and elaidic acid amides. These unsaturated fatty acid amide compounds may be used alone or in combination of two or more. Among these unsaturated fatty acid amide compounds, erucic acid amide and oleic acid amide are preferable, and erucic acid amide is more preferable, because the obtained resin molded product is excellent in scratch resistance.
  • the bis fatty acid amide compound examples include bis fatty acid amides such as methylene bisstearic acid amide, methylene bisstearic acid amide, ethylene bisstearic acid amide, and ethylene bisoleic acid amide; Acid amides can be mentioned.
  • bis fatty acid amide compounds may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the lower limit of the content ratio of the fatty acid compound (B) contained in the methacrylic resin composition is 100% by mass based on the total mass of the methacrylic resin composition from the viewpoint of excellent scratch resistance of the obtained resin molded body. , 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 1.0% by mass or more.
  • the upper limit of the content of the fatty acid compound (B) contained in the methacrylic resin composition is 100, the total mass of the methacrylic resin composition, from the viewpoint that the obtained resin molded product does not impair the original performance of the acrylic resin.
  • the content of the fatty acid compound (B) contained in the methacrylic resin composition is preferably 0.01% by mass or more and 10% by mass or less with respect to 100% by mass of the total mass of the methacrylic resin composition, and is 0. .1% by mass or more and 5.0% by mass or less is more preferable, and 1.0% by mass or more and 3.0% by mass or less is further preferable.
  • the method for producing a resin molded product of the present invention is a method for producing a resin molded product obtained by injection molding a methacrylic resin composition containing the above-mentioned (meth) acrylic polymer (A) and the above-mentioned fatty acid compound (B).
  • the resin molded product produced by the method for producing a resin molded product of the present invention preferably has the above-mentioned absorbance ratio P1 / P2 of 0.0040 or more.
  • Such a resin molded product can be obtained, for example, by the production method described below.
  • a known injection molding method can be used as the injection molding used in the method for producing the resin molded body of the present invention.
  • the cylinder temperature of the injection molding machine is adjusted. It is characterized in that it is melt-kneaded under the condition of 248 ° C. or higher and 300 ° C. or lower and injected into a mold.
  • the scratch resistance of the obtained resin molded body tends to be good.
  • the cylinder temperature is 248 ° C or higher, the fatty acid compound (B) contained in the methacrylic resin composition easily volatilizes in the mold during injection molding and adheres to the mold surface. Then, the fatty acid compound (B) adhering to the surface of the mold diffuses and migrates to the methacrylic resin composition which is liquefied and condensed, and then injected into the mold later. As a result, the obtained resin molded product is obtained.
  • the cylinder temperature of the injection molding machine at the time of injection molding is more preferably 265 ° C. or higher.
  • the cylinder temperature of the injection molding machine at the time of injection molding is more preferably 265 ° C. or higher.
  • the upper limit of the cylinder temperature of the injection molding machine at the time of injection molding is 300 ° C. or less, it is easy to maintain good scratch resistance and transparency of the obtained resin molded body.
  • the cylinder temperature of the injection molding machine at the time of injection molding is more preferably 295 ° C. or lower, further preferably 290 ° C. or lower.
  • the cylinder temperature of an injection molding machine when injection molding a methacrylic resin composition containing a (meth) acrylic polymer (A) and a fatty acid compound (B) is 248 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, and 248.
  • the temperature is preferably °C or more and 295 °C or less, and more preferably 265 °C or more and 290 °C or less.
  • the cylinder temperature of an injection molding machine means the highest temperature in the compression zone and the lightweight zone of the cylinder of the injection molding machine.
  • heating of the cylinder of an injection molding machine is usually performed by mounting a plurality of heaters on each part of the barrel of the injection molding machine.
  • 8 heaters are attached to each part of the barrel from the hopper inlet part (resin supply part) toward the injection molding machine outlet part (resin discharge part, mold connection part).
  • the temperature of each column is measured using a thermocouple type thermometer in which the tip of the probe is installed inside each heater.
  • the highest temperature among the temperature measurement values obtained in the columns of the compression zone and the lightweight zone of the cylinder of the injection molding machine is called the cylinder temperature of the injection molding machine.
  • the cylinder temperature of the injection molding machine at the time of injection molding is set to less than 248 ° C. and the content ratio of the fatty acid compound (B) is increased to such an extent that the absorbance ratio P1 / P2 is 0.0040 or more, the content ratio of the fatty acid compound (B) is increased during injection molding.
  • the effect of the fatty acid compound (B) itself acting as a plasticizer for the (meth) acrylic polymer (A) becomes remarkable.
  • the moldability stability is remarkably lowered, such as a fusion phenomenon due to the plasticization of the (meth) acrylic polymer (A), and it is difficult to easily obtain a resin molded product by melt kneading or injection molding. Prone.
  • the mold temperature of the mold is preferably set to 35 ° C. or higher and 90 ° C. or lower in advance.
  • the mold temperature at the time of injection molding is 35 ° C. or higher, the appearance of the obtained resin molded product can be easily improved. The reason for this is not clear, but if the mold temperature is 35 ° C or higher, the methacrylic resin composition is rapidly cooled, and it is easy to suppress the occurrence of defects such as sink marks in the resin molded body obtained by injection molding. I guess it is because there is a tendency to become.
  • the mold temperature for injection molding is more preferably 36 ° C. or higher, and even more preferably 37 ° C. or higher.
  • the mold temperature at the time of injection molding is 90 ° C. or lower, it is easy to maintain good scratch resistance and transparency of the obtained resin molded product.
  • the reason for this is not clear, but if the mold temperature is 90 ° C. or lower, it takes time for the fatty acid compound (B) contained in the methacrylic resin composition to adhere to the mold surface, liquefy, and condense. It is presumed that this is because the above-mentioned actions and effects can be easily obtained as a result of suppressing the decrease in the amount of the fatty acid compound (B) discharged from the gas vent as a gas and adhering to the mold surface. 70 ° C. or lower is more preferable, and 50 ° C. or lower is further preferable.
  • the mold temperature at the time of injection molding a methacrylic resin composition containing a (meth) acrylic polymer (A) and a fatty acid compound (B) is set to 35 ° C. or higher and 90 ° C. or lower in advance. It is preferable that the temperature is set to 36 ° C. or higher and 70 ° C. or lower in advance, and it is further preferable that the temperature is set to 37 ° C. or higher and 50 ° C. or lower in advance.
  • the mold temperature at the time of injection molding refers to the surface temperature of the cavity portion of the mold for forming a predetermined shape into which the methacrylic resin composition is filled, and is a contact type surface thermometer. Can be measured using.
  • the scratch resistance of the obtained resin molded product is improved by setting the injection speed at the time of injection molding to 30 cm 3 / sec or less.
  • the injection speed during injection molding is 30 cm 3 / sec or less, the fatty acid compound (B) contained in the methacrylic resin composition during injection molding is sufficiently volatilized in the mold.
  • the fatty acid compound (B) can be present in a high content ratio on the surface of the obtained resin molded product and in the vicinity of the surface. Injection speed at the time of injection molding, and more preferably 12cm 3 / sec or less, more preferably 8 cm 3 / sec or less.
  • the injection speed during injection molding can be 5 cm 3 / sec or less.
  • the injection rate is defined by the injection resin volume / resin filling time (unit: cm 3 / sec).
  • the resin filling time is the change in distance according to the increase in injection time when plotting the distance from the screw to the nozzle while increasing the injection time with the injection time on the horizontal axis and the distance from the screw head to the nozzle head on the vertical axis. Refers to the injection time when is no longer recognized.
  • the wave number of 1630 to 1630 to measured by the single reflection ATR surface reflection method using an infrared spectrophotometer on the surface of the obtained resin molded body within the above-mentioned production conditions peak absorbance P1 in the range of 1650 cm -1, the absorbance ratio P1 / P2 between the peak absorbance P2 in the range of wave numbers 1710 ⁇ 1730 cm -1 is by produced to an 0.0040 or more, excellent scratch resistance , A resin molded body can be obtained.
  • ⁇ Creation of molded product The pellets of the methacrylic resin composition obtained in Examples and Comparative Examples were dried with hot air at 80 ° C. for about 4 hours, and then used by an injection molding machine (model name: EC75SX-III, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). The cylinder temperature, mold temperature, and injection speed were injection-molded under predetermined set conditions described later to obtain a molded product (A) (length 100 mm, width 100 mm, thickness 3 mm).
  • ⁇ Scratch resistance> As an index of the scratch resistance of the resin molded product, the haze value before and after the scratch resistance test and the difference ( ⁇ haze) were measured according to the following method.
  • the molded body (A) is installed on a flat table, and a friction tester (friction tester S type for dyeing fastness, friction tester type II described in JIS L 0849 modified to a flat type, Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.)
  • a friction tester for a friction tester S type for dyeing fastness, friction tester type II described in JIS L 0849 modified to a flat type, Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.
  • As a friction element 5 sheets of gauze (trade name, Yamato Factory Co., Ltd. medical gauze earth dragonfly 100% cotton) are stacked on a flat friction element (length 20 mm, width 20 mm), as shown in Fig. 1.
  • the friction and wear treatment portion 2 is formed on the surface of the molded body (A) by reciprocating the friction element 50 times at a distance of 100 mm under the condition of a load of 1000 g so that the central portion 3 of the molded body (A) passes at an angle of °. did.
  • a haze meter (model name: NDH4000, manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) was used, and the central portion 3 (scratch resistance) of the molded body (A) was used.
  • the test piece subjected to the adhesion test is molded in accordance with ISO14782 by injecting a light beam into the central portion of the surface on which the friction and wear processing portion 2 is formed) in a direction parallel to the direction in which the friction element is reciprocated. The haze value of the body (A) was measured.
  • the surface of the molded body (A) is subjected to a single reflection ATR surface reflection method using a Fourier transform infrared spectrophotometer (ATR: Thermofisher Scientific Co., Ltd., model: Nicolet iS10). , Infrared absorption (IR) spectrum with wave number 2000-1500 cm -1 was measured.
  • the measurement conditions by the single reflection ATR surface reflection method are as follows.
  • IR Infrared light
  • Detector DTGS-KBr Beam splitter: KBr Resolution: 4 cm -1
  • Auxiliary device 1-reflection horizontal ATR (Smart-iTR, manufactured by Thermo Fisher Scientific)
  • Prism Diamond Incident angle: 45 °
  • Polarization None Regarding the obtained IR spectrum, as shown in Fig. 2, the position where the peak in the wave number range of 1650 to 1660 cm -1 shows the minimum absorbance (x 1-1 ) and drawing a baseline between a position of the wave number 1630cm -1 (x 1-2), was calculated absorbance P1 wavenumber showing the maximum absorbance peak in the wave number range of 1630 ⁇ 1650 cm -1. Further, as shown in FIG.
  • the 10% weight loss temperature of the fatty acid compound (B) was measured using a thermogravimetric analyzer (TGA) (manufactured by Seiko Instruments Inc., model: TG / DTA6200) according to the following method. While flowing dry nitrogen at 100 ml / min, the temperature was raised from 40 ° C. to 500 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min, and the temperature at which the weight loss rate was 10% (the weight was reduced by 10% by mass) was measured.
  • TGA thermogravimetric analyzer
  • the melting point of the fatty acid compound (B) was evaluated by the following method using a differential scanning calorimeter (DSC) (manufactured by Seiko Instruments Inc., model: DSC-6200). Approximately 10 mg of fatty acid compound (B) was placed in an aluminum sample container, heated to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min, held for 5 minutes to melt, and then melted to 0 ° C. at 10 ° C./min. The temperature was lowered, the temperature was raised again at a heating rate of 10 ° C./min, held for 5 minutes, and the temperature was lowered at 10 ° C./min. The maximum point of the crystal melting peak observed at this time was defined as the melting point of the fatty acid compound (B). did.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • ⁇ Content ratio of fatty acid compound (B)> The content ratio of the fatty acid compound in the resin molded body is measured by a gas chromatography measuring device (GC device) (manufactured by Agilent Technologies, product name: gas chromatography GC7890B, column used: HP-5 manufactured by Agilent J & W, outer diameter 0. Measurement was performed according to the following method using a 32 mm / thickness 0.25 ⁇ m, length 30 m, detector: FID). 0.2 g of the section cut out from the molded product (A) was dissolved in 5 ml of acetone and then added dropwise to 30 ml of methanol to obtain a precipitate.
  • GC device gas chromatography measuring device
  • the precipitate was removed using a filter paper, and the obtained supernatant solution was used as a sample for GC.
  • 1.0 ⁇ l of a GC sample is injected into a GC device (injection port temperature: 280 ° C., detector temperature: 280 ° C., split ratio: 1/50, carrier gas: He), held at 80 ° C. for 2 minutes, and then elevated.
  • the temperature was raised to 300 ° C. at a temperature rate of 10 ° C./min.
  • ⁇ Dynamic friction coefficient / Static friction coefficient> The coefficient of dynamic friction / coefficient of static friction was measured according to the following method as an index of the abrasion resistance of the resin molded product. Using a scratch tester KK01 (manufactured by Kato Tech Co., Ltd.), a spherical indenter with a diameter of 1 mm is pressed against the surface of the molded body (A) in accordance with ISO 19252 to keep the horizontal load of the indenter constant (5.
  • the moving speed of the indenter was 100 mm / sec
  • the moving distance of the indenter was 70 mm
  • the vertical load (unit: N) when the indenter was moved on the surface of the molded body (A) was measured.
  • the coefficient of dynamic friction was defined as the value obtained by dividing the horizontal load (5.0 N) by the average value of the vertical load measured in the section of 10 to 60 mm starting from the starting point of the moving distance (70 mm). Further, with respect to the value obtained by dividing the horizontal load (5.0 N) by the vertical load, the maximum value of the value measured immediately after the start of movement of the indenter was taken as the static friction coefficient. Using the three points of the molded body (A), measurement was performed once for each test piece, the coefficient of dynamic friction and the coefficient of static friction were calculated, and the average values were used as the final coefficient of dynamic friction and the coefficient of static friction.
  • containing as a main component means 70% by mass of the target component with respect to the total mass (100% by mass) of the fatty acid compound (B). Say to include the above.
  • Example 1 100 parts by mass of the acrylic resin (A-1) and 2 parts by mass of the fatty acid compound (B-1) as the fatty acid compound (B) were supplied to a twin-screw extruder (model name "PCM30", manufactured by Ikekai Co., Ltd.). was melt-kneaded at a cylinder temperature 250 ° C. in an extruder, mold temperature 60 ° C., to obtain a pellet-like methacrylic resin composition in injection speed 23.3cm 3 / sec. The evaluation results of the obtained methacrylic resin composition are shown in Table 2.
  • Example 1 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the fatty acid compound (B) was not used, to obtain a pellet-shaped methacrylic resin composition.
  • the evaluation results of the obtained methacrylic resin composition are shown in Table 2.
  • Examples 2 to 5, Comparative Examples 2 to 12 The operation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the type of the fatty acid compound (B) was as shown in Table 1, to obtain a pellet-shaped methacrylic resin composition.
  • the evaluation results of the obtained methacrylic resin composition are shown in Table 2.
  • the content ratio of the fatty acid compound (B) in Table 2 indicates the content ratio (mass%) of the fatty acid compound (B) to the total mass (100% by mass) of the methacrylic resin composition.
  • the blending amount of the fatty acid compound (B) is 2.0 parts by mass, but the content ratio (% by mass) of the fatty acid compound (B) in Table 2 is different in each example. This is because a part of the fatty acid compound (B) was thermally decomposed or volatilized and removed from the mold when kneading with a twin-screw extruder or obtaining a resin molded product with an injection molding machine.
  • the molded articles obtained in Examples 1 to 5 were composed of a methacrylic resin composition containing a fatty acid compound (B), and had an absorbance ratio P1 / P2 of 0.0040 or more, and thus had excellent scratch resistance. ..
  • Examples 6 to 11, Comparative Examples 13 to 14, Comparative Examples 16 to 24 The operation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the cylinder temperature of the injection molding machine was 280 ° C., the mold temperature was 40 ° C., and the type of the fatty acid compound (B) was as shown in Table 3. A methacrylic resin composition was obtained. The evaluation results of the obtained methacrylic resin composition are shown in Table 4. The content ratio of the fatty acid compound (B) in Table 4 indicates the content ratio (mass%) of the fatty acid compound (B) to the total mass (100% by mass) of the methacrylic resin composition.
  • the molded products obtained in Examples 6 to 11 were excellent in scratch resistance of the resin molded product.
  • the molded bodies obtained in Examples 6 to 10 changed the cylinder temperature of the injection molding machine from 250 ° C. to 280 ° C. as compared with the molded bodies obtained in Examples 1 to 5 corresponding to each. In each case, the value of the absorbance ratio P1 / P2 was increased, and the scratch resistance ( ⁇ Haze) was more excellent. Since the molded product obtained in Comparative Example 13 did not contain the fatty acid compound (B), it was inferior in scratch resistance.
  • the molded products obtained in Comparative Examples 14 and 16 to 24 are scratch resistant because the absorbance ratio P1 / P2 is less than 0.0040 even when the cylinder temperature of the injection molding machine is changed from 250 ° C. to 280 ° C. It was inferior in attachment.
  • Examples 12 to 14, Comparative Examples 25 to 27 The operation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the cylinder temperature of the injection molding machine was 270 ° C., the mold temperature was 40 ° C., and the type of the fatty acid compound (B) was as shown in Table 5. A methacrylic resin composition was obtained. The evaluation results of the obtained methacrylic resin composition are shown in Table 6.
  • Example 15 An operation was carried out in the same manner as in Example 12 except that the injection speed of the injection molding machine was set to 3.9 cm 3 / sec, to obtain a pellet-shaped methacrylic resin composition.
  • the evaluation results of the obtained methacrylic resin composition are shown in Table 6.
  • Example 28 The operation was carried out in the same manner as in Example 2 except that the cylinder temperature of the injection molding machine was set to 230 ° C. and the mold temperature was set to 60 ° C. to obtain a pellet-shaped methacrylic resin composition.
  • the evaluation results of the obtained methacrylic resin composition are shown in Table 6.
  • the content ratio of the fatty acid compound (B) in Table 6 indicates the content ratio (mass%) of the fatty acid compound (B) to the total mass (100% by mass) of the methacrylic resin composition.
  • the molded products obtained in Examples 12 to 15 were excellent in scratch resistance.
  • each of the molded bodies obtained in Examples 12 to 14 changed the cylinder temperature of the injection molding machine from 250 ° C. to 270 ° C. as compared with each of the molded bodies obtained in Examples 3 to 5.
  • the value of the absorbance ratio P1 / P2 was increased.
  • the molded product obtained in Example 15 was excellent in scratch resistance.
  • the injection speed of the injection molding machine was changed from 23.3 cm 3 / sec to 3.89 cm 3 / sec, so that the value of the absorbance ratio P1 / P2 increased.
  • the obtained molded product had excellent scratch resistance.
  • the molded products obtained in Comparative Examples 25 to 27 are inferior in scratch resistance because the absorbance ratio P1 / P2 is less than 0.0040 even when the cylinder temperature of the injection molding machine is changed from 250 ° C. to 270 ° C. It was.
  • the resin molded body of the present invention has excellent scratch resistance, it is used, for example, as a material for housing equipment such as a vanity, a bathtub, and a flush toilet; a building material; and a vehicle member such as an interior / exterior material of a vehicle.
  • Vehicle components include, for example, tail lamp covers, headlamp covers, instrument panels, door mirror housings, pillar covers (sash covers), licensed garnishes, front grilles, fog garnishes, emblems, among others, tail lamp covers, headlamp covers, etc. It is preferably used for instrument panels.
  • the mobile phone member include a back plate of a mobile phone and a front plate of a display, and among them, a back plate of a mobile phone is preferably used.
  • Test piece 2 Friction wear treatment part 3 Central part of test piece 4 Gate

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Abstract

耐傷付性に優れた樹脂成形体を提供する。本発明の樹脂成形体は、メタクリル系樹脂組成物を含む樹脂成形体であって、前記メタクリル系樹脂組成物は、(メタ)アクリル系重合体(A)と脂肪酸化合物(B)とを含み、前記樹脂成形体の表面において、赤外分光光度計による1回反射ATR表面反射法で測定した、波数1630~1650cm-1の範囲のピーク吸光度P1と、波数1710~1730cm-1の範囲のピーク吸光度P2との吸光度比率P1/P2が、0.0040以上である。

Description

樹脂成形体及び樹脂成形体の製造方法
 本発明は、樹脂成形体及び樹脂成形体の製造方法に関する。
 本願は、2019年12月12日に日本に出願された特願2019-224164号、2020年3月16日に日本に出願された特願2020-044909号、2020年10月30日に日本に出願された特願2020-182982号、及び2020年11月5日に日本に出願された特願2020-185151号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 メタクリル系樹脂は、その優れた外観、耐傷付性、耐薬品性から、洗面化粧台、浴槽、水洗便器等の住宅設備向け材料;建築材料;車両の内外装材料等の車両用部材等、多くの用途に広く用いられている。
 メタクリル系樹脂の製品を上記用途に用いる場合、人や物との接触により製品に傷が付くことがある。そこで、メタクリル系樹脂組成物からなり、より耐傷付性に優れる樹脂成形体が求められている。
 このような課題を解決する方法として、例えば特許文献1には、脂肪酸アミドを含むアクリル系樹脂組成物が開示されている。
 特許文献2には、脂肪酸アミドと耐衝撃改質剤を含むアクリル系樹脂組成物が開示されている。
 特許文献3には、脂肪酸アミド化合物を含む車両外装部材用アクリル樹脂組成物が開示されている。
国際公開第2018-142164号 日本国特開平2018-134801号公報 日本国特開平2018-134854号公報
 しかしながら、特許文献1~3に開示されているメタクリル系樹脂組成物は、耐傷付性が不十分であった。
 本発明は、メタクリル系樹脂組成物を含む、耐傷付性に優れる樹脂成形体を提供することを目的とする。
 本発明は、下記の態様を有する。
[1]メタクリル系樹脂組成物を含む樹脂成形体であって、
 前記メタクリル系樹脂組成物は、(メタ)アクリル系重合体(A)と脂肪酸化合物(B)とを含み、
 前記樹脂成形体の表面において、赤外分光光度計による1回反射ATR表面反射法で測定した、波数1630~1650cm-1の範囲のピーク吸光度P1と、波数1710~1730cm-1の範囲のピーク吸光度P2との吸光度比率P1/P2が、0.0040以上である、樹脂成形体。
[2]前記脂肪酸化合物(B)が、下記一般式(i)で表される、[1]の樹脂成形体。
R-CONH  (i)
(式中、Rは、置換基を有していてもよい炭素数10~25の炭化水素基である。)
[3]前記樹脂成形体の表面の動摩擦係数が0.12以下である、[1]又は[2]の樹脂成形体。
[4]前記樹脂成形体の表面の水接触角が69.0度以上である、[1]~[3]のいずれかの樹脂成形体。
[5]前記脂肪酸化合物(B)の10%重量減少温度が、308℃以下である、[1]~[4]のいずれかの樹脂成形体。
[6]前記脂肪酸化合物(B)の融点が、90℃以上である、[1]~[5]のいずれかの樹脂成形体。
[7]前記脂肪酸化合物(B)が、脂肪酸アミド化合物(B1)である、[1]~[6]のいずれかの樹脂成形体。
[8]前記脂肪酸アミド化合物(B1)が、飽和脂肪酸アミド化合物である、[7]の樹脂成形体。
[9]前記飽和脂肪酸アミド化合物が、ステアリン酸アミドとパルミチン酸アミドを主成分として含む、[8]の樹脂成形体。
[10]前記脂肪酸化合物(B)の含有割合が、前記メタクリル系樹脂組成物の総質量100質量%に対して、0.01質量%以上10質量%以下である、[1]~[9]のいずれかの樹脂成形体。
[11]前記脂肪酸化合物(B)の相溶性パラメーターが11.0(cal/cm1/2以下である、[1]~[10]のいずれかの樹脂成形体。
[12]前記(メタ)アクリル系重合体(A)中のメタクリル酸メチル由来の繰り返し単位の含有量が70質量%以上である、[1]~[11]のいずれかの樹脂成形体。
[13]前記メタクリル系樹脂組成物が、フッ素原子を含有する化合物を含まない、[1]~[12]のいずれかの樹脂成形体。
[14]車両用部材又は携帯電話部材の原材料として用いられる、[1]~[13]のいずれかの樹脂成形体。
[15]車両用部材として用いられ、前記車両用部材が、テールランプカバー、ヘッドランプカバー及びメーターパネルから選ばれる少なくとも1種である、[14]の樹脂成形体。
[16]携帯電話部材として用いられ、前記携帯電話部材が、携帯電話の背面板である、[14]の樹脂成形体。
[17](メタ)アクリル系重合体(A)及び脂肪酸化合物(B)を含むメタクリル系樹脂組成物を、射出成形してなる樹脂成形体の製造方法であって、
 前記射出成形において、前記(メタ)メタクリル系樹脂組成物を、シリンダー温度が248℃以上300℃以下である射出成形機から、金型に射出することを含む、樹脂成形体の製造方法。
[18]前記射出成形機のシリンダー温度が248℃以上295℃以下である、[17]の樹脂成形体の製造方法。
[19]前記射出成形機のシリンダー温度が265℃以上290℃以下である、[17]の樹脂成形体の製造方法。
[20]金型温度が、予め35℃以上90℃以下に設定された前記金型に射出する、[17]~[19]のいずれかの樹脂成形体の製造方法。
[21]金型温度が、予め36℃以上70℃以下に設定された前記金型に射出する、[17]~[19]のいずれかの樹脂成形体の製造方法。
[22]金型温度が、予め37℃以上50℃以下に設定された前記金型に射出する、[17]~[19]のいずれかの樹脂成形体の製造方法。
[23]前記射出成形において、射出速度が30cm/秒以下である、[17]~[22]のいずれかの樹脂成形体の製造方法。
[24]前記射出成形において、射出速度が12cm/秒以下である、[17]~[22]のいずれかの樹脂成形体の製造方法。
[25]前記射出成形において、射出速度が8cm/秒以下である、[17]~[22]のいずれかの樹脂成形体の製造方法。
[26]前記射出成形において、射出速度が5cm/秒以下である、[17]~[22]のいずれかの樹脂成形体の製造方法。
[27]前記脂肪酸化合物(B)の10%重量減少温度が、308℃以下である、[17]~[26]のいずれかの樹脂成形体の製造方法。
[28]前記脂肪酸化合物(B)の融点が、90℃以上である、[17]~[27]のいずれかの樹脂成形体の製造方法。
[29]樹脂成形体の表面において、赤外分光光度計による1回反射ATR表面反射法で測定した、波数1630~1650cm-1の範囲のピーク吸光度P1と、波数1710~1730cm-1の範囲のピーク吸光度P2との吸光度比率P1/P2が、0.0040以上となるように製造する、[17]~[28]のいずれかの樹脂成形体の製造方法。
 本発明の樹脂成形体は、耐傷付性に優れている。
 本発明のメタクリル系樹脂組成物は、本発明のメタクリル系樹脂組成物を成形して得られた樹脂成形体の耐傷付性に優れる。
 本発明の樹脂成形体は耐傷付性に優れているので、例えば、携帯電話の背面板のような携帯電話部材;洗面化粧台、浴槽、水洗便器等の住宅設備向け材料;建築材料;テールランプカバー、ヘッドランプカバー及びメーターパネルのような車両の内外装材料等の車両用部材;あるいはそれらの原料として好適に使用できる。
本発明の樹脂成形体の評価に用いる耐傷付性試験の概要を説明する模式図である。 樹脂成形体(成形体(A))の表面について、フーリエ変換赤外線分光光度計を用いて測定した、波数1600~1680cm-1の赤外線吸収スペクトルである。 樹脂成形体(成形体(A))の表面について、フーリエ変換赤外線分光光度計を用いて測定した、波数1620~1800cm-1の赤外線吸収スペクトルである。
 本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」及び「メタクリレート」から選ばれる少なくとも1種を意味し、「(メタ)アクリル酸」は、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」から選ばれる少なくとも1種を意味する。
 本明細書において、「単量体」は未重合の化合物を意味し、「繰り返し単位」は単量体が重合することによって形成された前記単量体に由来する単位を意味する。繰り返し単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって前記単位の一部が別の構造に変換されたものであってもよい。
 本明細書において、「質量%」は全体量100質量%中に含まれる所定の成分の含有割合を示す。
 本明細書において、「得られた樹脂成形体」は、本発明のメタクリル系樹脂組成物を成形してなる成形体を意味する。
 <樹脂成形体>
 本発明の樹脂成形体は、後述するメタクリル系樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体である。
 本発明の樹脂成形体は、樹脂成形体の表面において、赤外分光光度計による1回反射ATR表面反射法で測定した、波数1630~1650cm-1の範囲のピーク吸光度P1と、波数1710~1730cm-1の範囲のピーク吸光度P2との吸光度比率P1/P2が、0.0040以上である。このことにより、得られた樹脂成形体の耐傷付性が極めて優れる。
 本発明において、ピーク吸光度とは該当する波数を含むピークにおけるピークトップの吸光度を指す。
 吸光度比率P1/P2は、樹脂成形体の表面及び表面の近傍における、脂肪酸化合物(B)の含有割合を表す指標であり、P1/P2が大きいほど、樹脂成形体の表面及び表面の近傍に、脂肪酸化合物(B)が高い含有割合で存在することを示す。
 P1/P2の下限が0.0040以上であれば、樹脂成形体の表面及び表面の近傍に、脂肪酸化合物(B)が高い含有割合で存在するため、樹脂成形体の表面の摩擦係数が十分に低くなり、樹脂成形体の耐傷付性が優れる。さらに、脂肪酸化合物(B)の含有量を増量することなく、得られた樹脂成形体の耐傷付性を良好にできるので、例えば、透明性、耐熱性、及び耐侯性を含む(メタ)アクリル樹脂本来の性能を損ないにくい。P1/P2は、0.0045以上が好ましく、0.0060以上がより好ましい。一方、P1/P2の上限は、特に限定されないが、P1/P2の上限は0.02以下が好ましい。P1/P2が0.02以下であれば、樹脂成形体の表面及び表面の近傍における、脂肪酸化合物(B)の含有割合が高くなりすぎず、樹脂成形体の機械的強度が低下しにくく、樹脂成形体の耐傷付性を十分に良好にできる。
 P1/P2の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、0.0040以上0.02以下が好ましく、0.0045以上0.02以下がより好ましく、0.0060以上0.02以下がさらに好ましい。
 本明細書におけるP1/P2の具体的な測定方法については、実施例に記載の方法を採用することができる。
 P1/P2の値は、後述する本発明の樹脂成形体の製造方法において、射出成形する際の、射出成形機のシリンダー温度、金型温度、さらに射出速度の条件を調整することにより制御できる。具体的な方法については、後述する。
 本発明の樹脂成形体は、前記樹脂成形体の表面の動摩擦係数が0.12以下であることが好ましい。
 樹脂成形体の表面の動摩擦係数は、樹脂成形体の表面及び表面の近傍における、脂肪酸化合物(B)の含有割合を表す指標であり、動摩擦係数の値が小さいほど、樹脂成形体の表面及び表面の近傍に、脂肪酸化合物(B)が高い含有割合で存在することを示す。
 前記動摩擦係数の上限は、0.12以下であれば、得られた樹脂成形体の耐傷付性に優れる。0.10以下がより好ましい。前記動摩擦係数の下限は、特に制限はなく、小さいほど、得られた樹脂成形体の耐傷付性に優れる。
 本明細書における樹脂成形体の動摩擦係数の具体的な測定方法については、実施例に記載の方法を採用することができる。
 動摩擦係数の値は、後述する本発明の樹脂成形体の製造方法において、射出成形する際の、射出成形機のシリンダー温度、金型温度、射出速度の条件を調整することにより制御できる。具体的な方法については、後述する。
 本発明の樹脂成形体は、前記樹脂成形体の表面の水接触角が69.0度以上であることが好ましい。
 樹脂成形体の表面の水接触角は、樹脂成形体の表面及び表面の近傍における、脂肪酸化合物(B)の含有割合を表す指標であり、水接触角の値が大きいほど、樹脂成形体の表面及び表面の近傍に、脂肪酸化合物(B)が高い含有割合で存在することを示す。
 水接触角の下限は、69.0度以上であれば、樹脂成形体の表面及び表面の近傍に、脂肪酸化合物(B)が高い含有割合で存在するため、得られた樹脂成形体の耐傷付性に優れる。72度以上がより好ましく、75度以上がさらに好ましい。水接触角の上限は、特に制限はなく、大きいほど、得られた樹脂成形体の耐傷付性に優れる。
 本明細書における樹脂成形体の水接触角の具体的な測定方法については、実施例に記載の方法を採用することができる。
 水接触角の値は、後述する本発明の樹脂成形体の製造方法において、射出成形する際の、射出成形機のシリンダー温度、金型温度、射出速度の条件を調整することにより制御できる。具体的な方法については、後述する。
 本発明の樹脂成形体において、メタクリル系樹脂組成物はフッ素原子を含有する化合物を含まないことが好ましい。
 メタクリル系樹脂組成物が、フッ素原子を含有する化合物を含まない場合、射出成形時にシリンダー温度を上げた際に、フッ素原子を含有する化合物が熱分解して発生したフッ素原子又はフッ化水素が得られた樹脂成形体に着色したり変質させたりする原因となることを避けることができ、メタクリル系樹脂組成物がフッ素原子を含有する化合物を含まないことにより、得られた樹脂成形体の着色や変質を抑制できる。
 本発明の樹脂成形体においても、フッ素原子を含有する化合物を含まないことが好ましい。
 なお、フッ素原子を含有する化合物とは、例えば、従来公知であるフッ素原子を含むオレフィン系重合体を挙げることができる。具体的には、フッ化ビニリデンの単独重合体;フッ化ビニリデン単量体由来の繰り返し単位と、フッ化ビニリデンと共重合可能な単量体由来の繰り返し単位とを含むフッ化ビニリデン系共重合体が挙げられる。
 <メタクリル系樹脂組成物>
 メタクリル系樹脂組成物は、本発明の樹脂成形体を構成する材料であり、後述する(メタ)アクリル系重合体(A)と後述する脂肪酸化合物(B)を含有する。
 メタクリル系樹脂組成物は、脂肪酸化合物(B)を含むので、得られた樹脂成形体の耐傷付性が、優れたものとなる。
 メタクリル系樹脂組成物は、(メタ)アクリル系重合体(A)と脂肪酸化合物(B)を含有することにより、メタクリル系樹脂組成物を含む、本発明の樹脂成形体の耐傷付性が優れたものとなる。さらに、得られた樹脂成形体の透明性を良好に維持できる。
 <(メタ)アクリル系重合体(A)>
 (メタ)アクリル系重合体(A)は、本発明の樹脂成形体を構成するメタクリル系樹脂組成物の構成成分の1つである。
 メタクリル系樹脂組成物は、(メタ)アクリル重合体(A)を含有することにより、得られた樹脂成形体の透明性が向上するとともに、樹脂成形体の熱分解が抑制され、耐候性、成形性を良好にすることができる。
 (メタ)アクリル系重合体(A)は、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位(以下、「メチルメタクリレート単位」という。)を、(メタ)アクリル重合体(A)の総質量100質量%に対して、70質量%以上含むことがより好ましい。
 本発明における(メタ)アクリル系重合体(A)としては、メチルメタクリレートの単独重合体、及び、(メタ)アクリル系重合体(A)に占めるメチルメタクリレート単位の含有割合が70質量%以上100質量%未満であるメチルメタクリレート共重合体(以下、これらを総称して「重合体(A1)」とも言う。)を挙げることができる。
 <重合体(A1)>
 重合体(A1)は、メチルメタクリレートの単独重合体、又は、70質量%以上100質量%未満のメチルメタクリレート単位と、0質量%を超え30質量%以下のメチルメタクリレートと共重合可能な他の単量体由来の繰り返し単位(以下、「他の単量体単位」という。)とを含有するメチルメタクリレート共重合体である。
 重合体(A1)の中でも、(メタ)アクリル樹脂本来の性能を損ないにくいことから、重合体(A1)に含まれるメチルメタクリレート単位の含有割合が90質量%以上100質量%未満の共重合体、若しくは、メチルメタクリレートの単独重合体が好ましく、重合体(A1)に含まれるメチルメタクリレート単位の含有割合が95質量%以上100質量%未満の共重合体若しくはメチルメタクリレートの単独重合体がより好ましい。
 他の単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、等のメチルメタクリレート以外の(メタ)アクリレート化合物;(メタ)アクリル酸;(メタ)アクリロニトリル;(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、メチレンビス(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド化合物;スチレン、α-メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル等のビニルエーテル化合物;酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル化合物;エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン等のオレフィン化合物が挙げられる。これらの他の単量体は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらの他の単量体の中でも、アクリル樹脂本来の性能を損なわないことから、メチルメタクリレート以外の(メタ)アクリレート化合物が好ましく、成形体の耐熱分解性に優れることから、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-ブチルアクリレートがより好ましく、メチルアクリレート、エチルアクリレートがさらに好ましい。
 重合体(A1)に他の単量体単位が含まれる場合、重合体(A1)100質量%に占める他の単量体単位の含有割合は、(メタ)アクリル樹脂本来の性能を損ないにくいことから、0質量%を超えて20質量%以下が好ましく、0質量%を超えて10質量%以下がより好ましく、0質量%を超えて5質量%以下がさらに好ましい。
 (メタ)アクリル系重合体(A)の製造方法としては、例えば、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法が挙げられる。これらの重合方法の中でも、生産性に優れる観点から、(メタ)アクリル系重合体(A)は、塊状重合法、懸濁重合法によって製造されることが好ましく、塊状重合によって製造されることがより好ましい。
 (メタ)アクリル系重合体(A)の質量平均分子量は、20,000~200,000が好ましく、50,000~150,000がより好ましい。
 (メタ)アクリル系重合体(A)の質量平均分子量が前記下限値以上であると、得られた樹脂成形体の機械特性に優れる傾向にある。前記上限値以下であると、溶融成形時の流動性に優れる傾向にある。(メタ)アクリル系重合体(A)の質量平均分子量の下限値は、50,000がより好ましい。また、(メタ)アクリル系重合体(A)の質量平均分子量の上限値は、150,000がより好ましい。
 本明細書において、質量平均分子量は、標準試料として標準ポリスチレンを用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した値とする。
 メタクリル系樹脂組成物中の(メタ)アクリル系重合体(A)の含有割合の下限は、特に限定されるものではなく、メタクリル系樹脂組成物の総質量(100質量%)に対して、55質量%以上が好ましい。70質量%以上がより好ましく、90質量%以上がさらに好ましい。(メタ)アクリル系重合体(A)の含有割合の上限は、特に限定されるものではなく、メタクリル系樹脂組成物の総質量(100質量%)に対して、99質量%以下が好ましい。98質量%以下がより好ましく、97質量%以下がさらに好ましい。
 メタクリル系樹脂組成物中の(メタ)アクリル系重合体(A)の含有割合の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、メタクリル系樹脂組成物の総質量(100質量%)に対して、(メタ)アクリル系重合体(A)の含有割合は、55質量%以上99質量%以下が好ましく、70質量%以上98質量%以下がより好ましく、90質量%以上97質量%以下がさらに好ましい。
 メタクリル系樹脂組成物中の(メタ)アクリル系重合体(A)の含有割合が前記下限値以上であれば、得られた樹脂成形体が、透明性、耐熱性及び耐侯性等のアクリル樹脂本来の性能を損ないにくい。前記上限値以下であれば、得られた樹脂成形体の耐傷付性に優れる傾向にある。
 <脂肪酸化合物(B)>
 脂肪酸化合物(B)は、本発明の樹脂成形体を構成するメタクリル系樹脂組成物の構成成分の1つである。
 メタクリル系樹脂組成物が脂肪酸化合物(B)を含み、且つ、得られた樹脂成形体の表面において前記P1/P2の値が0.0040以上であるので、本発明の樹脂成形体は、耐傷付性に優れている。
 本発明において、脂肪酸化合物(B)としては、得られた樹脂成形体の耐傷付性を優れたものにしやすい観点から、分子内にカルボニル基又はカルボキシル基を少なくとも1個有する鎖状炭化水素化合物が好ましい。
 分子内にカルボニル基又はカルボキシル基を少なくとも1個有する鎖状炭化水素化合物とは、カルボニル基又はカルボキシル基が結合する炭素原子が炭素鎖の構成原子となっている化合物を意味する。分子内にカルボニル基又はカルボキシル基を少なくとも1個有する鎖状炭化水素化合物中の炭素鎖は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。
 このような脂肪酸化合物(B)としては、例えば、分子内にカルボキシル基を有する鎖状炭化水素化合物として、脂肪酸とその誘導体が挙げられる。分子内にアミド基を有する鎖状炭化水素化合物としては、脂肪酸アミドとその誘導体が挙げられる。分子内にエステル基又はカルボニル基を有する鎖状炭化水素化合物としては、脂肪酸アルキルエステルとその誘導体、又は脂肪酸グリセリドとその誘導体が挙げられる。
 脂肪酸の誘導体、脂肪酸アミドの誘導体、脂肪酸アルキルエステルの誘導体、及び脂肪酸グリセリドの誘導体としては、鎖状炭化水素化合物における水素原子、若しくは、側鎖の一部又は全部を、他の有機基に置き換えた構造の化合物である。有機基としては、例えば、ポリエーテル基、ポリアルキル基、アラルキル基、ポリエステル基が挙げられ、これらは、単独でも又は2種類以上の組み合わせでもよい。
 さらに、脂肪酸アミドの誘導体としては、各種状況に応じて、例えば、モノアミドやビスアミドなどの様々な化合物の中から適宜選択して用いることができる。
 これらの脂肪酸化合物(B)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 脂肪酸化合物(B)の溶解性パラメーター値の上限は、特に限定されるものではないが、アクリル樹脂との相溶性に優れる傾向にあり、得られた樹脂成形体の耐傷付性を良好に維持できる観点から、脂肪酸化合物(B)の溶解性パラメーター値は11.0(cal/cm1/2以下が好ましい。10.5(cal/cm1/2以下がより好ましく、10.0(cal/cm1/2以下がさらに好ましい。脂肪酸化合物(B)の溶解性パラメーター値の下限は、特に限定されるものではないが、アクリル樹脂との相溶性に優れる傾向にあるので、得られた樹脂成形体が耐傷付性に優れる観点から、脂肪酸化合物(B)の溶解性パラメーター値は9.0(cal/cm1/2以上が好ましい。9.2(cal/cm1/2以上がより好ましく、9.4(cal/cm1/2以上がさらに好ましい。
 上記の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。たとえば、脂肪酸化合物(B)の溶解性パラメーター値は、9.0(cal/cm1/2以上11.0(cal/cm1/2以下が好ましく、9.2(cal/cm1/2以上10.5(cal/cm1/2以下がより好ましく、9.4(cal/cm1/2以上10.0(cal/cm1/2以下がさらに好ましい。
 溶解性パラメーター値(SP値:Solubility Parameter)は、溶解性の尺度となるものである。SP値は数値が大きいほど極性が高く、逆に数値が小さいほど極性が低いことを示す。本発明において、SP値は、Fedorsらが提案した方法によって算出する。具体的には「POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE,FEBRUARY,1974,Vol.14,No.2,ROBERT F.FEDORS.(147~154頁)」を参照して算出することができる。
 脂肪酸化合物(B)の10%重量減少温度の上限は、特に限定されるものではないが、得られた樹脂成形体の耐傷付性がより良好となる観点から、308℃以下が好ましい。この理由については明確ではないが、10%重量減少温度が低いほど、メタクリル系樹脂組成物に含まれる脂肪酸化合物(B)が、射出成形時に金型内で揮発して金型表面に付着して、液化、凝縮し、次いで、後から金型内に注入されたメタクリル系樹脂組成物に、金型表面に付着した脂肪酸化合物(B)が拡散、移行して、その結果、得られた樹脂成形体の表面及び表面の近傍に脂肪酸化合物(B)が高い含有割合で存在する傾向があるためと推察している。脂肪酸化合物(B)の10%重量減少温度は280℃以下がより好ましく、260℃以下がさらに好ましい。一方、脂肪酸化合物(B)の10%重量減少温度の下限は、特に限定されるものではないが、得られた樹脂成形体の耐傷付性がより良好となる観点から、190℃以上が好ましい。この理由については明確ではないが、10%重量減少温度が190℃以上であれば、射出成形時に脂肪酸化合物(B)が熱分解することなく、脂肪酸化合物(B)の効果を十分に発現できるためと推察している。脂肪酸化合物(B)の10%重量減少温度は200℃以上がより好ましく、210℃以上がさらに好ましい。
 脂肪酸化合物(B)の10%重量減少温度の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、脂肪酸化合物(B)の10%重量減少温度は190℃以上308℃以下が好ましく、200℃以上280℃以下がより好ましく、210℃以上260℃以下がさらに好ましい。
 脂肪酸化合物(B)の融点の下限は、特に限定されるものではないが、得られた樹脂成形体の耐傷付性がより良好となる観点から、90℃以上が好ましい。この理由については明確ではないが、融点が90℃以上であれば、メタクリル系樹脂組成物に含まれる脂肪酸化合物(B)が、射出成形時に金型内で揮発し金型表面に付着して液化、凝縮するまでの時間が短く、ガスとしてガスベントから排出され金型表面に付着する脂肪酸化合物(B)の量が少なくなることが抑制される結果、得られた樹脂成形体の表面及び表面の近傍に脂肪酸化合物(B)が高い含有割合で存在できる傾向があるためと推察している。脂肪酸化合物(B)の融点は95℃以上がより好ましく、100℃以上がさらに好ましい。一方、脂肪酸化合物(B)の融点の上限は、特に限定されるものではないが、得られた樹脂成形体の耐傷付性がより良好となる観点から、150℃以下が好ましい。この理由については明確ではないが、脂肪酸化合物(B)の融点が150℃以下であれば、前記メタクリル系樹脂組成物に含まれる脂肪酸化合物(B)が、射出成形時に金型内で十分に揮発し、上述した作用、効果を得やすくなるためと推察している。脂肪酸化合物(B)の融点は130℃以下がより好ましく、120℃以下がさらに好ましい。
 脂肪酸化合物(B)の融点の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、脂肪酸化合物(B)の融点は、90℃以上150℃以下が好ましく、95℃以上130℃以下がより好ましく、100℃以上120℃以下がさらに好ましい。
 これらの脂肪酸化合物(B)の中でも、脂肪酸アミド化合物とその誘導体(以下、これらを総称して「脂肪酸アミド化合物(B1)」とも言う。)が好ましい。
 脂肪酸アミド化合物(B1)としては、下記一般式(i)で表される化合物(以下、「化合物(i)」とも言う。)を用いることができる。化合物(i)は、少ない配合量であっても得られた樹脂成形体の耐擦傷性が優れ、(メタ)アクリル樹脂本来の性能を損ないにくい観点から、好ましい。
 R-CONH  (i)
(一般式(i)中、Rは、置換基を有していてもよい炭素数10~25の炭化水素基である。)
 脂肪酸アミド化合物(B1)の式(i)におけるRの炭素数の下限は、(メタ)アクリル系重合体(A)との相溶性に優れ、得られた樹脂成形体の耐傷付性に優れる観点から、10以上が好ましく、15以上がより好ましく、17以上がさらに好ましい。脂肪酸アミド化合物(B1)の式(i)におけるRの炭素数の上限は、メタクリル系樹脂組成物中への脂肪酸化合物(B)の分散性が良好となり、得られた樹脂成形体の耐傷付性を良好に維持できる観点から、25以下が好ましく、24以下がより好ましく、23以下がさらに好ましい。
 上記の好ましい上限及び好ましい下限は任意に組み合わせることができる。例えば、脂肪酸アミド化合物の式(i)におけるRの炭素数は、10~25が好ましく、15~24がより好ましく、17~23がより好ましい。
 脂肪酸アミド化合物(B1)は、(メタ)アクリル系重合体(A)との相溶性、メタクリル系樹脂組成物の流動性、及び、得られた樹脂成形体の耐傷付性に優れる傾向にあることから、好ましい。
 脂肪酸アミド化合物(B1)としては、例えば、飽和脂肪酸アミド化合物、不飽和脂肪酸アミド化合物、ビス脂肪酸アミド化合物、メチロール脂肪酸アミド化合物が挙げられる。これらの脂肪酸アミド化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、これらの脂肪酸アミド化合物(B1)の中でも、得られた樹脂成形体の耐傷付性により優れることから、飽和脂肪酸アミド化合物が好ましい。
 飽和脂肪酸アミド化合物としては、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミドが挙げられる。
 これらの飽和脂肪酸アミド化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 得られた樹脂成形体の耐傷付性に優れることから、飽和脂肪酸アミド化合物が、ステアリン酸アミド又はパルミチン酸アミドのいずれかを含むことが好ましく、飽和脂肪酸アミド化合物が、ステアリン酸アミドとパルミチン酸アミドを主成分として含むことが好ましい。ここで、「主成分として含む」とは、脂肪酸アミド化合物の総質量(100質量%)に対するステアリン酸アミドとパルミチン酸アミドとの合計質量が85.0質量%以上であることを言う。
 不飽和脂肪酸アミドとしては、例えば、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ブラシジン酸アミド、エライジン酸アミドが挙げられる。
 これらの不飽和脂肪酸アミド化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらの不飽和脂肪酸アミド化合物の中でも、得られた樹脂成形体の耐傷付性に優れることから、エルカ酸アミド、オレイン酸アミドが好ましく、エルカ酸アミドがより好ましい。
 ビス脂肪酸アミド化合物としては、例えば、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド等のビス脂肪酸アミド;ステアリルステアリン酸アミド、ステアリルエルカ酸アミド、オレイルパルミチン酸アミドが挙げられる。
 これらのビス脂肪酸アミド化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 メタクリル系樹脂組成物に含まれる脂肪酸化合物(B)の含有割合の下限は、得られた樹脂成形体の耐傷付性に優れる観点から、前記メタクリル系樹脂組成物の総質量100質量%に対して、0.01質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、1.0質量%以上がさらに好ましい。一方、メタクリル系樹脂組成物に含まれる脂肪酸化合物(B)の含有量の上限は、得られた樹脂成形体がアクリル樹脂本来の性能を損なわない観点から、前記メタクリル系樹脂組成物の総質量100質量%に対して、10質量%以下が好ましく、5.0質量%以下がより好ましく、3.0質量%以下がさらに好ましい。
 上記の好ましい上限及び好ましい下限は任意に組み合わせることができる。たとえば、メタクリル系樹脂組成物に含まれる脂肪酸化合物(B)の含有量は、前記メタクリル系樹脂組成物の総質量100質量%に対して、0.01質量%以上10質量%以下が好ましく、0.1質量%以上5.0質量%以下がより好ましく、1.0質量%以上3.0質量%以下がさらに好ましい。
 <樹脂成形体の製造方法>
 本発明の樹脂成形体の製造方法は、上述した(メタ)アクリル系重合体(A)、上述した脂肪酸化合物(B)を含むメタクリル系樹脂組成物を射出成形してなる樹脂成形体の製造方法である。本発明の樹脂成形体の製造方法により製造される樹脂成形体は、上述した吸光度比率P1/P2が、0.0040以上であることが好ましい。このような樹脂成形体は、例えば、以下に記載する製造方法により得ることができる。
 本発明の樹脂成形体の製造方法で用いる射出成形としては、公知の射出成形法を用いることができる。
 特に、本発明の樹脂成形体の製造方法は、(メタ)アクリル系重合体(A)及び脂肪酸化合物(B)を含むメタクリル系樹脂組成物を射出成形する際に、射出成形機のシリンダー温度が248℃以上300℃以下である条件で溶融混錬し、金型に射出することを特徴とする。
 射出成形する際の射出成形機のシリンダー温度の下限が248℃以上であれば、得られた樹脂成形体の耐傷付性が良好となりやすい。この理由については明確ではないが、シリンダー温度が248℃以上であれば、メタクリル系樹脂組成物に含まれる脂肪酸化合物(B)が、射出成形時に金型内で揮発しやすく、金型表面に付着して、液化、凝縮し、次いで、後から金型内に注入されたメタクリル系樹脂組成物に、金型表面に付着した脂肪酸化合物(B)が拡散、移行する結果、得られた樹脂成形体の表面及び表面の近傍に脂肪酸化合物(B)が高い含有割合で存在する傾向があるためと推察している。射出成形する際の射出成形機のシリンダー温度は265℃以上がより好ましい。射出成形する際の射出成形機のシリンダー温度の上限が300℃以下であれば、得られた樹脂成形体の耐傷付性と透明性を良好に維持しやすい。この理由については明確ではないが、射出成形機のシリンダー温度が300℃以下であれば、射出成形時における脂肪酸化合物(B)の熱分解が抑制され、脂肪酸化合物(B)の効果を十分に得やすくなるためと推察している。射出成形する際の射出成形機のシリンダー温度は295℃以下がより好ましく、290℃以下がさらに好ましい。
 上記の好ましい上限及び好ましい下限は任意に組み合わせることができる。例えば、(メタ)アクリル系重合体(A)及び脂肪酸化合物(B)を含有するメタクリル系樹脂組成物を、射出成形する際の射出成形機のシリンダー温度は248℃以上300℃以下であり、248℃以上295℃以下が好ましく、265℃以上290℃以下がより好ましい。
 本発明の樹脂成形体の製造方法において、射出成形機のシリンダー温度とは、射出成形機のシリンダーの圧縮ゾーン及び軽量ゾーンにおいて、最も高い温度のことをいう。具体的には、通常射出成形機のシリンダーの加熱は、射出成形機のバレルの各部位に複数のヒーターを装着して行われる。例えば8分割(8カラム)の場合、ホッパー入り口部(樹脂供給部)から射出成形機出口部(樹脂排出部、金型接続部)に向かって8個のヒーターを前記バレルの各部位に装着して、各ヒーターの内部にプローブ先端が設置された熱電対式温度計を用いて、各カラムの温度を測定する。そして、射出成形機のシリンダーの圧縮ゾーン及び軽量ゾーンのカラムにおいて得られた温度測定値の内、最も高い温度を射出成形機のシリンダー温度という。
 なお、射出成形する際の射出成形機のシリンダー温度を248℃未満として、前記吸光度比率P1/P2が0.0040以上となる程度に、脂肪酸化合物(B)の含有割合を高くすると、射出成形時に、脂肪酸化合物(B)自体が(メタ)アクリル系重合体(A)の可塑剤として作用する影響が顕著になる。その結果、(メタ)アクリル系重合体(A)の可塑化による融着現象が起こるなど、成形性安定性が著しく低下し、溶融混錬や射出成形により容易に樹脂成形体を得ることが難しくなりやすい。
 射出成形する際に、前記金型の金型温度は、予め35℃以上90℃以下に設定されていることが好ましい。
 射出成形する際の金型温度が35℃以上であれば、得られた樹脂成形体の外観を良好にしやすい。この理由については明確ではないが、金型温度が35℃以上であれば、メタクリル系樹脂組成物が急冷され、射出成形した際に得られる樹脂成形体でヒケ等の不良の発生を抑制しやすくなる傾向があるためと推察している。射出成形する際の金型温度は36℃以上がより好ましく、37℃以上がさらに好ましい。一方、射出成形する際の金型温度が90℃以下であれば、得られた樹脂成形体の耐傷付性と透明性を良好に維持しやすい。この理由については明確ではないが、金型温度が90℃以下であれば、メタクリル系樹脂組成物に含まれる脂肪酸化合物(B)が、金型表面に付着して液化、凝縮するまでの時間が短く、ガスとしてガスベントから排出され金型表面に付着する脂肪酸化合物(B)の量が少なくなることが抑制される結果、上述した作用、効果を得やすくなるためと推察している。70℃以下がより好ましく、50℃以下がさらに好ましい。
 上記の好ましい上限及び好ましい下限は任意に組み合わせることができる。例えば、(メタ)アクリル系重合体(A)及び脂肪酸化合物(B)を含有するメタクリル系樹脂組成物を、射出成形する際の金型温度は、予め35℃以上90℃以下に設定されていることが好ましく、予め36℃以上70℃以下に設定されていることがより好ましく、予め37℃以上50℃以下に設定されていることがさらに好ましい。
 本発明において、射出成形する際の金型温度とは、所定の形状にするための金型の、メタクリル系樹脂組成物を充填するキャビティー部分の表面温度のことをいい、接触式表面温度計を用いて計測できる。
 本発明の樹脂成形体の製造方法において、射出成形する際の射出速度を30cm/秒以下とすることで、得られた樹脂成形体の耐傷付性は良好となる。この理由については明確ではないが、射出成形する際の射出速度が30cm/秒以下であれば、射出成形時にメタクリル系樹脂組成物に含まれる脂肪酸化合物(B)が金型内で十分に揮発し、得られた樹脂成形体の表面及び表面の近傍に脂肪酸化合物(B)が高い含有割合で存在できるためと推察している。射出成形する際の射出速度は、12cm/秒以下がより好ましく、8cm/秒以下がさらに好ましい。射出成形する際の射出速度は5cm/秒以下とすることもできる。
 本発明において、射出速度は、射出樹脂体積/樹脂充填時間(単位:cm/秒)で定義される。樹脂充填時間とは、射出時間を横軸、スクリューヘッドからノズルヘッドの距離を縦軸として射出時間を増加させながらスクリューからノズルまでの距離をプロットした時に、射出時間の増加に応じた距離の変化が認められなくなる射出時間のことをいう。
 本発明の樹脂成形体の製造方法において、上述した製造条件の範囲内で、得られた樹脂成形体の表面において、赤外分光光度計による1回反射ATR表面反射法で測定した、波数1630~1650cm-1の範囲のピーク吸光度P1と、波数1710~1730cm-1の範囲のピーク吸光度P2との吸光度比率P1/P2が、0.0040以上となるように製造することで、耐傷付性に優れる、樹脂成形体を得ることができる。
 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
 実施例及び比較例における各種測定及び評価は、以下の方法により実施した。
 <成形体の作成>
 実施例及び比較例で得られたメタクリル系樹脂組成物のペレットを、80℃で約4時間熱風乾燥した後に、射出成形機(機種名:EC75SX-III、東芝機械(株)製)を用い、シリンダー温度、金型温度、及び射出速度を後述する所定の設定条件で射出成形し、成形体(A)(長さ100mm、幅100mm、厚さ3mm)を得た。
 <耐傷付性>
 樹脂成形体の耐傷付性の指標として、耐傷付性試験前後のヘイズ値及びその差(Δヘイズ)を、下記の方法に従って測定した。
 成形体(A)を平台に設置し、摩擦試験機(染色堅牢度用摩擦試験機S型、JIS L 0849記載の摩擦試験機II型を平面タイプに改造したもの、(株)東洋精機製作所)を用い、摩擦子として平面形摩擦子(長さ20mm、幅20mm)にガーゼ(商品名、(株)大和工場 医療用ガーゼ 地球トンボ 綿100%)を5枚重ねたものを用い、図1に示すように、成形体(A)の表面に、射出成形時のゲート4の位置からMD方向(成形時の流れ方向)とTD方向(成形時の流れ方向に直行する方向)それぞれから見て45°の角度で、成形体(A)の中央部3が通過するように、摩擦子を荷重1000gの条件で距離100mmを50往復させ、成形体(A)の表面に摩擦摩耗処理部2を形成した。
 次いで、耐傷付性試験前後の試験片(成形体(A))について、ヘイズメーター(機種名:NDH4000、日本電色工業(株)製)を用い、成形体(A)の中央部3(耐傷付性試験を施した試験片は、摩擦摩耗処理部2が形成された面の中央部)に、摩擦子を往復させた方向に対して平行な方向に光線を入射させISO14782に準拠して成形体(A)のヘイズ値を測定した。成形体(A)の試験片3点を用いて、各試験片につき1回測定を行い、その平均値をヘイズ値とした。前述した耐傷付性試験前後のヘイズ値及びヘイズ値の差(Δヘイズ)を算出した。
 <吸光度比率P1/P2>
 樹脂成形体の表面について、フーリエ変換赤外線分光光度計(ATR:サーモフィッシャーサイエンティフィック社製、型式:Nicolet iS10)を用いて、1回反射ATR表面反射法で、成形体(A)の表面について、波数2000~1500cm-1の赤外線吸収(IR)スペクトルを測定した。
 なお、1回反射ATR表面反射法による測定条件は、以下の通りである。 
  光源 :赤外光(IR)
  検出器 :DTGS-KBr
  ビームスプリッタ :KBr
  分解能 :4cm-1
  付属装置 :1回反射型水平状ATR(Smart-iTR,サーモフィッシャーサイエンティフィック社製)
  プリズム :ダイヤモンド
  入射角 :45゜
  偏光 :なし
 得られたIRスペクトルについて、図2に示すように、波数1650~1660cm-1の範囲にあるピークが最小吸光度を示す位置(x1-1)と、波数1630cm-1の位置(x1-2)との間でベースラインを引き、波数1630~1650cm-1の範囲にあるピークの最大吸光度を示す波数の吸光度P1を算出した。また、図3に示すように、波数1770cm-1の位置(x2-1)と、波数1550cm-1の位置(x2-2)との間でベースラインを引き、波数1710~1730cm-1の範囲内でピークが最大吸光度を示す波数の吸光度P2を算出した。
 前記P1を前記P2で除して、吸光度比率P1/P2を算出した。
 <10%重量減少温度>
 脂肪酸化合物(B)の10%重量減少温度を、熱重量測定装置(TGA)(セイコーインスツルメンツ株式会社製、型式:TG/DTA6200)を用いて、下記の方法に従って測定した。
 乾燥窒素を100ml/分で流しながら、昇温速度10℃/分で40℃から500℃まで昇温し、重量減少率10%(重量が10質量%減少すること)となる温度を測定した。
 <融点>
 脂肪酸化合物(B)の融点を、示差走査熱量計(DSC)(セイコーインスツル社製、型式:DSC-6200)を用いて、下記の方法で評価した。
 脂肪酸化合物(B)約10mgを、アルミニウム製のサンプル容器に入れ、昇温速度10℃/分で200℃まで昇温して5分間保持して溶融させた後、10℃/分で0℃まで降温して、再度昇温速度10℃/分で昇温、5分間保持、10℃/分で降温を行い、この時に観察された結晶融解ピークの最大点を、脂肪酸化合物(B)の融点とした。
 <脂肪酸化合物(B)の含有割合>
 樹脂成形体中の脂肪酸化合物の含有割合の測定は、ガスクロマトグラフィ測定装置(GC装置)(アジレントテクノロジー社製、製品名:ガスクロマトグラフィGC7890B、使用カラム:Agilent J&W社製 HP-5、外径0.32mm/膜厚0.25μm、長さ30m、検出器:FID)を用いて、下記の方法に従って測定した。
 成形体(A)から切り出した切片0.2gをアセトン5mlに溶解させた後、30mlのメタノール中に滴下して沈殿物を得た。次いで、濾紙を用いて沈殿物を取り除き、得られた上澄み溶液をGC用サンプルとした。
 GC用サンプル1.0μlをGC装置(注入口温度:280℃、検出器温度:280℃、スプリット比:1/50、キャリアーガス:He)に注入し、80℃で2分間保持した後、昇温速度10℃/分で300℃まで昇温した。得られたガスクロマトグラムの脂肪酸化合物のピーク面積と、濃度既知の脂肪酸化合物の標準溶液を用いて予め作成した検量線とにもとづいて、成形体(A)(100質量%)に含まれる脂肪酸化合物の含有割合(質量%)を算出した。
 <動摩擦係数/静止摩擦係数>
 樹脂成形体の耐摩擦摩耗性の指標として、動摩擦係数/静止摩擦係数を、下記の方法に従って測定した。
 スクラッチテスターKK01(カトーテック(株)製)を用い、ISO 19252に準拠して、直径1mmの球状の圧子を、成形体(A)の表面に押し付けて、前記圧子の水平荷重を一定(5.0N)に保ちながら、圧子の移動速度を100mm/秒、圧子の移動距離を70mmとして、成形体(A)の表面上を移動させたときの垂直荷重(単位:N)を測定した。
 水平荷重(5.0N)を、移動距離(70mm)の開始点を起点として10~60mmの区間で測定された垂直荷重の平均値で除した値を動摩擦係数とした。
 また、水平荷重(5.0N)を垂直荷重で除した値について、前記圧子の移動開始直後に測定された値の最大値を静止摩擦係数とした。
 成形体(A)3点を用いて、各試験片につき1回測定を行い、動摩擦係数と静止摩擦係数を算出し、その平均値を最終的な動摩擦係数と静止摩擦係数とした。
 <水接触角>
 23℃及び相対湿度50%の環境下において、成形体(A)の表面に水0.2μLの1滴を滴下し、携帯型接触角計(株式会社マツボー製、商品名:PG-X)を用いて、成形体(A)の表面の水に対する接触角を求めた。
 (原材料)
  アクリル樹脂(A-1):アクリペット(登録商標)VH(商品名、三菱ケミカル(株)製、メチルメタクリレート単位を98質量%含むアクリル樹脂)
  脂肪酸化合物(B-1):ステアリン酸アミドとパルミチン酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物(商品名:脂肪酸アマイドS、花王(株)社製)
  脂肪酸化合物(B-2):ステアリン酸アミドとパルミチン酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物(商品名:IncroMax(登録商標)PS、CRODA社製)
  脂肪酸化合物(B-3):ステアリン酸アミドとパルミチン酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物(商品名:アマイドAP-1、三菱ケミカル(株)社製)
  脂肪酸化合物(B-4):パルミチン酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物(商品名:ダイヤミッド(登録商標)KP、三菱ケミカル(株)社製)
  脂肪酸化合物(B-5):メチロールステアリン酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物(商品名:メチロールアマイド、三菱ケミカル(株)社製)
  脂肪酸化合物(B-6):メチレンビスステアリン酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物(ビスアマイドLA、三菱ケミカル(株)社製)
  脂肪酸化合物(B-7):ヒドロキシステアリン酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物(ダイヤミッド(登録商標)KH、三菱ケミカル(株)社製)
  脂肪酸化合物(B-8):エルカ酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物(商品名:ダイヤミッド(登録商標)L-200、三菱ケミカル(株)社製)
  脂肪酸化合物(B-9):ステアリルステアリン酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物(ニッカアマイド(登録商標)S、三菱ケミカル(株)社製)
  脂肪酸化合物(B-10):ステアリルオレイン酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物(商品名:ニッカアマイド(登録商標)SO、三菱ケミカル(株)社製)
  脂肪酸化合物(B-11):オレイルステアリン酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物(商品名:ニッカアマイド(登録商標)OS、三菱ケミカル(株)社製)
  脂肪酸化合物(B-12):エチレンビスステアリン酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物(商品名:スリパックス(登録商標)E、三菱ケミカル(株)社製)
  脂肪酸化合物(B-13):エチレンビスオレイン酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物(商品名:スリパックス(登録商標)O、三菱ケミカル(株)社製)
  脂肪酸化合物(B-14):エチレンビスエルカ酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物(商品名:スリパックス(登録商標)L、三菱ケミカル(株)社製)
  脂肪酸化合物(B-15):ヘキサメチレンビスオレイン酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物(商品名:スリパックス(登録商標)ZHO、三菱ケミカル(株)社製)
  脂肪酸化合物(B-16):ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物(商品名:スリパックス(登録商標)ZHS、三菱ケミカル(株)社製)
  脂肪酸化合物(B-17):ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物(商品名:スリパックス(登録商標)ZHH、三菱ケミカル(株)社製)
  脂肪酸化合物(B-18):ラウリン酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物(商品名:ダイヤミッド(登録商標)Y、三菱ケミカル(株)社製)
  脂肪酸化合物(B-19):オレイン酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物(商品名:ダイヤミッド(登録商標)O-200、三菱ケミカル(株)社製)
 ここで、脂肪酸化合物(B-1)~(B-20)において、「主成分として含む」とは、脂肪酸化合物(B)の総質量(100質量%)に対して、対象成分を70質量%以上含むことを言う。
 [実施例1]
 アクリル樹脂(A-1)100質量部、脂肪酸化合物(B)として脂肪酸化合物(B-1)2質量部を、二軸押出機(機種名「PCM30」、(株)池貝製)に供給し、押出機のシリンダー温度250℃で溶融混練し、金型温度60℃、射出速度23.3cm/秒でペレット状のメタクリル系樹脂組成物を得た。
 得られたメタクリル系樹脂組成物の評価結果を、表2に示す。
 [比較例1]
 脂肪酸化合物(B)を使用しなかった以外は、実施例1と同様に操作を行い、ペレット状のメタクリル系樹脂組成物を得た。得られたメタクリル系樹脂組成物の評価結果を、表2に示す。
 [実施例2~5、比較例2~12]
 脂肪酸化合物(B)の種類を、表1に示すとおりとした以外は、実施例1と同様に操作を行い、ペレット状のメタクリル系樹脂組成物を得た。得られたメタクリル系樹脂組成物の評価結果を、表2に示す。
 なお、表2の脂肪酸化合物(B)の含有割合は、メタクリル系樹脂組成物の総質量(100質量%)に対する脂肪酸化合物(B)の含有割合(質量%)を示す。
 なお、表1において、脂肪酸化合物(B)の配合量が2.0質量部であるのに、表2の脂肪酸化合物(B)の含有割合(質量%)が、各実施例で異なるのは、二軸押出機で混練したり、射出成形機で樹脂成形体を得るときに、脂肪酸化合物(B)の一部が熱分解したり、金型の外に揮発除去されたためである。以下、表3と表4、表5と表6についても同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 実施例1~5で得られた成形体は、脂肪酸化合物(B)を含有するメタクリル系樹脂組成物からなり、吸光度比率P1/P2が0.0040以上であるため、耐傷付性に優れていた。
 比較例1で得られた成形体は、脂肪酸化合物(B)を含有しないため、耐傷付性に劣った。
 比較例2~12で得られた成形体は、吸光度比率P1/P2が0.0040未満であるため、耐傷付性に著しく劣った。
 [実施例6~11、比較例13~14、比較例16~24]
 射出成形機のシリンダー温度を280℃、金型温度を40℃とし、脂肪酸化合物(B)の種類を、表3に示すとおりとした以外は、実施例1と同様に操作を行い、ペレット状のメタクリル系樹脂組成物を得た。得られたメタクリル系樹脂組成物の評価結果を、表4に示す。
 なお、表4の脂肪酸化合物(B)の含有割合は、メタクリル系樹脂組成物の総質量(100質量%)に対する脂肪酸化合物(B)の含有割合(質量%)を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 実施例6~11で得られた成形体は、樹脂成形体の耐傷付性に優れていた。
 特に、実施例6~10で得られた成形体は、各々が対応する実施例1~5で得られた成形体と比較すると、射出成形機のシリンダー温度を250℃から280℃に変更したため、いずれも、吸光度比率P1/P2の値が増加し、耐傷付性(ΔHaze)がより優れていた。
 比較例13で得られた成形体は、脂肪酸化合物(B)を含有しないため、耐傷付性に劣っていた。
 比較例14、比較例16~24で得られた成形体は、射出成形機のシリンダー温度を250℃から280℃に変更しても、吸光度比率P1/P2が0.0040未満であるため、耐傷付性に劣っていた。
 [実施例12~14、比較例25~27]
 射出成形機のシリンダー温度を270℃、金型温度を40℃とし、脂肪酸化合物(B)の種類を、表5に示すとおりとした以外は、実施例1と同様に操作を行い、ペレット状のメタクリル系樹脂組成物を得た。得られたメタクリル系樹脂組成物の評価結果を、表6に示す。
 [実施例15]
 射出成形機の射出速度を3.9cm/秒とした以外は、実施例12と同様に操作を行い、ペレット状のメタクリル系樹脂組成物を得た。得られたメタクリル系樹脂組成物の評価結果を、表6に示す。
 [比較例28]
 射出成形機のシリンダー温度を230℃、金型温度を60℃とした以外は、実施例2と同様に操作を行い、ペレット状のメタクリル系樹脂組成物を得た。得られたメタクリル系樹脂組成物の評価結果を、表6に示す。
 なお、表6の脂肪酸化合物(B)の含有割合は、メタクリル系樹脂組成物の総質量(100質量%)に対する脂肪酸化合物(B)の含有割合(質量%)を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 実施例12~15で得られた成形体は、耐傷付性に優れていた。
 特に、実施例12~14で得られた成形体の各々は、実施例3~5で得られた成形体のそれぞれと比較すると、射出成形機のシリンダー温度を250℃から270℃に変更したため、いずれも、吸光度比率P1/P2の値が増加していた。
 また、実施例15で得られた成形体は、耐傷付性に優れていた。特に、実施例12で得られた成形体と比較すると、射出成形機の射出速度を23.3cm/秒から3.89cm/秒に変更したため、吸光度比率P1/P2の値が増加して、得られた成形体の耐傷付性が優れていた。
 一方、比較例28で得られた成形体は、実施例2で得られた成形体と比較すると、射出成形機のシリンダー温度を250℃から230℃に変更したため、吸光度比率P1/P2の値が減少して、得られた成形体の耐傷付性が低下していた。
 比較例25~27で得られた成形体は、射出成形機のシリンダー温度を250℃から270℃に変更しても、吸光度比率P1/P2が0.0040未満であるため、耐傷付性に劣った。
 本発明の樹脂成形体は、耐傷付性に優れることから、例えば、洗面化粧台、浴槽、水洗便器等の住宅設備向け材料;建築材料;車両の内外装材料等の車両用部材に用いられ、特に、車両用部材に好適である。
 車両用部材としては、例えば、テールランプカバー、ヘッドランプカバー、メーターパネル、ドアミラーハウジング、ピラーカバー(サッシュカバー)、ライセンスガーニッシュ、フロントグリル、フォグガーニッシュ、エンブレムが挙げられ、中でもテールランプカバー、ヘッドランプカバー、メーターパネルに好ましく用いられる。
 携帯電話部材としては、例えば、携帯電話の背面板、デイスプレイの前面板が挙げられ、中でも携帯電話の背面板に好ましく用いられる。
  1  試験片
  2  摩擦摩耗処理部
  3  試験片の中央部
  4  ゲート

Claims (29)

  1.  メタクリル系樹脂組成物を含む樹脂成形体であって、
     前記メタクリル系樹脂組成物は、(メタ)アクリル系重合体(A)と脂肪酸化合物(B)とを含み、
     前記樹脂成形体の表面において、赤外分光光度計による1回反射ATR表面反射法で測定した、波数1630~1650cm-1の範囲のピーク吸光度P1と、波数1710~1730cm-1の範囲のピーク吸光度P2との吸光度比率P1/P2が、0.0040以上である、樹脂成形体。
  2.  前記脂肪酸化合物(B)が、下記一般式(i)で表される、請求項1に記載の樹脂成形体。
    R-CONH  (i)
    (式中、Rは、置換基を有していてもよい炭素数10~25の炭化水素基である。)
  3.  前記樹脂成形体の表面の動摩擦係数が0.12以下である、請求項1又は2に記載の樹脂成形体。
  4.  前記樹脂成形体の表面の水接触角が69.0度以上である、請求項1~3のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
  5.  前記脂肪酸化合物(B)の10%重量減少温度が、308℃以下である、請求項1~4のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
  6.  前記脂肪酸化合物(B)の融点が、90℃以上である、請求項1~5のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
  7.  前記脂肪酸化合物(B)が、脂肪酸アミド化合物(B1)である、請求項1~6のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
  8.  前記脂肪酸アミド化合物(B1)が、飽和脂肪酸アミド化合物である、請求項7に記載の樹脂成形体。
  9.  前記飽和脂肪酸アミド化合物が、ステアリン酸アミドとパルミチン酸アミドを主成分として含む、請求項8に記載の樹脂成形体。
  10.  前記脂肪酸化合物(B)の含有割合が、前記メタクリル系樹脂組成物の総質量100質量%に対して、0.01質量%以上10質量%以下である、請求項1~9のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
  11.  前記脂肪酸化合物(B)の相溶性パラメーターが11.0(cal/cm1/2以下である、請求項1~10のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
  12.  前記(メタ)アクリル系重合体(A)中のメタクリル酸メチル由来の繰り返し単位の含有量が70質量%以上である、請求項1~11のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
  13.  前記メタクリル系樹脂組成物が、フッ素原子を含有する化合物を含まない、請求項1~12のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
  14.  車両用部材又は携帯電話部材の原材料として用いられる、請求項1~13のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
  15.  車両用部材として用いられ、前記車両用部材が、テールランプカバー、ヘッドランプカバー及びメーターパネルから選ばれる少なくとも1種である、請求項14に記載の樹脂成形体。
  16.  携帯電話部材として用いられ、前記携帯電話部材が、携帯電話の背面板である、請求項14に記載の樹脂成形体。
  17.  (メタ)アクリル系重合体(A)及び脂肪酸化合物(B)を含むメタクリル系樹脂組成物を、射出成形してなる樹脂成形体の製造方法であって、
     前記射出成形において、前記(メタ)メタクリル系樹脂組成物を、シリンダー温度が248℃以上300℃以下である射出成形機から、金型に射出することを含む、樹脂成形体の製造方法。
  18.  前記射出成形機のシリンダー温度が248℃以上295℃以下である、請求項17に記載の樹脂成形体の製造方法。
  19.  前記射出成形機のシリンダー温度が265℃以上290℃以下である、請求項17に記載の樹脂成形体の製造方法。
  20.  金型温度が、予め35℃以上90℃以下に設定された前記金型に射出する、請求項17~19のいずれか一項に記載の樹脂成形体の製造方法。
  21.  金型温度が、予め36℃以上70℃以下に設定された前記金型に射出する、請求項17~19のいずれか一項に記載の樹脂成形体の製造方法。
  22.  金型温度が、予め37℃以上50℃以下に設定された前記金型に射出する、請求項17~19のいずれか一項に記載の樹脂成形体の製造方法。
  23.  前記射出成形において、射出速度が30cm/秒以下である、請求項17~22のいずれか一項に記載の樹脂成形体の製造方法。
  24.  前記射出成形において、射出速度が12cm/秒以下である、請求項17~22のいずれか一項に記載の樹脂成形体の製造方法。
  25.  前記射出成形において、射出速度が8cm/秒以下である、請求項17~22のいずれか一項に記載の樹脂成形体の製造方法。
  26.  前記射出成形において、射出速度が5cm/秒以下である、請求項17~22のいずれか一項に記載の樹脂成形体の製造方法。
  27.  前記脂肪酸化合物(B)の10%重量減少温度が、308℃以下である、請求項17~26のいずれか一項に記載の樹脂成形体の製造方法。
  28.  前記脂肪酸化合物(B)の融点が、90℃以上である、請求項17~27のいずれか一項に記載の樹脂成形体の製造方法。
  29.  樹脂成形体の表面において、赤外分光光度計による1回反射ATR表面反射法で測定した、波数1630~1650cm-1の範囲のピーク吸光度P1と、波数1710~1730cm-1の範囲のピーク吸光度P2との吸光度比率P1/P2が、0.0040以上となるように製造する、請求項17~28のいずれか一項に記載の樹脂成形体の製造方法。
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