CN114163937A - 卷状体的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种卷状体的制造方法，上述卷状体包含低吸湿性、耐光性、透明性、柔软性优异的粘接剂片，即使在保存时和运输时暂时暴露在高温状态也能够防止粘接剂片的粘连。上述卷状体包含以热塑性树脂为主成分、在两面具有压纹形状的粘接剂片，是以粘接剂片的至少一面和与上述粘接剂片具有脱模性的保护片相对的方式重叠、卷绕而成的。

Description

卷状体的制造方法
本申请是申请号为201780065290.X的发明专利申请的分案申请，原申请的申请日为2017年11月21日，发明名称为“卷状体”。
技术领域
本发明涉及包含以热塑性树脂为主成分的粘接剂片的卷状体的制造方法。
背景技术
一直以来，已知聚乙烯醇缩醛系树脂片作为夹层玻璃的粘接剂片是有用的。
专利文献1、2记载如下，在将聚乙烯醇缩醛系树脂片作为夹层玻璃的粘接剂片而使用的情况下，为了降低端部的气泡或未填充、玻璃端面的翘曲，使用加热时的收缩小的片。此外，这些文献记载如下，为了使片的热收缩率稳定，使聚乙烯醇缩醛系树脂含有2价以上金属的有机酸盐，以及在紧接挤出而冷却仅表面后进行卷绕。
进而，这些文献记载如下，为了提高与玻璃的层压工序时的脱气性，对片的表面实施压纹加工。在此，作为在片的表面设置凹凸的方法，记载了在挤出成型时设置熔体破裂结构的方法、使挤出了的片通过在表面具有压纹形状的金属辊与硬质橡胶之间而赋予压纹形状的方法等。
专利文献3记载如下，在夹层玻璃制造中的预备压接工序中，使用加热时的TD方向(与挤出方向垂直的方向)的膨胀率小、MD方向(与挤出方向平行的方向)的收缩率小的聚乙烯醇缩醛中间膜，以使粘接用的中间膜不从玻璃板之间突出。此外，该文献还记载如下，为了制造加热时的膨胀率和收缩率小的中间膜，在片成型时，减小从挤出机的模具吐出的树脂膜到被卷绕为止所通过的各辊的速度差。
另一方面，专利文献4～6公开如下，具有烷氧基甲硅烷基的特定的改性嵌段共聚物氢化物能够被利用于太阳能电池密封材料、夹层玻璃中间膜、有机电致发光元件的密封材料等要求粘接性的用途。
在这些文献中，专利文献5记载如下，由具有烷氧基甲硅烷基的特定的改性嵌段共聚物氢化物形成的粘接剂片的与玻璃的粘接性、耐光性、耐热性和光学特性优异，此外，不需要在聚乙烯醇缩醛系树脂片中必须的、为了控制与玻璃的粘接力的特别的含水率管理，处理容易，可以得到稳定的粘接性。此外，该文献还记载了在单面具有压纹形状的片的制造例。
然而，在仅对由具有烷氧基甲硅烷基的特定的改性嵌段共聚物氢化物形成的粘接剂片的单面赋予压纹形状的情况下，在例如制造使用了薄板玻璃的轻质夹层玻璃等时，在粘接剂片的没有被赋予压纹形状的平滑的面与薄板玻璃接触的部位或在粘接剂片的平滑的面彼此接触的部位，由于滑动性不良而不容易对齐，操作性明显差。
从上述实际情况出发，在使用由具有烷氧基甲硅烷基的特定的改性嵌段共聚物氢化物形成的粘接剂片制造夹层玻璃的情况下，优选使用在两面具有压纹形状的粘接剂片。
另一方面，卷绕了由上述特定的改性嵌段共聚物氢化物形成的粘接剂片的卷状体由于具有柔软性，因此在将卷状体通过卡车、船进行运输或者在仓库内夏季长期保存的情况下，有时会发生卷状体中的粘接剂片彼此的粘连，不能够供给至使用该粘接剂片的成型加工。特别是，在像有机电致发光元件的密封材料那样要求在100℃左右的比较低的温度时的密封性的情况下，由于使用的改性嵌段共聚物氢化物的软化温度低，因此在直接卷绕粘接剂片的卷状体中容易发生粘接剂片彼此的粘连，粘接剂片的形状有可能发生变化。
因此，需要即使在运输时和保存时暂时暴露在高温状态的情况下粘接剂片也不粘连的卷状体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2012/133668号；
专利文献2：日本特开2013-91793号公报；
专利文献3：国际公开第2016/052609号；
专利文献4：国际公开第2012/043708号；
专利文献5：国际公开第2013/176258号；
专利文献6：国际公开第2014/091941号。
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于这样的实际情况而完成的，其目的在于提供包含低吸湿性、耐光性、透明性、柔软性优异的粘接剂片，即使在运输时和保存时暂时暴露在高温状态也能够防止粘接剂片的粘连的卷状体。
用于解决问题的方案
本发明人等为了达到上述目的而对防止包含在两面具有压纹形状、以特定的改性嵌段共聚物氢化物等热塑性树脂为主成分的粘接剂片的卷状体的粘连的方法进行了深入研究。
结果发现，以在两面被赋予了压纹形状的粘接剂片的至少一面和与该粘接剂片具有脱模性的保护片相对的方式重叠、卷绕的卷状体即使在运输时和保存时暂时暴露在高温状态，也能够防止粘接剂片的粘连，从而完成了本发明。
像这样，根据本发明，提供下述(1)～(5)的包含粘接剂片的卷状体。
(1)一种卷状体，其特征在于，包含以热塑性树脂为主成分、在两面具有压纹形状的粘接剂片，是以粘接剂片的至少一面和与上述粘接剂片具有脱模性的保护片相对的方式重叠、卷绕的卷状体。
(2)根据(1)所述的卷状体，其中，上述热塑性树脂是将烷氧基甲硅烷基和/或酸酐基导入到嵌段共聚物氢化物[D]而形成的改性嵌段共聚物氢化物[E]，上述嵌段共聚物氢化物[D]是将嵌段共聚物[C]氢化而形成的，上述嵌段共聚物[C]包含以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元为主重复单元的至少2个聚合物嵌段[A]和以来自链状共轭二烯化合物的重复单元为主重复单元的至少1个聚合物嵌段[B]。
(3)根据(1)或(2)所述的卷状体，其中，上述热塑性树脂是将烷氧基甲硅烷基和/或酸酐基导入到嵌段共聚物氢化物[D]而形成的改性嵌段共聚物氢化物[E]，上述嵌段共聚物氢化物[D]是将嵌段共聚物[C]的主链和侧链的碳-碳不饱和键以及芳香环的碳-碳不饱和键的90％以上氢化而形成的，上述嵌段共聚物[C]包含以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元为主重复单元的至少2个聚合物嵌段[A]和以来自链状共轭二烯化合物的重复单元为主重复单元的至少1个聚合物嵌段[B]。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的卷状体，其中，上述粘接剂片中，相对于100质量份的热塑性树脂，进一步含有1质量份以上且40质量份以下的增粘剂。
(5)根据(1)～(4)中任一项所述的卷状体，其中，上述保护片是由以聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯中的任1种以上为主成分的树脂而形成的。
发明效果
本发明的包含粘接剂片的卷状体即使在运输时和保存时暂时暴露在60℃左右的高温状态也能够防止粘接剂片的粘连。
附图说明
图1为本发明的卷状体的立体示意图。
图2为使用了T模头式膜熔融挤出成型机的本发明的卷状体的制造方法的示意图。
具体实施方式
[卷状体]
本发明的包含粘接剂片的卷状体是以粘接剂片和与粘接剂片具有脱模性的保护片相对的方式重叠、卷绕成卷状的卷状体，上述粘接剂片以热塑性树脂为主成分、在两面具有压纹形状。
[热塑性树脂]
作为在本发明中使用的作为粘接剂片的主成分的热塑性树脂，能够使用一直以来作为粘接剂而公知的热塑性树脂。上述热塑性树脂可以仅用1种，也可以并用2种以上。
在本发明中，“主成分”是指占总体的50质量％以上的成分，优选为占总体的65质量％以上的成分，更优选为占总体的70质量％以上的成分，特别优选为占总体的75质量％以上的成分。
作为上述热塑性树脂，可举出：具有烷氧基甲硅烷基、酸酐基等的改性嵌段共聚物氢化物；聚乙烯醇缩醛树脂；聚乙烯醇缩丁醛树脂；乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂；乙烯-丙烯酸共聚物树脂及其金属盐；聚氨酯树脂；聚乙烯醇树脂等。
在这些中，从透明性、低温时的耐冲击性优异的方面出发，优选具有烷氧基甲硅烷基的改性嵌段共聚物氢化物和具有酸酐基的改性嵌段共聚物氢化物。
[改性嵌段共聚物氢化物]
可以用于本发明的改性嵌段共聚物氢化物(以下有时会称为“改性嵌段共聚物氢化物[E]”)是将烷氧基甲硅烷基和/或酸酐基导入到嵌段共聚物氢化物[D]而形成的改性嵌段共聚物氢化物[E]，上述嵌段共聚物氢化物[D]是优选以主链和侧链的碳-碳不饱和键和芳香环的碳-碳不饱和键的90％以上被氢化的方式将嵌段共聚物[C]氢化而形成的，上述嵌段共聚物[C]包含至少2个以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元为主重复单元的聚合物嵌段[A]和至少1个以来自链状共轭二烯化合物的重复单元为主重复单元的聚合物嵌段[B]。
[嵌段共聚物氢化物[D]]
构成嵌段共聚物氢化物[D]的各嵌段的结构单元可以仅由饱和键结构单元构成，也可以是将具有不饱和键的嵌段共聚物[C]作为前体、将嵌段共聚物[C]的全部不饱和键的至少一部分、优选90％以上氢化而得到的。
[嵌段共聚物[C]]
嵌段共聚物[C]包含至少2个以来自芳香族乙烯基化合物的结构单元为主重复单元的聚合物嵌段(以下，有时称为“聚合物嵌段[A]”)和至少1个以来自链状共轭二烯化合物的结构单元为主重复单元的聚合物嵌段(以下，有时称为“聚合物嵌段[B]”)。
聚合物嵌段[A]是以来自芳香族乙烯基化合物的结构单元(以下有时称为“结构单元(a)”)为主重复单元的聚合物嵌段。聚合物嵌段[A]中的结构单元(a)的含量通常为90重量％以上，优选为95质量％以上，更优选为99质量％以上。当聚合物嵌段[A]中的结构单元(a)的含量过少时，本发明中使用的嵌段共聚物氢化物[D]和改性嵌段共聚物氢化物[E]的耐热性有可能下降。
聚合物嵌段[A]可以含有除结构单元(a)以外的成分。作为其它成分，可举出来自链状共轭二烯的结构单元(以下有时称为“结构单元(b)”)和/或来自其它乙烯基化合物的结构单元(以下有时称为“结构单元(v)”)。聚合物嵌段[A]中的结构单元(b)和/或结构单元(v)的含量通常为10质量％以下，优选为5质量％以下，更优选为1质量％以下。当聚合物嵌段[A]中的结构单元(b)和/或结构单元(v)的含量过多时，本发明中使用的嵌段共聚物氢化物[D]和改性嵌段共聚物氢化物[E]的耐热性有可能下降。嵌段共聚物[C]所包含的多个聚合物嵌段[A]只要满足上述的范围，则彼此可以相互相同，也可以不同。
聚合物嵌段[B]是以结构单元(b)为主重复单元的聚合物嵌段。聚合物嵌段[B]中的结构单元(b)的含量通常为70质量％以上，优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上。当聚合物嵌段[B]中的结构单元(b)的含量为上述范围时，本发明中使用的嵌段共聚物氢化物[D]和改性嵌段共聚物氢化物[E]表现出柔软性。
聚合物嵌段[B]可以含有除结构单元(b)以外的成分。作为其它成分，可举出结构单元(a)和/或结构体(v)。聚合物嵌段[B]中的结构单元(a)和/或结构体(v)的含量通常为30质量％以下，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下。当聚合物嵌段[B]中的结构单元(a)和/或结构单元(v)的含量过多时，本发明中使用的嵌段共聚物氢化物[D]和改性嵌段共聚物氢化物[E]的柔软性有可能受损。
嵌段共聚物[C]具有多个聚合物嵌段[B]的情况下，聚合物嵌段[B]彼此可以相互相同，也可以不同。
作为芳香族乙烯基化合物，可举出：苯乙烯；α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2,4-二异丙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、5-叔丁基-2-甲基苯乙烯等具有碳原子数为1～6的烷基作为取代基的苯乙烯类；4-甲氧基苯乙烯等具有碳原子数为1～6的烷氧基作为取代基的苯乙烯类；4-苯基苯乙烯等具有芳基作为取代基的苯乙烯类；1-乙烯基萘、2-乙烯基萘等乙烯基萘类等。在这些中，从吸湿性的观点和工业上容易获得的方面出发，优选苯乙烯。
作为链状共轭二烯系化合物，可举出1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯等。在这些中，从吸湿性的观点出发，优选不含有极性基团的链状共轭二烯系化合物，从工业上容易获得的方面出发，特别优选1,3-丁二烯、异戊二烯。
作为其它乙烯基系化合物，可举出链状乙烯基化合物、环状乙烯基化合物、不饱和的环状酸酐、不饱和酰亚胺化合物等。这些化合物也可以具有腈基、烷氧基羰基、羟基羰基、卤原子等取代基。在这些中，从吸湿性的观点出发，优选：乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-二十碳烯、4-甲基-1-戊烯、4,6-二甲基-1-庚烯等碳原子数为2～20的链状烯烃；乙烯基环己烷、降冰片烯等碳原子数为5～20的环状烯烃；1,3-环己二烯、降冰片二烯等环状二烯化合物等不含有极性基团的化合物。
嵌段共聚物[C]包含至少2个聚合物嵌段[A]和至少1个聚合物嵌段[B]。嵌段共聚物[C]中的聚合物嵌段[A]的个数通常为3个以下，优选为2个，嵌段共聚物[C]中的聚合物嵌段[B]的个数通常为2个以下，优选为1个。
当嵌段共聚物[C]中的聚合物嵌段[A]和聚合物嵌段[B]的数量过多时，在将嵌段共聚物[C]氢化而得到的嵌段共聚物氢化物[D]中，来自聚合物嵌段[A]的氢化聚合物嵌段(以下有时称为“氢化聚合物嵌段(Ah)”)与来自聚合物嵌段[B]的氢化聚合物嵌段(以下，有时称为“氢化聚合物嵌段(Bh)”)的相分离不明显，基于氢化聚合物嵌段(Ah)的高温侧的玻璃化转变温度(以下有时称为“Tg2”)下降，本发明中使用的嵌段共聚物氢化物[D]和改性嵌段共聚物氢化物[E]的耐热性有可能下降。
嵌段共聚物[C]的嵌段的形态没有特别限定，可以是线性嵌段，也可以是径向嵌段，从机械强度优异的观点出发，优选线性嵌段。嵌段共聚物[C]的最优选的形态为聚合物嵌段[A]结合于聚合物嵌段[B]的两端而得到的三嵌段共聚物[A]-[B]-[A]、以及聚合物嵌段[B]结合于聚合物嵌段[A]的两端、进而在该两个聚合物嵌段[B]的另外一端分别结合聚合物嵌段[A]的五嵌段共聚物[A]-[B]-[A]-[B]-[A]。
嵌段共聚物[C]的多个聚合物嵌段[A]彼此可以相互相同，也可以不同。此外，在具有多个聚合物嵌段[B]的情况下，聚合物嵌段[B]可以相互相同，也可以不同。
将聚合物嵌段[A]的总量在嵌段共聚物[C]中所占的重量百分比设为wA、将聚合物嵌段[B]的总量在嵌段共聚物[C]中所占的重量百分比设为wB时，wA与wB的比wA∶wB为25∶75～65∶35，优选为35∶65～60∶40，更优选为40∶60～55∶45。在wA过高的情况下，本发明中使用的嵌段共聚物氢化物[D]和改性嵌段共聚物氢化物[E]的耐热性提高，但柔软性有可能下降。另一方面，在wA过低的情况下，本发明中使用的嵌段共聚物氢化物[D]和改性嵌段共聚物氢化物[E]的耐热性有可能下降。
此外，将嵌段共聚物[C]中的来自芳香族乙烯基化合物的结构单元的重量百分比设为wa、将嵌段共聚物[C]中的来自链状共轭二烯的结构单元的重量百分比设为wb时，wa与wb的比wa∶wb为25∶75～65∶35，优选为35∶65～60∶40，更优选为40∶60～55∶45。在wa过高的情况下，本发明中使用的嵌段共聚物氢化物[D]和改性嵌段共聚物氢化物[E]的耐热性提高，但柔软性有可能下降。另一方面，在wa过低的情况下，本发明中使用的嵌段共聚物氢化物[D]和改性嵌段共聚物氢化物[E]的耐热性有可能下降。
嵌段共聚物[C]的分子量以通过以四氢呋喃(THF)作为溶剂的凝胶渗透气相色谱仪(GPC)而进行测定的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)计，通常为35000以上，优选为38000以上，更优选为40000以上，通常为200000以下，优选为150000以下，更优选为100000以下。此外，嵌段共聚物[C]的分子量分布(Mw/Mn)优选为3以下，更优选为2以下，特别优选为1.5以下。当使Mw和Mw/Mn为上述范围时，本发明中使用的嵌段共聚物氢化物[D]和改性嵌段共聚物氢化物[E]的耐热性、机械强度变得良好。
嵌段共聚物[C]的制造方法没有特别限定，可举出公知的方法。能够根据例如国际公开第2003/018656号、国际公开第2011/096389号等记载的方法而进行制造。
[嵌段共聚物氢化物[D]]
嵌段共聚物氢化物[D]是将上述的嵌段共聚物[C]的主链和侧链的碳-碳不饱和键以及芳香环的碳-碳不饱和键的至少一部分氢化的嵌段共聚物氢化物。其氢化率优选为90％以上，更优选为97％以上，进一步优选为99％以上。此外，嵌段共聚物[C]的主链和侧链的碳-碳不饱和键的氢化率优选为97％以上，更优选为99％以上。此外，嵌段共聚物[C]的芳香环的碳-碳不饱和键的氢化率优选为97％以上，更优选为99％以上。氢化率越高，本发明中使用的嵌段共聚物氢化物[D]和改性嵌段共聚物氢化物[E]的耐光性、耐热劣化性越变得良好。嵌段共聚物氢化物[D]的氢化率能够通过测定嵌段共聚物氢化物[D]的1H-NMR而求出。
嵌段共聚物[C]中的不饱和键的氢化方法、反应方式等没有特别限定，按照公知的方法进行即可。作为选择性地将嵌段共聚物[C]的来自链状共轭二烯化合物的主链和侧链的碳-碳不饱和键氢化的方法，能够举出例如日本特开2015-78090号公报等记载的方法。此外，作为将嵌段共聚物[C]的来自链状共轭二烯化合物的主链和侧链的碳-碳不饱和键以及来自芳香族乙烯基化合物的芳香环的碳-碳不饱和键氢化的方法，能够举出例如国际公开第2011/096389号、国际公开第2012/043708号等记载的方法。
嵌段共聚物氢化物[D]的分子量以通过以THF作为溶剂的GPC而测定的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)计，通常为35000以上，优选为38000以上，更优选为40000以上，通常为200000以下，优选为150000以下，更优选为100000以下。此外，嵌段共聚物氢化物[D]的分子量分布(Mw/Mn)优选为3以下，更优选为2以下，特别优选为1.5以下。当使Mw和Mw/Mn为上述范围时，本发明中使用的嵌段共聚物氢化物[D]和改性嵌段共聚物氢化物[E]的耐热性、机械强度变得良好。
在氢化反应终止后，能够将氢化催化剂或者氢化催化剂和聚合催化剂从反应溶液中除去后，从得到的溶液除去溶剂而回收嵌段共聚物氢化物[D]。回收的嵌段共聚物氢化物[D]通常能够制成颗粒状而供给至之后的成型加工。
[改性嵌段共聚物氢化物[E]]
本发明中使用的嵌段共聚物氢化物[E]是向嵌段共聚物氢化物[D]导入了烷氧基甲硅烷基或酸酐基等官能团而得到的高分子。
向嵌段共聚物氢化物[D]导入烷氧基甲硅烷基或酸酐基等官能团的方法没有特别限定。例如，能够通过使上述嵌段共聚物氢化物[D]在有机过氧化物的存在下与烯属不饱和硅烷化合物、不饱和羧酸酐进行接枝化反应，从而导入烷氧基甲硅烷基、酸酐基等官能团。通过向嵌段共聚物氢化物[D]导入上述官能团，从而能够赋予与玻璃、陶瓷、金属等无机基材、热塑性树脂、热固性树脂等有机基材的粘接性。
作为用于接枝化反应的烯属不饱和硅烷化合物、不饱和羧酸酐等，只要是与嵌段共聚物氢化物[D]进行接枝化反应而向嵌段共聚物氢化物[D]导入烷氧基甲硅烷基、酸酐基等的化合物，则没有特别限定。
作为烯属不饱和硅烷化合物，可举出例如：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等乙烯基三烷氧基硅烷；烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷等烯丙基三烷氧基硅烷；二甲氧基甲基乙烯基硅烷、二乙氧基甲基乙烯基硅烷等二烷氧基烷基乙烯基硅烷；对苯乙烯基三甲氧基硅烷、对苯乙烯基三乙氧基硅烷等苯乙烯基三烷氧基硅烷；3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三乙氧基硅烷等((甲基)丙烯酰氧基烷基)三烷氧基硅烷；3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等((甲基)丙烯酰氧基烷基)烷基二烷氧基硅烷等。这些烯属不饱和硅烷化合物可以分别单独使用，也可以组合2种以上使用。
作为不饱和羧酸酐，可举出例如马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、2,3-二甲基马来酸酐、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、烯丙基琥珀酸酐、2-苯基马来酸酐、顺式乌头酸酐等。在这些中，从工业上容易获得的观点出发，优选使用马来酸酐、衣康酸酐和5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐。这些不饱和羧酸酐可以分别单独使用，也可以组合2种以上使用。
作为使嵌段共聚物氢化物[D]与烯属不饱和硅烷化合物、不饱和羧酸酐进行接枝化反应的方法，没有特别限定，可举出一直以来公知的方法。可举出例如，在过氧化物的存在下使嵌段共聚物氢化物[D]与烯属不饱和硅烷化合物、不饱和羧酸酐进行接枝化反应的方法。
更具体而言，能够将包含嵌段共聚物氢化物[D]、烯属不饱和硅烷化合物或不饱和羧酸酐、以及过氧化物的混合物，通过二轴混炼机在熔融状态下混炼所期望的时间，由此向嵌段共聚物氢化物[D]导入烷氧基甲硅烷基或酸酐基。
二轴混炼机的混炼温度通常为180～220℃，优选为185～210℃，更优选为190～200℃。此外，加热混炼时间通常为0.1～10分钟左右，优选为0.2～5分钟左右，更优选为0.3～2分钟左右。将加热混炼温度、加热混炼时间(滞留时间)设为上述范围，连续地进行混炼、挤出即可。
作为用于接枝化反应的有机过氧化物，没有特别限定，优选1分钟半衰期温度为170～190℃的有机过氧化物。作为这样的有机过氧化物，可举出过氧化叔丁基异丙苯、过氧化二异丙苯、二叔己基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、二叔丁基过氧化物、二(2-叔丁基过氧化异丙基)苯等。这些有机过氧化物可以分别单独使用，也可以组合2种以上使用。
向嵌段共聚物氢化物[D]导入烷氧基甲硅烷基、酸酐基等官能团的导入量相对于100质量份的嵌段共聚氢化物[D]，通常为0.1质量份以上，优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，通常为10质量份以下，优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下。如果烷氧基甲硅烷基、酸酐基等的导入量为上述范围，则导入了这些基团的嵌段共聚物氢化物被赋予了与玻璃、陶瓷、金属等无机基材、热塑性树脂、热固性树脂等有机基材的粘接性。
[粘接剂片]
构成用于本发明的粘接剂片的粘接剂以热塑性树脂为主成分，与玻璃、金属等无机材料的粘接性优异。
热塑性树脂占上述粘接剂的含有率通常为50质量％以上，优选为65质量％以上，更优选为70质量％以上，特别优选为75质量％以上。通过粘接剂含有50质量％以上的热塑性树脂，从而得到的粘接剂片的机械强度、耐热性更优异，并且与玻璃、金属等无机材料的粘接性更优异。
上述粘接剂除了作为主成分的上述的热塑性树脂还能够在树脂中配合通常会配合的各种添加剂。作为添加剂，可举出用于调整粘接温度和与玻璃、金属的粘接性的增粘剂、用于提高加工特性的抗粘连剂、用于遮蔽紫外线的紫外线吸收剂、用于使耐久性提高的抗氧化剂、光稳定剂等。
增粘剂是配合至上述的热塑性树脂而能够将粘接剂的粘接温度、粘合性调整至优选范围的物质。作为增粘剂，优选能够均匀溶解或分散于上述的热塑性树脂的增粘剂，更优选数均分子量为300以上且5000以下的烃系聚合物。
作为烃系聚合物的具体例，可举出：聚异丁烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基戊烯、聚-1-辛烯、乙烯·α-烯烃共聚物等低分子量体及其氢化物；聚异戊二烯、聚异戊二烯-丁二烯共聚物等低分子量体及其氢化物等。
这些增粘剂能够使用1种或组合2种以上使用。
在这些中，特别是从维持透明性、耐光性，粘合效果优异的方面出发，优选低分子量的聚异丁烯氢化物或低分子量的聚异戊二烯氢化物。
在粘接剂含有增粘剂的情况下，增粘剂的含量相对于100质量份的热塑性树脂，通常为45质量份以下且1质量份以上，优选为30质量份以下且1质量份以上，更优选为25质量份以下且1质量份以上，特别优选为20质量份以下且5质量份以上，最优选为15质量份以下且5质量份以上。在增粘剂的含量过多的情况下，得到的粘接剂片的耐热性有可能容易变差或者有可能变得容易粘连。
作为紫外线吸收剂，没有特别限定，能够使用氧二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物等一直以来公知的紫外线吸收剂。
作为抗氧化剂，能够使用磷系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等。作为光稳定剂，能够使用受阻胺系光稳定剂等。
紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗粘连剂、光稳定剂等能够分别单独使用1种，或组合2种以上使用。这些添加剂的配合量相对于100质量份的嵌段共聚物氢化物[D]通常为5质量份以下，优选为3质量份以下，更优选为1.5质量份以下。
在热塑性树脂中配合添加剂的方法没有特别限定，能够应用作为树脂组合物的制造方法而通常使用的公知的方法。例如，能够通过在均匀地混合热塑性树脂的颗粒和添加剂后，利用二轴挤出机等连续式熔融混炼机而熔融混合，挤出而成为颗粒状，从而制造以配合了添加剂的热塑性树脂为主成分的粘接剂。
或者也可以将上述的添加剂均匀地混合于在本发明的制造方法中使用的热塑性树脂的颗粒而供给到后述的粘接剂片的制造工序。
粘接剂片能够通过使用例如熔融流动法、溶液流动法等公知的方法，使用配合热塑性树脂和根据期望而添加的各种添加剂而得到的树脂组合物，从而进行制造。
粘接剂片在两面具有压纹形状。在两面具有压纹形状的粘接剂片用于层叠体的制造时，例如在该粘接剂片的两面配置玻璃板而制造夹层玻璃的工序中，即使是在平滑的玻璃面与粘接剂片面接触的情况下或者在多张粘接剂片接触的情况下，也不会产生与其它材料的接触面的粘附，因此，处理性、操作性优异。
粘接剂片的表面所形成的压纹的形状对于深度、高度、间距、规整性、线状、点状等形状没有特别限定，只要在不损害上述效果的范围，可以是任何形状。
粘接剂片的厚度通常为10μm以上，优选为20μm以上，更优选为25μm以上，通常为1000μm以下，优选为900μm以下，更优选为800μm以下。
当粘接剂片的厚度过薄时，在卷状体的制造工序中粘接剂片有可能产生褶皱，或者有可能难以将粘接剂片从输送用卷中剥落等。当粘接剂片的厚度过厚时，粘接剂片的刚性变得过高，难以将粘接剂片卷绕成卷状，并且，也难以切断粘接剂片，因此，也有可能对粘接剂片的制造产生阻碍。进而，也有可能难以粘接曲面形状的玻璃板来制造层叠体。
[具有脱模性的保护片]
作为本发明的卷状体的构成要素之一的具有脱模性的保护片，期望是由以与粘接剂片不同的成分为主成分的树脂形成的片。
具有脱模性的保护片的主成分只要是与粘接剂片缺乏粘接性的树脂即可，可举出烯烃系树脂(聚乙烯、聚丙烯、聚-4-甲基戊烯)、聚酯系树脂(聚邻苯二甲酸乙二醇酯、聚邻苯二甲酸丁二醇酯)等，此外作为其它的具有脱模性的保护片，可举出在表面涂布氟系树脂、硅树脂等而实施了脱模处理的保护片、纸等。
在这些中，从工业上容易获得的方面出发，优选使用以向粘接剂片的迁移成分少的烯烃系树脂或聚酯系树脂为主成分的保护片。
保护片的厚度只要可以卷绕成卷状体则没有特别限定，通常为5μm以上，优选为8μm以上，更优选为10μm以上，通常为200μm以下，优选为100μm以下，更优选为50μm以下。
当保护片的厚度过厚时，卷状体的重量增加，卷状体的外径增大，因此，有可能在保管、运输方面不利。当保护片的厚度过薄时，在以与粘接剂片相对的方式重叠、卷绕时，保护片有可能产生褶皱。
保护片的表面形状没有特别限定，可以在1面以上具有压纹形状，也可以不具有压纹形状。
保护片的宽度只要为粘接剂片的宽度以上即可。当保护片的宽度比粘接剂片的宽度小时，卷状体中的粘接剂片有可能彼此接触。
通过使用送料机从卷绕了保护片的保护片卷连续送出保护片，从而使保护片与粘接剂片连续地重叠变得容易。
优选与粘接剂片重叠前的保护片的表面没有灰尘等杂质。当保护片表面存在灰尘等杂质时，在与粘接剂片重叠而卷绕制成卷状体时，有可能由于杂质而导致粘接剂片的变形。进而，杂质有可能迁移至从卷状体除去保护片而取得的粘接剂片表面。
就保护片的表面的杂质的除去而言，可举出例如在利用保护片卷而连续送出保护片时，通过用清洁辊除去杂质的方法、通过吹入空气等气体而将杂质吹出的方法。
在从保护片卷连续送出保护片时，为了防止保护片带电、防止环境杂质附着，能够通过使用例如防静电机从而减轻环境杂质附着于连续送出的保护片的情况。
[卷状体]
本发明的卷状体是以粘接剂片和具有脱模性的保护片相对的方式重叠、卷绕的卷状体，上述粘接剂片以热塑性树脂为主成分、在两面具有压纹形状。
本发明的卷状体具有筒状的形状，通常在中心部具有中空柱的卷芯。
本发明的卷状体的卷芯考虑到设置在卷绕机、送料机的容易性和操作性而优选中空状的柱形物。
卷芯的剖面形状通常设为圆形，由此能够适宜地制造均一的卷状体。
作为卷状体的卷芯，优选在按规定量卷绕以相对方式重叠的粘接剂片和保护片时不变形的材质的卷芯。具体而言可举出由聚丙烯系树脂、ABS树脂、聚乙烯系树脂、树脂含浸纸、玻璃纤维配合树脂等形成的卷芯。
卷芯的内径和外径期望根据在后续工序使用的装置而合适地选择。进而，通过使用外径通常10mm以上、优选76mm以上、更优选150mm以上的核心(卷芯)，从而能够在制造了的卷状体的粘接剂片中难以发生翘曲等不良，适宜地在后续工序中使用。
参照图1对本发明的卷状体的一个例子进行说明。
图1为本发明的卷状体的立体示意图，图1中，1表示从卷中部分地剥开了片的端部的状态下的卷状体，2表示在两面具有压纹形状的粘接剂片，3表示具有脱模性的保护片，4表示卷芯。
卷芯4的长度可以是比卷状体的宽度长而从卷状体突出的状态，也可以是与卷状体的宽度相同而不从卷状体突出的状态。
本发明的卷状体经由卷芯，使用悬架用侧板、侧保护器等外部支承体，使卷宽度方向与地面水平地保持，根据情况而收纳至纸容器、塑料容器等进行运输和保存。
卷状体的宽度(在本发明中定义为保护片的宽度)只要是粘接剂片的宽度以上的大小即可，根据用途可以为任意的宽度，通常在1～300cm进行适宜选定。卷状体的直径根据卷绕的粘接剂片的长度而为任意的直径，通常在10～100cm进行适宜选定。
作为本发明的卷状体的制造方法，没有特别限定，能够应用公知的方法。
参照图2对本发明的卷状体的制造方法的一个例子进行说明。
图2为使用了T模头式膜熔融挤出成型机的本发明的卷状体的制造方法的示意图。图2中，10表示连接在挤出成型机等的T模头，20表示在表面具有压纹形状的铸辊，30表示在表面具有压纹形状的轧辊，40表示冷却辊，50表示输送辊、1表示制造的卷状体，2表示成型的以热塑性树脂为主成分的粘接剂片，3表示具有脱模性的保护片，4表示安装在卷绕机(没有图示)的卷芯。
使通过T模头(10)挤出的以热塑性树脂为主成分的粘接剂的熔融物的单面与铸辊(20)的表面接触，并且，从反面用轧辊(30)夹压，由此制造在两面具有压纹形状的片。
另外，在图2中，在使熔融物与铸辊表面接触后再一并进行夹压加工，但是，也可以在使熔融物与铸辊表面接触的同时进行夹压加工。
根据需要在通过输送用或冷却用的辊(40)后，用卷绕机进行卷绕。
将保护片(3)与粘接剂片(2)相对地重叠的步骤可以在冷却、输送、卷绕工序中的任一个中进行实施。但是，在利用铸辊(20)与轧辊(30)的夹压工序中，当同时重叠保护片(3)和熔融树脂时，有可能不能对粘接剂片赋予所期望的压纹形状。因此，期望冷却后、在输送、卷绕的工序内进行重叠。
重叠方法没有特别限定，能够通过例如在输送辊(50)的部位重叠，从而粘接剂片(2)与保护片(3)容易均匀地重叠，能够制造优选的卷状体(1)。
金属制的铸辊(20)的材质没有特别限定，优选既是高刚性的金属辊又是在内部具有能够控制温度的热介质或冷介质流动的结构的辊。
铸辊(20)的大小没有特别限定，只要是对于冷却固化由通过T模头(10)熔融挤出的粘接剂形成的膜状的熔融物是充分的大小即可。铸辊(20)的直径通常为从100mm到1m左右。此外，辊表面可以实施硬铬镀、镍镀、非晶质铬镀、陶瓷喷涂等表面处理。
在铸辊(20)的表面形成有压纹形状。在本发明的方法中使用的粘接剂片只要是能够抑制片彼此的粘连、抑制在与平滑的玻璃面等接触的情况下的粘贴的粘接剂片，压纹的形状对于深度、高度、间距、规整性、线状、点状等没有特别限定。
作为在铸辊(20)表面形成压纹形状的方法，只要不损害本发明的效果，则能够使用一直以来公知的方法。具体而言，可举出喷砂处理法、使用了母磨机的雕刻磨法、激光雕刻法，蚀刻法等。
轧辊(30)的表面优选由比铸辊(20)低硬度的材质构成。具体而言，轧辊(30)优选由肖氏A硬度45～70的橡胶材料构成。当用于表面的橡胶的硬度过高时，制造的粘接剂片的热收缩率有可能变大。此外，当硬度过低时，夹压时橡胶制的轧辊的表面有可能变形，有可能不能对粘接剂片表面赋予所期望的压纹形状。
轧辊(30)的直径通常为从100mm到1m左右。
此外，轧辊(30)的芯材为金属制，优选在内部具有能够控制温度的热介质或冷介质流动的结构。在表面具有压纹形状的橡胶层的厚度只要能够通过介质控制温度则没有特别限定。
轧辊(30)在表面形成有压纹形状。压纹的形状对于深度、高度、间距、规整性、线状、点状等没有特别限定，只要为不损害本发明的效果的范围，可以是任何形状。
作为在轧辊(30)表面形成压纹形状的方法，只要不损害本发明的效果，则能够使用一直以来公知的方法。具体而言，可举出喷砂处理法、使用了母磨机的雕刻磨法、激光雕刻法，蚀刻法等。
作为使用具有上述的压纹形状的铸辊(20)和轧辊(30)而制造的粘接剂片表面的压纹形状，可举出例如日本特开平6-198809号公报、国际公开第1995/19885号、日本特开平9-40444号公报、日本特开平9-241045号公报、日本特开平9-295839号公报、日本特开平10-17338号公报、日本特开平10-167773号公报、日本特开平10-231150号公报、日本特开平11-35347号公报、日本特开平11-147735号公报、日本特开2000-7390号公报、日本特开2000-44295号公报、日本特开2000-203902号公报、日本特开2000-203900号公报、日本特开2000-203901号公报、日本特开2000-256043号公报、日本特开2000-290046号公报、日本特开2000-319045号公报、日本特开2001-19499号公报、日本特开2001-26468号公报、日本特开2001-48599号公报、日本特开2001-114538号公报、日本特开2001-130931号公报、日本特开2001-150540号公报、日本特开2001-163641号公报、日本特开2001-192244号公报、日本特开2001-261385号公报、日本特开2001-220182号公报、国际公开第2001/072509号、日本特开2002-037648号公报、日本特开2002-104846号公报、日本特开2003-128442号公报、日本特开2003-048762号公报、日本特开2003-212614号公报、日本特开2003-238218号公报、国际公开第2014/021459号、国际公开第2015/016361号、国际公开第2015/016358号、国际公开第2015/016366号等公开的梨皮面状、连续沟形状、四角锥状的凹部形状、四角锥状的凸部形状、这些的组合形状等。
在本发明中使用的粘接剂片的制造方法中，关于夹压加工时的铸辊和轧辊的温度，在使用的热塑性树脂为非晶性树脂的情况下，在以热塑性树脂为主成分的粘接剂的玻璃化转变温度(Tg)为a℃时，优选在(a-100)℃以上且a℃以下的范围进行调整。
此外，在使用的热塑性树脂为结晶性树脂的情况下，在以热塑性树脂为主成分的粘接剂的熔点(Tm)为b℃时，优选在(b-100)℃以上且(b-30)℃以下的范围进行调整。但是，当轧辊的温度比铸辊的温度高时，由于粘接剂片容易粘贴在轧辊上，因此，优选轧辊的温度为铸辊的温度以下。
当铸辊和轧辊的温度过低时，不仅不能对粘接剂片的表面赋予优选的压纹形状，而且制造的粘接剂片的热收缩率也有可能变大。另一方面，当铸辊的温度过高时，粘接剂片不从铸辊剥下而粘接剂片卷绕在铸辊上，粘接剂片的制造有可能变得困难。
在夹压加工时，用铸辊和轧辊夹压以热塑性树脂为主成分的粘接剂的熔融物的力能够配合成型的粘接剂片的压纹形状的转印状态而适宜调整。
通过T模头(10)挤压的以热塑性树脂为主成分的粘接剂的熔融物的线速度为1～100m/分钟，优选为2～70m/分钟，更优选为3～50m/分钟。在线速度比这小的情况下，粘接剂片的生产率有可能下降，在比这大的情况下，压纹形状的转印性有可能变得不良。
供给具有脱模性的保护片(3)的线速度优选与供给粘接剂片(2)的线速度相同。当将供给粘接剂片的线速度设为1时，期望线速度比设为0.8～1.2的范围。
当供给保护片(3)的线速度过慢时，卷状体中的粘接剂片有可能容易产生褶皱，当线速度过快时，保护片有可能容易产生褶皱而难以制造良好的卷状体。
本发明的卷状体即使在运输和保存卷状体的工序中在预计的60℃高温下临时保存和运输的情况下，粘接剂片彼此也不直接接触，因此能够防止粘接剂片的粘连的发生。
此外本发明的卷状体由于粘接剂片的抗粘连性优异，因此直到靠近卷芯的部位粘接剂片都不会发生粘连，能够优选地用于夹层玻璃等层叠体的制造。
本发明的卷状体的粘接剂片的粘连评价能够通过例如实施例所记载的方法而进行评价。
从本发明的卷状体除去保护片而取出的粘接剂片能够通过与玻璃、金属等无机材料片重叠、进行加热和加压，从而用于制造粘接一体化的层叠体。
在此情况下，也能够使用多个粘接剂片而得到更多层化的层叠体。
对于使用从本发明的卷状体除去保护片而取出的粘接剂片而制造例如夹层玻璃，能够进行以下这样的工序。
即，能够以玻璃板/粘接剂片/玻璃板、玻璃板/粘接剂片/粘接剂片/玻璃板、玻璃板/粘接剂片/粘接剂片/粘接剂片/玻璃板、玻璃板/粘接剂片/粘接剂片/粘接剂片/粘接剂片/玻璃板等的方式，重叠玻璃板与粘接剂片而制成层叠物，将该层叠物放入耐热性的橡胶袋等而将内部脱气后，进行加压、加热而使它们贴合。
加热的温度通常为100～200℃，优选为110～190℃，更优选为120～180℃。
加压的压力通常为0.1～10MPa，优选为0.2～5MPa，更优选为0.3～1MPa。
此外，加热和加压的时间通常为1～90分钟，优选为3～60分钟，更优选为5～30分钟。
如果温度、压力和时间为该范围，则可以得到粘接剂片与玻璃板的良好粘接性。
本发明的卷状体优选供给至例如制造如下材料的用途等：薄膜玻璃膜的粘接剂；太阳能电池的密封材料；液晶显示元件、光控元件、热致变色元件、电致变色元件、发光二极管(LED)、有机发光二极管(OLED)等功能性电子元件的密封材料；玻璃板、粘接剂片、树脂片等多个构件层叠的耐贯通性窗材、防弹玻璃等。其中，优选作为要求低温时的粘接的粘接剂片的运输时和/或保存时的形态，该粘接剂片例如为将粘接时不耐受90℃以上的温度的功能性电子元件夹在玻璃板间而密封的用途中使用的粘接剂片。
实施例
接下来，通过实施例和比较例对本发明进一步详细地说明，但本发明并不受这些例子的任何限定。
本实施例中的评价按照以下的方法进行。
(1)重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)
嵌段共聚物[C]、嵌段共聚物氢化物[D]的分子量作为使用将四氢呋喃(THF)作为洗脱液的凝胶渗透色谱法(GPC)的标准聚苯乙烯换算值，在38℃进行测定。作为测定装置，使用Tosoh公司制HLC8020GPC。
(2)氢化率
嵌段共聚物氢化物[D]的主链和侧链以及芳香环的氢化率测定1H-NMR谱而算出。
(3)玻璃化转变温度(Tg2)
重叠制作的颗粒，在150℃进行压制而热压接，制作了厚度约1mm的片。从得到的片切割了长度50mm、宽度10mm的试验片。使用该试验片，根据JIS K7244-2，使用黏弹性测定装置(T·A·Instrument·Japan公司制，产品名“ARES”)，在频率1Hz、温度范围-100℃～+150℃、升温速度5℃/分钟的条件下测定动态黏弹性特性。然后，求出损耗角正切tanδ的高温侧的峰值温度，作为高温侧的玻璃化转变温度(以下称为“Tg2”)。
(4)粘连性的评价
将粘接剂片[K]以与具有脱模性的保护片[X]相对的方式重叠，使保护片[X]在外侧，在聚丙烯树脂(PP)制的内径3英寸核心卷绕100m，由此得到卷状体[R]。将得到的卷状体[R]在60℃的环境中保存200小时和2个月。然后，通过片送料机送出，在无问题地连续送出至卷芯的情况下，抗粘连性评价为“良好”，在送出途中片相互粘接而不能送出的情况下，或者粘接剂片的送出的阻力大，片有伸长等变形的情况下，抗粘连性评价为“不良”。
[制造例1]改性嵌段共聚物氢化物[E1]的颗粒的制造
(嵌段共聚物氢化物[D1]的制造)
在具有搅拌装置、内部被充分氮置换了的反应器中，加入300份的脱水环己烷、10份的脱水苯乙烯和1.1份的二丁基醚。一边在60℃搅拌全部内容物，一边添加0.75份的正丁基锂(15％环己烷溶液)，引发聚合。接着一边将全部内容物在60℃进行搅拌，一边将15份的脱水苯乙烯历经40分钟连续地添加到反应器内进行聚合反应，添加终止后直接进一步在60℃搅拌全部内容物20分钟。利用气相色谱仪(GC)测定反应液，结果在该时刻的聚合转化率为99.5％。
接下来，向反应液历经130分钟连续地添加50份的脱水异戊二烯，添加终止后直接继续搅拌30分钟。在该时刻，通过GC分析反应液，结果聚合转化率为99.5％。
之后，进而历经70分钟向反应液连续地添加25份的脱水苯乙烯，添加终止后直接搅拌60分钟。在该时刻，通过GC分析反应液，结果聚合转化率为几乎100％。
在此，在反应液中加入1.0份的异丙醇，终止反应，得到聚合物溶液。聚合物溶液所包含的嵌段共聚物[C1]为[A]-[B]-[A]型的三嵌段共聚物、重均分子量(Mw)为56700、分子量分布(Mw/Mn)为1.03、wA∶wB＝50∶50。
接下来，将上述的聚合物溶液转移到具有搅拌装置的耐压反应器中，添加4.0份的作为氢化催化剂的硅藻土担载型镍催化剂(产品名“E22U”、镍担载量60％、日晖催化剂化成公司制)和100份的脱水环己烷并混合。将反应器内部用氢气置换，进而搅拌溶液并且供给氢，在温度190℃、压力4.5MPa进行氢化反应6小时。
通过氢化反应得到的反应溶液所包含的嵌段共聚物氢化物[D1]的重均分子量(Mw)为60100、分子量分布(Mw/Mn)为1.04。
氢化反应停止后，过滤反应溶液除去氢化催化剂后，向得到的溶液添加溶解有0.1份的作为酚系抗氧化剂的季戊四醇·四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](产品名“AO60”，ADEKA公司制)的2.0份的二甲苯溶液，使其溶解。
接下来，将上述溶液使用圆筒型浓缩干燥器(产品名“Contro”，日立制作所公司制)，在温度260℃、压力0.001MPa以下，从溶液除去环己烷、二甲苯和其它挥发成分。从模头将熔融聚合物挤出成股状，冷却后，使用造粒机切割，得到了94份的由嵌段共聚物氢化物[D1]形成的颗粒。
得到的颗粒状的嵌段共聚物氢化物[D1]的重均分子量(Mw)为59500、分子量分布(Mw/Mn)为1.06、氢化率为几乎100％、Tg2为131℃。
(改性嵌段共聚物氢化物[E1]的制造)
相对于100份的得到的嵌段共聚物氢化物[D1]的颗粒，添加2.0份的乙烯基三甲氧基硅烷和0.2份的2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷(产品名“Per hexa(注册商标)25B”，日油公司制)。使用二轴挤出机(产品名“TEM37B”，东芝机械公司制)以树脂温度200℃、滞留时间60～70秒混炼该混合物。将得到的混炼物挤出成股状，空冷后通过造粒机切割，得到了97份的具有烷氧基甲硅烷基的改性嵌段共聚物氢化物[E1]的颗粒[P1]。
将10份的颗粒[P1]溶解于100份的环己烷后，将得到的溶液注入400份的脱水甲醇中，使改性嵌段共聚物氢化物[E1]凝固，过滤凝固物。在25℃真空干燥过滤物，分离了9.0份的改性嵌段共聚物氢化物[E1]的团粒。
测定了改性嵌段共聚物氢化物[E1]的FT-IR谱，结果是，在与来自乙烯基三甲氧基硅烷的Si-OCH3基、Si-CH2基的吸收带(1075cm-1、808cm-1和766cm-1)的不同的位置，即，在1090cm-1处观察到了来自Si-OCH3基的新的吸收带、在825cm-1和739cm-1处观察到了来自Si-CH2基的新的吸收带。
此外，测定了改性嵌段共聚物氢化物[E1]的1H-NMR谱(重氯仿中)，结果是，在3.6ppm处观察到了基于甲氧基的质子的峰。根据峰面积比可确认，相对于100份的嵌段共聚物氢化物[D1]，结合了1.9份的乙烯基三甲氧基硅烷。此外，改性嵌段共聚物氢化物[E1]的Tg2为126℃。
[制造例2]改性嵌段共聚物氢化物[E2]的颗粒的制造
依次添加20份的苯乙烯、60份的异戊二烯和20份的苯乙烯，将正丁基锂(15％环己烷溶液)变更为0.69份，除此以外，与制造例1同样地进行了聚合、氢化、浓缩干燥、挤出、冷却和造粒，得到嵌段共聚物氢化物[D2]的颗粒。
对嵌段共聚物氢化物[D2]的烷氧基甲硅烷基的导入与制造例1同样地进行，得到了97份的由改性嵌段共聚物氢化物[E2]形成的颗粒[P2]。
氢化前的嵌段共聚物[C2]为[A]-[B]-[A]型的三嵌段共聚物、wA∶wB＝40∶60。
得到的嵌段共聚物氢化物[D2]的重均分子量(Mw)为61000、分子量分布(Mw/Mn)为1.06、氢化率为几乎100％。
[制造例3]改性嵌段共聚物氢化物[E3]的颗粒的制造
相对于100份的通过制造例1制造的嵌段共聚物氢化物[D1]，添加2.0份的马来酸酐和0.2份的2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷(产品名“Perhexa(注册商标)25B”，日油公司制)。使用二轴挤出机以树脂温度200℃、滞留时间60～70秒混炼该混合物，挤出成股状，空冷后，通过造粒机切割，得到96份的由具有酸酐基的改性嵌段共聚物的氢化物[E3]形成的颗粒[P3]。
将10份的颗粒[P3]溶解于100份的环己烷后，注入400份的脱水丙酮中，使改性嵌段共聚物氢化物[E3]凝固。分离凝固物，在25℃真空干燥过滤物，分离了9.0份的改性嵌段共聚物氢化物[E3]的团粒。
测定了改性嵌段共聚物氢化物[E3]的FT-IR谱，结果是，在1790cm-1处观察到了来自-C(＝O)-O-C(＝O)-基的新的吸收带。根据该吸收带的吸光度与来自C-H键的2920cm-1的吸光度的比，基于预先制作的标准曲线，可确认相对于100份的嵌段共聚物氢化物[D1]，结合了1.8份马来酸酐。
[制造例4]包含改性嵌段共聚物氢化物[E1]的颗粒的制造
使用具有能够添加液状物的侧进料器的二轴挤出机，一边在树脂温度210℃连续挤出通过制造例1制造的具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氢化物[E1]的颗粒[P1]，一边以相对于100份的颗粒[P1]成为15.0份的比例的方式从侧进料器连续添加氢化聚异丁烯(产品名“日油聚丁烯(注册商标)10SH，日油公司制)，进行混炼，挤出为股状，空冷后，通过造粒机切割，得到97份的颗粒[P4]。
此外，颗粒[P4]的Tg2为110℃。
[制造例5]改性嵌段共聚物氢化物[E5]的颗粒的制造
将正丁基锂(15％环己烷溶液)变更为0.88份，除此以外，与制造例1同样地进行了聚合、氢化、浓缩干燥、挤出、冷却和造粒，得到嵌段共聚物氢化物[D3]的颗粒。
对嵌段共聚物氢化物[D3]导入烷氧基甲硅烷基与制造例1同样地进行，得到了98份的由改性嵌段共聚物氢化物[E5]形成的颗粒[P5]。然后，与制造例1同样地进行，根据峰面积比可确认，相对于100份的嵌段共聚物氢化物[D3]，结合了1.8份的乙烯基三甲氧基硅烷。
氢化前的嵌段共聚物[C3]为[A]-[B]-[A]型的三嵌段共聚物、wA∶wB＝50∶50。
得到的嵌段共聚物氢化物[D3]的重均分子量(Mw)为49500、分子量分布(Mw/Mn)为1.03、氢化率为几乎100％、Tg2为126℃。
此外，改性嵌段共聚物氢化物[E5]的Tg2为121℃。
[制造例6]包含改性嵌段共聚物氢化物[E5]的颗粒的制造
使用具有能够添加液状物的侧进料器的二轴挤出机，一边在树脂温度210℃连续挤出通过制造例5制造的具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氢化物[E5]的颗粒[P5]，一边以相对于100份的颗粒[P5]成为17.5份的比例的方式从侧进料器连续添加氢化聚异丁烯(产品名“日油聚丁烯(注册商标)10SH，日油公司制)，进行混炼，挤出为股状，空冷后，通过造粒机切割，得到97份的颗粒[P6]。
此外，颗粒[P6]的Tg2为105℃。
[实施例1]
使用通过制造例1得到的颗粒[P1]，使用具有设置了
Figure BDA0003396553380000241
的全螺棱螺杆的挤出机的T模头式膜熔融挤出成型机(型号：GT40，Research Laboratory of PlasticsTechnology Co.,Ltd.公司制)和宽度600mm的T模头(GSI Creos公司制)，在筒体温度190℃、T模头温度190℃，使用表面具有梨皮面状的压纹形状的金属制的铸辊(设定温度：80℃)和表面具有与铸辊同样的梨皮面状的压纹形状的硬度60的橡胶制轧辊(设定温度：80℃)，将通过T模头挤出了的颗粒[P1]的熔融物进行夹压加工后，通过冷却辊(温度：60℃)冷却，制造了0.8mm厚的粘接剂片[K1]。
粘接剂片[K1]的厚度通过接触式厚度计(数显量表编号No.：543-575，MitutoyoCorporation制)进行测定。
得到的粘接剂片[K1]在两面转印了梨皮面状的压纹形状。
将粘接剂片[K1]切去两端部而使宽度成为460mm，然后以相对方式重叠粘接剂片[K1]与厚度40μm的聚丙烯制保护片[X1]，在聚丙烯树脂制的内径3英寸的核心卷绕100m，制造了卷状体[R1]。
(卷状体[R1]的评价)
将在60℃保存200小时和2个月后的卷状体[R1]安装在送料机，结果直到卷芯都能够没有问题地送出。进而对保护片[X1]和粘接剂片[K1]的剥离性也进行了确认，结果遍及全长剥离性良好，粘接剂片[K1]没有变形。
[实施例2]
代替通过制造例1得到的颗粒[P1]，使用通过制造例2得到的颗粒[P2]，除此以外，通过与制造例1相同的条件制造了0.8mm厚的粘接剂片[K2]。粘接剂片[K2]在两面具有压纹形状。将得到的粘接剂片[K2]切去两端部而使宽度成为460mm，然后以相对方式重叠粘接剂片[K2]与厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯制保护片[X2]，在聚丙烯树脂制的内径3英寸的核心卷绕100m，制造了卷状体[R2]。
(卷状体[R2]的评价)
将在60℃保存200小时和2个月后的卷状体[R2]安装在送料机，结果直到卷芯都能够没有问题地送出。进而对保护片[X2]和粘接剂片[K2]的剥离性也进行了确认，结果遍及全长剥离性良好，粘接剂片[K2]没有变形。
[实施例3]
代替通过制造例1得到的颗粒[P1]，使用通过制造例3得到的颗粒[P3]，将挤出机的筒体和T模头温度变更为160℃，将铸辊和轧辊的温度变更为60℃，除此以外，通过与实施例1相同的条件制造了0.8mm厚的粘接剂片[K3]。粘接剂片[K3]在两面具有压纹形状。将得到的粘接剂片[K3]切去两端部而使宽度成为460mm，然后以相对方式重叠粘接剂片[K3]与保护片[X1]，在PP制的3英寸核心卷绕100m，制造了卷状体[R3]。
(卷状体[R3]的评价)
将在60℃保存200小时和2个月后的卷状体[R3]安装在送料机，结果直到卷芯都能够没有问题地送出。进而对保护片[X1]和粘接剂片[K3]的剥离性也进行了确认，结果遍及全长剥离性良好，粘接剂片[K3]没有变形。
[实施例4]
代替通过制造例1得到的颗粒[P1]，使用通过制造例5得到的颗粒[P5]，将挤出机的筒体和T模头温度变更为170℃，将铸辊和轧辊的温度变更为60℃，除此以外，通过与实施例1相同的条件制造了0.8mm厚的粘接剂片[K4]。粘接剂片[K4]在两面具有压纹形状。将得到的粘接剂片[K4]切去两端部而使宽度成为460mm，然后以相对方式重叠粘接剂片[K4]与厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯制保护片[X2]，在聚丙烯树脂制的内径3英寸的核心卷绕100m，制造了卷状体[R5]。
(卷状体[R5]的评价)
将在60℃下保存200小时和2个月后的卷状体[R5]安装在送料机，结果直到卷芯都能够没有问题地送出。进而对保护片[X2]和粘接剂片[K4]的剥离性也进行了确认，结果遍及全长剥离性良好，粘接剂片[K4]没有变形。
[实施例5]
代替通过制造例1得到的颗粒[P1]，使用通过制造例4得到的颗粒[P4]，将挤出机的筒体和T模头温度变更为200℃，将铸辊和轧辊的温度变更为60℃，除此以外，通过与实施例1相同的条件制造了0.8mm厚的粘接剂片[K5]。粘接剂片[K5]在两面具有压纹形状。将得到的粘接剂片[K5]切去两端部而使宽度成为460mm，然后以相对方式重叠粘接剂片[K5]与厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯制保护片[X2]，在聚丙烯树脂制的内径3英寸的核心卷绕100m，制造了卷状体[R6]。
(卷状体[R6]的评价)
将在60℃保存200小时和2个月后的卷状体[R6]安装在送料机，结果直到卷芯都能够没有问题地送出。进而对保护片[X2]和粘接剂片[K5]的剥离性也进行了确认，结果遍及全长剥离性良好，粘接剂片[K5]没有变形。
[实施例6]
代替通过制造例1得到的颗粒[P1]，使用通过制造例6得到的颗粒[P6]，将挤出机的筒体和T模头温度变更为150℃，将铸辊和轧辊的温度变更为40℃，除此以外，通过与实施例1相同的条件制造了0.8mm厚的粘接剂片[K6]。粘接剂片[K6]在两面具有压纹形状。将得到的粘接剂片[K6]切去两端部而使宽度成为460mm，然后以相对方式重叠粘接剂片[K6]与厚度40μm的聚丙烯制保护片[X1]，在聚丙烯树脂制的内径3英寸的核心卷绕100m，制造了卷状体[R7]。
(卷状体[R7]的评价)
将在60℃保存200小时和2个月后的卷状体[R7]安装在送料机，结果直到卷芯都能够没有问题地送出。进而对保护片[X1]和粘接剂片[K6]的剥离性也进行了确认，结果遍及全长剥离性良好，粘接剂片[K6]没有变形。
[比较例1]
在制作卷状体[R]时不使用保护片[X1]而制造，除此以外，通过与实施例3相同的条件，制造了卷状体[R4]。
(卷状体[R4]的评价)
将在60℃保存200小时和2个月后的卷状体[R4]安装在送料机，结果送出时有阻力，通过目视确认了粘接剂片[K3]变形。
通过实施例和比较例，可知以下内容。
即使将以热塑性树脂为主成分、在两面具有压纹形状的粘接剂片与具有脱模性的保护片合并而卷绕的卷状体在60℃保存200小时和2个月后，也没有观察到粘连，进而粘接剂片与保护片的剥离性也良好。
另一方面，对于不使用保护片而制造的卷状体，在60℃保存200小时和2个月后的粘接剂片的粘连大(比较例1)。
产业上的可利用性
本发明的包含以热塑性树脂为主成分、在两面具有压纹形状的粘接剂片的卷状体在高温环境下的抗粘连性优异。
进而，在使用本发明的卷状体的粘接剂片而制造层叠体时，直到卷状体的卷芯都能够没有粘连地使用粘接剂片，因此生产率和经济性优异。
附图标记说明
1···卷状体；2···粘接剂片；3···保护片；4···卷芯；10···T模头；20···铸辊；30···轧辊；40···冷却辊；50···输送辊。

Claims (5)

1.一种卷状体的制造方法，其特征在于，所述卷状体包含以热塑性树脂为主成分、在两面具有压纹形状的粘接剂片，所述卷状体是以所述粘接剂片的至少一面和与所述粘接剂片具有脱模性的保护片相对的方式重叠、卷绕而成的，
所述卷状体的制造方法依次包括以下工序：
在以热塑性树脂为主成分的片的两面赋予压纹形状，得到所述粘接剂片的工序；
在两面具有压纹形状的所述粘接剂片的至少一面重叠所述保护片的工序；
将以相对的方式重叠的所述粘接剂片和所述保护片卷绕成卷状的工序。
2.根据权利要求1所述的卷状体的制造方法，其中，所述热塑性树脂是将烷氧基甲硅烷基和/或酸酐基导入到嵌段共聚物氢化物D而形成的改性嵌段共聚物氢化物E，所述嵌段共聚物氢化物D是将嵌段共聚物C氢化而形成的，所述嵌段共聚物C包含以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元为主重复单元的至少2个聚合物嵌段A和以来自链状共轭二烯化合物的重复单元为主重复单元的至少1个聚合物嵌段B。
3.根据权利要求1所述的卷状体的制造方法，其中，所述热塑性树脂是将烷氧基甲硅烷基和/或酸酐基导入到嵌段共聚物氢化物D而形成的改性嵌段共聚物氢化物E，所述嵌段共聚物氢化物D是将嵌段共聚物C的主链和侧链的碳-碳不饱和键以及芳香环的碳-碳不饱和键的90％以上氢化而形成的，所述嵌段共聚物C包含以来自芳香族乙烯基化合物的重复单元为主重复单元的至少2个聚合物嵌段A和以来自链状共轭二烯化合物的重复单元为主重复单元的至少1个聚合物嵌段B。
4.根据权利要求1所述的卷状体的制造方法，其中，所述粘接剂片中，相对于100质量份的热塑性树脂，进一步含有1质量份以上且40质量份以下的增粘剂。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的卷状体的制造方法，其中，所述保护片由以聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯中的任1种以上为主成分的树脂而形成的。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021193537A1 (ja) 2020-03-27 2021-09-30 三井化学株式会社 積層体、これを用いたロール体および梱包体

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4642902B1 (zh) * 1968-09-16 1971-12-18
CN104428268A (zh) * 2012-05-25 2015-03-18 日本瑞翁株式会社 夹层玻璃、以及将嵌段共聚物氢化物用作夹层玻璃的粘接剂的方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3783062A (en) * 1972-01-27 1974-01-01 Cons Bathurst Ltd Method for flame bonding by use of high velocity,high temperature direct flame
JPH08100155A (ja) * 1994-09-30 1996-04-16 Kuramoto Sangyo:Kk 両面接着テープ及び両面接着テープの製造方法
JP2925958B2 (ja) * 1994-11-17 1999-07-28 サンコー工業株式会社 貼着シート及びその製造方法
JP3414592B2 (ja) * 1996-03-07 2003-06-09 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜
KR100661443B1 (ko) * 2003-05-15 2006-12-27 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 수소첨가 공중합체 함유 적층체
JP4656819B2 (ja) 2003-05-15 2011-03-23 旭化成ケミカルズ株式会社 水添共重合体含有組成物、およびそれからなるシート、フィルム
US7070051B2 (en) * 2004-03-26 2006-07-04 Atrion Medical Products, Inc. Needle counter device including troughs of cohesive material
CN201068429Y (zh) * 2006-09-29 2008-06-04 欧智礼 一种表面可预制凹凸纹理的夹装饰材料的胶合玻璃
JP2008156423A (ja) 2006-12-21 2008-07-10 Lintec Corp 粘着シートの製造方法
KR20150084068A (ko) * 2007-11-08 2015-07-21 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 확산 특성을 갖는 광학 접착제
GB0911163D0 (en) * 2009-06-29 2009-08-12 Th Group Ltd Improved adhesive sheeted roll
US20110005550A1 (en) * 2009-07-08 2011-01-13 Th Group Limited Adhesive sheeted roll
US9056938B2 (en) * 2009-08-26 2015-06-16 Mitsui Chemicals, Inc. Fluorine-containing cyclic olefin polymer composition, imprint product obtained using the composition, and method for producing the same
WO2015099079A1 (ja) * 2013-12-26 2015-07-02 日本ゼオン株式会社 封止フィルム、有機エレクトロルミネッセンス表示装置及び有機半導体デバイス
ES2795838T3 (es) * 2015-02-24 2020-11-24 Kuraray Co Copolímero de bloques hidrogenado, composición de resina, adhesivo sensible a la presión, adhesivo, objeto moldeado, recipiente de envase para líquidos, instrumento médico, tubo médico, miembro de esquina para sellante de intemperie y sellante de intemperie

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4642902B1 (zh) * 1968-09-16 1971-12-18
CN104428268A (zh) * 2012-05-25 2015-03-18 日本瑞翁株式会社 夹层玻璃、以及将嵌段共聚物氢化物用作夹层玻璃的粘接剂的方法

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