CN114507302A

CN114507302A - 全氟磺酰氟树脂的钠化转型液和全氟磺酰氟树脂的钠化转型方法

Info

Publication number: CN114507302A
Application number: CN202210407863.5A
Authority: CN
Inventors: 王福瑶; 李道喜; 刘昊; 干志强; 方亮; 刘品阳; 刘飞; 王杰; 李震康; 夏丰杰; 刘真
Original assignee: Wuhan Lvdong Hydrogen Energy Technology Co ltd; Spic Hydrogen Energy Technology Development Co Ltd
Current assignee: Wuhan Lvdong Hydrogen Energy Technology Co ltd; Spic Hydrogen Energy Technology Development Co Ltd
Priority date: 2022-04-19
Filing date: 2022-04-19
Publication date: 2022-05-17
Anticipated expiration: 2042-04-19
Also published as: CN114507302B

Abstract

本发明提供了一种全氟磺酰氟树脂的钠化转型液和全氟磺酰氟树脂的钠化转型方法。按重量百分含量计，全氟磺酰氟树脂的钠化转型液包括氢氧化钠8%‑20%，水和醇的混合溶液80%‑92%，其中，水和醇的混合溶液中，水和醇的重量比为1:4‑4:1。应用本发明的技术方案，采用醇、水和氢氧化钠相互协同的醇钠溶液作为全氟磺酰氟树脂的钠化转型液，使得全氟磺酰胺树脂能够在30‑55℃下进行钠化转型，不仅简化了钠化转型工艺条件，降低了能耗，而且所用原料环境友好，降低了对环境和操作人员的安全隐患，同时还有效提高了全氟磺酰胺树脂的钠化转型率，易于实现工业化生产。

Description

全氟磺酰氟树脂的钠化转型液和全氟磺酰氟树脂的钠化转型方法

技术领域

本发明涉及高分子功能材料技术领域，具体而言，涉及一种全氟磺酰氟树脂的钠化转型液和全氟磺酰氟树脂的钠化转型方法。

背景技术

1962年美国杜邦公司首先开发出了商用名为Nafion^®的全氟磺酸离子聚合物（PFSI，又称全氟磺酸离子交换树脂），作为化学稳定性极高的高聚物固体电解质用于宇航开发的燃料电池内，开创了全氟离子聚合物应用的先河。全氟磺酸离子聚合物（又称全氟磺酸树脂），其合成过程为以四氟乙烯、磺酰基烯醚单体共聚，制备全氟磺酸树脂前驱体（即全氟磺酰氟树脂），经钠化转型、酸化转型后得到全氟磺酸树脂，其转型过程为将-SO₂F转型为-SO₃Na（钠化转型），再将-SO₃Na转型为-SO₃H，影响树脂EW（1mol磺酸基团的树脂质量，单位g/mol）值进而影响制备质子交换膜后膜的性能。

现有一些专利公开了采用浓度25%以上的氢氧化钠水溶液对全氟磺酰氟树脂进行钠化转型，转型温度为80-90℃，其氢氧化钠水溶液浓度高，操作安全风险大，且所需温度高，能耗大。还有一些专利公开了采用氢氧化锂水溶液和二甲基亚砜（DMSO）的混合溶液先将全氟磺酰氟树脂转化成锂盐，再以稀硝酸进行酸化进行钠化转型，转型温度为70-75℃，不仅转型温度高，而且使用的氢氧化锂以及二甲基亚砜的废液对环境及操作人员影响大且后处理困难，无法进行工业化生产。

有鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种全氟磺酰氟树脂的钠化转型液和全氟磺酰氟树脂的钠化转型方法，以解决现有全氟磺酰氟树脂进行钠化转型所采用的原料对环境和操作人员不友好以及转型温度高导致所需能耗较大的技术问题。

为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种全氟磺酰氟树脂的钠化转型液，按重量百分含量计，该钠化转型液包括氢氧化钠8%-20%，水和醇的混合溶液80%-92%，其中，该水和醇的混合溶液中，水和醇的重量比为1:4-4:1。

进一步地，上述钠化转型液包括氢氧化钠8%-15%，水和醇的混合溶液85%-92%，其中，该水和醇的混合溶液中，水和醇的重量比为1:2-2:1。

进一步地，上述醇为C1-C4的醇，优选为甲醇、乙醇、正丙醇、乙二醇或异丙醇中的至少一种。

为了实现上述目的，根据本发明的另一个方面，还提供了一种全氟磺酰氟树脂的钠化转型方法，该钠化转型方法包括如下步骤：步骤S1，将全氟磺酰氟树脂和钠化转型液混合进行钠化转型，得到第一产物体系，其中，钠化转型液为上述第一方面提供的任一种全氟磺酰氟树脂的钠化转型液；步骤S2，将上述第一产物体系进行提纯，得到钠型树脂。

进一步地，上述步骤S1中，钠化转型的温度为30-55℃，优选为40-50℃；钠化转型的时间为8-24h，优选为10-15h。

进一步地，上述步骤S1中，全氟磺酰氟树脂和钠化转型液的质量体积比为5:（40-60）g/mL ，优选为5:（45-55）g/mL。

进一步地，上述步骤S1中，在全氟磺酰氟树脂和钠化转型液混合之前，还包括对全氟磺酰氟树脂进行干燥的步骤，优选干燥的温度为75-85℃，干燥的时间为10-15h。

进一步地，上述步骤S1中，全氟磺酰氟树脂的粒径为18-100目。

进一步地，上述步骤S1中，全氟磺酰氟树脂和钠化转型液混合的方式为磁力搅拌，该磁力搅拌的转速为400-1000rpm，优选为600-800rpm。

进一步地，上述步骤S2包括：步骤S21，将第一产物体系进行固液分离，得到第二产物体系；步骤S22，将第二产物体系进行水洗和干燥，得到钠型树脂。

进一步地，上述步骤S22中，将第二产物体系进行水洗至得到的水洗液的pH值为中性，再进行干燥。

应用本发明的技术方案，采用醇、水和氢氧化钠相互协同的醇钠溶液作为全氟磺酰氟树脂的钠化转型液，使得全氟磺酰胺树脂能够在30-55℃下进行钠化转型，不仅简化了钠化转型工艺条件，降低了能耗，而且所用原料环境友好，降低了对环境和操作人员的安全隐患，同时还有效提高了全氟磺酰胺树脂的钠化转型率，易于实现工业化生产。

附图说明

构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：

图1示出了本发明实施例1制备得到的钠型树脂的红外谱图；

图2示出了本发明实施例2制备得到的钠型树脂的红外谱图；

图3示出了本发明对比例1制备得到的钠型树脂的红外谱图。

具体实施方式

需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。

如本申请背景技术中所分析的，现有的全氟磺酰氟树脂进行钠化转型所采用的原料对环境和操作人员不友好以及转型温度高导致所需能耗较大，无法进行工业化生产。为了解决该问题，本申请提供了一种全氟磺酰氟树脂的钠化转型液和全氟磺酰氟树脂的钠化转型方法。

在本申请的一种典型实施方式中，提供了一种全氟磺酰氟树脂的钠化转型液，按重量百分含量计，该钠化转型液包括氢氧化钠8%-20%，水和醇的混合溶液80%-92%，其中，水和醇的混合溶液中，水和醇的重量比为1:4-4:1。

本申请提供的全氟磺酰胺树脂的钠化转型液中，醇和氢氧化钠形成醇钠溶液，其碱性显著提高，更有利于促进全氟磺酰胺树脂的钠化转型。同时，醇作为一种良好的极性溶剂，能够促进全氟磺酰氟树脂的溶胀，使得上述钠化转型液显著提高全氟磺酰氟树脂的转型率，使得全氟磺酰氟树脂的转型率更高。

为了进一步降低上述钠化转型液对环境以及操作人员的安全隐患，同时进一步提高全氟磺酰氟树脂的钠化转型率，优选按重量百分含量计，上述钠化转型液包括氢氧化钠8%-15%，水和醇的混合溶液85%-92%，且水和醇的混合溶液中，水和醇的质量比为1:2-2:1，从而进一步提高上述钠化转型液的工业化生产适用性。

典型但非限制性的，在本申请提供的全氟磺氟树脂的钠化转型液中，氢氧化钠的重量含量如为8%、10%、12%、15%、18%或20%，水和醇的混合溶液的重量含量如为80%、82%、85%、88%、90%或92%；该水和醇的混合溶液中，水和醇的重量比如为1:4、1:3、1:2、1:1、2:3、2:1、3:4、3:2、3:1、4:1或4:3。

上述钠化转型液中的醇的种类不作限制，具备极性且能够与水互溶的醇类均可。为了进一步提高其对于全氟磺酰氟树脂的溶胀性能，提高钠化转型效率，优选上述醇为C1-C4的醇，包括但不限于甲醇、乙醇、正丙醇、乙二醇或异丙醇中的一种或至少两种的混合溶液。最优选地，上述醇为乙醇，以进一步提高环保安全性。

在本申请的一些实施例中，上述钠化转型液的制备方法包括：步骤S1，将氢氧化钠与醇混合，得到醇钠溶液；步骤S2，将水加入上述醇钠溶液中，得到钠化转型液。

在本申请的另一种典型实施方式中，还提供了一种全氟磺酰氟树脂的钠化转型方法，该方法包括如下步骤：步骤S1，将全氟磺酰氟树脂和钠化转型液混合进行钠化转型，得到第一产物体系，其中，该钠化转型液为上述第一种典型方式中提供的任一种钠化转型液；步骤S2，将上述第一产物体系进行提纯，得到钠型树脂。

全氟磺酰氟树脂的结构式如下式（I）所示：

式（I）

钠化树脂的结构式如下式（

）所示：

式（

）

上述式（I）和式（

）中，x、y、m和n均各自独立地为自然数。

本申请提供的全氟磺酰氟树脂的钠化转型方法在全氟磺酰胺树脂中引入上述钠化转型液进行钠化转型，不仅简化了钠化转型工艺条件，降低了能耗，而且所用原料环境友好，降低了对环境和操作人员的安全隐患，同时还有效提高了全氟磺酰胺树脂的钠化转型率，易于实现工业化生产。

此外，本申请提供的全氟磺酰氟树脂钠化转型方法也适合用于燃料电池或氯碱工业中磺酰氟树脂制备全氟磺酸树脂过程。

为了进一步节约能耗，上述步骤S1中，钠化转型的温度为30-55℃，时间为8-24h，以利于上述钠化转型在较低的温度下进行，简化工艺条件，适用于工业化生产。尤其是当钠化转型的温度为40-50℃，时间为10-15h时，钠化转型的工艺条件更易于控制，也更有利于提高全氟磺酰氟树脂的钠化转型率。

典型但非限制性的，上述钠化转型的温度如为30℃、35℃、40℃、45℃、50℃或55℃，时间如为8 h、10 h、12 h、15 h、18 h、20 h、22 h或24h。

为了进一步提高全氟磺酰氟树脂的钠化转型效率，优选上述步骤S1中，全氟磺酰氟树脂和钠化转型液的质量体积比为5：（40-60）g/mL，以利于钠化转型液将全氟磺氟树脂进行充分的溶胀，提高钠化转型率。尤其是当全氟磺酰氟树脂和钠化转型液的质量体积比为5：（45-55）g/mL时，全氟磺酰氟树脂的钠化转型率进一步提高。

典型但非限制性的，步骤S1中，全氟磺酰氟树脂和钠化转型液的质量体积比如为5:40 g/mL、5:42 g/mL、5:45 g/mL、5:48 g/mL、5:50 g/mL、5:52 g/mL、5:55 g/mL、5:58 g/mL或5:60 g/mL。

为了降低全氟磺酰氟树脂中所含的水分对于钠化转型的影响，优选上述步骤S1中，全氟磺酰氟树脂和钠化转型液混合之前，还包括对全氟磺酰氟树脂进行干燥的步骤，以通过干燥去除全氟磺酰氟树脂中所含过多的水分，进一步促进钠化转型的进行，提高钠化转型率。

为了降低过高温度对于全氟磺酰氟树脂的性能造成的影响，优选上述干燥的温度为75-85℃，干燥的时间为10-15h。

为了进一步提高全氟磺酰氟树脂在钠化转型液作用下的溶胀效率，优选全氟磺酰氟树脂的粒径为18-100目。如市售购买得到的全氟磺酰氟树脂的粒径过大，可以通过粉碎的方式使得上述全氟磺酰氟树脂的粒径为18-100目再与钠化转型液混合进行钠化转型。

在上述步骤S1中，为了进一步促进钠化转型液对全氟磺酰氟树脂的溶胀，提高钠化转型效率，优选全氟磺酰氟树脂和钠化转型液混合的方式为磁力搅拌，磁力搅拌的转速为400-1000rpm。尤其是当磁力搅拌的转速为600-800rpm时，更利于促进全氟磺酰氟树脂进行钠化转型。

典型但非限制性的，全氟磺酰氟树脂进行干燥的温度如为75℃、78℃、80℃、82℃或85℃，干燥的时间如为10 h、11 h、12 h、13 h、14 h或15h；全氟磺酰氟树脂的粒径如为18目、30目、50目、70目、90目或100目；全氟磺酰氟树脂和钠化转型液采用磁力搅拌混合的转速如为400 rpm、500 rpm、600 rpm、700 rpm、800 rpm、900 rpm或1000rpm。

在本申请的一些实施例中，为了提高钠型树脂的纯度，优选步骤S2包括：步骤S21，将产物体系进行固液分离，得到第二产物体系；步骤S22，将第二产物体系进行水洗和干燥，得到钠型树脂。

上述步骤S21中固液分离的方式不作限制，包括但不限于常压过滤、离心或抽滤等。上述步骤S22中，为了降低钠化转型液中醇或者氢氧化钠在产物上附着对于钠型树脂纯度的影响，优选在水洗的过程中，对包括产物的混合物进行多次水洗，多次水洗后测定得到水洗液的pH值，直至水洗液的pH值为中性时，说明杂质基本被清洗干净，水洗结束，将水洗得到的产物进行干燥，得到钠型树脂。

上述中性指的是pH值为7的情况，鉴于不同pH试纸的精密度不同，在pH值7±1.0均属于本申请中中性的范畴。

上述步骤S22中，干燥的温度优选为75-85℃，干燥时间为5-15h，以利于在保证钠型树脂性能不受影响的情况下，提高干燥效率。

典型但非限制性的，在上述步骤S22中，停止水洗时水洗液的pH值如为6.5、6.8、7、7.2或7.5；水洗后干燥的温度如为75、78、80、82或85℃，干燥的时间如为5、8、10、12或15h。

以下将结合实施例和对比例，进一步说明本申请的有益效果。

实施例1

本实施例提供了一种全氟磺酰氟树脂的钠化转型方法，按照如下步骤进行：

（1）提供全氟磺酰氟树脂的钠化转型液，按重量百分比计，该钠化转型液包括氢氧化钠15%，水和乙醇的混合溶液85%，该水和乙醇的混合溶液中，水和乙醇的重量比为1:1；其中，该全氟磺酰氟树脂通过市售购买得到，其标称EW值为1000g/mol。

（2）提供粒径为90目的全氟磺酰氟树脂，该全氟磺酰氟树脂在80℃干燥12h。

（3）将5g上述全氟磺酰氟树脂加入到250mL的三口烧瓶中，然后在三口烧瓶中加入50mL上述全氟磺酰氟树脂的钠化转型液进行磁力搅拌，转速为750rpm，在50℃持续12h进行钠化转型反应，得到第一产物体系。

（4）将第一产物体系进行抽滤后得到第二产物体系，将第二产物体系采用大量水洗直至水洗液的pH值为中性停止水洗，将得到的水洗产物在80℃干燥4h，得到钠型树脂。

实施例2

本实施例与实施例1的不同之处在于，步骤（1）中，采用水和甲醇的混合溶液替换水和乙醇的混合溶液，且该水和甲醇的混合溶液中，水和甲醇的重量比为1:1。

实施例3

本实施例与实施例1的不同之处在于，步骤（1）中，采用水和正丙醇的混合溶液替换水和乙醇的混合溶液，且该水和正丙醇的混合溶液中，水和正丙醇的重量比为1:1。

实施例4

本实施例与实施例1的不同之处在于，步骤（1）中，采用水和乙二醇的混合溶液替换水和乙醇的混合溶液，且该水和乙二醇的混合溶液中，水和乙二醇的重量比为1:1。

实施例5

本实施例与实施例1的不同之处在于，步骤（1）中，采用水和异丙醇的混合溶液替换水和乙醇的混合溶液，且该水和异丙醇的混合溶液中，水和异丙醇的重量比为1:1。

实施例6

本实施例与实施例1的不同之处在于，步骤（1）中，水和乙醇的重量比为2:1。

实施例7

本实施例与实施例1的不同之处在于，步骤（1）中，水和乙醇的重量比为1:2。

实施例8

本实施例与实施例1的不同之处在于，步骤（1）中，水和乙醇的重量比为4:1。

实施例9

本实施例与实施例1的不同之处在于，步骤（1）中，水和乙醇的重量比为1:4。

实施例10

本实施例与实施例1的不同之处在于，步骤（1）中，钠化转型液包括氢氧化钠8%，水和乙醇的混合溶液92%，且步骤（3）中，进行钠化转型反应的时间持续24h。

实施例11

本实施例与实施例1的不同之处在于，步骤（1）中，钠化转型液包括氢氧化钠20%，水和乙醇的混合溶液80%，且步骤（3）中，进行钠化转型反应的时间持续8h。

实施例12

本实施例与实施例1的不同之处在于，步骤（3）中，进行钠化转型反应温度为30℃，持续的时间为24h。

实施例13

本实施例与实施例1的不同之处在于，步骤（3）中，进行钠化转型反应温度为40℃，持续的时间为15h。

实施例14

本实施例与实施例1的不同之处在于，步骤（3）中，进行钠化转型反应温度为55℃，持续的时间为10h。

实施例15

本实施例与实施例1的不同之处在于，步骤（3）中，全氟磺酰氟树脂的钠化转型液的用量为40mL。

实施例16

本实施例与实施例1的不同之处在于，步骤（3）中，全氟磺酰氟树脂的钠化转型液的用量为60mL。

实施例17

本实施例与实施例1的不同之处在于，步骤（3）中，全氟磺酰氟树脂的钠化转型液的用量为30mL。

实施例18

本实施例与实施例1的不同之处在于，步骤（3）中，全氟磺酰氟树脂的钠化转型液的用量为80mL。

对比例1

本对比例与实施例1的不同之处在于，步骤（1）中所采用的全氟磺酰氟树脂的钠化转型液包括氢氧化钠15%，水85%。

对比例2

本对比例与实施例1的不同之处在于，步骤（1）中所采用的全氟磺酰氟树脂的钠化转型液包括氢氧化钠15%，乙醇85%。

对比例3

本对比例与实施例1的不同之处在于，步骤（1）中所采用的全氟磺酰氟树脂的钠化转型液包括氢氧化钠15%，水和乙醇的混合溶液85%，该水和乙醇的混合溶液中，水和乙醇的重量比为5:1。

对比例4

本对比例与实施例1的不同之处在于，步骤（1）中所采用的全氟磺酰氟树脂的钠化转型液包括氢氧化钠15%，水和乙醇的混合溶液85%，该水和乙醇的混合溶液中，水和乙醇的重量比为1:5。

试验例1

将实施例1-2和对比例1制备得到的钠型树脂分别进行红外测试，所得到的谱图如图1-3所示。其中，图1为实施例1提供的钠型树脂的红外谱图；图2为实施例2提供的钠型树脂的红外谱图；图3为对比例1提供的钠型树脂的红外谱图。

从图1和图2均可以看出，1234cm^-1左右出现吸收峰证明-SO₃-基团出现，说明有钠化转型发生，1637 cm^-1和1150 cm^-1附近出现吸收峰证明存在-CF₂-CF₂-基团，1062cm^-1出现吸收峰证明存在C-O-C醚键，1470 cm^-1未出现吸收峰，证明不存在-SO₂F基团，说明实施例1和实施例2提供的钠化树脂均钠化转型完全。

从图3可以看出，1234cm^-1左右出现吸收峰证明-SO₃-基团出现，说明有钠化转型发生，1637 cm^-1和1150 cm^-1附近出现吸收峰证明存在-CF₂-CF₂-基团，1062cm^-1出现吸收峰证明存在C-O-C醚键，1470 cm^-1出现吸收峰，证明存在-SO₂F基团，说明对比例1提供的钠化树脂钠化转型不完全。

试验例2

将实施例和对比例制备得到的钠型树脂分别测定钠化转型率，结果如下表1所示。其中，钠化转型率的测定方法为：1）将钠型树脂于80℃下，浸泡于20wt% NaOH中，取浸泡6h的浸泡液，用离子色谱仪检测浸泡液中氟离子浓度；2）根据商用树脂标称EW（1mol磺酸基团的树脂质量）值进行计算，得到钠化转化率，计算方法如下：

其中C_F----离子色谱所测F离子浓度，单位mol/mL；

V₁----测试步骤中1）中所述浸泡液体积，单位mL；

m_F----测试步骤1）中所用钠化树脂质量，单位g；

EW----为全氟磺酰氟树脂标称EW值，单位g/mol。

表1 钠化树脂的钠化转型率数据表

从以上的描述中，可以看出，本发明上述的实施例实现了如下技术效果：应用本发明的技术方案，采用醇、水和氢氧化钠相互协同的醇钠溶液作为全氟磺酰氟树脂的钠化转型液，使得全氟磺酰胺树脂能够在30-55℃下进行钠化转型，不仅简化了钠化转型工艺条件，降低了能耗，而且所用原料环境友好，降低了对环境和操作人员的安全隐患，同时还有效提高了全氟磺酰胺树脂的钠化转型率，易于实现工业化生产。

此外，通过实施例1与对比例1和2的对比可以看出，本发明采用醇、水和氢氧化钠相互协同的醇钠溶液相对于氢氧化钠的醇溶液或氢氧化钠的水溶液具有更为优异的钠化转型效果。

通过实施例1与实施例3-4的对比可以看出，本发明采用特定质量配比的醇水混合溶液与氢氧化钠相互协同的醇钠溶液具有更为优异的钠化转型效果。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种全氟磺酰氟树脂的钠化转型液，其特征在于，按重量百分含量计，所述钠化转型液包括氢氧化钠8%-20%，水和醇的混合溶液80%-92%；其中，所述水和醇的混合溶液中，水和醇的重量比为1:4-4:1。

2.根据权利要求1所述的钠化转型液，其特征在于，按重量百分含量计，所述钠化转型液包括所述氢氧化钠8%-15%，所述水和醇的混合溶液85%-92%，其中，所述水和醇的混合溶液中，水和醇的重量比为1:2-2:1。

3.根据权利要求1或2所述的钠化转型液，其特征在于，所述醇为C1-C4的醇。

4.根据权利要求3所述的钠化转型液，其特征在于，所述醇为甲醇、乙醇、正丙醇、乙二醇或异丙醇中的至少一种。

5.一种全氟磺酰氟树脂的钠化转型方法，其特征在于，所述钠化转型方法包括如下步骤：步骤S1，将全氟磺酰氟树脂和钠化转型液混合进行钠化转型，得到第一产物体系，其中，所述钠化转型液为权利要求1至4中任一项所述的全氟磺酰氟树脂的钠化转型液；

步骤S2，将所述第一产物体系进行提纯，得到钠型树脂。

6.根据权利要求5所述的钠化转型方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述钠化转型的温度为30-55℃，所述钠化转型的时间为8-24h。

7.根据权利要求6所述的钠化转型方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述钠化转型的温度为40-50℃。

8.根据权利要求6所述的钠化转型方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述钠化转型的时间为10-15h。

9.根据权利要求5所述的钠化转型方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述全氟磺酰氟树脂和所述钠化转型液的质量体积比为5:（40-60）g/mL。

10.根据权利要求9所述的钠化转型方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述全氟磺酰氟树脂和所述钠化转型液的质量体积比为5:（45-55）g/mL。

11.根据权利要求5所述的钠化转型方法，其特征在于，所述步骤S1中，在所述全氟磺酰氟树脂和所述钠化转型液混合之前，还包括对所述全氟磺酰氟树脂进行干燥的步骤，所述干燥的温度为75-85℃，所述干燥的时间为10-15h。

12.根据权利要求5所述的钠化转型方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述全氟磺酰氟树脂和所述钠化转型液混合的方式为磁力搅拌，所述磁力搅拌的转速为400-1000rpm。

13.根据权利要求5至12任一项所述的钠化转型的方法，其特征在于，所述步骤S2包括：

步骤S21，将所述第一产物体系进行固液分离，得到第二产物体系；

步骤S22，将所述第二产物体系进行水洗和干燥，得到所述钠型树脂。

14.根据权利要求13所述的钠化转型的方法，其特征在于，所述步骤S22中，将所述第二产物体系进行所述水洗至得到的水洗液的pH值为中性，再进行所述干燥。