CN114054088B - 一种催化剂及该催化剂在合成双酚s中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于催化剂的应用技术领域，具体涉及一种催化剂及该催化剂在合成双酚S中的应用。所述的催化剂，首先将混合单体、过氧化二苯甲酰、正庚烷混合得到油相，然后油相和明胶水相混合反应，得到聚苯乙烯‑二乙烯苯球基体，最后将聚苯乙烯‑二乙烯苯球基体和硫酸反应，制得聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂。本发明提供一种催化剂，制备简单、回收利用率高，合成的双酚S收率和产率都高，合成方法简单，对环境友好；并且提供该催化剂在合成双酚S中的应用。

Description

一种催化剂及该催化剂在合成双酚S中的应用
技术领域
本发明属于催化剂的应用技术领域，具体涉及一种催化剂及该催化剂在合成双酚S中的应用。
背景技术
双酚S，又名4,4´-二羟基二苯砜，简称BPS，双酚S作为双酚A的替代品，用于各种聚酯、聚醚砜、环氧树脂的、聚酯的合成原料；双酚S具有良好的耐热、耐光和耐氧化性，用作固色剂、镀液添加剂、皮革鞣剂、分散染料高温染色的分散剂、酚醛树脂硬化促进剂，树脂阻燃剂等。目前，合成双酚S的方法有多种，苯酚磺化法以原料易得，制备工艺简单，多应用于工业生产，苯酚磺化法分为三步，即磺化、成砜及异构体转位，苯酚磺化法主要的改进工艺一种是寻找合适的溶剂，与水形成共沸物，将水带出反应体系，利于反应热力学平衡控制反应向主反应方向；另外一种是选择合适的催化剂，提高产品的纯度及产率。
杨玉秋在《双酚S合成及精制工艺的研究》的2.2.1中研究了催化剂催化合成BPS的试验方法，采用原料苯酚、1,5-萘二磺酸、2,6-萘二磺酸为催化剂，均三甲苯为溶剂，研究结果显示，当苯酚用量为98.5g，催化剂1,5-萘二磺酸用量为5g时，结果最好，双酚S收率可达96%，纯度可达94%，但是催化剂1,5-萘二磺酸回收较为繁琐、用量较大，纯度和收率仍有待提高，并且使用回收后的1,5-萘二磺酸得到的粗品纯度在91%左右。
CN111393339A公开了一种双酚S的制备方法，采用的催化剂化剂间苯二磺酸、4-氯苯磺酸、1，2-二氯苯-4-磺酸、1,5-萘二磺酸、2,6萘二磺酸、苯磺酸中和有机溶剂进行配合使用，筛选出间苯二磺酸、1,5-萘二磺酸、2,6萘二磺酸具有良好的催化效果，最高纯度为99.9%，但收率较低为86.57%，并且催化剂用量大。
以上的双酚S合成使用的催化剂为小分子磺酸催化剂，效果较好，但是其用量为苯酚的5%以上；小分子磺酸催化剂在水中的溶解性好，其纯度低，造成回收困难，在反应中也会产生大量的废水、废液，回收成本高，并且催化剂的回收利用率低，重复利用率低。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种催化剂，制备简单、回收利用率高，合成的双酚S收率和产率都高，合成方法简单，对环境友好；并且提供该催化剂的在合成双酚S中的应用。
本发明所述的催化剂，首先将混合单体、过氧化二苯甲酰、正庚烷混合得到油相，然后油相和明胶水相混合反应，得到聚苯乙烯-二乙烯苯球基体，最后将聚苯乙烯-二乙烯苯球基体和硫酸反应，制得聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂；
混合单体为苯乙烯和二乙烯苯的混合物，且二乙烯苯与单体的质量比为（0.1～0.3）:1；
正庚烷与单体的质量比为（0.4～1）:1；
过氧化二苯甲酰的加入质量为单体质量的0.5%～1%；
水相和油相的质量比为（1～3）:1；
聚苯乙烯-二乙烯苯球基体质量为硫酸质量的3%～7%。
油相和明胶水相混合反应温度为80～95℃，反应时间为6~12h。
明胶水相中明胶的浓度为0.8-1.5g/ml。
将聚苯乙烯-二乙烯苯球基体和硫酸反应时，首先将温度升至60～95℃反应，溶胀1～3h，然后升温至100～135℃，保温反应4～6h。
所述的聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂的在合成双酚S中的应用，包括以下步骤：
（1）将均三甲苯、苯酚和聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂混合后，滴加温度为60～110℃的浓硫酸，滴加1~3h，升温至162～165℃回流并保温4～6h，降温至100℃以下加水，搅拌，过滤出多余的均三甲苯、苯酚，得到双酚S粗产品；
（2）将双酚S粗产品溶于10wt%～50wt%的乙醇溶液，升温至40~90℃，趁热过滤出聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂，将得到的滤液脱色，析出结晶后过滤、烘干得到双酚S产品；催化剂继续进行循环利用。
聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂的质量占苯酚质量的1%-5%。
均三甲苯和苯酚的质量比为（0.8～1.3）:1；苯酚和浓硫酸的质量比为（1.8～2.3）:1。
滤液脱色的方法为加入活性炭，活性炭的加入量为双酚S理论质量的0.05%～5%。
具体地，聚苯乙烯基磺酸催化合成双酚S的方法，包括以下步骤：
（1）制备聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂：
a、将0.8～1.5g/ml明胶水相，加入氯化钠防止极性单体在水中的聚合，滴入亚甲基蓝溶液显色；
b、将单体苯乙烯和二乙烯苯混合物、过氧化二苯甲酰、致孔剂正庚烷混合得到油相；
二乙烯苯与单体的质量比为（0.1～0.3）:1；
正庚烷与单体的质量比为（0.4～1）:1；
过氧化二苯甲酰的加入质量为单体质量的0.5%～1%；
c、将质量比为（1～3）:1的水相和油相混合反应，开启搅拌，调节搅拌速度为210～230r/min控制油珠大小，缓慢升温至80～95℃反应6～12h，反应结束，进行体系的固液分离，多次洗涤得到固体产物，然后通过索氏抽提法去除致孔剂和树脂孔道内残留的杂质，即得聚苯乙烯-二乙烯苯球基体；
d、将聚苯乙烯-二乙烯苯球基体加入到容器中，加入硫酸，升温反应至60～95℃，进行溶胀1～3h，继续升温至100～130℃，保温反应4～6h，然后冷却至室温，向其中加入稀硫酸洗涤，再滴加去离子水反复洗涤至中性，干燥，得到聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂；所述的聚苯乙烯-二乙烯苯球基体质量为硫酸质量的3%～7%；
聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂的合成路线为：
Figure 241754DEST_PATH_IMAGE001
Figure 563277DEST_PATH_IMAGE002
合成的聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂的性能指标，如表1所示：
表1 聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂指标
指标 聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂
外观 灰色至黑色不透明球状颗粒
酸强度mmol/g[H<sup>+</sup>] ≥4.5
堆积密度g/ml 0.75～0.85
骨架密度g/ml 1.18～1.28
平均孔径nm ≥15
比表面积m<sup>2</sup>/g ≥20
孔容ml/g 0.20～0.45
粒度%（0.4～1.2mm） ≥90
含水量% ≤5
（2）双酚S粗品的制备：将质量比为（0.8～1.3）:1的均三甲苯和苯酚，以及占苯酚质量的0.01-0.05的催化剂加入反应容器中，在60～110℃下滴加浓硫酸，其中苯酚和浓硫酸的质量比为（1.9～2.3）:1，滴加1-3h，滴加完毕后升温回流，在162～165℃保温4-6h，烧瓶内温度降至100℃以下加200ml水，搅拌，过滤出多余的均三甲苯、苯酚，得到双酚S粗品；
（3）双酚S精制：将双酚S粗品溶于乙醇的水溶液，升温至50～80℃，趁热过滤出固体催化剂，将得到的滤液转移至烧瓶内加入双酚S理论质量的0.05%～5%的活性炭50~80℃脱色1～2h，趁热过滤，所得滤液缓慢降至室温，析出结晶后过滤、烘干得到双酚S产品；催化剂继续进行循环利用。
本发明所述的聚苯乙烯基磺酸树脂催化合成双酚S的方法采用自制的大分子的聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂作为催化剂，不溶于水、有机溶剂的固体，易分离回收、循环利用率高。
与现有技术相比，本发明具有以下的有益效果：
（1）本发明所述的催化剂的催化活性高、选择性高，合成的双酚S纯度高，收率高；
（2）本发明所述的催化剂在合成双酚S的应用时，简单易实施，减少废水、废液的产生，属于环境友好型合成方法；
（3）本发明所述的催化剂，制备方法简单，重复利用率高，用量较少，原料利用率高，降低成本，解决了小分子磺酸催化剂回收困难。
具体实施方式
本发明提供了一种催化剂及该催化剂的在合成双酚S中的应用，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来书是显而易见的，它们都属于本发明保护的范围。本发明的制备方法已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本发明的制备方法进行改动和适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明的聚苯乙烯基磺酸树脂催化合成双酚S的方法进行详细描述。
实施例1
所述的聚苯乙烯基磺酸树脂催化合成双酚S的方法，包括以下步骤：
（1）制备聚苯乙烯基磺酸树脂催化剂：
a、在装有机械搅拌、温度计和冷凝管的500ml四口烧瓶加入200g水、1g明胶、数滴1%亚甲基蓝溶液，10mL5 %的氯化钠水溶液，混合得到水相；
b、将40g苯乙烯、10g二乙烯苯、0.5g过氧化二苯甲酰和50g正庚烷混合得到油相；
c、将水相和油相混合，通氮气5min，开启机械搅拌，调节搅拌速度为220r/min控制油珠大小，缓慢升温至90℃反应6h，反应结束，进行体系的固液分离，多次洗涤得到固体产物，然后通过索氏抽提法去除致孔剂和树脂孔道内残留的杂质，干燥后经24目和60目过筛，即得聚苯乙烯-二乙烯苯球基体；
d、向带有回流装置的100ml的烧瓶中加入5g的聚苯乙烯-二乙烯苯球基体，再加入50ml的98％浓硫酸，升温至80℃，溶胀2h；再由80℃升温至110℃，保温5.0h，自然冷却至室温后，向其中加入30％的稀硫酸洗涤，确保充分磺化，再在搅拌下缓慢滴加去离子水，反复洗涤至中性，于60℃烘箱中干燥24h，即得到聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂；
所制得的聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂酸强度为5.4mmol/g[H+]，堆积密度0.80g/ml，骨架密度1.2g/ml，平均孔径25nm，比表面积35m2/g，孔容0.26ml/g，粒度为0.4～1.2mm的占95%，含水量5%；
（2）双酚S粗品的制备：将103.52g苯酚、113.87g均三甲苯、2.07g步骤（1）制备的聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂分别投入装有冷凝管、分水器的500ml四口烧瓶内，开启搅拌，升温至100℃，控制滴速将50g硫酸在2h内滴加完毕；随后升温至回流，165℃保温5h，烧瓶内温度降至100℃以下加200ml水，搅拌，过滤出多余的均三甲苯、苯酚，得到双酚S粗产品；
（3）双酚S精制：将双酚S粗产品溶于20%的乙醇水溶液中，升温至60℃，趁热过滤出固体催化剂聚苯乙烯磺酸，将得到的滤液转移至烧瓶内加入1g的活性炭60℃脱色1h，趁热过滤，所得滤液缓慢降温至室温，析出结晶后过滤、烘干得到双酚S产品，计算其收率，利用HLPC检测其纯度。
实施例2-5
所述的聚苯乙烯基磺酸树脂催化合成双酚S的方法，按照实施例1相同的合成条件，对实施例1所制得的聚苯乙烯基磺酸树脂催化剂进行循环使用，依次为实施例2、实施例3、实施例4、实施例5，并对得到双酚S产品，计算收率，利用HLPC检测其纯度。
实施例6
所述的聚苯乙烯基磺酸树脂催化合成双酚S的方法，包括以下步骤：
（1）制备聚苯乙烯基磺酸树脂催化剂：
a、在装有机械搅拌、温度计和冷凝管的500ml四口烧瓶加入200g水、1g明胶、数滴1%亚甲基蓝溶液，10mL5 %的氯化钠水溶液，混合得到水相；
b、将40g苯乙烯、10g二乙烯苯、0.5g过氧化二苯甲酰和50g正庚烷混合得到油相；
c、将水相和油相混合，通氮气5min，开启机械搅拌，调节搅拌速度为220r/min控制油珠大小，缓慢升温至90℃反应6h，反应结束，进行体系的固液分离，多次洗涤得到固体产物，然后通过索氏抽提法去除致孔剂和树脂孔道内残留的杂质，干燥后经24目和60目过筛，即得聚苯乙烯-二乙烯苯球基体；
d、向带有回流装置的100ml的烧瓶中加入3g的聚苯乙烯-二乙烯苯球基体，再加入50ml的98％浓硫酸，升温至60℃，溶胀3h；再由60℃升温至100℃，保温5.0h，自然冷却至室温后，向其中加入30％的稀硫酸洗涤，确保充分磺化，再在搅拌下缓慢滴加去离子水，反复洗涤至中性，于60℃烘箱中干燥24h，即得到聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂；
所制得的聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂酸强度为4.8mmol/g[H+]，堆积密度0.80g/ml，骨架密度1.2g/ml，平均孔径26nm，比表面积38m2/g，孔容0.35ml/g，粒度为0.4～1.2mm的占96%，含水量3.3%；
（2）双酚S粗品的制备：将103.52g苯酚、113.87g均三甲苯、2.07g步骤（1）制备的聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂分别投入装有冷凝管、分水器的500ml四口烧瓶内，开启搅拌，升温至100℃，控制滴速将50g硫酸在2h内滴加完毕；随后升温至回流，165℃保温5h，烧瓶内温度降至100℃以下加200ml水，搅拌，过滤出多余的均三甲苯、苯酚，得到双酚S粗产品；
（3）双酚S精制：将双酚S粗产品溶于20%的乙醇水溶液中，升温至60℃，趁热过滤出固体催化剂聚苯乙烯磺酸，将得到的滤液转移至烧瓶内加入1g的活性炭60℃脱色1h，趁热过滤，所得滤液缓慢降温至室温，析出结晶后过滤、烘干得到双酚S产品，计算其收率，利用HLPC检测其纯度。
实施例7
所述的聚苯乙烯基磺酸催化合成双酚S的方法，包括以下步骤：
（1）制备聚苯乙烯基磺酸树脂催化剂：
a、在装有机械搅拌、温度计和冷凝管的500ml四口烧瓶加入200g水、1g明胶、数滴1%亚甲基蓝溶液，10mL5 %的氯化钠水溶液，混合得到水相；
b、将40g苯乙烯、10g二乙烯苯、0.5g过氧化二苯甲酰和50g正庚烷混合得到油相；
c、将水相和油相混合，通氮气5min，开启机械搅拌，调节搅拌速度为220r/min控制油珠大小，缓慢升温至90℃反应6h，反应结束，进行体系的固液分离，多次洗涤得到固体产物，然后通过索氏抽提法去除致孔剂和树脂孔道内残留的杂质，干燥后经24目和60目过筛，即得聚苯乙烯-二乙烯苯球基体；
d、向带有回流装置的100ml的烧瓶中加入3g的聚苯乙烯-二乙烯苯球基体，再加入50ml的98％浓硫酸，升温至90℃，溶胀1h；再由90℃升温至120℃，保温5.0h，自然冷却至室温后，向其中加入30％的稀硫酸洗涤，确保充分磺化，再在搅拌下缓慢滴加去离子水，反复洗涤至中性，于60℃烘箱中干燥24h，即得到聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂；
所制得的聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂酸强度为5.8mmol/g[H+]，堆积密度0.80g/ml，骨架密度1.2g/ml，平均孔径20nm，比表面积26m2/g，孔容0.23ml/g，粒度为0.4～1.2mm的占93%，含水量3.9%；
（2）双酚S粗品的制备：将103.52g苯酚、113.87g均三甲苯、2.07g步骤（1）制备的聚苯乙烯基磺酸树脂催化剂分别投入装有冷凝管、分水器的500ml四口烧瓶内，开启搅拌，升温至100℃，控制滴速将50g硫酸在2h内滴加完毕；随后升温至回流，165℃保温5h，烧瓶内温度降至100℃以下加200ml水，搅拌，过滤出多余的均三甲苯、苯酚，得到双酚S粗产品；
（3）双酚S精制：将双酚S粗产品溶于20%的乙醇水溶液中，升温至60℃，趁热过滤出固体催化剂聚苯乙烯磺酸，将得到的滤液转移至烧瓶内加入1g的活性炭60℃脱色1h，趁热过滤，所得滤液缓慢降温至室温，析出结晶后过滤、烘干得到双酚S产品，计算其收率，利用HLPC检测其纯度。
对比例1
一种双酚S的合成方法，包括以下步骤：
（1）将103.52g苯酚、113.87g均三甲苯分别投入装有冷凝管、分水器的500ml四口烧瓶内，开启搅拌，升温至100℃，控制滴速将50g硫酸在2h内滴加完毕；随后升温至回流，165℃保温5h，烧瓶内温度降至100℃以下加200ml水，搅拌，得双酚S粗产品；
（2）将得到双酚S粗产品加入至盛有20%的乙醇水溶液的烧瓶中，升温至60℃溶解，加入1g的活性炭60℃脱色1h，趁热过滤，所得滤液缓慢降温至室温，析出结晶后过滤、烘干得产品，计算其收率，利用HLPC检测其纯度。
对比例2
一种双酚S的合成方法，包括以下步骤：
（1）将103.52g苯酚、113.87g均三甲苯、2.07g1,5-萘二磺酸分别投入装有冷凝管、分水器的500ml四口烧瓶内，开启搅拌，升温至100℃，控制滴速将50g硫酸在2h内滴加完毕；随后升温至回流，165℃保温5h，烧瓶内温度降至100℃以下加200ml水，搅拌，得双酚S粗产品及滤液；
（2）将得到的双酚S粗产品加入至盛有20%的乙醇水溶液烧瓶中，升温至60℃溶解，加入1g的活性炭60℃脱色1h，趁热过滤，所得滤液缓慢降温至室温，析出结晶后过滤、烘干得产品，计算其收率，利用HLPC检测其纯度；
（3）将步骤（1）所得滤液过滤出不溶物，倒入分液漏斗中静置分液，取下层溶有1,5-萘二磺酸催化剂的水层加热使水分蒸发，得回收的1,5-萘二磺酸催化剂。
对比例3-6
一种双酚S的合成方法，按照对比例2相同的合成条件，将回收的1,5-萘二磺酸催化剂循环使用，依次为对比例3、对比例4、对比例5、对比例6，并对得到的双酚S产品，计算收率，利用HLPC检测其纯度。
将实施例1-7所合成的双酚S的收率和纯度以及对应的催化剂的收率进行计算与检测，其结果如表1所示；
表1 实施例1-7合成的双酚S的收率和纯度
实施例 循环次数 产品纯度/% 产品总收率/% 催化剂收率/%
实施例1 0 99.53 90.26 99.76
实施例2 1 99.11 89.52 99.57
实施例3 2 98.54 88.19 99.61
实施例4 3 98.32 87.04 99.42
实施例5 4 97.42 85.78 99.52
实施例6 0 99.43 90.03 99.68
实施例7 0 99.65 92.08 99.81
将对比例1-6所合成的双酚S的收率和纯度进行计算与检测，其结果如表2所示；
表1 对比例1-6的双酚S的收率和纯度以及对应的催化剂的纯度和收率
对比例 循环次数 产品纯度/% 产品总收率/% 催化剂纯度/% 催化剂收率/%
对比例1 / 95.13 87.4 / /
对比例2 0 98.52 88.35 92.15 89.37
对比例3 1 96.10 85.93 87.13 82.61
对比例4 2 93.25 81.38 80.47 84.54
对比例5 3 90.63 76.85 73.56 87.44
对比例6 4 87.76 72.96 65.32 83.09
由以上可以看出，本发明采用采用聚苯乙烯基磺酸树脂催化剂合成双酚S，由实施例1的纯度、收率数据可知聚苯乙烯基磺酸树脂对双酚S的合成体现出较好的催化活性，所得产品最高能够达到99.65%的纯度，能够达到优等品标准，并且对回收的催化剂进行套用，循环4次后，双酚S的纯度仍能达到97%以上；对比使用1,5-萘二磺酸催化剂，其最高纯度达不到99%，若想达到优等品，还需进一步精制，并且对回收的1,5-萘二磺酸进行第一次套用时，其催化效果明显下降，其纯度只能达到96%左右，随着循环次数的增加，1,5-萘二磺酸催化剂的纯度降低，并且催化活用降低，致使双酚S产品的纯度及收率降低，并且在1,5-萘二磺酸催化剂在回收时，因其在水溶液中浓度低，蒸干除水能耗消耗大，回收成本高；而本发明的聚苯乙烯基磺酸树脂催化剂，只需通过过滤即可回收，回收方法简便，解决了小分子催化剂难分离、减少了废水废液的产生，节约了成本，而聚苯乙烯基磺酸树脂为固体酸不溶于水、有机溶剂，催化选择性高、易分离回收、能够循环利用，是一种绿色环保型催化剂。
当然，上述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定对本发明的实施例范围。本发明也并不仅限于上述举例，本技术领域的普通技术人员在本发明的实质范围内所做出的均等变化与改进等，均应归属于本发明的专利涵盖范围内。

Claims (5)

1.一种催化剂在合成双酚S中的应用，其特征在于：首先将混合单体、过氧化二苯甲酰、正庚烷混合得到油相，然后油相和明胶水相混合反应，油相和明胶水相混合反应温度为80～95℃，反应时间为6～12h，得到聚苯乙烯-二乙烯苯球基体，最后将聚苯乙烯-二乙烯苯球基体和硫酸反应，将聚苯乙烯-二乙烯苯球基体和硫酸反应时，首先将温度升至60～95℃反应，溶胀1～3h，然后升温至100～135℃，保温反应4～6h，制得聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂；
所述混合单体为苯乙烯和二乙烯苯的混合物，且二乙烯苯与混合单体的质量比为（0.1～0.3）:1；
正庚烷与混合单体的质量比为（0.4～1）:1；
过氧化二苯甲酰的加入质量为混合单体质量的0.5%～1%；
水相和油相的质量比为（1～3）:1；
聚苯乙烯-二乙烯苯球基体质量为硫酸质量的3%～7%；
制得聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂的含水量≤5%；
所述的催化剂在合成双酚S中的应用，包括以下步骤：
（1）将均三甲苯、苯酚和聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂混合后，滴加温度为60～110℃的浓硫酸，滴加1~3h，升温至162～165℃回流并保温4～6h，降温至100℃以下加水，搅拌，过滤出多余的均三甲苯、苯酚，得到双酚S粗产品；
（2）将双酚S粗产品溶于10wt%～50wt%的乙醇溶液，升温至40~90℃，趁热过滤出聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂，将得到的滤液脱色，析出结晶后过滤、烘干得到双酚S产品；催化剂继续进行循环利用。
2.根据权利要求1所述的催化剂在合成双酚S中的应用，其特征在于：明胶水相中明胶的浓度为0.8-1.5g/mL 。
3.根据权利要求1所述的催化剂在合成双酚S中的应用，其特征在于：聚苯乙烯基磺酸型树脂催化剂的质量占苯酚质量的1%～5%。
4.根据权利要求1所述的催化剂在合成双酚S中的应用，其特征在于：均三甲苯和苯酚的质量比为（0.8～1.3）:1；苯酚和浓硫酸的质量比为（1.8～2.3）:1。
5.根据权利要求1所述的催化剂在合成双酚S中的应用，其特征在于：滤液脱色的方法为加入活性炭，活性炭的加入量为双酚S理论质量的0.05%～5%。
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