CN114133909A - 一种聚氨酯压敏胶保护膜及其制备方法 - Google Patents
一种聚氨酯压敏胶保护膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114133909A CN114133909A CN202111525139.4A CN202111525139A CN114133909A CN 114133909 A CN114133909 A CN 114133909A CN 202111525139 A CN202111525139 A CN 202111525139A CN 114133909 A CN114133909 A CN 114133909A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sensitive adhesive
- polyurethane pressure
- protective film
- coupling agent
- silane coupling
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 67
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title claims abstract description 42
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims abstract description 44
- KCIKCCHXZMLVDE-UHFFFAOYSA-N silanediol Chemical compound O[SiH2]O KCIKCCHXZMLVDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 19
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 18
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 12
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 11
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 11
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 7
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 5
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims description 5
- CWZPGMMKDANPKU-UHFFFAOYSA-L butyl-di(dodecanoyloxy)tin Chemical compound CCCC[Sn+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O CWZPGMMKDANPKU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 claims description 5
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 4
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XBIUWALDKXACEA-UHFFFAOYSA-N 3-[bis(2,4-dioxopentan-3-yl)alumanyl]pentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)C(C(C)=O)[Al](C(C(C)=O)C(C)=O)C(C(C)=O)C(C)=O XBIUWALDKXACEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 claims description 3
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GGBJHURWWWLEQH-UHFFFAOYSA-N Butyl-cyclohexane Natural products CCCCC1CCCCC1 GGBJHURWWWLEQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UJTGYJODGVUOGO-UHFFFAOYSA-N diethoxy-methyl-propylsilane Chemical compound CCC[Si](C)(OCC)OCC UJTGYJODGVUOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- KCWDJXPPZHMEIK-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;toluene Chemical class N=C=O.N=C=O.CC1=CC=CC=C1 KCWDJXPPZHMEIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DRRZZMBHJXLZRS-UHFFFAOYSA-N n-[3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl]cyclohexanamine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCNC1CCCCC1 DRRZZMBHJXLZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 claims description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 3
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 8
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 4
- FMGBDYLOANULLW-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanatopropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN=C=O FMGBDYLOANULLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXRKNIZYMIXSAD-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanatohexane Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O.O=C=NCCCCCCN=C=O.O=C=NCCCCCCN=C=O YXRKNIZYMIXSAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000002464 physical blending Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-isocyanatopropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C=O FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3893—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
- C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/255—Polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明涉及压敏胶保护膜技术领域，特别是涉及一种聚氨酯压敏胶保护膜的制备方法，包括如下步骤：S1、制备双羟基硅烷偶联剂；S2、制备双羟基硅烷偶联剂扩链的聚氨酯压敏胶；S3、制备双羟基硅烷偶联剂扩链的聚氨酯压敏胶保护膜。本发明提供一种聚氨酯压敏胶保护膜，其具有180℃剥离力稳定、耐水解、耐高温的特点。
Description
技术领域
本发明涉及压敏胶保护膜技术领域，特别是涉及一种聚氨酯压敏胶保护膜及其制备方法。
背景技术
在保护膜用压敏胶领域，胶粘剂的类型大致可分三类：聚丙烯酸酯类、聚氨酯类及有机硅类，三者进行对比：聚丙烯酸酯分子链主链为C-C单键，耐候性较好，但对温度敏感，“热粘冷脆”，用作保护膜时，为了追求低剥离力，往往添加大量的交联剂，使聚合物储能模量过高，导致保护膜有粉屑；硅胶类胶粘剂的耐温、耐候性较好，但其价格相对昂贵，限制了其进一步应用；聚氨酯类分子主链为软硬段交替的-(A-B)n-型嵌段结构，相比普通自由基聚合得到的分子链无规的聚丙烯酸酯，聚氨酯分子结构更明确，且由于含有聚醚的C-O-C结构，分子链更加柔软，克服了聚丙烯酸酯刮擦有粉屑的弊病，同时又比硅胶具备价格优势。然而，聚氨酯类压敏胶不免也存在一些缺陷，由于其分子结构中含有大量的氨基甲酸酯结构，导致其易水解，由其制作的保护膜在高温高湿环境中(85℃，85％RH)容易出现白雾或有油状物析出，残留在被保护材料表面，失去“保护”这一概念。
在现有方法中，往往通过物理共混一些碳化二亚胺类水解稳定剂，抑制水解，这样一来，却影响了聚氨酯压敏胶的其他性能，例如涂膜的外观发黄、有异味。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供一种聚氨酯压敏胶保护膜，其具有180℃剥离力稳定、耐水解、耐高温的特点。
本发明还提供一种聚氨酯压敏胶保护膜的制备方法。
本发明采用如下技术方案：
一种聚氨酯压敏胶保护膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、制备双羟基硅烷偶联剂：将多元醇、含异氰酸酯基团的硅烷偶联剂、催化剂I加到反应容器中，升温到50℃～70℃，机械搅拌，反应5～10小时，得到双羟基硅烷偶联剂；
S2、制备双羟基硅烷偶联剂扩链的聚氨酯压敏胶：将溶剂、多元醇、二异氰酸酯、步骤S1制备的双羟基硅烷偶联剂加入反应容器中，抽真空通氮气循环3次后置于油浴锅中70℃～80℃反应；反应结束后，得到分子主链为氨基甲酸酯结构，侧链含活性硅氧烷基团的聚氨酯压敏胶；
S3、制备双羟基硅烷偶联剂扩链的聚氨酯压敏胶保护膜：将催化剂II、固化剂加入到步骤S2制备的聚氨酯压敏胶中，搅拌均匀，经涂布装置均匀涂布在50μm PET膜上，然后再经过80℃-120℃程序升温装置烘烤2min，后期60℃熟化三天，制得聚氨酯压敏胶保护膜。
对上述技术方案的进一步改进为，在所述步骤S1中，所述多元醇为三羟甲基丙烷、三羟甲基三丙烯酸酯、丙三醇、三乙醇胺、聚酯三元醇、聚醚三元醇中的一种或几种；所述含异氰酸酯基团的硅烷偶联剂为3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或几种。
对上述技术方案的进一步改进为，在所述步骤S1中，所述催化剂I为咪唑、2-甲基咪唑、三甲胺、三乙胺中的一种或几种。
对上述技术方案的进一步改进为，在所述步骤S1中，所述多元醇与含异氰酸酯基团的硅烷偶联剂的摩尔比为1:1；所述催化剂I的用量为多元醇与含异氰酸酯基团硅烷偶联剂的质量总量的0.1％～0.3％。
对上述技术方案的进一步改进为，在所述步骤S2中，所述溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、环己烷、甲苯中的一种或几种；所述溶剂的用量为聚氨酯压敏胶粘剂的质量总量的10％～50％。
对上述技术方案的进一步改进为，在所述步骤S2中，所述多元醇为聚酯二元醇、聚醚二元醇、聚四氢呋喃、三羟甲基丙烷、三羟甲基三丙烯酸酯、丙三醇、三乙醇胺、聚酯三元醇、聚醚三元醇、二羟甲基丙酸中的一种或几种；所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或几种。
对上述技术方案的进一步改进为，在所述步骤S2中，所述多元醇、双羟基硅烷偶联剂、二异氰酸酯中的官能团摩尔比为1.1～2；所述双羟基硅烷偶联剂占羟基组分摩尔总量的0.5％-10％。
对上述技术方案的进一步改进为，在所述步骤S3中，所述催化剂II为二月桂酸丁基锡、辛酸亚锡、二醋酸二丁基锡中的一种或几种。
对上述技术方案的进一步改进为，在所述步骤S3中，所述固化剂为乙酰丙酮铝、全醚化氨基树脂、多异氰酸酯中的一种或几种。
一种聚氨酯压敏胶保护膜，所述聚氨酯压敏胶保护膜使用上述的制备方法制得。
本发明的有益效果为：
本发明从分子结构设计出发，在聚氨酯压敏胶分子链上引入活性硅氧烷基团，其与水分可反应形成致密的Si-O-Si交联结构，阻挡水分对聚氨酯分子主链的水解，同时Si-O键高的键能增强了聚氨酯的耐热性，使本发明制备的聚氨酯压敏胶保护膜具有180℃剥离力稳定、耐水解、耐高温的特点。
具体实施方式
为更好地理解本发明，下面结合实施例对本发明作进一步说明，但是本发明的实施方式不限于此。
一种聚氨酯压敏胶保护膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、制备双羟基硅烷偶联剂：将多元醇、含异氰酸酯基团的硅烷偶联剂、催化剂I加到反应容器中，升温到50℃～70℃，机械搅拌，反应5～10小时，得到双羟基硅烷偶联剂；
S2、制备双羟基硅烷偶联剂扩链的聚氨酯压敏胶：将溶剂、多元醇、二异氰酸酯、步骤S1制备的双羟基硅烷偶联剂加入反应容器中，抽真空通氮气循环3次后置于油浴锅中70℃～80℃反应；反应结束后，得到分子主链为氨基甲酸酯结构，侧链含活性硅氧烷基团的聚氨酯压敏胶；
S3、制备双羟基硅烷偶联剂扩链的聚氨酯压敏胶保护膜：将催化剂II、固化剂加入到步骤S2制备的聚氨酯压敏胶中，搅拌均匀，经涂布装置均匀涂布在50μm PET膜上，然后再经过80℃-120℃程序升温装置烘烤2min，后期60℃熟化三天，制得聚氨酯压敏胶保护膜。
在所述步骤S1中，所述多元醇为三羟甲基丙烷、三羟甲基三丙烯酸酯、丙三醇、三乙醇胺、聚酯三元醇、聚醚三元醇中的一种或几种；所述含异氰酸酯基团的硅烷偶联剂为3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或几种。
在所述步骤S1中，所述催化剂I为咪唑、2-甲基咪唑、三甲胺、三乙胺中的一种或几种。
在所述步骤S1中，所述多元醇与含异氰酸酯基团的硅烷偶联剂的摩尔比为1:1；所述催化剂I的用量为多元醇与含异氰酸酯基团硅烷偶联剂的质量总量的0.1％～0.3％。
在所述步骤S2中，所述溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、环己烷、甲苯中的一种或几种；所述溶剂的用量为聚氨酯压敏胶粘剂的质量总量的10％～50％。
在所述步骤S2中，所述多元醇为聚酯二元醇、聚醚二元醇、聚四氢呋喃、三羟甲基丙烷、三羟甲基三丙烯酸酯、丙三醇、三乙醇胺、聚酯三元醇、聚醚三元醇、二羟甲基丙酸中的一种或几种；所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或几种。
在所述步骤S2中，所述多元醇、双羟基硅烷偶联剂、二异氰酸酯中的官能团摩尔比(OH/NCO)为1.1～2；所述双羟基硅烷偶联剂占羟基组分摩尔总量的0.5％-10％。
在所述步骤S3中，所述催化剂II为二月桂酸丁基锡、辛酸亚锡、二醋酸二丁基锡中的一种或几种。
在所述步骤S3中，所述固化剂为乙酰丙酮铝、全醚化氨基树脂、多异氰酸酯中的一种或几种。
一种聚氨酯压敏胶保护膜，所述聚氨酯压敏胶保护膜使用上述的制备方法制得。
实施例1
(1)含双羟基硅烷偶联剂的制备
向装有温度计、搅拌桨的三口烧瓶中加入三羟甲基丙烷8.00g(0.059mol)，3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷12.22g(0.059mol)，催化剂咪唑0.04g，机械搅拌，油浴升温到70℃反应。利用傅里叶变换红外光谱仪监测3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷的转化率，反应至红外光谱中波数在2270cm-1附近NCO的红外伸缩振动峰消失，得到双羟基硅烷偶联剂。
(2)双羟基硅烷偶联剂扩链的聚氨酯压敏胶的制备
向装有温度计、搅拌桨的三口烧瓶中加入聚丙二醇(平均M＝2000)50.00g(0.025mol)，(1)制备的双羟基硅烷偶联剂0.5g(0.0014mol)，六亚甲基二异氰酸酯2.22g(0.0132mol)，甲苯52.72g，抽真空通氮气循环3次后置于80℃油浴锅中反应，利用二正丁胺滴定法监测六亚甲基二异氰酸酯的转化率，当其转化率达理论值后，结束反应，得固含量为50％的透明粘稠液体。
(3)双羟基硅烷偶联剂扩链的聚氨酯压敏胶保护膜的制备
称取(2)制备的聚氨酯压敏胶50g，固化剂多异氰酸酯(HDI三聚体)5g，催化剂辛酸亚锡0.05g，搅拌混合均匀，经涂布装置均匀涂布在50umPET膜上，然后再经过80℃-120℃程序升温装置烘烤2min，后期60℃熟化三天，制得聚氨酯压敏胶保护膜。
实施例2
(1)含双羟基硅烷偶联剂的制备
向装有温度计、搅拌桨的三口烧瓶中加入聚醚303(三官能度聚丙二醇，平均M＝300)30g(0.1mol)，3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷24.7g(0.1mol)，催化剂三乙胺0.16g，机械搅拌，油浴升温到70℃反应。利用傅里叶变换红外光谱仪监测3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷的转化率，反应至红外光谱中波数在2270cm-1附近NCO的红外伸缩振动峰消失，得到双羟基硅烷偶联剂。
(2)双羟基硅烷偶联剂扩链的聚氨酯压敏胶的制备
向装有温度计、搅拌桨的三口烧瓶中加入聚丙二醇(平均M＝1000)50.00g(0.05mol)，(1)制备的双羟基硅烷偶联剂2.50g(0.0045mol)，异佛尔酮二异氰酸酯8.00g(0.036mol)，甲苯60.50g，抽真空通氮气循环3次后置于80℃油浴锅中反应，利用二正丁胺滴定法监测异佛尔酮二异氰酸酯的转化率，当其转化率达理论值后，结束反应，得固含量为50％的透明粘稠液体。
(3)双羟基硅烷偶联剂扩链的聚氨酯压敏胶保护膜的制备
称取(2)制备的聚氨酯压敏胶50g，固化剂全醚化氨基树脂5g，催化剂二月桂酸丁基锡0.05g，搅拌混合均匀，经涂布装置均匀涂布在50umPET膜上，然后再经过80℃-120℃程序升温装置烘烤2min，后期60℃熟化三天，制得聚氨酯压敏胶保护膜。
比较例1
聚氨酯压敏胶的制备
向装有温度计、搅拌桨的三口烧瓶中加入聚丙二醇(平均M＝1000)50.00g(0.05mol)，异佛尔酮二异氰酸酯7.41g(0.033mol)，甲苯57.41g，抽真空通氮气循环3次后置于80℃油浴锅中反应，利用二正丁胺滴定法监测异佛尔酮二异氰酸酯的转化率，当其转化率达理论值后，结束反应，得固含量为50％的透明粘稠液体。
聚氨酯压敏胶保护膜的制备
称取上述制备的聚氨酯压敏胶50g，固化剂全醚化氨基树脂5g，催化剂二月桂酸丁基锡0.05g，搅拌混合均匀，经涂布装置均匀涂布在50umPET膜上，然后再经过80℃-120℃程序升温装置烘烤2min，后期60℃熟化三天，制得聚氨酯压敏胶保护膜。
下面分别对实施例1、2，比较例1进行180℃剥离力(GB/T 2792-2014)、高温高湿试验(样品贴合玻璃板后，置于温度85℃，湿度85％三天，撕下保护膜，检查玻璃板表面是否有析出物或起白雾)，相关数据如下表1所示：
表1
| 样品 | 180℃剥离力(g/25mm) | 高温高湿试验 |
| 实施例1 | 2.45 | 外观洁净 |
| 实施例2 | 2.39 | 外观洁净 |
| 比较例1 | 8.68 | 油状物析出 |
本发明从分子结构设计出发，在聚氨酯压敏胶分子链上引入活性硅氧烷基团，其与水分可反应形成致密的Si-O-Si交联结构，阻挡水分对聚氨酯分子主链的水解，同时Si-O键高的键能增强了聚氨酯的耐热性，使本发明制备的聚氨酯压敏胶保护膜具有180℃剥离力稳定、耐水解、耐高温的特点。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种聚氨酯压敏胶保护膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、制备双羟基硅烷偶联剂：将多元醇、含异氰酸酯基团的硅烷偶联剂、催化剂I加到反应容器中，升温到50℃～70℃，机械搅拌，反应5～10小时，得到双羟基硅烷偶联剂；
S2、制备双羟基硅烷偶联剂扩链的聚氨酯压敏胶：将溶剂、多元醇、二异氰酸酯、步骤S1制备的双羟基硅烷偶联剂加入反应容器中，抽真空通氮气循环3次后置于油浴锅中70℃～80℃反应；反应结束后，得到分子主链为氨基甲酸酯结构，侧链含活性硅氧烷基团的聚氨酯压敏胶；
S3、制备双羟基硅烷偶联剂扩链的聚氨酯压敏胶保护膜：将催化剂II、固化剂加入到步骤S2制备的聚氨酯压敏胶中，搅拌均匀，经涂布装置均匀涂布在50μm PET膜上，然后再经过80℃-120℃程序升温装置烘烤2min，后期60℃熟化三天，制得聚氨酯压敏胶保护膜。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯压敏胶保护膜的制备方法，其特征在于，在所述步骤S1中，所述多元醇为三羟甲基丙烷、三羟甲基三丙烯酸酯、丙三醇、三乙醇胺、聚酯三元醇、聚醚三元醇中的一种或几种；所述含异氰酸酯基团的硅烷偶联剂为3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的聚氨酯压敏胶保护膜的制备方法，其特征在于，在所述步骤S1中，所述催化剂I为咪唑、2-甲基咪唑、三甲胺、三乙胺中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的聚氨酯压敏胶保护膜的制备方法，其特征在于，在所述步骤S1中，所述多元醇与含异氰酸酯基团的硅烷偶联剂的摩尔比为1:1；所述催化剂I的用量为多元醇与含异氰酸酯基团硅烷偶联剂的质量总量的0.1％～0.3％。
5.根据权利要求1所述的聚氨酯压敏胶保护膜的制备方法，其特征在于，在所述步骤S2中，所述溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、环己烷、甲苯中的一种或几种；所述溶剂的用量为聚氨酯压敏胶粘剂的质量总量的10％～50％。
6.根据权利要求1所述的聚氨酯压敏胶保护膜的制备方法，其特征在于，在所述步骤S2中，所述多元醇为聚酯二元醇、聚醚二元醇、聚四氢呋喃、三羟甲基丙烷、三羟甲基三丙烯酸酯、丙三醇、三乙醇胺、聚酯三元醇、聚醚三元醇、二羟甲基丙酸中的一种或几种；所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的聚氨酯压敏胶保护膜的制备方法，其特征在于，在所述步骤S2中，所述多元醇、双羟基硅烷偶联剂、二异氰酸酯中的官能团摩尔比为1.1～2；所述双羟基硅烷偶联剂占羟基组分摩尔总量的0.5％-10％。
8.根据权利要求1所述的聚氨酯压敏胶保护膜的制备方法，其特征在于，在所述步骤S3中，所述催化剂II为二月桂酸丁基锡、辛酸亚锡、二醋酸二丁基锡中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的聚氨酯压敏胶保护膜的制备方法，其特征在于，在所述步骤S3中，所述固化剂为乙酰丙酮铝、全醚化氨基树脂、多异氰酸酯中的一种或几种。
10.一种聚氨酯压敏胶保护膜，其特征在于，所述聚氨酯压敏胶保护膜使用如权利要求1-9任一项所述的制备方法制得。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111525139.4A CN114133909B (zh) | 2021-12-14 | 2021-12-14 | 一种聚氨酯压敏胶保护膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111525139.4A CN114133909B (zh) | 2021-12-14 | 2021-12-14 | 一种聚氨酯压敏胶保护膜及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114133909A true CN114133909A (zh) | 2022-03-04 |
| CN114133909B CN114133909B (zh) | 2023-09-12 |
Family
ID=80382146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111525139.4A Active CN114133909B (zh) | 2021-12-14 | 2021-12-14 | 一种聚氨酯压敏胶保护膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114133909B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118126659A (zh) * | 2024-05-06 | 2024-06-04 | 迪马新材料科技（苏州）有限公司 | 压敏胶及其制备方法和压敏胶制品 |
| CN118325520A (zh) * | 2024-03-27 | 2024-07-12 | 佛山市顺德区冠叶建材实业有限公司 | 一种pvc管材用高强度胶黏剂的制备方法 |
| CN118325520B (zh) * | 2024-03-27 | 2024-10-25 | 佛山市顺德区冠叶建材实业有限公司 | 一种pvc管材用高强度胶黏剂的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102146275A (zh) * | 2011-03-18 | 2011-08-10 | 余建平 | 一种单组分硅烷改性聚氨酯密封胶及其制备方法 |
| CN106221655A (zh) * | 2016-07-22 | 2016-12-14 | 久盛地板有限公司 | 有机硅改性聚氨酯胶黏剂及其制备方法 |
| CN106433547A (zh) * | 2016-09-29 | 2017-02-22 | 常州市顺祥新材料科技有限公司 | 一种改性聚氨酯胶黏剂及其制备方法 |
| CN109265635A (zh) * | 2018-08-02 | 2019-01-25 | 常州大学 | 一种硅氧烷基聚氨酯及其制备方法 |
| CN110229302A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-09-13 | 湘潭大学 | 一种侧链含硅原子的水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
-
2021
- 2021-12-14 CN CN202111525139.4A patent/CN114133909B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102146275A (zh) * | 2011-03-18 | 2011-08-10 | 余建平 | 一种单组分硅烷改性聚氨酯密封胶及其制备方法 |
| CN106221655A (zh) * | 2016-07-22 | 2016-12-14 | 久盛地板有限公司 | 有机硅改性聚氨酯胶黏剂及其制备方法 |
| CN106433547A (zh) * | 2016-09-29 | 2017-02-22 | 常州市顺祥新材料科技有限公司 | 一种改性聚氨酯胶黏剂及其制备方法 |
| CN109265635A (zh) * | 2018-08-02 | 2019-01-25 | 常州大学 | 一种硅氧烷基聚氨酯及其制备方法 |
| CN110229302A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-09-13 | 湘潭大学 | 一种侧链含硅原子的水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118325520A (zh) * | 2024-03-27 | 2024-07-12 | 佛山市顺德区冠叶建材实业有限公司 | 一种pvc管材用高强度胶黏剂的制备方法 |
| CN118325520B (zh) * | 2024-03-27 | 2024-10-25 | 佛山市顺德区冠叶建材实业有限公司 | 一种pvc管材用高强度胶黏剂的制备方法 |
| CN118126659A (zh) * | 2024-05-06 | 2024-06-04 | 迪马新材料科技（苏州）有限公司 | 压敏胶及其制备方法和压敏胶制品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114133909B (zh) | 2023-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101052663B (zh) | 制造聚氨酯树脂和压敏粘合剂的方法 | |
| CA2713687C (en) | Novel urethane-containing silylated prepolymers and process for preparation thereof | |
| CN107236106B (zh) | 含酰腙键的芳香族端羟基扩链剂、自修复聚氨酯及其制备方法 | |
| CN104232004B (zh) | 一种聚氨酯压敏胶组合物及其制备方法和应用 | |
| ES2538086T3 (es) | Polímeros terminados en sililo libres de estaño | |
| US7863398B2 (en) | Process for making hydrolyzable silylated polymers | |
| CN102746486B (zh) | 一种太阳能电池组件用单组分粘接密封型硅酮胶 | |
| KR100220788B1 (ko) | 휘발성 유기물 함량이 매우 낮은 폴리우레탄 피복물 | |
| AU662511B2 (en) | Silicon-containing, hydrophobically-modified polyurethane thickeners | |
| CN106833481B (zh) | 环保型有机硅改性聚醚密封胶及其制备方法 | |
| CN110591533B (zh) | 一种环保型贴合涂料组合物及其制备方法 | |
| JPS63161013A (ja) | イソシアネ−ト基含有変性ポリオルガノシロキサン及びその製造方法 | |
| CN102604041B (zh) | 硅改性双重交联型水性聚氨酯固化剂及其制备方法 | |
| CN102918074A (zh) | 含有聚二有机基硅氧烷的甲硅烷基化聚氨酯和甲硅烷基化聚氨酯的共混物以及包含该共混物的基材和制备所述基材的方法 | |
| CN105246935A (zh) | 用于涂料的聚硅氧烷改性的多异氰酸酯 | |
| CN104004153A (zh) | 一种耐酸碱热塑性聚氨酯弹性体的制备方法 | |
| CN107109178A (zh) | 氨基甲酸酯粘接剂、粘接片以及显示器 | |
| CN114133909A (zh) | 一种聚氨酯压敏胶保护膜及其制备方法 | |
| CN112210336A (zh) | 一种耐低温聚氨酯胶粘剂及其制备方法 | |
| CN114634789A (zh) | 一种高初始粘结强度光/湿气双重固化聚氨酯热熔胶组合物及其制备方法 | |
| ES2852199T3 (es) | Composición adhesiva termofusible reactiva | |
| CN111592851A (zh) | 一种耐水型热塑性聚氨酯热熔胶的制备方法 | |
| KR101807258B1 (ko) | 불소 함유 실릴화 폴리우레탄 감압점착제 및 이의 제조방법 | |
| CN1789364A (zh) | 含有二环原酸酯(boe)和/或聚原酸酯基团的粘合剂混合物 | |
| CN114907809A (zh) | 一种耐候性好的湿固化单组分聚氨酯胶黏剂及其制备方法和用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A polyurethane pressure-sensitive adhesive protective film and its preparation method Effective date of registration: 20231116 Granted publication date: 20230912 Pledgee: Dongguan Kechuang Financing Guarantee Co.,Ltd. Pledgor: GUANGDONG HONGQING ELECTRONIC MSTARTECHNOLOGY Ltd. Registration number: Y2023980065962 |