CN108084068B - 一种低含量双酚s转化成高含量双酚s的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种低含量双酚S转化成高含量双酚S的方法，将含水量为4wt%～6wt%的低含量双酚S加入烧瓶中，然后向烧瓶中加入均三甲苯，加完后升温回流脱水，去除双酚S中的水分；水分去除后，将烧瓶降温，然后依次向烧瓶中加入醇类溶剂和磺酸类催化剂，继续回流反应6～8小时；回流反应结束后，取样分析，4,4'‑二羟基二苯砜的含量达到94～95%时，停止反应，减压回收醇类溶剂；最后，向含量为94～95%的4,4'‑二羟基二苯砜中，加入异丙醇和异戊醇的混合醇溶剂进行重结晶，得到4,4'‑二羟基二苯砜含量达到99～99.8%的高含量双酚S。本发明的优点在于：本发明提高产品利用率，同时降低生产成本和环保成本。

Description

一种低含量双酚S转化成高含量双酚S的方法
技术领域
本发明属于有机物合成技术领域，特别涉及一种低含量双酚S转化成高含量双酚S的方法。
背景技术
双酚S，化学名称为4 ,4 '-二羟基二苯砜，有时也简称BPS，是一种重要的农药、染料、助剂、高分子化合物的合成原料，主要用作制备热、压敏显色记录材料、固色剂、皮革鞣剂、高温染色分散剂、彩色摄影材料、日用表面活性剂和高效除臭剂等。近年来，由于双酚A被认为是环境激素类污染物，由双酚A制备的一些聚合物使用范围受限，在某些场合，可用双酚S替代双酚A制备相关聚合物，因此双酚S的市场需求量增加很大，而且对双酚S的纯度要求也较高。
常规双酚S合成中后出现4，4，-二羟基二苯砜和2，4，-二羟基二苯砜两种，其中粗品4，4，-二羟基二苯砜含量一般在95%左右，经过重结晶提纯成4，4，-二羟基二苯砜含量95%-99.8%各种规格产品后，重结晶提纯过程中，结晶母液中会出现部分低含量回收产品，即含量一般在60-70%之间的混合体，造成产品利用率低，势必会造成生产成本和环保成本增高。
因此，亟需研发一种新工艺，以提高产品利用率，同时降低生产成本和环保成本。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种低含量双酚S转化成高含量双酚S的方法，以提高产品利用率，同时降低生产成本和环保成本。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种低含量双酚S转化成高含量双酚S的方法，其创新点在于：所述转化方法包括如下步骤：
（1） 将含水量为4wt%～6wt%的低含量双酚S加入烧瓶中，然后向烧瓶中加入均三甲苯，加完后升温至130～150℃，回流脱水，去除双酚S中的水分；其中，低含量双酚S中4 ,4'-二羟基二苯砜的含量为60～70%；
（2）水分去除后，将烧瓶温度降至100～110℃，然后依次向烧瓶中加入醇类溶剂和磺酸类催化剂，继续回流反应6～8小时；
（3）回流反应结束后，取样分析，4 ,4 '-二羟基二苯砜的含量达到94～95%时，停止反应，减压回收醇类溶剂；
（4）向步骤（3）中含量为94～95%的4 ,4 '-二羟基二苯砜中，加入异丙醇和异戊醇的混合醇溶剂进行重结晶，得到4 ,4 '-二羟基二苯砜含量达到99～99.8%的高含量双酚S。
进一步地，所述步骤（1）中均三甲苯的加入量为每3g低含量双酚S需加入5ml的均三甲苯。
进一步地，所述步骤（2）中醇类溶剂的加入量为每3g低含量双酚S需加入1ml的醇类溶剂，磺酸类催化剂的加入量为每75g低含量双酚S需加入1g的磺酸类催化剂。
进一步地，所述醇类溶剂选用正丁醇、异丙醇、丙二醇、甘油或它们的混合物。
进一步地，所述磺酸类催化剂选用对羟基苯磺酸、2，6-萘二磺酸、间苯二磺酸、氯代间苯二磺酸、强酸性磺酸基树脂或它们的混合物。
进一步地，所述步骤（4）中异丙醇和异戊醇的混合醇溶剂的加入量为每克含量为94～95%的4 ,4 '-二羟基二苯砜中需加入4g的异丙醇和异戊醇的混合醇溶剂。
本发明的优点在于：本发明低含量双酚S转化成高含量双酚S的方法，可以将粗双酚S重结晶提纯为精双酚S过程中，残留低含量的双酚S转化为高含量的双酚S以提高产品利用率，同时降低生产成本；同时，也避免低含量双酚S的流失，且转化过程中不产生废水，溶剂可方便地回收和再利用，进而可大大降低环保成本；该转化工艺中，最后一步精制过程中，采用异丙醇和异戊醇的混合醇溶剂，比单一异丙醇溶剂精制效果好，可以大大保证最终双酚S产品的含量。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
本实施例低含量双酚S转化成高含量双酚S的方法，该转化方法包括如下步骤：
（1） 将150g含水量为4wt%的低含量双酚S加入烧瓶中，然后向烧瓶中加入250ml均三甲苯，加完后升温至130～150℃，回流脱水，去除双酚S中的水分；其中，低含量双酚S中4,4 '-二羟基二苯砜的含量为70%；
（2）水分去除后，将烧瓶温度降至100～110℃，然后依次向烧瓶中加入50ml异丙醇溶剂和2g对羟基苯磺酸，继续回流反应6～8小时；
（3）回流反应结束后，取样分析，4 ,4 '-二羟基二苯砜的含量达到95%时，停止反应，减压回收醇类溶剂；
（4）向步骤（3）中含量为94～95%的4 ,4 '-二羟基二苯砜中，加入异丙醇和异戊醇的混合醇溶剂进行重结晶，且每克含量为95%的4 ,4 '-二羟基二苯砜中需加入4g的异丙醇和异戊醇的混合醇溶剂,得到120g的4 ,4 '-二羟基二苯砜含量达到99.6%的高含量双酚S。
实施例2
本实施例低含量双酚S转化成高含量双酚S的方法，该转化方法包括如下步骤：
（1） 将150g含水量为6wt%的低含量双酚S加入烧瓶中，然后向烧瓶中加入250ml均三甲苯，加完后升温至130～150℃，回流脱水，去除双酚S中的水分；其中，低含量双酚S中4,4 '-二羟基二苯砜的含量为60%；
（2）水分去除后，将烧瓶温度降至100～110℃，然后依次向烧瓶中加入50ml异丙醇溶剂和2g对羟基苯磺酸，继续回流反应6～8小时；
（3）回流反应结束后，取样分析，4 ,4 '-二羟基二苯砜的含量达到94%时，停止反应，减压回收醇类溶剂；
（4）向步骤（3）中含量为94～95%的4 ,4 '-二羟基二苯砜中，加入异丙醇和异戊醇的混合醇溶剂进行重结晶，且每克含量为94%的4 ,4 '-二羟基二苯砜中需加入4g的异丙醇和异戊醇的混合醇溶剂,得到120g的4 ,4 '-二羟基二苯砜含量达到99%的高含量双酚S。
实施例3
本实施例低含量双酚S转化成高含量双酚S的方法，该转化方法包括如下步骤：
（1） 将150g含水量为5wt%的低含量双酚S加入烧瓶中，然后向烧瓶中加入250ml均三甲苯，加完后升温至130～150℃，回流脱水，去除双酚S中的水分；其中，低含量双酚S中4,4 '-二羟基二苯砜的含量为65%；
（2）水分去除后，将烧瓶温度降至100～110℃，然后依次向烧瓶中加入50ml异丙醇溶剂和2g对羟基苯磺酸，继续回流反应6～8小时；
（3）回流反应结束后，取样分析，4 ,4 '-二羟基二苯砜的含量达到95%时，停止反应，减压回收醇类溶剂；
（4）向步骤（3）中含量为94～95%的4 ,4 '-二羟基二苯砜中，加入异丙醇和异戊醇的混合醇溶剂进行重结晶，且每克含量为95%的4 ,4 '-二羟基二苯砜中需加入4g的异丙醇和异戊醇的混合醇溶剂,得到120g的4 ,4 '-二羟基二苯砜含量达到99.8%的高含量双酚S。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (2)

1.一种低含量双酚S转化成高含量双酚S的方法，其特征在于：所述转化方法包括如下步骤：
（1） 将150g含水量为4wt%的低含量双酚S加入烧瓶中，然后向烧瓶中加入250ml均三甲苯，加完后升温至130～150℃，回流脱水，去除双酚S中的水分；其中，低含量双酚S中4 ,4'-二羟基二苯砜的含量为70%；
（2）水分去除后，将烧瓶温度降至100～110℃，然后依次向烧瓶中加入50ml异丙醇溶剂和2g对羟基苯磺酸，继续回流反应6～8小时；
（3）回流反应结束后，取样分析，4 ,4 '-二羟基二苯砜的含量达到95%时，停止反应，减压回收醇类溶剂；
（4）向步骤（3）中含量为95%的4 ,4 '-二羟基二苯砜中，加入异丙醇和异戊醇的混合醇溶剂进行重结晶，且每克含量为95%的4 ,4 '-二羟基二苯砜中需加入4g的异丙醇和异戊醇的混合醇溶剂,得到120g的4 ,4 '-二羟基二苯砜含量达到99.6%的高含量双酚S。
2.一种低含量双酚S转化成高含量双酚S的方法，其特征在于：所述转化方法包括如下步骤：
（1） 将150g含水量为5wt%的低含量双酚S加入烧瓶中，然后向烧瓶中加入250ml均三甲苯，加完后升温至130～150℃，回流脱水，去除双酚S中的水分；其中，低含量双酚S中4 ,4'-二羟基二苯砜的含量为65%；
（2）水分去除后，将烧瓶温度降至100～110℃，然后依次向烧瓶中加入50ml异丙醇溶剂和2g对羟基苯磺酸，继续回流反应6～8小时；
（3）回流反应结束后，取样分析，4 ,4 '-二羟基二苯砜的含量达到95%时，停止反应，减压回收醇类溶剂；
（4）向步骤（3）中含量为95%的4 ,4 '-二羟基二苯砜中，加入异丙醇和异戊醇的混合醇溶剂进行重结晶，且每克含量为95%的4 ,4 '-二羟基二苯砜中需加入4g的异丙醇和异戊醇的混合醇溶剂,得到120g的4 ,4 '-二羟基二苯砜含量达到99.8%的高含量双酚S。
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