CN115611786A - 一种双酚s晶型转变与析出工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种双酚S晶型转变与析出工艺，取一烧瓶，向烧瓶中加入含量为96.5%的粗品双酚S100g，再加入甲醇溶液，升温溶解；向烧瓶中加入2g的活性炭进行脱色，再加入0.5g还原剂，保温脱色1小时，趁热过滤，并将过滤后的滤液重新投入烧瓶中，继续搅拌，并采用40℃的温水对其进行降温，直至物料出现略浑浊时，停止搅拌；采用结晶点温度热水对烧瓶内的液体进行保温结晶，并通过自然降温的方式养晶；养晶结束后，继续搅拌，并缓慢降温，逐渐析出大量晶体后，正常降温，降到室温后，继续保温；将烧瓶中的结晶溶液取出，并进行过滤、冲洗、烘干后，得到含量为99.8%双酚S产品89.5g。采用本发明的工艺，温度要求低、周期短、转化率高。
Description
技术领域
本发明涉及双酚S制备领域，特别涉及一种双酚S晶型转变与析出工艺。
背景技术
双酚S，化学名称为4 ,4 '-二羟基二苯砜，有时也简称BPS，是一种重要的农药、染料、助剂、高分子化合物的合成原料，主要用作制备热、压敏显色记录材料、固色剂、皮革鞣剂、高温染色分散剂、彩色摄影材料、日用表面活性剂和高效除臭剂等。近年来，由于双酚A被认为是环境激素类污染物，由双酚A制备的一些聚合物使用范围受限，在某些场合，可用双酚S替代双酚A制备相关聚合物，因此双酚S的市场需求量增加很大，而且对双酚S的纯度要求也较高。
而在专利CN108084068B中就提到了一种低含量双酚S转化成高含量双酚S的方法，将含水量为4wt%～6wt%的低含量双酚S加入烧瓶中，然后向烧瓶中加入均三甲苯，加完后升温回流脱水，去除双酚S中的水分；水分去除后，将烧瓶降温，然后依次向烧瓶中加入醇类溶剂和磺酸类催化剂，继续回流反应6～8小时；回流反应结束后，取样分析，4,4'-二羟基二苯砜的含量达到94～95%时，停止反应，减压回收醇类溶剂；最后，向含量为94～95%的4,4'-二羟基二苯砜中，加入异丙醇和异戊醇的混合醇溶剂进行重结晶，得到4,4'-二羟基二苯砜含量达到99～99.8%的高含量双酚S。
在利用上述方法将低含量的双酚S转化为高含量的双酚S时，还存在这一定的缺陷：首先，在温度控制上，整个转化过程都需要在100℃以上的高温环境下进行反应，温度要求比较高；在反应时间上，在加入异丙醇溶液和对羟基苯磺酸后回流的时间就需要达到6-8小时，再加上别的脱水、减压祸首、重结晶等工序的时间，整个过程所需的时间周期比较长；在转化率上，采用150g的低含量双酚S只能转化出120g的高含量双酚S，转化率只能达到80%，转化率偏低，相对应的成本就提高了。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种温度要求低、周期短、转化率高的双酚S晶型转变与析出工艺。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种双酚S晶型转变与析出工艺，其创新点在于；包括下述步骤
S1：首先，取一烧瓶，向烧瓶中加入含量为96.5%的粗品双酚S100g，再向烧瓶中加入250ml的甲醇溶液，将烧瓶升温至65-70℃，进行溶解，得到溶解液；
S2：其次，向烧瓶中加入2g的活性炭对溶解液进行脱色，再加入0.5g还原剂，在65-70℃的温度下保温脱色1小时，得到脱色液；
S3：将脱色液趁热过滤，并将过滤后的滤液重新投入烧瓶中，继续搅拌，并采用40℃的温水对其进行降温，直至物料出现略浑浊时，停止搅拌；
S4：采用结晶点温度热水对烧瓶内的液体进行保温结晶，并通过自然降温的方式养晶2小时，在养晶的过程中不间断性点搅拌；
S5：养晶结束后，继续搅拌，并缓慢降温，逐渐析出大量晶体后，正常降温，待温度降到室温后，继续保温2小时，得到结晶溶液；
S6：将烧瓶中的结晶溶液取出，并进行过滤、冲洗、烘干后，得到白色微晶状双酚S产品89.5g，双酚S产品中双酚S的含量为99.8%。
进一步的，所述还原剂为保险粉或大苏打。
进一步的，所述步骤S5中，缓慢降温的降温速度为1-2℃/h，正常降温的降温速度为5-10℃/h。
本发明的优点在于：本发明的双酚S晶型转变与析出工艺，在温度控制上，脱色工序时只需维持温度在70℃左右的环境，析出结晶时的温度只需要在40℃左右的环境，整个工艺过程只需要在100℃以下的低温环境下即可，对于温度的要求比较低。
在时间周期上，采用本发明的工艺在进行加工时，脱色、养晶、析出等工序前后加起来只需要5个小时，远远少于传统的转化工艺，大大缩短的加工周期，提高生产效率。
在转化率上，采用本发明的工艺在进行转化时，100g的粗品双酚S能够转化为89.5g的99.8%的双酚S产品，转化率能够达到89.5%，远远超过现有的转化率，相对应的企业转化成本也就降低了。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
本发明的双酚S晶型转变与析出工艺通过下述步骤得以实现：
S1：首先，取一500ml 的四口烧瓶，向烧瓶中加入含量为96.5%的粗品双酚S100g，再向烧瓶中加入250ml的甲醇溶液，将烧瓶升温至65-70℃，进行溶解，得到溶解液。
S2：其次，向烧瓶中加入2g的活性炭对溶解液进行脱色，再加入0.5g还原剂，还原剂为保险粉或大苏打，在65-70℃的温度下保温脱色1小时，得到脱色液。
S3：将脱色液趁热过滤，并将过滤后的滤液重新投入烧瓶中，继续搅拌，并采用40℃的温水对其进行降温，直至物料出现略浑浊时，停止搅拌。
S4：采用结晶点温度热水对烧瓶内的液体进行保温结晶，并通过自然降温的方式养晶2小时，在养晶的过程中不间断性点搅拌。
S5：养晶结束后，继续搅拌，并缓慢降温，缓慢降温的降温速度为1-2℃/h，逐渐析出大量晶体后，正常降温，正常降温的降温速度为5-10℃/h，待温度降到室温后，继续保温2小时，得到结晶溶液。
S6：将烧瓶中的结晶溶液取出，并进行过滤、冲洗、烘干后，得到白色微晶状双酚S产品89.5g，双酚S产品中双酚S的含量为99.8%。
本发明的双酚S晶型转变与析出工艺，在温度控制上，脱色工序时只需维持温度在70℃左右的环境，析出结晶时的温度只需要在40℃左右的环境，整个工艺过程只需要在100℃以下的低温环境下即可，对于温度的要求比较低。
在时间周期上，采用本发明的工艺在进行加工时，脱色、养晶、析出等工序前后加起来只需要5个小时，远远少于传统的转化工艺，大大缩短的加工周期，提高生产效率。
在转化率上，采用本发明的工艺在进行转化时，100g的粗品双酚S能够转化为89.5g的99.8%的双酚S产品，转化率能够达到89.5%，远远超过现有的转化率，相对应的企业转化成本也就降低了。
本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (3)
1.一种双酚S晶型转变与析出工艺，其特征在于：包括下述步骤
S1：首先，取一烧瓶，向烧瓶中加入含量为96.5%的粗品双酚S100g，再向烧瓶中加入250ml的甲醇溶液，将烧瓶升温至65-70℃，进行溶解，得到溶解液；
S2：其次，向烧瓶中加入2g的活性炭对溶解液进行脱色，再加入0.5g还原剂，在65-70℃的温度下保温脱色1小时，得到脱色液；
S3：将脱色液趁热过滤，并将过滤后的滤液重新投入烧瓶中，继续搅拌，并采用40℃的温水对其进行降温，直至物料出现略浑浊时，停止搅拌；
S4：采用结晶点温度热水对烧瓶内的液体进行保温结晶，并通过自然降温的方式养晶2小时，在养晶的过程中不间断性点搅拌；
S5：养晶结束后，继续搅拌，并缓慢降温，逐渐析出大量晶体后，正常降温，待温度降到室温后，继续保温2小时，得到结晶溶液；
S6：将烧瓶中的结晶溶液取出，并进行过滤、冲洗、烘干后，得到白色微晶状双酚S产品89.5g，双酚S产品中双酚S的含量为99.8%。
2.根据权利要求1所述的双酚S晶型转变与析出工艺，其特征在于：所述还原剂为保险粉或大苏打。
3.根据权利要求1所述的双酚S晶型转变与析出工艺，其特征在于：所述步骤S5中，缓慢降温的降温速度为1-2℃/h，正常降温的降温速度为5-10℃/h。
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104016893A (zh) * | 2014-06-03 | 2014-09-03 | 如皋市金陵化工有限公司 | 一种4，4，-二羟基二苯砜的制备方法 |
| CN104693081A (zh) * | 2015-02-10 | 2015-06-10 | 科迈化工股份有限公司 | 用混合溶剂精制双酚s的方法 |
| CN105254544A (zh) * | 2015-11-13 | 2016-01-20 | 如皋市金陵化工有限公司 | 一种双酚s的制备方法 |
| CN108084068A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-05-29 | 南通波涛化工有限公司 | 一种低含量双酚s转化成高含量双酚s的方法 |
| CN108863862A (zh) * | 2018-08-06 | 2018-11-23 | 天津大学 | 用偏三甲苯混合溶剂对粗品双酚s精制的方法 |
| CN110467552A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-19 | 山东道可化学有限公司 | 一种双酚s的合成方法 |
| CN115108948A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-09-27 | 富海(东营)新材料科技有限公司 | 改性固体催化剂催化合成双酚s的方法 |
-
2022
- 2022-10-25 CN CN202211307838.6A patent/CN115611786A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104016893A (zh) * | 2014-06-03 | 2014-09-03 | 如皋市金陵化工有限公司 | 一种4，4，-二羟基二苯砜的制备方法 |
| CN104693081A (zh) * | 2015-02-10 | 2015-06-10 | 科迈化工股份有限公司 | 用混合溶剂精制双酚s的方法 |
| CN105254544A (zh) * | 2015-11-13 | 2016-01-20 | 如皋市金陵化工有限公司 | 一种双酚s的制备方法 |
| CN108084068A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-05-29 | 南通波涛化工有限公司 | 一种低含量双酚s转化成高含量双酚s的方法 |
| CN108863862A (zh) * | 2018-08-06 | 2018-11-23 | 天津大学 | 用偏三甲苯混合溶剂对粗品双酚s精制的方法 |
| CN110467552A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-19 | 山东道可化学有限公司 | 一种双酚s的合成方法 |
| CN115108948A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-09-27 | 富海(东营)新材料科技有限公司 | 改性固体催化剂催化合成双酚s的方法 |
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