CN113941712B - 一种纳米级球状钯粉的制备方法 - Google Patents
一种纳米级球状钯粉的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113941712B CN113941712B CN202111225247.XA CN202111225247A CN113941712B CN 113941712 B CN113941712 B CN 113941712B CN 202111225247 A CN202111225247 A CN 202111225247A CN 113941712 B CN113941712 B CN 113941712B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- palladium
- solution
- deionized water
- powder
- spherical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 94
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000012696 Pd precursors Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims abstract description 11
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 5
- 239000007769 metal material Substances 0.000 abstract description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 10
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 10
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 8
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 7
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 5
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 3
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000003670 easy-to-clean Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种纳米级球状钯粉的制备方法,属于贵金属材料制备技术领域。本发明将钯前驱体溶于盐酸‑去离子水中得到钯前驱体溶液,将抗坏血酸和聚丙烯酸钠加入到去离子水中,在温度为20‑60℃搅拌均匀得到还原剂溶液;将钯前驱体溶液逐滴加入到还原剂溶液中,恒温反应15~30min得到钯黑溶液;钯黑溶液陈化15‑30min,固液分离,采用去离子水和无水乙醇洗涤固体,真空干燥得到纳米级球状钯粉。本发明以抗坏血酸为还原剂,聚丙烯酸钠为表面活性剂,通过控制还原剂和表面活性剂的用量,反应时间和反应温度,制备出粒径在80‑150nm的超细球状钯粉;超细球状钯粉的球型度较高,分散性较好,且制备过程简单无污染,无材料浪费,易于洗涤,可用于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种纳米级球状钯粉的制备方法,属于贵金属材料制备技术领域。
背景技术
钯作为一种独特的贵金属材料,具有优异的物理和化学性能,广泛应用于导体浆料,催化剂,储氢和透氢材料以及医学领域。
目前钯粉的制备方法主要包括化学还原法,模板法和电化学法等。模板法和电化学法涉及的工艺流程较为复杂,不易操作。而化学还原法制备钯粉的工艺流程中多使用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作为表面活性剂和分散剂,去减少钯粉的团聚现象,但是制备的钯粉球型度不高,且PVP不易洗涤去除,影响最终产品的使用。
发明内容
本发明针对现有化学还原法制备纳米级球状钯粉的问题,提出了一种纳米级球状钯粉的制备方法,利用聚丙烯酸钠作为表面活性剂和分散剂,通过控制还原剂和分散剂的用量,以及反应时间和反应温度,制备出球型度较高,分散性较好的纳米级钯粉;分散剂聚丙烯酸钠可用去离子水和无水乙醇洗去,也提高了钯粉最终产品的纯度。
一种纳米级球状钯粉的制备方法,具体步骤如下:
(1)将钯前驱体溶于盐酸-去离子水中得到钯前驱体溶液;
(2)将抗坏血酸和聚丙烯酸钠加入到去离子水中,在温度为20-60℃搅拌均匀得到还原剂溶液;
(3)将钯前驱体溶液逐滴加入到还原剂溶液中,恒温反应15~30min得到钯黑溶液;
(4)钯黑溶液陈化15-30min,固液分离,采用去离子水和无水乙醇洗涤固体,真空干燥得到纳米级球状钯粉;
所述步骤(1)钯前驱体为氯化钯,硝酸钯,乙酰丙酮钯中的一种或多种,钯前驱体溶液浓度为0.009~0.012mol/L;盐酸-去离子水中盐酸浓度为0.055~0.245mol/L;
所述钯前驱体和抗坏血酸的质量比为1:1~2,钯前驱体和聚丙烯酸钠的质量比为1:0.5~1。
本发明的有益效果是:
(1)本发明使用聚丙烯酸钠作为表面活性剂和分散剂,聚丙烯酸钠为聚电解质分散剂,在悬浮液中起到静电稳定和空间位阻的作用;由于聚丙烯酸钠分子电离后会存在许多阴离子基团,导致分子链增长,形成了黏度大、黏性高的溶液,有效地限制颗粒的运动。聚丙烯酸钠不仅起到分散剂应有的空间位阻稳定机制,通过调节pH值还可以起到静电稳定机制,可以大大提高制备的钯纳米颗粒的分散性;
(2)本发明方法中使用的聚丙烯酸钠易于清洗,减少了杂质的引入,并且制备工艺简单,可在较低的温度下获得球型度较高,分散性较好的纳米级钯粉。
附图说明
图1为实施例1球形钯纳米颗粒的扫描电镜图(放大倍数10000倍);
图2为实施例1球形钯纳米颗粒的扫描电镜图(放大倍数30000倍);
图3为实施例1球形钯纳米颗粒的扫描电镜图(放大倍数100000倍)
图4为实施例1球形钯纳米颗粒的XRD图谱。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明,但本发明的保护范围并不限于所述内容。
实施例1:一种纳米级球状钯粉的制备方法,具体步骤如下:
(1)将钯前驱体(20mg氯化钯)溶于盐酸-去离子水中得到钯前驱体溶液;其中钯前驱体溶液中钯前驱体(氯化钯)的浓度为0.009mol/L;盐酸-去离子水中盐酸浓度为0.055mol/L;
(2)将40mg抗坏血酸和20mg聚丙烯酸钠加入到去离子水中,在温度为40℃搅拌均匀得到还原剂溶液;
(3)在温度40℃下,将钯前驱体溶液逐滴加入到还原剂溶液中并恒温反应15min得到钯黑溶液;
(4)钯黑溶液陈化15min,固液离心分离,去除上清液,采用去离子水和无水乙醇洗涤固体至上层清液为中性,在温度40℃下真空干燥得到纳米级球状钯粉;
本实施例纳米级球状钯粉的扫描电子显微镜图如图1~3所示,从图1~3中可知,纳米级球状钯粉的平均粒径为80nm,球型度较好,分散均匀;纳米级球状钯粉的XRD图见图4,从图4可知,钯纳米颗粒仅有钯单质物相,且无杂质峰。
实施例2:一种纳米级球状钯粉的制备方法,具体步骤如下:
(1)将钯前驱体(20mg硝酸钯)溶于盐酸-去离子水中得到钯前驱体溶液;其中钯前驱体溶液中钯前驱体(硝酸钯)的浓度为0.010mol/L;盐酸-去离子水中盐酸浓度为0.150mol/L;
(2)将20mg抗坏血酸和10mg聚丙烯酸钠加入到去离子水中,在温度为50℃搅拌均匀得到还原剂溶液;
(3)在温度50℃下,将钯前驱体溶液逐滴加入到还原剂溶液中并恒温反应30min得到钯黑溶液;
(4)钯黑溶液陈化15min,固液离心分离,去除上清液,采用去离子水和无水乙醇洗涤固体至上层清液为中性,在温度40℃下真空干燥得到纳米级球状钯粉;
本实施例纳米级球状钯粉的扫描电镜图可知,纳米级球状钯粉的平均粒径为120nm,分散均匀;由XRD图可知,钯纳米颗粒仅有钯单质物相,且无杂质峰。
实施例3:一种纳米级球状钯粉的制备方法,具体步骤如下:
(1)将钯前驱体(20mg乙酰丙酮钯)溶于盐酸-去离子水中得到钯前驱体溶液;其中钯前驱体溶液中钯前驱体(乙酰丙酮钯)的浓度为0.012mol/L;盐酸-去离子水中盐酸浓度为0.175mol/L;
(2)将30mg抗坏血酸和15mg聚丙烯酸钠加入到去离子水中,在温度为60℃搅拌均匀得到还原剂溶液;
(3)在温度60℃下,将钯前驱体溶液逐滴加入到还原剂溶液中并恒温反应20min得到钯黑溶液;
(4)钯黑溶液陈化30min,固液离心分离,去除上清液,采用去离子水和无水乙醇洗涤固体至上层清液为中性,在温度40℃下真空干燥得到纳米级球状钯粉;
本实施例纳米级球状钯粉的扫描电镜图可知,纳米级球状钯粉的平均粒径为100nm,分散均匀;由XRD图可知,钯纳米颗粒仅有钯单质物相,且无杂质峰。
实施例4:一种纳米级球状钯粉的制备方法,具体步骤如下:
(1)将钯前驱体(20mg氯化钯)溶于盐酸-去离子水中得到钯前驱体溶液;其中钯前驱体溶液中钯前驱体(氯化钯)的浓度为0.011mol/L;盐酸-去离子水中盐酸浓度为0.215mol/L;
(2)将10mg抗坏血酸和5mg聚丙烯酸钠加入到去离子水中,在温度为20℃搅拌均匀得到还原剂溶液;
(3)在温度20℃下,将钯前驱体溶液逐滴加入到还原剂溶液中并恒温反应10min得到钯黑溶液;
(4)钯黑溶液陈化25min,固液离心分离,去除上清液,采用去离子水和无水乙醇洗涤固体至上层清液为中性,在温度40℃下真空干燥得到纳米级球状钯粉;
本实施例纳米级球状钯粉的扫描电镜图可知,纳米级球状钯粉的平均粒径为90nm,分散均匀;由XRD图可知,钯纳米颗粒仅有钯单质物相,且无杂质峰。
实施例5:一种纳米级球状钯粉的制备方法,具体步骤如下:
(1)将钯前驱体(50mg硝酸钯)溶于盐酸-去离子水中得到钯前驱体溶液;其中钯前驱体溶液中钯前驱体(硝酸钯)的浓度为0.010mol/L;盐酸-去离子水中盐酸浓度为0.245mol/L;
(2)将80mg抗坏血酸和25mg聚丙烯酸钠加入到去离子水中,在温度为40℃搅拌均匀得到还原剂溶液;
(3)在温度40℃下,将钯前驱体溶液逐滴加入到还原剂溶液中并恒温反应15min得到钯黑溶液;
(4)钯黑溶液陈化30min,固液离心分离,去除上清液,采用去离子水和无水乙醇洗涤固体至上层清液为中性,在温度40℃下真空干燥得到纳米级球状钯粉;
本实施例纳米级球状钯粉的扫描电镜图可知,纳米级球状钯粉的平均粒径为150nm,分散均匀;由XRD图可知,钯纳米颗粒仅有钯单质物相,且无杂质峰。
以上结合附图对本发明的具体实施方式作了详细说明,但是本发明并不限于上述实施方式,在本领域普通技术人员所具备的知识范围内,还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。
Claims (2)
1.一种纳米级球状钯粉的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)将钯前驱体溶于盐酸-去离子水中得到钯前驱体溶液;
(2)将抗坏血酸和聚丙烯酸钠加入到去离子水中,在温度为20-60℃搅拌均匀得到还原剂溶液;钯前驱体和抗坏血酸的质量比为1:1~2,钯前驱体和聚丙烯酸钠的质量比为1:0.5~1;
(3)将钯前驱体溶液逐滴加入到还原剂溶液中,恒温反应15~30min得到钯黑溶液;
(4)钯黑溶液陈化15-30min,固液分离,采用去离子水和无水乙醇洗涤固体,真空干燥得到纳米级球状钯粉。
2.根据权利要求1所述纳米级球状钯粉的制备方法,其特征在于:步骤(1)钯前驱体为氯化钯,硝酸钯,乙酰丙酮钯中的一种或多种,钯前驱体溶液浓度为0.009~0.012mol/L;盐酸-去离子水中盐酸浓度为0.055~0.245mol/L。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111225247.XA CN113941712B (zh) | 2021-10-21 | 2021-10-21 | 一种纳米级球状钯粉的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111225247.XA CN113941712B (zh) | 2021-10-21 | 2021-10-21 | 一种纳米级球状钯粉的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113941712A CN113941712A (zh) | 2022-01-18 |
CN113941712B true CN113941712B (zh) | 2024-03-19 |
Family
ID=79331911
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111225247.XA Active CN113941712B (zh) | 2021-10-21 | 2021-10-21 | 一种纳米级球状钯粉的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113941712B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115889799B (zh) * | 2022-10-28 | 2023-10-20 | 广东微容电子科技有限公司 | 一种用于高端mlcc内电极浆料的球形纳米钯粉制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102172776A (zh) * | 2011-01-25 | 2011-09-07 | 西安凯立化工有限公司 | 一种金属钯粉的制备方法 |
CN103192090A (zh) * | 2013-04-11 | 2013-07-10 | 贵研铂业股份有限公司 | 一种单分散球形金铂钯合金粉的液相制备方法 |
CN108941600A (zh) * | 2018-07-09 | 2018-12-07 | 宁波中科科创新能源科技有限公司 | 纳米铂胶体制备方法和氢分子浓度指示剂制备方法 |
CN109382508A (zh) * | 2017-08-10 | 2019-02-26 | 西安宏星电子浆料科技有限责任公司 | 一种电子浆料用球形金粉及其制备方法 |
-
2021
- 2021-10-21 CN CN202111225247.XA patent/CN113941712B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102172776A (zh) * | 2011-01-25 | 2011-09-07 | 西安凯立化工有限公司 | 一种金属钯粉的制备方法 |
CN103192090A (zh) * | 2013-04-11 | 2013-07-10 | 贵研铂业股份有限公司 | 一种单分散球形金铂钯合金粉的液相制备方法 |
CN109382508A (zh) * | 2017-08-10 | 2019-02-26 | 西安宏星电子浆料科技有限责任公司 | 一种电子浆料用球形金粉及其制备方法 |
CN108941600A (zh) * | 2018-07-09 | 2018-12-07 | 宁波中科科创新能源科技有限公司 | 纳米铂胶体制备方法和氢分子浓度指示剂制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113941712A (zh) | 2022-01-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Tang et al. | A simple way of preparing high-concentration and high-purity nano copper colloid for conductive ink in inkjet printing technology | |
CN110355380B (zh) | 一种六方片状微米晶银粉的制备方法 | |
Aguilar et al. | Synthesis of Cu nanoparticles by chemical reduction method | |
CN107413354B (zh) | 一种负载银的氧化铜纳米复合材料的制备方法 | |
Xu et al. | Understanding the stability and reactivity of ultrathin tellurium nanowires in solution: An emerging platform for chemical transformation and material design | |
JP2009120949A (ja) | 微小銀粒子含有組成物、その製造方法、微小銀粒子の製造方法および微小銀粒子を有するペースト | |
CN113941712B (zh) | 一种纳米级球状钯粉的制备方法 | |
Wu et al. | Facile synthesis of carboxymethyl curdlan-capped silver nanoparticles and their application in SERS | |
JP4496026B2 (ja) | 金属銅微粒子の製造方法 | |
JP2006089786A (ja) | 極性溶媒に分散した金属ナノ粒子の製造方法 | |
CN110576193A (zh) | 一种以柠檬酸盐为还原剂制备超细银纳米线的方法 | |
CN110407245B (zh) | 一锅法制备薄片状和球状氧化亚铜纳米颗粒的方法 | |
JP2006045655A (ja) | 銀ナノ粒子とその製造方法 | |
Rahimi et al. | Experimental investigation on the synthesis and size control of copper nanoparticle via chemical reduction method | |
CN114472917A (zh) | 一种高分散性亚微米银粉的制备方法 | |
CN112404450B (zh) | 一种高分散高球形度多孔银粉的化学合成方法 | |
CN113953526B (zh) | 一种超细钯粉的制备方法 | |
CN110064752B (zh) | 一种介孔金属铂纳米球的制备方法 | |
CN112705724A (zh) | 一种可调控的金纳米结构及其制备方法和应用 | |
CN109529951B (zh) | 一种小粒径稳定分散纳米二氧化钛合成方法 | |
CN111590086A (zh) | 表面光滑超薄片状银粉及其制备方法 | |
CN113649558B (zh) | 一种纳米银线及其制备方法 | |
Cheng et al. | Manipulation of silver nanostructures using supercritical fluids in the presence of polyvinylpyrrolidone and ethylene glycol | |
CN112191860B (zh) | 一种连续调节金纳米颗粒表面粗糙度的化学合成方法 | |
Li et al. | In situ growing of metallic Cu on Cu2O nanowires for improved photocatalytic performance |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |