CN105246935A - 用于涂料的聚硅氧烷改性的多异氰酸酯 - Google Patents

用于涂料的聚硅氧烷改性的多异氰酸酯 Download PDF

Info

Publication number
CN105246935A
CN105246935A CN201480015961.8A CN201480015961A CN105246935A CN 105246935 A CN105246935 A CN 105246935A CN 201480015961 A CN201480015961 A CN 201480015961A CN 105246935 A CN105246935 A CN 105246935A
Authority
CN
China
Prior art keywords
isocyanate
group
polysiloxane
methods according
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201480015961.8A
Other languages
English (en)
Inventor
贾斯明·格
保罗·安东尼·卢姆
拉里·达勒·怀曼
罗兰德·L·加斯梅纳
周·W·科亚
道格拉斯·E·约翰斯顿
卡罗琳娜·A·弗拉尼根
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hempel AS
Original Assignee
Hempel AS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hempel AS filed Critical Hempel AS
Publication of CN105246935A publication Critical patent/CN105246935A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34924—Triazines containing cyanurate groups; Tautomers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及可优选地用作涂料中的固化剂、硬化剂或共反应剂的异氰酸酯封端的聚硅氧烷材料。本发明还涉及制造异氰酸酯封端的聚硅氧烷材料的方法，其通过部分地水解甲氧基官能化聚硅氧烷例如甲基苯基聚硅氧烷并使其与多异氰酸酯反应以产生异氰酸酯封端的聚硅氧烷硬化剂来进行。所述硬化剂可优选地与另一种组分的任意异氰酸酯反应性官能团一起用于形成涂料体系，包括丙烯酸类树脂、聚酯、环氧树脂和聚氨酯。

Description

用于涂料的聚硅氧烷改性的多异氰酸酯
技术领域
本发明一般涉及异氰酸酯封端的聚硅氧烷材料，并且更特别地涉及用作涂料中的固化剂、硬化剂或共反应剂的异氰酸酯封端的聚硅氧烷材料。
背景技术
典型的双组分聚氨酯体系由异氰酸酯反应性聚合物与异氰酸酯或多异氰酸酯组成。“双组分”(也称作2K)简单地描述了由分开包装的基础涂料与硬化剂两者构成的涂料体系。在应用涂料之前，将基础涂料与硬化剂以预定的比混合以引发化学反应。这种涂料混合物在一段时间内保持可用，称为贮存期，贮存期根据配方而变化。化学反应持续进行直到最终发生胶凝化为止。例如，双组分聚氨酯可由作为基础的多元醇和作为硬化剂的多异氰酸酯构成。
发现聚硅氧烷已经进入许多领域中，包括医疗领域和非医疗领域。聚硅氧烷的医疗应用包括假体、人造器官、面部重建、导管、人工皮肤、隐形眼镜和药物递送系统。非医疗的应用包括高性能的弹性体、膜、电绝缘体、防水剂、防沫剂、脱模剂、粘合剂和保护涂料、用于农用化学品的释放控制剂，以及液压流体、传热流体和介电流体。由于与其他聚合物相比，聚硅氧烷具有赋予期望特性的能力，所述特性例如改善的耐化学性、改善的耐候性、改善的柔性、增加的疏水性以及较大的透气性(同时保持对颗粒的不可渗透)，因此增加了聚硅氧烷在涂料中的使用。此外，聚硅氧烷具有较低的表面能(即较低的表面张力)，因此可提供较高的防滑性和较大的润湿性，这就是为什么硅氧烷已主要用作涂料添加剂。这可为涂料带来较低的粘度并减少对溶剂的需求，对溶剂需求的减少可降低涂料体系的挥发性有机物含量(VOC)。然而，单独的聚硅氧烷并不产生期望的涂料，因为其非常脆。
发明内容
已经发现可将聚氧硅烷有益地并入到异氰酸酯中以产生保留异氰酸酯功能性的异氰酸酯封端的聚硅氧烷材料。所得异氰酸酯封端的聚氧硅烷可通过进一步与异氰酸酯反应性聚合物例如多元醇反应来优选地用作双组分聚氨酯体系的硬化剂。这优选地使得聚硅氧烷有益地并入传统的涂料体系例如丙烯酸类树脂、聚酯、环氧树脂和聚氨酯中，已经考虑到无机涂料和有机涂料两者的优势从而和谐地产生可用的且坚固的涂料。
在本发明的另一个方面中，优选的异氰酸酯封端的聚硅氧烷材料可优选地通过以下来形成：部分地水解甲氧基官能化甲基苯基聚硅氧烷树脂以形成硅烷醇官能化树脂，然后使其与多异氰酸酯反应得到异氰酸酯封端的聚硅氧烷硬化剂，其中NCO基团之一与直接与硅连接的OH基团反应。异氰酸酯封端的聚硅氧烷硬化剂包含至少一个但更优选两个可与第三组分的异氰酸酯反应性官能团发生反应的异氰酸酯基团。
附图说明
为了更完整地理解本发明以及进一步理解其优点，现在参照以下结合附图的描述，在附图中：
图1是来自实施例1的未经改变的甲基苯基聚硅氧烷中间体树脂之FTIR分析图，其示出了在纵坐标轴上的透光百分率和在横坐标轴上以cm-1计的波长；
图2是来自实施例1的20％水解的甲基苯基聚硅氧烷中间体树脂之FTIR分析图，其示出了在纵坐标轴上的透光百分率和在横坐标轴上以cm-1计的波长；
图3是来自实施例1的甲基苯基硅氧烷中间体的水解反应的馏出物的GC分析图；
图4是实施例1的异氰酸酯封端的聚硅氧烷硬化剂的FTIR分析图，其示出了在纵坐标轴上的透光百分率和在横坐标轴上以cm-1计的波长；
图5是与丙烯酸聚酯多元醇混合的实施例1的异氰酸酯封端的聚硅氧烷硬化剂之FTIR分析图，其示出了在纵坐标轴上的透光百分率和在横坐标轴上以cm-1计的波长；
图6是对标准的白色丙烯酸聚酯涂料相对于根据本发明的白色和红色丙烯酸聚酯聚硅氧烷涂料的光泽度进行比较的图，其示出了在纵坐标轴上的在60度处的光泽度百分数和在横坐标轴上以小时计的时间；
图7是对标准的白色丙烯酸聚酯涂料相对于根据本发明的白色和红色丙烯酸聚酯聚硅氧烷涂料的DL值和DE值进行比较的图，其示出了在纵坐标轴上的DL值和DE值和在横坐标轴上以小时计的时间；
图8是对标准的白色丙烯酸聚酯涂料相对于根据本发明的白色和红色丙烯酸聚酯聚硅氧烷涂料的DE值进行比较的图，其示出了在纵坐标轴上的DE值和在横坐标轴上以小时计的时间。
具体实施方式
通过以下对某些优选实施方案的制造和用途的讨论可更好地理解本发明。以下公开的关于时间、温度、组分的量、以重量％计的浓度等的所有数据都将被解释为还包括本领域技术人员已知的在各自测量精度范围内的所有值。除非另有说明，否则在优选的实施方案中使用工业级的各种材料。
将结合聚硅氧烷化合物到丙烯酸聚酯聚氨酯体系中的添加来描述本发明。具体地，硅烷醇官能化聚硅氧烷优选地与多异氰酸酯的异氰酸酯基团之一进行反应以形成多异氰酸酯封端的硅氧烷硬化剂。然后使该硬化剂与羟基化树脂反应。例如，多异氰酸酯封端的硅氧烷硬化剂可与丙烯酸多元醇反应以形成丙烯酸聚酯聚硅氧烷涂料。然而，本领域技术人员应承认，本发明可用于形成其他异氰酸酯封端的硅氧烷硬化剂并且可用在其他异氰酸酯反应性聚合物上，例如丙烯酸类树脂、聚酯、环氧树脂和聚氨酯以形成涂料和其他材料。
优选地，硅烷醇官能化聚硅氧烷树脂是通过部分地水解甲氧基官能化甲基苯基聚硅氧烷树脂而形成的。然后使所得硅烷醇官能化聚硅氧烷树脂与多异氰酸酯反应以产生异氰酸酯封端的聚硅氧烷硬化剂，其中NCO基团之一与直接与硅连接的OH基团反应。异氰酸酯封端的聚硅氧烷硬化剂包含至少一个但更优选两个可与第三组分的异氰酸酯反应性官能团反应的异氰酸酯基团。
优选地使用硅烷醇官能化聚硅氧烷树脂的以下反应来形成多异氰酸酯封端的硅氧烷化合物，所述硅烷醇官能化聚硅氧烷树脂如化合物1所示，其中n≥1，R1、R2和R3独立地表示相同的或不同的甲基、苯基或烷基，且R4表示任意的脂环族的或芳香族的异氰酸酯三聚体或基于六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI)的加合物。聚硅氧烷树脂与如化合物2所示的多异氰酸酯反应以形成如化合物3所示的多异氰酸酯封端的硅氧烷化合物。然后该多异氰酸酯封端的硅氧烷化合物可与异氰酸酯反应性聚合物，例如羟基化树脂反应以形成双组分的聚氨酯。
优选的硅氧烷树脂是甲氧基官能化甲基苯基聚硅氧烷中间体WackerChemieAGSY231(也可作为XiameterRSN3074获得)(MW1000至1500)。Xiameter是Midland，Michigan的DowCorning的注册商标并从该公司获得。由于其低的粘度(100cps至150cps)和1∶1的甲基与苯基基团比以及0％至20％的烷氧基官能度，其是优选的。其他优选的中间体包括SilresIC232(烷氧基含量0％至20％)、SilresIC368(烷氧基含量0％至20％)和SilresIC836(MW1200至1500)。Silres是Munich，Germany的WackerChemieAG的注册商标并从该公司获得。可从DowCorning获得的另外的硅氧烷树脂包括RSN0217(MW1500至2500)、RSN0220(MW2000至4000)、RSN0233(MW2000至4000)、RSN0249(MW2000至4000)、RSN0255(MW2500至4500)、RSN0409(MW2000至7000)、RSN0431(MW2000至7000)、RSN0804(MW2000至7000)、RSN0805(MW200,000至300,000)、RSN0806(MW200,000至300,000)、RSN0808(MW200,000至300,000)、RSN0840(MW2000至7000)、RSN6018(MW1500至2500)(也称为Dow至6018)和RSN5314(烷氧基含量30％至40％)和其他开链的、环状的或支化的聚硅氧烷和氯硅烷。
甲氧基官能化甲基苯基硅氧烷中间体是部分水解的。“部分水解”是指5％至80％的硅氧烷中间体的可水解基团(即甲氧基基团)被转化为羟基基团。该反应优选的催化剂是钛酸四异丙酯并且以硅氧烷中间体的0.01％至1.0％重量来使用。将所述反应升至150°F的初始温度，然后每10分钟至15分钟逐渐升高10°F，直到210±5°F的最终温度。将所述反应保持在该温度下，直至收集到预定量的释放出的甲醇为止。预期的甲醇的量(摩尔)相当于完成水解所添加的水的摩尔。优选地，在不使用溶剂的情况下进行该反应。然后，在氮气氛下，使1当量的这些羟基基团与3当量的异氰酸酯基团在130°F至195°F的温度下反应约1小时。使残留的可用异氰酸酯基团与羟基化树脂或多元醇反应。其还可以与胺基官能化树脂和包含上述官能团的树脂以及在第15段中限定的异氰酸酯-反应性物质进行反应。
用于水解甲基苯基硅氧烷中间体的优选催化剂为钛酸四异丙酯(St.Louis，Missouri的SigmaAldrich；Radnor，Pennsylvania的VWR；Wardhhill，Massachusetts的AlfaAesar和Hampton，NewHampshire的FischerScientific)。其他合适的催化剂包括酸和碱，例如对甲苯磺酸、从Arlington，Texas的RiccaChemical获得的磷酸、硫酸(RiccaChemical)和碱金属氢氧化物(Sigma-Aldrich、VWR、AlfaAesar)；有机金属催化剂和金属催化剂，例如二月桂酸二丁基锡(其是从Emeryville，California的DuraChemicalsInc或者Franklin，Pennsylvania的OMGAmericasInc获得的)、钛酸四异丙酯、钴和锆(SigmaAldrich、VWR、AlfaAesar、FischerScientific)。所添加的催化剂的百分数可为总式重量的0.01％至高达5.00％不等。
不存在优选的多异氰酸酯，因为任何多异氰酸酯三聚体或三聚体的混合物均可与经水解的硅氧烷中间体反应。应该进行稳定性测试以确定所选择的多异氰酸酯的适用性。可适用的多异氰酸酯包括：DesmodurN3390BA，六亚甲基二异氰酸酯(HDI)类的多异氰酸酯(NCO含量19.6±0.3％)(Leverkusen，Germany的BayerAG)，可使用其他的异氰酸酯三聚体和包括基于异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI)化学的那些加合物。虽然二异氰酸酯例如TDI、MDI、HDI、IPDI和4，4-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)的使用可适用于本发明，但是含有3个或更多个异氰酸酯基团的异氰酸酯是优选的。其他合适的多异氰酸酯包括来自BayerAG的Desmodur系列的那些(所有NCO含量值均为近似值)：N75BA(NCO16.5％)；N100(22.0％)；N75MPA/X(16.5％)；N75MPA(16.5％)；N75BA(16.5％)；N3200(23.0％)；N3300(21.8％)；N3390BA/SN(19.6％)；N3600(23.0％)；N3790BA(17.8％)；N3800(11.0％)；N3900(23.5％)；XP2580(20.0％)；XP2675(20.0％)；N3400(21.8％)；XP2730(22.7％)；XP2679(15.4％)；Z4470SN(11.9％)；Z4470MPA/X(11.9)；Z4470BA(11.9％)；XP2489(21.0％)和NZ1(20.0％)。此外，可使用以下来自Essen，Germany的EvonikIndustriesAG之Vestanat系列的多异氰酸酯(所有NCO含量值均为近似值)：T1890E(12.0％)；T1890L(12.0％)；T1890M(12.0％)；T1890SV(12.0％)；T1890/100(17.3％)；HB2640E(16.5％)；HB2640MX(16.5％)；HB2640/100(22.0％)；HB2640LV(23.0％)；HT2500E(19.6％)；HT2500L(19.6％)；HT2500/100(21.8％)；以及HT2500LV(23.0％)。
优选地，异氰酸酯封端的聚硅氧烷与OH值为60至170或OH当量为330至940的羟基化树脂或多元醇反应。硬化剂可与任何异氰酸酯-反应性物质反应，所述异氰酸酯-反应性物质包括但不限制于：二元醇和多元醇、胺、二取代脲、聚氨酯、羧酸、亚氨基、碳酰胺基团、巯基、磺酰胺基团、硫代酰胺基团和磺酸基团。
可通过以下实施例进一步理解本发明，提供所述实施例来说明而并非限制本发明。
实施例1
1000mL的圆底反应烧瓶装配有加热套、搅拌器、Dean-Stark分水器、冷凝器和氮气吹扫。向烧瓶中添加345.9g(1.57mol)SY231，其是甲氧基官能化甲基苯基聚硅氧烷中间体。在搅拌下以及氮气氛下(因为催化剂是对空气极其敏感的)，向该中间体中添加1.7g水解反应催化剂，即钛酸四异丙酯(其为基于硅氧烷中间体的重量的0.5％)。在加入催化剂后，逐滴添加5.58g(0.31mol)水。在添加水时，该混合物变得浑浊。将混合物加热至150°F，然后每10分钟至15分钟缓慢升高10°F，直到210°F的最终温度。将混合物保持在该温度下，直至收集到预定量的甲醇(9.92g，0.31mol)为止。通过气相色谱(GC)分析该馏出物。GC谱可显示少量低分子量的挥发性物质的存在。在所有的水均反应之后，该混合物再次变得澄清。在收集甲醇后，将混合物冷却至150°F并在搅拌下添加多异氰酸酯，具体地为DesmodurN3390BA(656.7g，2.92mol)，此时混合物再次变得浑浊。将反应在150°F下保持约l小时，然后通过滴定检查混合物的NCO含量。将反应保持另外的半小时并再次检查NCO含量。重复这一系列的检查，直至得到的读数之间的百分比差异小于2％。将混合物倒入一夸脱大小的罐中并用氮气覆盖。产物产率估计为至少97％。通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)表征最终产物。
所得产物具有以下结构：
图1和2分别示出了未经改变的SY231甲氧基官能化甲基苯基聚硅氧烷中间体和20％水解的SY231的FTIR光谱。图1示出了甲氧基官能化(对应于在2840cm-1和1191cm-1处的强吸收)甲基(对应于在1259cm-1和750至870cm-1处的强吸收)苯基(对应于在1594cm-1和1430cm-1处的中等吸收)硅氧烷树脂。在1191cm-1处的峰的降低(对应于与硅主链连接的可水解的基团)和因此，在约3300cm-1处的宽峰的出现标志着甲氧基成功地转化为羟基官能团。在1000cm-1至1135cm-1的宽带对应于Si-O-Si主链。图3示出了由SY231的水解产生的馏出物的GC色谱，这证明了甲醇是反应的副产物。此外，还存在其他低分子量的挥发性化合物。图4示出了所得异氰酸酯封端的聚硅氧烷硬化剂的FTIR光谱。
NCO与OH基团之间的反应可在环境条件下发生，所以不需要在较高温度下混合水解的硅氧烷中间体和多异氰酸酯以加速反应，虽然这是优选的。在上述反应方案中形成的异氰酸酯聚硅氧烷预聚物的理论NCO含量为约12.2±0.5％(NCO平均当量330至360)。优选的异氰酸酯聚硅氧烷硬化剂的其他典型值在下表中列出：
表1
然而，这些属性值取决于所使用的多异氰酸酯。
实施例2
重复实施例1的过程，不同之处在于使用DesmodurN3600代替DesmodurN3390BA。产物产率估计为至少75％。DesmodurN3600是DesmodurN3390BA的无溶剂形式。所得产物具有与实施例1中所示的相同的结构。
实施例3
重复实施例1的过程，不同之处在于使用VestanatT1890L代替DesmodurN3390BA。使用这种IPDI三聚体产生透明硬化剂。产物产率估计为至少90％。所得产物具有以下结构：
实施例4
重复实施例1的过程，不同之处在于随后向实施例1(按总重量计55％)中添加VestanatT1890L(按总重量计44％)和甲基戊基酮(按总重量计1％)并将其共混在一起。产物产率估计为至少97％。
实施例5
将实施例1的异氰酸酯封端的聚硅氧烷硬化剂与约600至700当量的丙烯酸聚酯多元醇混合以使得多元醇与硬化剂的比为2∶1。可将实施例1的异氰酸酯封端的聚硅氧烷硬化剂与其他异氰酸酯三聚体例如DesmodurZ4470SN/BA(IPDI三聚体)共混。另一种三聚体的添加将因此改变硬化剂的NCO百分比并因此影响该多元醇与固化剂的比。还可用溶剂将硬化剂稀释，尽管醇和含水的溶剂不是优选的，因为其会导致不期望的副作用。所使用的溶剂的适当类型取决于多异氰酸酯并且应使用所使用的特定溶剂或溶剂混合物来进行稳定性测试。
使用实施例1的异氰酸酯聚硅氧烷硬化剂试验了红色和白色的丙烯酸涂料。将涂料直接喷(即，无底漆)在钢磷化板(先前用丙酮洗涤以除去任何油类)上。将板留在环境条件下干燥1周，然后在QUV老化室(340-A型灯)、Cleveland湿度室和盐喷雾室中经历加速测试。监测板在光泽度、亮度和起泡方面的变化至少3000小时的时间段。
图6是对标准的白色丙烯酸聚酯涂料与使用如实施例5中制备的本发明的异氰酸酯聚硅氧烷的白色和红色丙烯酸聚酯涂料(其分别标记为JKX81-6和JKXZ81-18)的光泽度进行比较的曲线图。如在图6中可见，丙烯酸聚酯聚硅氧烷涂料的光泽度保留百分数与标准的涂料相当。在2400小时后，这两种白色样品均示出了显著的光泽度下降。在950小时后，红色丙烯酸聚酯聚硅氧烷涂料示出了光泽度下降，但是与标准的白色涂料相比，一直保持稳定的δ光泽度值。
使用具有软件CyberChromeOnColor的BYKSpectro-Guide比色计来测量根据实施例5制备的板以及使用常规的白色丙烯酸聚酯涂料类似地制备的板。特别地，观察板在亮度或暗度上的变化(由“DL”表示，其中+DL是比标准测量亮和-DL是比标准测量暗)；在红色色泽或绿色色泽上的变化(由“Da＊”表示，其中+Da＊是红色色泽和-Da＊是绿色色泽)；在黄色色泽或蓝色色泽上的变化(由“Db＊”表示，其中“+Db＊”是黄色色泽和-Db＊是蓝色色泽)以及在DE＊上的变化，其由下式表示：[(DL＊)2+(Da＊)2+(Db＊)2]1/2。
如在图7中可以看出，经过3,000小时的时间段，使用本发明的异氰酸酯聚硅氧烷硬化剂固化的涂料显示出与标准的白色丙烯酸聚氨酯制剂显著地相当的DL和DE值。
在Cleveland室和盐喷雾的湿润条件下，涂料也表现出大的粘合力，尽管通常在开始500小时后观察到发生了一些起泡，而通常在3000小时左右开始发生严重起泡。
对某些实施方案的上述描述仅仅是为了说明的目的，并不旨在以任何方式进行限制。在阅读了本公开内容后，本发明的其他变体和修改对于本领域的普通技术人员也变得明显，并且本文所公开的本发明的范围仅由发明人依法得到授权的所附权利要求书的最广泛的解释来限制。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种异氰酸酯封端的聚硅氧烷材料，包含以下结构：
其中n＞1，R1、R2和R3独立地对应于甲基、苯基或烷基；
其中R4选自脂环族基团，芳香族基团，以及基于六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI)的加合物。
2.根据权利要求1所述的聚硅氧烷材料，其中所述聚硅氧烷材料包含以下结构：
其中n＞1且每个R独立地对应于甲基、苯基或烷基。
3.根据权利要求2所述的材料，其中每个R独立地选自甲基、苯基及其混合物。
4.一种制造异氰酸酯封端的聚硅氧烷材料的方法，包括以下步骤：
提供具有以下结构的硅烷醇官能化聚硅氧烷化合物：
其中n＞1且每个R独立地对应于甲基、苯基或烷基；
提供具有至少两个异氰酸酯基团的异氰酸酯；
提供反应催化剂；
在所述催化剂存在下使所述聚硅氧烷与所述异氰酸酯反应足以产生异氰酸酯封端的聚硅氧烷材料的一段时间。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述硅烷醇官能化聚硅氧烷通过以下步骤形成：
提供甲氧基官能化聚硅氧烷；
提供水解反应催化剂；以及
至少部分地水解所述甲氧基官能化聚硅氧烷上的甲氧基。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述水解反应催化剂与所述反应催化剂相同。
7.根据权利要求5所述的方法，其中所述至少部分地水解的步骤在约130°F至约210°F的温度下进行。
8.根据权利要求5所述的方法，其中所述水解反应催化剂为按重量计约0.01％至约5.00％。
9.根据权利要求5所述的方法，其中所述至少部分地水解的步骤包括将所述甲氧基官能化聚硅氧烷上约5％至约80％的所述甲氧基转化为羟基。
10.根据权利要求5所述的方法，其中所述至少部分地水解的步骤在惰性气氛下进行。
11.根据权利要求4所述的方法，其中所述异氰酸酯是包含3个或更多个异氰酸酯基团的多异氰酸酯。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述多异氰酸酯具有以下结构：
13.根据权利要求4所述的方法，其中所述催化剂选自：钛酸四异丙酯、对甲苯磺酸、磷酸、硫酸、碱金属氢氧化物、有机金属催化剂、金属催化剂、二月桂酸二丁锡、钛酸四异丙酯、钴、钴化合物、锆和锆化合物。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述催化剂是钛酸四异丙酯。
15.根据权利要求4所述的方法，还包括使所述异氰酸酯封端的聚硅氧烷材料与异氰酸酯反应性材料反应。
16.根据权利要求15所述的方法，其中所述异氰酸酯反应性材料选自：二元醇、多元醇、胺、二取代脲、聚氨酯、羧酸、亚氨基基团、碳酰胺基团、巯基、磺酰胺基团、硫代酰胺基团、磺酸基团及其混合物。
17.根据权利要求16所述的方法，其中所述异氰酸酯反应性材料是OH值为约60至170的羟基化树脂或多元醇。
18.根据权利要求16所述的方法，其中所述异氰酸酯反应性材料是OH当量为约330至约940的羟基化树脂或多元醇。
19.根据权利要求4所述的方法，其中使所述聚硅氧烷与所述异氰酸酯反应的步骤在惰性气氛下进行。
20.根据权利要求16所述的方法，其中所述异氰酸酯封端的聚硅氧烷材料与所述异氰酸酯反应性材料的比为约1∶2。
21.根据权利要求4所述的方法，其中所述反应步骤在环境温度下进行。
22.根据权利要求4所述的方法，其中所述反应步骤在约150°F下进行。
23.根据权利要求4所述的方法，其中所述反应催化剂为按重量计约0.01％至约5.00％。
24.(删除)。
25.一种涂料套装，包括：
异氰酸酯封端的聚硅氧烷固化剂，其包含以下结构：
其中n＞1，R1、R2和R3独立地对应于甲基、苯基或烷基；
其中R4选自脂环族基团，芳香族基团，以及基于六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI)的加合物；
异氰酸酯反应性聚合物；并且
其中所述异氰酸酯封端的聚硅氧烷固化剂和所述异氰酸酯反应性聚合物分开包装。
26.根据权利要求25所述的涂料套装，其中所述异氰酸酯反应性聚合物选自：二元醇、多元醇、胺、二取代脲、聚氨酯、羧酸、亚氨基基团、碳酰胺基团、巯基、磺酰胺基团、硫代酰胺基团、磺酸基团及其混合物。
27.根据权利要求25所述的涂料套装，其中所述异氰酸酯反应性聚合物是OH值为约60至170的羟基化树脂或多元醇。
28.根据权利要求25所述的涂料体系，其中所述异氰酸酯反应性聚合物是OH当量为约330至约940的羟基化树脂或多元醇。
29.根据权利要求25所述的涂料套装，其中所述异氰酸酯封端的聚硅氧烷固化剂与所述异氰酸酯反应性聚合物的比为约1∶2。
30.(删除)。
31.根据权利要求25所述的涂料套装，其中所述异氰酸酯封端的聚硅氧烷固化剂包含以下结构：
其中n＞1且每个R独立地对应于甲基、苯基或烷基。
32.根据权利要求31所述的材料，其中每个R独立地选自甲基、苯基及其混合物。

Claims (32)

1.一种异氰酸酯封端的聚硅氧烷材料，包含以下结构：
其中n≥1，R1、R2和R3独立地对应于甲基、苯基或烷基；
其中R4选自脂环族基团，芳香族基团，以及基于六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI)的加合物。
2.根据权利要求3所述的聚硅氧烷材料，其中所述聚硅氧烷材料包含以下结构：
其中n≥1且每个R独立地对应于甲基、苯基或烷基。
3.根据权利要求2所述的材料，其中每个R独立地选自甲基、苯基及其混合物。
4.一种制造异氰酸酯封端的聚硅氧烷材料的方法，包括以下步骤：
提供具有以下结构的硅烷醇官能化聚硅氧烷化合物：
其中n≥1且每个R独立地对应于甲基、苯基或烷基；
提供具有至少两个异氰酸酯基团的异氰酸酯；
提供反应催化剂；
在所述催化剂存在下使所述聚硅氧烷与所述异氰酸酯反应足以产生异氰酸酯封端的聚硅氧烷材料的一段时间。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述硅烷醇官能化聚硅氧烷通过以下步骤形成：
提供甲氧基官能化聚硅氧烷；
提供水解反应催化剂；以及
至少部分地水解所述甲氧基官能化聚硅氧烷上的甲氧基。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述水解反应催化剂与所述反应催化剂相同。
7.根据权利要求5所述的方法，其中所述至少部分地水解的步骤在约130°F至约210°F的温度下进行。
8.根据权利要求5所述的方法，其中所述水解反应催化剂为按重量计约0.01％至约5.00％。
9.根据权利要求5所述的方法，其中所述至少部分地水解的步骤包括将所述甲氧基官能化聚硅氧烷上约5％至约80％的所述甲氧基转化为羟基。
10.根据权利要求5所述的方法，其中所述至少部分地水解的步骤在惰性气氛下进行。
11.根据权利要求4所述的方法，其中所述异氰酸酯是包含3个或更多个异氰酸酯基团的多异氰酸酯。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述多异氰酸酯具有以下结构：
13.根据权利要求4所述的方法，其中所述催化剂选自：钛酸四异丙酯、对甲苯磺酸、磷酸、硫酸、碱金属氢氧化物、有机金属催化剂、金属催化剂、二月桂酸二丁锡、钛酸四异丙酯、钴化合物和锆化合物。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述催化剂是钛酸四异丙酯。
15.根据权利要求4所述的方法，其还包括使所述异氰酸酯封端的聚硅氧烷材料与异氰酸酯反应性材料反应。
16.根据权利要求15所述的方法，其中所述异氰酸酯反应性材料选自：二元醇、多元醇、胺、二取代脲、聚氨酯、羧酸、亚氨基基团、碳酰胺基团、巯基、磺酰胺基团、硫代酰胺基团、磺酸基团及其混合物。
17.根据权利要求16所述的方法，其中所述异氰酸酯反应性材料是OH值为约60至170的羟基化树脂或多元醇。
18.根据权利要求16所述的方法，其中所述异氰酸酯反应性材料是OH当量为约330至约940的羟基化树脂或多元醇。
19.根据权利要求4所述的方法，其中使所述聚硅氧烷与所述异氰酸酯反应的步骤在惰性气氛下进行。
20.根据权利要求16所述的方法，其中所述异氰酸酯封端的聚硅氧烷材料与所述异氰酸酯反应性材料的比为约1∶2。
21.根据权利要求4所述的方法，其中所述反应步骤在环境温度下进行。
22.根据权利要求4所述的方法，其中所述反应步骤在约150°F下进行。
23.根据权利要求4所述的方法，其中所述反应催化剂为按重量计约0.01％至约5.00％。
24.根据权利要求4所述的方法，其中所述反应步骤包括使所述异氰酸酯中的NCO基团之一与所述聚硅氧烷化合物中直接与硅原子连接的OH基团反应。
25.一种涂料套装，包括：
异氰酸酯封端的聚硅氧烷固化剂；
异氰酸酯反应性聚合物；并且
其中所述异氰酸酯封端的聚硅氧烷固化剂和所述异氰酸酯反应性聚合物分开包装。
26.根据权利要求25所述的涂料套装，其中所述异氰酸酯反应性聚合物选自：二元醇、多元醇、胺、二取代脲、聚氨酯、羧酸、亚氨基基团、碳酰胺基团、巯基、磺酰胺基团、硫代酰胺基团、磺酸基团及其混合物。
27.根据权利要求25所述的涂料套装，其中所述异氰酸酯反应性聚合物是OH值为约60至170的羟基化树脂或多元醇。
28.根据权利要求25所述的涂料套装，其中所述异氰酸酯反应性聚合物是OH当量为约330至约940的羟基化树脂或多元醇。
29.根据权利要求25所述的涂料套装，其中所述异氰酸酯封端的聚硅氧烷固化剂与所述异氰酸酯反应性聚合物的比为约1∶2。
30.根据权利要求25所述的涂料套装，其中所述异氰酸酯封端的聚硅氧烷固化剂包含以下结构
其中n≥1，R1、R2和R3独立地对应于甲基、苯基或烷基；并且
其中R4选自脂环族基团，芳香族基团，以及基于六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI)的加合物。
31.根据权利要求30所述的涂料套装，其中根据权利要求3所述的聚硅氧烷材料，其中所述异氰酸酯封端的聚硅氧烷固化剂包含以下结构：
其中n≥1且每个R独立地对应于甲基、苯基或烷基。
32.根据权利要求31所述的材料，其中每个R独立地选自甲基、苯基及其混合物。
CN201480015961.8A 2013-03-15 2014-02-20 用于涂料的聚硅氧烷改性的多异氰酸酯 Pending CN105246935A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/839,240 2013-03-15
US13/839,240 US8859710B2 (en) 2013-03-15 2013-03-15 Polysiloxane modified polyisocyanates for use in coatings
PCT/US2014/017281 WO2014149331A1 (en) 2013-03-15 2014-02-20 Polysiloxane modified polyisocyanates for use in coatings

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105246935A true CN105246935A (zh) 2016-01-13

Family

ID=51530090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480015961.8A Pending CN105246935A (zh) 2013-03-15 2014-02-20 用于涂料的聚硅氧烷改性的多异氰酸酯

Country Status (4)

Country Link
US (1) US8859710B2 (zh)
EP (1) EP2970557A4 (zh)
CN (1) CN105246935A (zh)
WO (1) WO2014149331A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109293872A (zh) * 2018-08-08 2019-02-01 襄阳精信汇明科技股份有限公司 一种抗刮耐磨的聚氨酯特种固化剂及其制备方法和应用
CN110922882A (zh) * 2019-12-02 2020-03-27 宏源防水科技集团有限公司 一种无溶剂单组分聚氨酯防水涂料及其生产工艺
CN111393652A (zh) * 2020-04-24 2020-07-10 江门市邦德涂料有限公司 一种硅烷缩聚物改性的水可分散性多异氰酸酯聚合物及其制备方法和应用
CN117777395A (zh) * 2023-12-26 2024-03-29 马鞍山采石矶涂料有限公司 异氰酸酯封端弹性体树脂及其制备方法、涂层组分与应用

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170290762A1 (en) * 2016-04-08 2017-10-12 Empire Technology Development Llc Method and Composition for Dag Mitigation on Hair
CN105949422B (zh) * 2016-05-10 2018-12-25 四川大学 含Diels-Alder键的聚硅氧烷-氨基甲酸酯弹性体及其制备方法
JP6882236B2 (ja) * 2017-10-10 2021-06-02 信越化学工業株式会社 珪素含有化合物、ウレタン樹脂、伸縮性膜、及びその形成方法
JP7045766B2 (ja) * 2017-10-13 2022-04-01 信越化学工業株式会社 ウレタン樹脂、伸縮性膜及びその形成方法
EP3822297A1 (de) 2019-11-15 2021-05-19 Covestro Deutschland AG Polysiloxan-funktionalisierte polyurethane zur steigerung der hydrophobie von oberflächen
CN112500551B (zh) * 2020-11-17 2022-07-12 雅图高新材料股份有限公司 一种pu固化剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1200742A (zh) * 1995-09-26 1998-12-02 阿迈隆国际公司 聚硅氧烷聚氨酯组合物
JP2001064349A (ja) * 1999-08-27 2001-03-13 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 変性ポリイソシアネート組成物、並びにこれを用いた硬質ポリウレタンフォーム又はイソシアヌレート変性ポリウレタンフォームの製造方法
CN101506264A (zh) * 2006-08-14 2009-08-12 拜尔材料科学有限公司 低表面能多异氰酸酯及其在双组分涂料组合物中的应用

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL134016C (zh) 1963-08-27
US4002794A (en) 1975-07-18 1977-01-11 Nashua Corporation Adhesive material and articles incorporating same
JPS5832887A (ja) 1981-08-19 1983-02-25 Matsumoto Seiyaku Kogyo Kk ケイ素イソシアネ−トの製造法
US4590224A (en) 1984-08-20 1986-05-20 The Dow Chemical Company Siloxane-containing polyisocyanurate
US4684538A (en) 1986-02-21 1987-08-04 Loctite Corporation Polysiloxane urethane compounds and adhesive compositions, and method of making and using the same
US4794154A (en) * 1988-05-06 1988-12-27 Basf Corporation Two-component urethane containing blocked isocyanate
JP2791438B2 (ja) 1988-09-09 1998-08-27 関西ペイント株式会社 樹脂組成物及びその硬化方法
US4983702A (en) 1988-09-28 1991-01-08 Ciba-Geigy Corporation Crosslinked siloxane-urethane polymer contact lens
DE69325358T2 (de) 1992-12-14 2000-01-13 General Electric Co., Schenectady Isocyanatgruppen-haltige Siloxan-Copolymere
US5574122A (en) 1995-09-29 1996-11-12 Bayer Corporation Low surface energy polyisocyanates and their use in one- or two-component coating compositions
US5820491A (en) 1996-02-07 1998-10-13 Ppg Industries, Inc. Abrasion resistant urethane topcoat
GB9902856D0 (en) 1999-02-10 1999-03-31 Dow Corning Organosiloxane compositions
US6352768B1 (en) 1999-03-02 2002-03-05 Avery Dennison Corporation Printable release coatings and stamp constructions
US6451438B1 (en) 2000-11-30 2002-09-17 Mearthane Products Corporation Copolymerization of reactive silicone and urethane precursors for use in conductive, soft urethane rollers
JP3963169B2 (ja) * 2001-06-27 2007-08-22 ダイキン工業株式会社 表面処理剤組成物
WO2008008077A2 (en) 2005-07-29 2008-01-17 Ndsu Research Foundation Functionalized polysiloxane polymers
US20070032626A1 (en) 2005-08-05 2007-02-08 Bayer Materialscience Llc Low surface energy polyisocyanates and their use in two-component coating compositions
US8101702B2 (en) 2007-01-12 2012-01-24 Dow Corning Corporation Silicone-containing composition
CA2679687A1 (en) 2007-03-02 2008-09-12 Akzo Nobel Coatings International B.V. Water borne soft-feel coating composition
DE102007012908A1 (de) * 2007-03-19 2008-09-25 Momentive Performance Materials Gmbh Neue Polyamid-Polysiloxan-Verbindungen
CN101050223B (zh) 2007-05-14 2010-12-01 张群朝 含硅烷或功能聚硅氧烷改性的异氰酸酯类三聚体及其制备方法
KR20100055383A (ko) 2007-06-11 2010-05-26 엔디에스유 리서치 파운데이션 고착 폴리실록산-개질 폴리우레탄 코팅 및 그의 용도
US8722835B2 (en) 2007-09-17 2014-05-13 Ppg Industries Ohio, Inc. One component polysiloxane coating compositions and related coated substrates
EP2058355A1 (de) 2007-11-08 2009-05-13 Bayer MaterialScience AG Polysiloxanmodifizierte Polyisocyanate
DE102008000140A1 (de) 2008-01-23 2009-07-30 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung Isocyanat-terminierter Siloxane
EP2357208B1 (en) 2008-12-11 2014-05-07 DIC Corporation Curable resin compositions, coatings, and laminated plastics including the same
US20130197159A1 (en) 2010-10-11 2013-08-01 Dow Global Technologies Llc Polyurethane elastomer coatings

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1200742A (zh) * 1995-09-26 1998-12-02 阿迈隆国际公司 聚硅氧烷聚氨酯组合物
JP2001064349A (ja) * 1999-08-27 2001-03-13 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 変性ポリイソシアネート組成物、並びにこれを用いた硬質ポリウレタンフォーム又はイソシアヌレート変性ポリウレタンフォームの製造方法
CN101506264A (zh) * 2006-08-14 2009-08-12 拜尔材料科学有限公司 低表面能多异氰酸酯及其在双组分涂料组合物中的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
赵陈超，章基凯: "《有机硅树脂及其应用》", 31 August 2011 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109293872A (zh) * 2018-08-08 2019-02-01 襄阳精信汇明科技股份有限公司 一种抗刮耐磨的聚氨酯特种固化剂及其制备方法和应用
CN110922882A (zh) * 2019-12-02 2020-03-27 宏源防水科技集团有限公司 一种无溶剂单组分聚氨酯防水涂料及其生产工艺
CN111393652A (zh) * 2020-04-24 2020-07-10 江门市邦德涂料有限公司 一种硅烷缩聚物改性的水可分散性多异氰酸酯聚合物及其制备方法和应用
CN111393652B (zh) * 2020-04-24 2022-03-08 江门市邦德涂料有限公司 一种硅烷缩聚物改性的水可分散性多异氰酸酯聚合物及其制备方法和应用
CN117777395A (zh) * 2023-12-26 2024-03-29 马鞍山采石矶涂料有限公司 异氰酸酯封端弹性体树脂及其制备方法、涂层组分与应用

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014149331A1 (en) 2014-09-25
US20140275410A1 (en) 2014-09-18
US8859710B2 (en) 2014-10-14
EP2970557A1 (en) 2016-01-20
EP2970557A4 (en) 2016-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105246935A (zh) 用于涂料的聚硅氧烷改性的多异氰酸酯
JP6892825B2 (ja) １，５−ジイソシアナトペンタンを基礎とするシラン基含有のポリイソシアネート
US20060167206A1 (en) Fluorine-modified polyurethane resins containing one or two constituents, method for the production thereof, and use of the same
US20160009852A1 (en) Vegetable Oil-Modified, Hydrophobic Polyurethane Dispersions
CN106519169B (zh) 水性有机硅聚氨酯分散体及其制备和应用
US20100168297A1 (en) High-gloss polyurethane coatings prepared from allophanate/polyisocyanate hardener compositions
JPS63161013A (ja) イソシアネ−ト基含有変性ポリオルガノシロキサン及びその製造方法
CN103570915A (zh) 一种高固含羟基型水性聚氨酯树脂的制备方法
CN109054623A (zh) 一种光固化聚氨酯丙烯酸酯水分散体及其制备方法
CN113831829B (zh) 一种聚氨酯防冰涂料及其制备方法和应用
CN108517029A (zh) 一种软质合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯中间层树脂及其制备方法与应用
CN103917568A (zh) 聚合物、组合物及其制备方法
CN101724134B (zh) 湿固化聚异氰酸酯混合物
CN102432800A (zh) 一种水油两用分散剂及其制备方法和用途
US20160024243A1 (en) Polysiloxane modified polyisocyanates for use in coatings
CN104479104A (zh) 一种耐高温水性uv固化有机硅改性聚氨酯的制备方法
WO2012002932A1 (en) Single-component coating having alkoxysilane-terminated n-substituted urea resins
WO2015113919A1 (de) Silanmodifizierte formamide
CN110606932A (zh) 一种光固化聚氨酯丙烯酸酯水分散体及其制备方法
CN104893533B (zh) 一种含有超支化的封闭型多异氰酸酯的涂料组合物
CN1789364A (zh) 含有二环原酸酯(boe)和/或聚原酸酯基团的粘合剂混合物
CN110862409B (zh) 一种制备含二元醇结构的硅烷类化合物及其改性水性聚氨酯的方法
Gao et al. UV-curing of hyperbranched polyurethane acrylate-polyurethane diacrylate/SiO 2 dispersion and TGA/FTIR study of cured films
CN111393596A (zh) 一种蓖麻油改性水性聚氨酯纳米乳液及其制备方法
CN109206585A (zh) 单组份自交联水性聚氨酯阻燃分散液及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160113