CN113979468A - 一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法，包括Cu、Zn、Sn混合盐微乳液和S或Se源微乳液的制备，共混反应两个步骤；表面活性剂溶解于有机溶剂后，加入Cu、Zn、Sn混合盐溶液或S（Se）源水溶液搅拌至浆糊状后边搅拌边滴加助表面活性剂至浆糊状物质全溶后，超声震荡至澄清透明得到Cu、Zn、Sn混合盐微乳液或S（Se）源微乳液；上述两种微乳液按一定摩尔比混合反应后，离心分离出的沉淀经水洗醇洗干燥得到CZTS或CZTSe纳米粉体。本发明在65~90℃条件下制备出了CZTS或CZTSe纳米粉体，制得的CZTS或CZTSe纳米粉体粒径为20~38nm。
Description
技术领域
本发明涉及一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法，属于光电功能材料领域。
背景技术
CZTS(Se)系纳米粉体作为新一代太阳能电池材料，不但具有与太阳光相匹配的合适的禁带宽度，还拥有高的吸收系数(1*105 cm-1)，高辐射稳定性，高能量转换效率等优异性质，因此在光伏产业的应用前景十分广阔。CZTS(Se)系纳米粉体的合成方法很多，粗分为物理方法和化学方法。其中物理方法成本较高，粉体粒径尺寸和微观形貌难以控制，难以得到单分散性的纳米粉体。化学方法成本相对低廉，而且化学合成过程可控参数较多，能通过调控诸多条件来控制粉体粒径和表面形貌，进而获得单分散性好的纳米粉体，便于满足制备光电转换薄膜材料时易于分散均匀的要求。
中国专利CN102642818A一种低温机械合金化制备CZTS(Se)系纳米粉体的方法，将单质Cu粉、Zn粉、Sn粉和S(Se)粉按一定摩尔比加入球磨罐中，以醇类和胺类混合液为过程控制剂，按照额定的球料比、设定转速和球磨时间进行球磨，球磨产物经离心洗涤烘干即可得到目标产物。所述原料中，单质硫粉和硒粉可以任意摩尔比互换；所述过程控制剂是体积比为1~20:1的醇类和胺类混合液，所述醇类为乙醇、乙二醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、叔戊醇和丙三醇中的一种，所述胺类为乙二胺、异丁胺、二异丙胺、己二胺和三乙胺中的一种。该专利最终产品CZTS(Se)粉末的粒径由Cu粉、Zn粉、Sn粉和S(Se)粉球磨过程决定，这几种金属粉硬度、耐磨程度均不相同，统一用相同的球磨加工参数磨制出的粉体，难以得到粒径分布均匀统一的混合粉体。
中国专利CN112210762A公开了一种铜锌锡硒（CZTSe）或铜锌锡硫（CZTS）四元靶材的制备方法，包含以下步骤：(1)使用Cu颗粒、Sn颗粒、Zn颗粒、Se颗粒或者S粉体按比例称量放置于石英管内；(2)将石英管抽真空密封后置于热处理炉中，由室温升温至高温并保温一段时间，制成CZTSe或CZTS化合物块体；(3)将块体破碎制成粒径为80微米以下的粉体；(4)把粉体置于石墨模具中热压烧结制成CZTSe或CZTS四元靶材。该专利所述方法将反应物金属粉末混合烧结成目标产物后，再用物理方法粉碎成80微米以下粉体，高温反应条件能耗高，而且高温烧结后的固体大多是体积较大的不规则颗粒，研磨至纳米级粉末，相对困难而且效率低成本高。
综上可以看出目前CZTS(Se)系纳米粉体的制备主要存在成本高、粒径分布宽、微观形貌难以控制等问题。
发明内容
针对上述现有技术存在的不足，本发明提供一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法，实现以下发明目的：低温低成本制备出粒径分布集中的纳米级CZTS(Se)系粉体。
为实现上述发明目的，本发明采取以下技术方案：
一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法，包括Cu、Zn、Sn混合盐微乳液和 S或Se源微乳液的制备，共混反应两个步骤；表面活性剂溶解于有机溶剂后，加入Cu、Zn、Sn混合盐溶液或S（Se）源水溶液搅拌至浆糊状后边搅拌边滴加助表面活性剂至浆糊状物质全溶后，超声震荡至澄清透明得到Cu、Zn、Sn混合盐微乳液或S（Se）源微乳液；上述两种微乳液按一定摩尔比混合反应后，离心分离出沉淀经水洗醇洗干燥得到CZTS或CZTSe纳米粉体。
以下是对上述技术方案的进一步改进：
步骤（1）Cu、Zn、Sn混合盐微乳液和S或Se源微乳液的制备
所述Cu、Zn、Sn混合盐，Cu盐可选硫酸铜、硝酸铜、氯化铜等易溶于水的铜盐中的一种，Zn盐可用硫酸锌、硝酸锌、氯化锌等易溶于水的锌盐中的一种，Sn盐可用锡酸钠、锡酸钾、氯化亚锡等易溶于水的锡盐中的一种；
所述S源或Se源，S源可选硫脲或硫代乙酰胺中的一种，Se源可选亚硒酸、亚硒酸钠、亚硒酸钾；
所述Cu、Zn、Sn混合盐微乳液的制备，表面活性剂加入有机溶剂中，搅拌溶解后，加入Cu、Zn、Sn混合盐溶液搅拌至粘稠浆糊状后，边搅拌边缓慢滴加助表面活性剂至溶液中浆糊状物质全溶后，转移至超声仪器中，超声震荡至澄清透明状态的溶液即为Cu、Zn、Sn混合盐微乳液；
所述S或Se源微乳液的制备，表面活性剂加入有机溶剂中，搅拌溶解后，加入S源或Se源水溶液搅拌至粘稠浆糊状后，边搅拌边缓慢滴加助表面活性剂至溶液中浆糊状物质全溶后，转移至超声仪器中，超声震荡至澄清透明状态的溶液即为S或Se源微乳液；
所述有机溶剂为环己烷、正己烷中的一种；
所述表面活性剂，为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的一种；
所述助表面活性剂，为正戊醇或正己醇中的一种；
所述Cu、Zn、Sn混合盐溶液，混合盐总摩尔浓度为0.2~0.4mol/L，其中Cu、Zn、Sn摩尔比为2:1:1；
所述S源或Se源水溶液，S或Se摩尔浓度为0.25~0.4mol/L；
所述有机溶剂和Cu、Zn、Sn混合盐溶液，加入量体积比为6~10:1；
所述有机溶剂和S源或Se源水溶液，加入量体积比为6~10:1；
所述表面活性剂和助表面活性剂，表面活性剂在Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中的摩尔浓度控制为0.1~0.2 mol/L，助表面活性剂在Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中的摩尔浓度控制为0.03~0.07mol/L，表面活性剂在S或Se源微乳液中的摩尔浓度控制为0.14~0.22 mol/L，助表面活性剂在S或Se源微乳液中的摩尔浓度控制为0.05~0.08mol/L。
步骤（2）共混反应
将Cu、Zn、Sn混合盐微乳液和S或Se源微乳液预热至65~90℃，温度恒定后，2000~3500转/分搅拌速率下，按Cu、Zn、Sn、S摩尔比为2:1:1:4~4.6或Cu、Zn、Sn、Se摩尔比为2:1:1:4~4.6将S或Se源微乳液迅速倒入Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中，恒温搅拌反应15~25分钟后，离心分离得到沉淀，将该沉淀用去离子水洗三次，无水乙醇洗三次后，于80℃下干燥两个小时得到CZTS或CZTSe纳米粉体。
优选的技术方案：
上述步骤（1）所述Cu、Zn、Sn混合盐，Cu盐选氯化铜，Zn盐选硝酸锌，Sn盐用锡酸钠；
所述S源或Se源，S源选硫脲，Se源选亚硒酸钠；
所述有机溶剂为环己烷；
所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠；
所述助表面活性剂为正戊醇；
所述Cu、Zn、Sn混合盐溶液，混合盐总摩尔浓度为0.32mol/L；
所述S源或Se源水溶液，S或Se摩尔浓度为0.36mol/L；
所述有机溶剂和Cu、Zn、Sn混合盐溶液，加入量体积比为8:1；
所述有机溶剂和S源或Se源水溶液，加入量体积比为8:1；
所述表面活性剂和助表面活性剂，表面活性剂在Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中的摩尔浓度控制为0.16 mol/L，助表面活性剂在Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中的摩尔浓度控制为0.05mol/L，表面活性剂在S或Se源微乳液中的摩尔浓度控制为0.2mol/L，助表面活性剂在S或Se源微乳液中的摩尔浓度控制为0.06mol/L；
步骤（2）将Cu、Zn、Sn混合盐微乳液和S或Se源微乳液预热至85℃，温度恒定后，3000转/分搅拌速率下，按Cu、Zn、Sn、S摩尔比为2:1:1:4.4或Cu、Zn、Sn、Se摩尔比为2:1:1:4.4将S或Se源微乳液迅速倒入Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中，恒温搅拌反应20分钟后，离心分离得到沉淀，将该沉淀用去离子水洗三次，无水乙醇洗三次后，于80℃下干燥两个小时得到CZTS或CZTSe纳米粉体。
与现有技术相比，本发明取得以下有益效果：
1、本发明在65~90℃条件下制备出了CZTS或CZTSe纳米粉体；
2、本发明制得的CZTS或CZTSe纳米粉体粒径为20~38nm。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1：一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法
包括以下步骤：
1、Cu、Zn、Sn混合盐微乳液和S源微乳液的制备
摩尔比为2:1:1的氯化铜、硝酸锌、锡酸钠与去离子水配制成三种盐总摩尔浓度为0.32mol/L的混合盐水溶液100mL，将十二烷基硫酸钠加入到800 mL环己烷中，十二烷基硫酸钠加入量控制为：在最终得到的Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中的摩尔浓度为0.16mol/L，搅拌溶解后，加入上述100mL混合盐水溶液，搅拌至粘稠浆糊状后，边搅拌边缓慢滴加正戊醇至溶液中浆糊状物质全溶后，转移至超声仪器中，正戊醇加入量控制为：在最终得到的Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中的摩尔浓度为0.05mol/L，超声震荡至澄清透明状态的溶液即为Cu、Zn、Sn混合盐微乳液；
硫脲与去离子水配制成0.36mol/L的硫脲水溶液500mL，将十二烷基硫酸钠加入到4000 mL环己烷中，十二烷基硫酸钠加入量控制为：在最终得到的S源微乳液中的摩尔浓度为0.2mol/L，搅拌溶解后，加入上述500mL硫脲水溶液，搅拌至粘稠浆糊状后，边搅拌边缓慢滴加正戊醇至溶液中浆糊状物质全溶后，转移至超声仪器中，正戊醇加入量控制为：最终得到的S源微乳液中的摩尔浓度为0.06mol/L，超声震荡至澄清透明状态的溶液即为S源微乳液；
2、共混反应
将Cu、Zn、Sn混合盐微乳液和S源微乳液预热至85℃，温度恒定后，3000转/分搅拌速率下，按Cu、Zn、Sn、S摩尔比为2:1:1:4.4将S源微乳液迅速倒入Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中，恒温搅拌反应20分钟后，离心分离得到沉淀，将该沉淀用去离子水洗三次，无水乙醇洗三次后，于80℃下干燥两个小时得到CZTS纳米粉体。
实施例1得到的CZTS纳米粉体粒径为20~32nm。
实施例2：一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法
包括以下步骤：
1、Cu、Zn、Sn混合盐微乳液和Se源微乳液的制备
摩尔比为2:1:1的硫酸铜、氯化锌、锡酸钾与去离子水配制成三种盐总摩尔浓度为0.32mol/L的混合盐水溶液100mL，将十二烷基硫酸钠加入到800 mL环己烷中，十二烷基硫酸钠加入量控制为：在最终得到的Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中的摩尔浓度为0.16mol/L，搅拌溶解后，加入上述100mL混合盐水溶液，搅拌至粘稠浆糊状后，边搅拌边缓慢滴加正戊醇至溶液中浆糊状物质全溶后，转移至超声仪器中，正戊醇加入量控制为：在最终得到的Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中的摩尔浓度为0.05mol/L，超声震荡至澄清透明状态的溶液即为Cu、Zn、Sn混合盐微乳液；
亚硒酸钠与去离子水配制成0.36mol/L的亚硒酸钠水溶液500mL，将十二烷基硫酸钠加入到4000 mL环己烷中，十二烷基硫酸钠加入量控制为：在最终得到的Se源微乳液中的摩尔浓度为0.2mol/L，搅拌溶解后，加入上述500mL亚硒酸钠水溶液，搅拌至粘稠浆糊状后，边搅拌边缓慢滴加正戊醇至溶液中浆糊状物质全溶后，转移至超声仪器中，正戊醇加入量控制为：最终得到的Se源微乳液中的摩尔浓度为0.06mol/L，超声震荡至澄清透明状态的溶液即为Se源微乳液；
2、共混反应
将Cu、Zn、Sn混合盐微乳液和Se源微乳液预热至85℃，温度恒定后，3000转/分搅拌速率下，按Cu、Zn、Sn、Se摩尔比为2:1:1:4.4将Se源微乳液迅速倒入Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中，恒温搅拌反应20分钟后，离心分离得到沉淀，将该沉淀用去离子水洗三次，无水乙醇洗三次后，于80℃下干燥两个小时得到CZTSe纳米粉体。
实施例2得到的CZTSe纳米粉体粒径为24~30nm。
实施例3：一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法
包括以下步骤：
1、Cu、Zn、Sn混合盐微乳液和S源微乳液的制备
摩尔比为2:1:1硝酸铜、硫酸锌、氯化亚锡与去离子水配制成三种盐总摩尔浓度为0.32mol/L的混合盐水溶液100mL，将十二烷基硫酸钠加入到800 mL环己烷中，十二烷基硫酸钠加入量控制为：在最终得到的Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中的摩尔浓度为0.16mol/L，搅拌溶解后，加入上述100mL混合盐水溶液，搅拌至粘稠浆糊状后，边搅拌边缓慢滴加正戊醇至溶液中浆糊状物质全溶后，转移至超声仪器中，正戊醇加入量控制为：在最终得到的Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中的摩尔浓度为0.05mol/L，超声震荡至澄清透明状态的溶液即为Cu、Zn、Sn混合盐微乳液；
硫代乙酰胺与去离子水配制成0.36mol/L的硫代乙酰胺水溶液500mL，将十二烷基硫酸钠加入到4000 mL环己烷中，十二烷基硫酸钠加入量控制为：在最终得到的S源微乳液中的摩尔浓度为0.2mol/L，搅拌溶解后，加入上述500mL硫代乙酰胺水溶液，搅拌至粘稠浆糊状后，边搅拌边缓慢滴加正戊醇至溶液中浆糊状物质全溶后，转移至超声仪器中，正戊醇加入量控制为：最终得到的S源微乳液中的摩尔浓度为0.06mol/L，超声震荡至澄清透明状态的溶液即为S源微乳液；
2、共混反应
将Cu、Zn、Sn混合盐微乳液和S源微乳液预热至85℃，温度恒定后，3000转/分搅拌速率下，按Cu、Zn、Sn、S摩尔比为2:1:1:4.4将S源微乳液迅速倒入Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中，恒温搅拌反应20分钟后，离心分离得到沉淀，将该沉淀用去离子水洗三次，无水乙醇洗三次后，于80℃下干燥两个小时得到CZTS纳米粉体。
实施例3得到的CZTS纳米粉体粒径为28~36nm。
实施例4：一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法
包括以下步骤：
1、Cu、Zn、Sn混合盐微乳液和Se源微乳液的制备
摩尔比为2:1:1硝酸铜、硫酸锌、氯化亚锡与去离子水配制成三种盐总摩尔浓度为0.2mol/L的混合盐水溶液100mL，将十二烷基苯磺酸钠加入到600 mL环己烷中，十二烷基苯磺酸钠加入量控制为：在最终得到的Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中的摩尔浓度为0.1mol/L，搅拌溶解后，加入上述100mL混合盐水溶液，搅拌至粘稠浆糊状后，边搅拌边缓慢滴加正戊醇至溶液中浆糊状物质全溶后，转移至超声仪器中，正戊醇加入量控制为：在最终得到的Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中的摩尔浓度为0.03mol/L，超声震荡至澄清透明状态的溶液即为Cu、Zn、Sn混合盐微乳液；
亚硒酸与去离子水配制成0.25mol/L的亚硒酸水溶液500mL，将十二烷基苯磺酸钠加入到3000 mL环己烷中，十二烷基苯磺酸钠加入量控制为：在最终得到的Se源微乳液中的摩尔浓度为0.14mol/L，搅拌溶解后，加入上述500mL亚硒酸水溶液，搅拌至粘稠浆糊状后，边搅拌边缓慢滴加正戊醇至溶液中浆糊状物质全溶后，转移至超声仪器中，正戊醇加入量控制为：最终得到的Se源微乳液中的摩尔浓度为0.05mol/L，超声震荡至澄清透明状态的溶液即为Se源微乳液；
2、共混反应
将Cu、Zn、Sn混合盐微乳液和Se源微乳液预热至65℃，温度恒定后，2000转/分搅拌速率下，按Cu、Zn、Sn、Se摩尔比为2:1:1:4将Se源微乳液迅速倒入Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中，恒温搅拌反应15分钟后，离心分离得到沉淀，将该沉淀用去离子水洗三次，无水乙醇洗三次后，于80℃下干燥两个小时得到CZTSe纳米粉体。
实施例4得到的CZTSe纳米粉体粒径为24~38nm。
实施例5：一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法
包括以下步骤：
1、Cu、Zn、Sn混合盐微乳液和Se源微乳液的制备
摩尔比为2:1:1硝酸铜、硝酸锌、锡酸钾与去离子水配制成三种盐总摩尔浓度为0.4mol/L的混合盐水溶液100mL，将十二烷基苯磺酸钠加入到1000 mL正己烷中，十二烷基苯磺酸钠加入量控制为：在最终得到的Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中的摩尔浓度为0.2mol/L，搅拌溶解后，加入上述100mL混合盐水溶液，搅拌至粘稠浆糊状后，边搅拌边缓慢滴加正己醇至溶液中浆糊状物质全溶后，转移至超声仪器中，正己醇加入量控制为：在最终得到的Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中的摩尔浓度为0.07mol/L，超声震荡至澄清透明状态的溶液即为Cu、Zn、Sn混合盐微乳液；
亚硒酸钾与去离子水配制成0.4mol/L的亚硒酸钾水溶液500mL，将十二烷基苯磺酸钠加入到5000 mL正己烷中，十二烷基苯磺酸钠加入量控制为：在最终得到的Se源微乳液中的摩尔浓度为0.22mol/L，搅拌溶解后，加入上述500mL亚硒酸钾水溶液，搅拌至粘稠浆糊状后，边搅拌边缓慢滴加正己醇至溶液中浆糊状物质全溶后，转移至超声仪器中，正己醇加入量控制为：最终得到的Se源微乳液中的摩尔浓度为0.08mol/L，超声震荡至澄清透明状态的溶液即为Se源微乳液；
2、共混反应
将Cu、Zn、Sn混合盐微乳液和Se源微乳液预热至90℃，温度恒定后，3500转/分搅拌速率下，按Cu、Zn、Sn、Se摩尔比为2:1:1:4.6将Se源微乳液迅速倒入Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中，恒温搅拌反应25分钟后，离心分离得到沉淀，将该沉淀用去离子水洗三次，无水乙醇洗三次后，于80℃下干燥两个小时得到CZTSe纳米粉体。
实施例5得到的CZTSe纳米粉体粒径为22~34nm。
Claims (10)
1.一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法，其特征在于：包括Cu、Zn、Sn混合盐微乳液和 S或Se源微乳液的制备，共混反应两个步骤。
2.根据权利要求1所述的一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法，其特征在于：所述Cu、Zn、Sn混合盐微乳液的制备，表面活性剂加入有机溶剂中，搅拌溶解后，加入Cu、Zn、Sn混合盐溶液搅拌至粘稠浆糊状后，边搅拌边缓慢滴加助表面活性剂至溶液中浆糊状物质全溶后，转移至超声仪器中，超声震荡至澄清透明状态的溶液即为Cu、Zn、Sn混合盐微乳液。
3.根据权利要求1所述的一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法，其特征在于：所述S或Se源微乳液的制备，表面活性剂加入有机溶剂中，搅拌溶解后，加入S源或Se源水溶液搅拌至粘稠浆糊状后，边搅拌边缓慢滴加助表面活性剂至溶液中浆糊状物质全溶后，转移至超声仪器中，超声震荡至澄清透明状态的溶液即为S或Se源微乳液。
4.根据权利要求1所述的一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法，其特征在于：所述共混反应，将Cu、Zn、Sn混合盐微乳液和S或Se源微乳液预热至65~90℃，温度恒定后，2000~3500转/分搅拌速率下，按Cu、Zn、Sn、S摩尔比为2:1:1:4~4.6或Cu、Zn、Sn、Se摩尔比为2:1:1:4~4.6将S或Se源微乳液迅速倒入Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中，恒温搅拌反应15~25分钟后，离心分离得到的沉淀用去离子水洗三次，无水乙醇洗三次后，于80℃下干燥两个小时得到CZTS或CZTSe纳米粉体。
5.根据权利要求2所述的一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法，其特征在于：所述Cu、Zn、Sn混合盐，Cu盐可选硫酸铜、硝酸铜、氯化铜等易溶于水的铜盐中的一种，Zn盐可用硫酸锌、硝酸锌、氯化锌等易溶于水的锌盐中的一种，Sn盐可用锡酸钠、锡酸钾、氯化亚锡等易溶于水的锡盐中的一种。
6.根据权利要求3所述的一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法，其特征在于：所述S源或Se源，S源可选硫脲或硫代乙酰胺中的一种，Se源可选亚硒酸、亚硒酸钠、亚硒酸钾。
7.根据权利要求2和3所述的一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为环己烷、正己烷中的一种；所述表面活性剂，为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的一种；所述助表面活性剂，为正戊醇或正己醇中的一种。
8.根据权利要求2和3所述的一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法，其特征在于：所述Cu、Zn、Sn混合盐溶液，混合盐总摩尔浓度为0.2~0.4mol/L，其中Cu、Zn、Sn摩尔比为2:1:1；所述S源或Se源水溶液，S或Se摩尔浓度为0.25~0.4mol/L。
9.根据权利要求2和3所述的一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂和Cu、Zn、Sn混合盐溶液，加入量体积比为6~10:1；所述有机溶剂和S源或Se源水溶液，加入量体积比为6~10:1。
10.根据权利要求2和3所述的一种太阳能电池组件用CZTS(Se)系纳米粉体的制备方法，其特征在于：所述表面活性剂和助表面活性剂，表面活性剂在Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中的摩尔浓度控制为0.1~0.2 mol/L，在S或Se源微乳液中的摩尔浓度控制为0.14~0.22 mol/L；助表面活性剂在Cu、Zn、Sn混合盐微乳液中的摩尔浓度控制为0.03~0.07mol/L，在S或Se源微乳液中的摩尔浓度控制为0.05~0.08mol/L。
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Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101830444A (zh) * | 2010-05-28 | 2010-09-15 | 上海交通大学 | 铜锌锡硫硒纳米粒子的制备方法 |
| CN101885071A (zh) * | 2010-05-28 | 2010-11-17 | 电子科技大学 | 一种铜锌锡硒纳米粉末材料的制备方法 |
| US20120313044A1 (en) * | 2011-06-10 | 2012-12-13 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Coating solution for forming light-absorbing layer, and method for producing coating solution for forming light-absorbing layer |
| CN102826595A (zh) * | 2012-09-11 | 2012-12-19 | 电子科技大学 | 一种铜锌锡硫纳米粉末材料的制备方法 |
| US20130168825A1 (en) * | 2011-12-30 | 2013-07-04 | Alliance For Sustainable Energy, Llc | Fabrication of ionic liquid electrodeposited cu-sn-zn-s-se thin films and method of making |
| CN104393103A (zh) * | 2014-10-17 | 2015-03-04 | 广东工业大学 | 一种Cu2ZnSnS4半导体薄膜的制备方法及其应用 |
| US20150325724A1 (en) * | 2013-01-29 | 2015-11-12 | Lg Chem, Ltd. | Method of preparing metal nanoparticles for solar cell, ink composition including the metal nanoparticles, and method of preparing thin film using the same |
| US20160133768A1 (en) * | 2013-08-01 | 2016-05-12 | Lg Chem, Ltd. | Ink composition for manufacturing light absorption layer of solar cells and method of manufacturing thin film using the same |
| US20160133766A1 (en) * | 2013-08-01 | 2016-05-12 | Lg Chem, Ltd. | Three-layer core-shell nanoparticles for manufacturing solar cell light absorption layer and method of manufacturing the same |
| CN106379931A (zh) * | 2016-09-30 | 2017-02-08 | 昆明理工大学 | 一种快速制备铜锌锡硫纳米颗粒的方法 |
| CN106517314A (zh) * | 2016-12-06 | 2017-03-22 | 昆明理工大学 | 一种铜锌锡硫微粒的制备方法 |
| CN211908717U (zh) * | 2020-04-17 | 2020-11-10 | 山东中鸿新能源科技有限公司 | 一种太阳能光伏板固定装置 |
-
2021
- 2021-12-09 CN CN202111499350.3A patent/CN113979468B/zh active Active
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101830444A (zh) * | 2010-05-28 | 2010-09-15 | 上海交通大学 | 铜锌锡硫硒纳米粒子的制备方法 |
| CN101885071A (zh) * | 2010-05-28 | 2010-11-17 | 电子科技大学 | 一种铜锌锡硒纳米粉末材料的制备方法 |
| US20120313044A1 (en) * | 2011-06-10 | 2012-12-13 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Coating solution for forming light-absorbing layer, and method for producing coating solution for forming light-absorbing layer |
| US20130168825A1 (en) * | 2011-12-30 | 2013-07-04 | Alliance For Sustainable Energy, Llc | Fabrication of ionic liquid electrodeposited cu-sn-zn-s-se thin films and method of making |
| CN102826595A (zh) * | 2012-09-11 | 2012-12-19 | 电子科技大学 | 一种铜锌锡硫纳米粉末材料的制备方法 |
| US20150325724A1 (en) * | 2013-01-29 | 2015-11-12 | Lg Chem, Ltd. | Method of preparing metal nanoparticles for solar cell, ink composition including the metal nanoparticles, and method of preparing thin film using the same |
| US20160133768A1 (en) * | 2013-08-01 | 2016-05-12 | Lg Chem, Ltd. | Ink composition for manufacturing light absorption layer of solar cells and method of manufacturing thin film using the same |
| US20160133766A1 (en) * | 2013-08-01 | 2016-05-12 | Lg Chem, Ltd. | Three-layer core-shell nanoparticles for manufacturing solar cell light absorption layer and method of manufacturing the same |
| CN104393103A (zh) * | 2014-10-17 | 2015-03-04 | 广东工业大学 | 一种Cu2ZnSnS4半导体薄膜的制备方法及其应用 |
| CN106379931A (zh) * | 2016-09-30 | 2017-02-08 | 昆明理工大学 | 一种快速制备铜锌锡硫纳米颗粒的方法 |
| CN106517314A (zh) * | 2016-12-06 | 2017-03-22 | 昆明理工大学 | 一种铜锌锡硫微粒的制备方法 |
| CN211908717U (zh) * | 2020-04-17 | 2020-11-10 | 山东中鸿新能源科技有限公司 | 一种太阳能光伏板固定装置 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 魏泽英, 华中科学技术大学出版社 * |
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