CN113924343B - 离型膜 - Google Patents

离型膜 Download PDF

Info

Publication number
CN113924343B
CN113924343B CN202080039903.4A CN202080039903A CN113924343B CN 113924343 B CN113924343 B CN 113924343B CN 202080039903 A CN202080039903 A CN 202080039903A CN 113924343 B CN113924343 B CN 113924343B
Authority
CN
China
Prior art keywords
release film
release
srz
film
melamine resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202080039903.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113924343A (zh
Inventor
申俊镐
张民怄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Advanced Materials Korea Inc
Original Assignee
Toray Advanced Materials Korea Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Advanced Materials Korea Inc filed Critical Toray Advanced Materials Korea Inc
Publication of CN113924343A publication Critical patent/CN113924343A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113924343B publication Critical patent/CN113924343B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/0427Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D171/00Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D171/02Polyalkylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D179/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
    • C09D179/04Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/201Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers characterised by the release coating composition on the carrier layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2461/00Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2461/20Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08J2461/32Modified amine-aldehyde condensates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2471/00Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2471/02Polyalkylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2483/10Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C08J2483/12Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及离型膜,其不粘连和卷曲,具有低表面粗糙度以适用于MLCC制造过程,并且即使在高涂覆厚度下也不卷曲以防止在应用于MLCC制造过程时陶瓷片的活动和有缺陷的堆叠,因此可以有助于降低生产成本和缺陷率。

Description

离型膜
技术领域
本发明涉及离型膜,并且更特别地涉及这样的离型膜:其不粘连和卷曲,具有低表面粗糙度以适用于多层陶瓷电容器(MLCC)制造过程,并且即使在高涂覆厚度下也不卷曲以防止在应用于MLCC制造过程时陶瓷片的活动和有缺陷的堆叠,因此可以有助于降低生产成本和缺陷率。
背景技术
通常,离型膜是具有附接至其的粘合剂膜并用于保护粘合剂组分免受大气中的异物或不期望的被粘物的保护膜,并且在基础膜的一侧上设置有包含高分子有机硅作为主要组分的离型层。
离型膜的另一个特殊用途是在多层陶瓷电容器(以下简称MLCC)制造过程中。MLCC通过层合数百层薄陶瓷片和金属电极制造,并且使用离型膜作为用于制造薄膜陶瓷片的载体膜。即,将涂覆在离型膜上之后干燥的陶瓷浆料从离型膜剥离以获得薄陶瓷片。在将离型膜应用于MLCC过程时,离型膜的表面粗糙度是最重要的因素,因为离型膜上的突起或不规则性导致陶瓷片中的针孔缺陷。为此,在本领域中已经做出持续努力来降低表面粗糙度。
用作本领域中一般离型膜中的基材的聚酯膜的表面粗糙度为20nm至50nm,同时离型层的涂覆厚度薄至100nm,因此离型膜的表面粗糙度通常由基材的表面粗糙度确定。因此,为了降低离型膜的表面粗糙度,通常制备表面粗糙度较低的聚酯膜以用作基材。然而,在聚酯膜制造过程中,需要特定颗粒来降低表面粗糙度,并且也降低了膜的产率和生产力。因此,使用这样的膜作为基材不可避免地导致离型膜制造成本的增加。
因此,为了降低离型膜的表面粗糙度,本领域技术人员可以容易地想到将离型层涂覆至与基材的表面粗糙度相比足够的厚度的方法。然而,由于典型的离型层包含高分子有机硅作为其主要组分,因此当涂覆厚度超过一定水平(约200nm)时,发生所谓的粘连,其中离型层由于聚合物有机硅的低粘弹性而变得有粘性,使卷绕过程(将膜卷绕成卷的过程)成为不可能。
作为用于获得具有较低表面粗糙度而不引起这样的粘连的离型膜的方法,已经提出了在基材上涂覆单独的平滑层并进一步在平滑层上涂覆离型层的方法(韩国特许专利公开第10-2016-0127036号)。在这样的多层涂覆中,当平滑层具有足够致密的结构时,涂层的粘度低,因此可以有利地降低表面粗糙度而不引起粘连。然而,由于该方法需要单独的涂覆过程,因此存在工艺成本增加和产率降低的缺点。
此外,作为用于使用单层涂覆过程实现上述目的的方法,已经提出了通过将不会引起粘连的具有致密结构的蜜胺树脂与易于控制离型特性的聚有机硅氧烷树脂混合来形成离型层的方法(韩国特许专利公开第10-2018-0020945号)。然而,这样的离型膜经历所谓的卷曲,其中离型膜由于蜜胺树脂的热收缩而朝向涂层弯曲,并且当在高温下加热并持续长时间时,卷曲特别显著。此外,当发生离型膜的卷曲时,出现的问题在于,在离型膜上形成和层合陶瓷片的过程中陶瓷片被不良地层合或抬起。
发明内容
技术问题
构思本发明以解决前述问题并满足现有技术的要求,并且本发明的一个目的是通过提供具有离型特性和降低基底的表面粗糙度的效果两者的离型层来提供具有与常规离型膜相比更低的表面粗糙度的离型膜。
本发明的另一个目的是提供在室温和高温下不卷曲并因此可以防止在应用于MLCC时陶瓷片的活动和有缺陷的堆叠的离型膜。
通过阅读以下举例说明本发明的优选实施方案的描述,本发明的前述和其他目的与优点对于本领域技术人员将变得明显。
技术方案
以上目的通过一种离型膜实现,所述离型膜包括基材、形成在基材的一侧上的离型层,其中离型层由离型涂覆组合物形成,所述离型涂覆组合物包含蜜胺树脂、聚二甲基硅氧烷和聚醚的共聚物树脂、和聚乙二醇。
在此,离型层可以包含重量比为1.0∶0.01~0.10∶0.1~1.0的蜜胺树脂、聚二甲基硅氧烷和聚醚的共聚物树脂、和聚乙二醇。
优选地,离型涂覆组合物还可以包含酸催化剂和有机溶剂,其中基于100重量份的蜜胺树脂,还包含0.1重量份至10重量份的酸催化剂。
优选地,基材的十点平均粗糙度(SRz)可以为500nm或更小。
优选地,离型层在干燥之后的厚度可以为基材的十点平均粗糙度(SRz)的0.5倍至3.0倍。
优选地,蜜胺树脂可以包括具有两种或更多种烷氧基或烷氧基烷基的蜜胺树脂。
优选地,蜜胺树脂可以具有至少两种选自甲氧基、甲氧基甲基和丁氧基甲基的官能团。
优选地,聚醚可以包含聚乙二醇和聚丙二醇中的至少一者。
优选地,聚二甲基硅氧烷和聚醚的共聚物树脂可以具有键合至两端的羟基。
优选地,离型膜的剩余粘附率可以为90%或更大。
优选地,在室温下在离型膜中产生的卷曲的量可以为0mm至1mm。
优选地,在高温下在离型膜中产生的卷曲的量可以为0mm至1mm。
优选地,离型膜可以满足下式1,
(式1)
0.25<(F_SRz/B_SRz)<0.90
其中F_SRz表示离型层的表面的十点平均粗糙度,以及B_SRz表示基材的不与离型层接触的一侧的十点平均粗糙度。
有益效果
根据本发明,离型层的表面粗糙度低于基材的表面粗糙度的离型膜可以通过仅一次涂覆过程获得,并且实现了与现有技术相比离型膜不粘连和卷曲的效果。
此外,根据本发明,离型膜具有涂覆厚度高的离型层,因此具有与现有技术相比更低的表面粗糙度,这使得离型膜适用于多层陶瓷电容器(MLCC)制造过程并且能够用于生产具有较低厚度的陶瓷片。
此外,根据本发明,采用特定的树脂混合比,使得离型膜即使在高涂覆厚度下也不卷曲以防止在应用于MLCC制造过程时陶瓷片的活动和有缺陷的堆叠,因此可以有助于降低生产成本和缺陷率。
本领域技术人员将理解,通过本发明可以实现的效果不限于上文中已经特别描述的效果,并且将从以下详细描述中更清楚地理解本发明的其他优点。
附图说明
图1是根据本发明的一个实施方案的离型膜的示意性截面图。
具体实施方式
在下文中,将参照本发明的实例和附图详细地描述本发明。这些实例仅为了更具体地描述本发明而被示例性地提出,并且对于本领域技术人员明显的是本发明的范围不限于这些实例。
除非另有定义,否则本文使用的所有技术术语和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。如果冲突,则以本说明书(包括定义)为准。尽管与本文描述的方法和材料类似或等同的方法和材料可以用于本发明的实践或测试中,但是本文描述了合适的方法和材料。
如本文中所使用的,术语“包括”、“包含”、“含有”、“特征在于”、“具有”、“拥有”或其任何其他变体旨在涵盖非排他性的包括。例如,包括要素的列表的过程、方法、制品或装置不一定仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的或者这样的组成、过程、方法、制品或装置所固有的其他要素。此外,除非明确相反地说明,否则“或”是指包含性的“或”,并不是指排他性的“或”。
在描述和/或要求保护本发明时,术语“共聚物”用于指通过两种或更多种单体的共聚形成的聚合物。这样的共聚物包括二元共聚物、三元共聚物或更高阶共聚物。
首先,将参照为根据本发明的优选实施方案的离型膜的示意性截面图的图1详细地描述根据本发明的一个方面的离型膜。
参照图1,根据本发明的实施方案的离型膜可以包括基材和形成在基材的一侧上的离型层20,并且离型层可以通过在基材的一侧上涂覆离型涂覆组合物,随后加热干燥和固化来形成。
在一个实施方案中,任何可商购的聚酯膜均可以用作基材10,并且可以使用厚度为20μm至100μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
对于作为基材的聚酯膜的表面粗糙度,优选的是,通过接触式三维粗糙度测量仪测量的十点平均粗糙度(SRz)为500nm或更小。当SRz超过500nm时,即使使用本发明提出的离型层,离型膜也具有高的表面粗糙度,这可能在用于多层陶瓷电容器(MLCC)过程时导致陶瓷片中的针孔缺陷。此外,为了降低表面粗糙度,需要具有更高涂覆厚度的离型层,这导致经济可行性低的问题。
在一个实施方案中,构成离型层20的离型涂覆组合物可以包含蜜胺树脂、聚二甲基硅氧烷和聚醚的共聚物树脂、和聚乙二醇。
离型涂覆组合物中的蜜胺树脂是离型层的主要组分,这使离型层具有高弹性模量,使得抑制离型膜的粘连,并且可以顺利地进行卷绕过程。
蜜胺树脂优选地包括具有两种或更多种烷氧基或烷氧基烷基的蜜胺树脂。当蜜胺树脂中有一种或没有烷氧基或烷氧基烷基时,树脂不固化,导致无法形成离型层。更优选地,蜜胺树脂包含甲氧基、甲氧基甲基和丁氧基甲基中的两者或更多者。在具有链比丁氧基甲基更长的烷氧基烷基的三聚氰胺的情况下,需要大量的热用于使蜜胺树脂固化,这可能导致基材在固化过程期间经历热变形例如褶皱。
离型涂覆组合物中的聚二甲基硅氧烷和聚醚的共聚物树脂赋予离型膜优异的可剥离性,并且用于通过与作为主要组分的蜜胺树脂紧密结合来提供优异的耐久性。
聚二甲基硅氧烷和聚醚的共聚物树脂优选地在两端具有羟基用于与蜜胺树脂结合。优选的是,共聚物主链中的聚醚单元包含聚乙二醇和聚丙二醇中的至少一者。当构成共聚物的聚醚树脂的链长度比聚丙二醇的链长度长时,与蜜胺树脂的相溶性降低,并且需要大量的热用于固化,这引起的问题在于,基材在固化过程期间经历热变形例如褶皱。
离型涂覆组合物中的聚乙二醇是本发明的突出技术特征,通过添加聚乙二醇,可以显著降低离型层的热收缩,并且还可以制造即使在高温下长时间热处理之后也不卷曲的离型膜。
聚乙二醇没有特别限制,但优选使用粘度相对低、反应快且经济有效的分子量为约400的具有羟基的聚乙二醇。
在一个实施方案中,蜜胺树脂、聚二甲基硅氧烷和聚醚的共聚物树脂、和聚乙二醇的含量比(重量比)优选为1.0∶0.01~0.10∶0.1~1.0。
如果聚二甲基硅氧烷和聚醚的共聚物树脂的含量低于上述优选范围,则离型膜缺乏离型特性,使得陶瓷片不易剥离,而如果含量超过上述优选范围,则构成离型层的树脂中的一些被转移到陶瓷片。
此外,当聚乙二醇的含量低于上述优选范围时,由于减轻离型层的热收缩的作用不足,在室温和高温下发生卷曲,而如果含量超过上述优选范围,则离型层的固化程度不足或弹性不足,使得在离型膜的卷绕过程期间发生粘连。
在一个实施方案中,除了前述组分之外,构成离型层的离型涂覆组合物还可以包含酸催化剂。
酸催化剂没有特别限制,并且可以使用与蜜胺树脂的相容性良好且可以促进固化的可商购产品例如对甲苯磺酸。基于100重量份的蜜胺树脂,酸催化剂优选以0.1重量份至10重量份的量包含在内。当酸催化剂的含量低于0.1重量份时,需要大量的热用于使离型层固化,这可能在固化过程中引起基材的热变形,而当酸催化剂的含量超过10重量份时,离型涂覆组合物的适用期短并且在涂覆之前发生固化。
在一个实施方案中,除了前述组分之外,构成离型层的离型涂覆组合物还可以包含有机溶剂。
可以使用任何有机溶剂,只要其与蜜胺树脂相容即可,并且可以单独或者以其两者或更多者的混合物使用以下:丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、己烷、庚烷、辛烷和异辛烷。
在一个实施方案中,离型涂覆组合物通过适当地调节总固体含量和粘度来配置以适用于涂覆过程,并且当使用凹版涂覆时优选的是,离型涂覆组合物的固体含量为1%至10%且粘度为50cps或更小。
此外,涂覆离型涂覆组合物的方法没有特别限制,并且可以使用棒涂、凹版涂覆、模涂、逗号涂覆等。
在涂覆离型涂覆组合物之后,优选应用热风干燥器用于干燥和固化,并且可以通过在140℃的温度下加热30秒获得经固化的离型膜。
此外,离型层在干燥和固化之后的厚度优选在基材的十点平均粗糙度(SRz)的0.5倍至3.0倍的范围内。具有这样的厚度的离型层覆盖基材的突出部分并且具有平坦的表面,使得离型层的表面粗糙度低于根据现有技术的离型膜的表面粗糙度。离型层在干燥之后的厚度为在制备离型膜之后通过用扫描电子显微镜观察截面测得的涂层厚度。
当离型层的厚度小于上述优选范围时,通过离型涂层降低表面粗糙度的效果不足,这在使用时引起陶瓷片中的针孔缺陷,而当离型层的厚度超过上述优选范围时,在离型膜的卷绕过程中发生粘连。
此外,优选的是,离型层的表面的十点平均粗糙度(F_SRz)与基材的与离型涂层相反的表面的十点平均粗糙度(B_SRz)之间的关系满足下式1。
(式1)
0.25<(F_SRz/B_SRz)<0.90
在一个实施方案中,离型膜的剩余粘附率优选为90%或更大,如果离型膜的剩余粘附率小于90%,则离型涂层的一些组分在使用离型膜期间被转移到陶瓷片,这可能导致MLCC的短路故障。
在一个实施方案中,在离型膜中,在室温下产生的卷曲的量优选在0mm至1mm的范围内并且在高温下产生的卷曲的量优选在0mm至1mm的范围内。当离型膜中产生的卷曲的量超过上述范围时,在离型膜上形成和层合陶瓷片的过程期间发生陶瓷片的活动或有缺陷的堆叠。
因此,根据本发明,离型层用于减轻基材的表面粗糙度,使得可以提供具有与现有技术相比更低的表面粗糙度的离型膜,并且可以提供具有热收缩更小的离型层并因此在高温下加热时不卷曲的离型膜。
特别地,根据本发明的离型膜可以适合用作用于在多层陶瓷电容器(MLCC)制造过程期间形成陶瓷片的载体膜,可以有助于减少加工缺陷例如针孔和弯曲,并且可以显著地有助于改善MLCC的物理特性,原因是其能够生产具有较低厚度的陶瓷片。
下文中,将通过实施例和比较例更详细地描述本发明。提供以下实施例以进一步说明本发明,而不旨在限制本发明的范围。
[实施例1至9和比较例1至7]
1.基础膜
使用十点平均粗糙度(SRz)为130nm、400nm和900nm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(制造商:Toray Advanced Materials Korean Inc.,产品名称:EXCEL)作为基础膜,并且如表1所示分别用于各实施例和比较例。此外,基础膜在两侧上具有相同的表面粗糙度。
2.离型涂覆组合物
(a)作为蜜胺树脂的具有甲氧基和甲氧基甲基官能团的蜜胺树脂(制造商:CytecIndustries Inc.,产品名称:Cymel-325)
(b)作为聚二甲基硅氧烷和聚醚的共聚物树脂的在两端具有羟基并且具有聚乙二醇和聚丙二醇重复单元的共聚物树脂(制造商:DOW Inc.,产品名称:OFX-3667)
(c)分子量为400并且在两端有羟基的聚乙二醇树脂(制造商:Sigma-Aldrich,产品名称:PEG-400)
(d)由40重量%的对甲苯磺酸和余量的有机溶剂组成的酸催化剂(制造商:Allnex,产品名称:Cycat-4040)
(e)其中以1∶1比例混合有甲基乙基酮和环己酮的有机溶剂
通过以与下表1中各实施例和比较例中的重量比相同的重量比混合组分(a)至(e)来制备离型涂覆组合物。
3.离型涂覆和固化
将如上所述制备的离型涂覆组合物用Mayer棒(由Cheminstruments,Inc.制造,#5目)涂覆在基础膜的一侧上,然后使用热风干燥器在150℃下加热固化30秒以制备具有与实施例1至9和对比例1至7中的每一者相同的干燥之后的离型层厚度的离型膜。
[表1]
Figure BDA0003380012040000091
使用根据实施例1至9和比较例1至7的离型膜通过以下实验例测量物理特性,并且结果示于下表2中。
[实验例]
1.表面粗糙度的测量
使用接触式三维表面粗糙度测量仪(截止值为0.25,由KOSAKA Laboratory Ltd.制造的SE3300)测量实施例和比较例中制备的离型膜的十点平均粗糙度SRz。在离型层的表面(F_SRz)和与离型层相反的表面(B_SRz)中的每一者上进行测量并且比较结果。
2.粘连的评估
将实施例和比较例中制备的各离型膜叠加在各基础膜上,使得离型层与基础膜的表面接触,然后在100gf/cm2的负荷下放置24小时以评估是否发生粘连。在荧光灯下目视观察叠加的离型膜,当没有观察到由粘连引起的痕迹时,将离型膜评定为“好”,而当观察到粘连痕迹时,将离型膜评定为“差”。
3.陶瓷片中针孔缺陷的评估和剥离强度的测量
在将100g平均粒径为0.2μm的钛酸钡颗粒、10g聚乙烯醇缩丁醛、8g甲苯和2g丁醇混合之后,将混合物在室温下搅拌12小时,然后在500rpm下球磨24小时以制备陶瓷浆料。使用施涂器将由此制备的陶瓷浆料涂覆在根据各实施例和比较例的离型膜的离型层上至预定厚度,然后用热空气在80℃的温度下干燥5分钟以制备平均厚度为1μm的离型膜。其后,用干涉显微镜观察1mm2的面积10次,当超过1μm的针孔的数量为1个或更多个每单位面积(mm2)时,将离型膜评定为“差”,否则评定为“好”。
此外,当以180度的角度和10mpm的速度剥离附接至陶瓷片的表面的粘合带(制造商:Nitto,产品名称:31B)时,测量剥离强度。对于剥离强度测量,使用来自Cheminstruments的AR-1000机器。
4.卷曲(在室温下)的测量
将根据各实施例和比较例的离型膜切成边长为10cm的正方形,然后以离型层朝上放置在平坦玻璃板上以测量卷曲的量。用尺子测量玻璃板的最高部分的高度,然后进行标记。
5.卷曲(在高温下)的测量
在使用热风干燥器在150℃下加热根据各实施例和比较例的离型膜30分钟之后,通过与用于测量在室温下卷曲的量相同的方法测量卷曲的量。
6.剩余粘附率的测量
(1)样品剥离强度的测量
将标准粘合带(TESA7475)通过2kg辊抵靠粘合带往返摩擦一次粘附至根据各实施例和比较例的离型膜。在将粘合带从离型膜剥离之后,当将粘合带粘附至未进行离型涂覆的基础膜然后再次剥离时测量剥离强度。
此时,当以0.3mpm的速度并以180度的角度剥离带时测量剥离强度,并且使用来自Cheminstruments的AR-1000作为测量设备。
(2)参照剥离强度的测量
将标准粘合带(TESA7475)通过2kg辊抵靠粘合带往返摩擦一次粘附至未进行离型涂覆的基础膜。当剥离粘合带时测量剥离强度。
(3)剩余粘附率的测量
剩余粘附率通过式[样品剥离强度]/[参照剥离强度]*100%计算。
[表2]
Figure BDA0003380012040000121
如在表2中可见,由本发明中提供的具有期望组成的离型涂覆组合物制备的根据实施例1至9的离型膜在各种评估中表现出良好的特性。由于离型涂层相对高的厚度,因此离型层的表面的十点平均粗糙度(F_SRz)低于基材的表面的十点平均粗糙度(B_SRz)。根据该结果,可以确定在陶瓷片的制造期间不出现针孔缺陷。此外,可以确定,尽管离型层的厚度相对高,但在室温下和在高温下产生的卷曲的量为1mm或更小或在优选范围内。
此外,在离型涂覆组合物的组成中,聚二甲基硅氧烷和聚醚的共聚物树脂(b)的含量影响陶瓷片的剩余粘附率和剥离强度。在MLCC行业中,优选的是,离型膜的剩余粘附率通常为90%或更大,并且已知当剩余粘附率小于90%时,可能引起MLCC制造之后的短路缺陷。此外,优选的是,剥离陶瓷片时的剥离强度通常为5gf/in。如果剥离强度超过该值,则陶瓷片不会部分剥离,并可能在MLCC制造过程期间在剥离陶瓷片的过程中引起有缺陷的堆叠,例如撕裂或形成褶皱。可以看出,由本发明中提供的具有期望组成的离型涂覆组合物制备的根据实施例1至9的离型膜在剩余粘附率和陶瓷片剥离强度两个方面均表现出期望范围内的值。
另一方面,在其中聚二甲基硅氧烷和聚醚的共聚物树脂的含量低于本发明中提供的优选范围的比较例1的情况下,陶瓷片剥离强度非常高,为14.1gf/in,而在其中聚二甲基硅氧烷和聚醚的共聚物树脂的含量超过优选范围的比较例2的情况下,剩余粘附率为84%,低于优选范围。
此外,在离型涂覆组合物的组成中,聚乙二醇(c)用于减少在室温下和在高温下的卷曲。可以看出,在比较例3中,与具有本发明中提供的期望含量的实施例1至9不同,由于聚乙二醇含量不足,在室温下和在高温下严重发生卷曲。此外,在比较例4的情况下,聚乙二醇的含量高于蜜胺树脂(a)的含量,因此离型层没有充分固化,导致剩余粘附率低于期望范围。
此外,在其中基础膜的十点平均表面粗糙度(B_SRz)与离型涂层的厚度之间的关系在本发明中提供的期望范围内的实施例1至9的情况下,离型涂层的表面的十点平均粗糙度(F_SRz)极低至110nm或更小,因此可以确定不出现陶瓷片中的针孔缺陷。
另一方面,在超过式1的范围的比较例5的离型膜中,离型涂层的厚度相对于B_SRz更薄,并且离型层的F_SRz表现出139nm的高值。因此,可以确定离型膜引起陶瓷片中的针孔缺陷。此外,可以看出,低于式1的范围的比较例6的离型膜具有相对于B_SRz更厚的离型涂层,使得在离型膜的卷绕过程中发生粘连。
此外,在比较例7的离型膜的情况下,B_SRz与离型涂层的厚度之间的关系在本发明提出的期望范围内,但由于基材的B_SRz本身超过作为本发明的期望范围的500nm,因此即使在离型涂覆之后也观察到651nm的高F_SRz。因此,可以确定离型膜引起陶瓷片中的针孔缺陷。
如上所述,当由本发明中提供的特定组成的离型涂覆组合物制备离型膜时,可以通过仅一次涂覆过程获得具有与基材的表面粗糙度相比更低的离型层的表面粗糙度的离型膜,并且可以获得与现有技术不同的不粘连和卷曲的离型膜。
特别地,根据本发明的离型膜可以适用于MLCC制造过程并且可以有助于生产具有较低厚度而没有针孔缺陷或有缺陷的堆叠的陶瓷片。此外,对于MLCC,由于陶瓷片的厚度与产品的容量和尺寸直接相关,因此根据本发明的离型膜可以不仅有助于降低工艺次品率,还有助于改善最终MLCC的物理特性。
在本说明书中,仅示出了由发明人进行的多个实施方案中的一些实例,但是应注意,本发明的技术范围不限于此,并且当然可以由本领域技术人员进行修改和变化。

Claims (12)

1.一种离型膜,包括:
基材;
形成在所述基材的一侧上的离型层,
其中所述离型层由离型涂覆组合物形成,所述离型涂覆组合物包含蜜胺树脂、聚二甲基硅氧烷和聚醚的共聚物树脂、和聚乙二醇,
其中所述蜜胺树脂包括具有两种或更多种烷氧基或烷氧基烷基的蜜胺树脂。
2.根据权利要求1所述的离型膜,其中所述离型层包含重量比为1.0∶0.01~0.10∶0.1~1.0的蜜胺树脂、聚二甲基硅氧烷和聚醚的共聚物树脂、和聚乙二醇。
3.根据权利要求1所述的离型膜,其中所述离型涂覆组合物还包含酸催化剂和有机溶剂,其中基于100重量份的所述蜜胺树脂,还包含0.1重量份至10重量份的所述酸催化剂。
4.根据权利要求1所述的离型膜,其中所述基材的十点平均粗糙度(SRz)为500nm或更小。
5.根据权利要求1所述的离型膜,其中所述离型层在干燥之后的厚度为所述基材的十点平均粗糙度(SRz)的0.5倍至3.0倍。
6.根据权利要求1所述的离型膜,其中所述蜜胺树脂具有至少两种选自甲氧基、甲氧基甲基和丁氧基甲基的官能团。
7.根据权利要求1所述的离型膜,其中所述聚醚包含聚乙二醇和聚丙二醇中的至少一者。
8.根据权利要求1所述的离型膜,其中所述聚二甲基硅氧烷和聚醚的共聚物树脂具有键合至两端的羟基。
9.根据权利要求1所述的离型膜,其中所述离型膜的剩余粘附率为90%或更大。
10.根据权利要求1所述的离型膜,其中在室温下在所述离型膜中产生的卷曲的量为0mm至1mm。
11.根据权利要求1所述的离型膜,其中在高温下在所述离型膜中产生的卷曲的量为0mm至1mm。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的离型膜,其中所述离型膜满足下式1,
(式1)
0.25<(F_SRz/B_SRz)<0.90
其中,F_SRz表示所述离型层的表面的十点平均粗糙度,以及B_SRz表示所述基材的不与所述离型层接触的一侧的十点平均粗糙度。
CN202080039903.4A 2019-05-30 2020-06-01 离型膜 Active CN113924343B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2019-0063572 2019-05-30
KR1020190063572A KR102223435B1 (ko) 2019-05-30 2019-05-30 이형 필름
PCT/KR2020/007091 WO2020242276A1 (ko) 2019-05-30 2020-06-01 이형 필름

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113924343A CN113924343A (zh) 2022-01-11
CN113924343B true CN113924343B (zh) 2023-06-09

Family

ID=73554174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080039903.4A Active CN113924343B (zh) 2019-05-30 2020-06-01 离型膜

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP7283810B2 (zh)
KR (1) KR102223435B1 (zh)
CN (1) CN113924343B (zh)
WO (1) WO2020242276A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102625306B1 (ko) * 2021-06-16 2024-01-16 도레이첨단소재 주식회사 이형필름 및 이를 포함하는 적층체
KR102457454B1 (ko) * 2021-09-07 2022-10-21 도레이첨단소재 주식회사 이형 코팅 조성물
KR102521827B1 (ko) * 2022-07-06 2023-04-17 도레이첨단소재 주식회사 이형 필름
KR102598209B1 (ko) * 2022-07-06 2023-11-06 도레이첨단소재 주식회사 이형 코팅 조성물
CN118061323A (zh) * 2022-08-24 2024-05-24 上海泽丰半导体科技有限公司 一种ltcc生瓷带及其制造方法、激光打孔方法
CN115716927B (zh) * 2022-12-31 2023-12-01 浙江洁美电子科技股份有限公司 一种用于贴片式叠层电感流延用离型膜及其制造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090005437A (ko) * 2007-07-09 2009-01-14 도레이새한 주식회사 폴리에스테르 이형필름 및 그 제조방법
KR20160001308A (ko) * 2014-06-27 2016-01-06 코오롱인더스트리 주식회사 이형성 및 투명성이 우수한 다층 필름
JP2017078161A (ja) * 2015-10-20 2017-04-27 荒川化学工業株式会社 熱硬化性離型コーティング剤、離型フィルム及び離型ポリエチレンテレフタレートフィルム

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3760085B2 (ja) * 2000-07-06 2006-03-29 リンテック株式会社 セラミックグリーンシート製造用工程フィルム
TWI266902B (en) * 2005-01-19 2006-11-21 Lg Chemical Ltd Filter for plasma display panel with good re-workability and plasma display panel comprising the same
JP5080232B2 (ja) * 2007-12-13 2012-11-21 帝人デュポンフィルム株式会社 グリーンシート成形用離型フィルムおよびその製造方法
KR20120099546A (ko) * 2011-01-28 2012-09-11 도레이첨단소재 주식회사 그린시트 성형용 폴리에스테르 이형필름
JP6208047B2 (ja) 2014-02-28 2017-10-04 リンテック株式会社 グリーンシート製造用剥離フィルム、グリーンシート製造用剥離フィルムの製造方法、グリーンシートの製造方法、およびグリーンシート
JP6474327B2 (ja) 2015-06-23 2019-02-27 リンテック株式会社 セラミックグリーンシート製造工程用剥離フィルム
JP6586376B2 (ja) * 2016-02-17 2019-10-02 リンテック株式会社 セラミックグリーンシート製造工程用剥離フィルムおよびその製造方法
JP6586375B2 (ja) * 2016-02-17 2019-10-02 リンテック株式会社 セラミックグリーンシート製造工程用剥離フィルムおよびその製造方法
JP7082890B2 (ja) * 2018-03-23 2022-06-09 リンテック株式会社 セラミックグリーンシート製造工程用剥離フィルム

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090005437A (ko) * 2007-07-09 2009-01-14 도레이새한 주식회사 폴리에스테르 이형필름 및 그 제조방법
KR20160001308A (ko) * 2014-06-27 2016-01-06 코오롱인더스트리 주식회사 이형성 및 투명성이 우수한 다층 필름
JP2017078161A (ja) * 2015-10-20 2017-04-27 荒川化学工業株式会社 熱硬化性離型コーティング剤、離型フィルム及び離型ポリエチレンテレフタレートフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
KR102223435B1 (ko) 2021-03-04
KR20200137357A (ko) 2020-12-09
JP7283810B2 (ja) 2023-05-30
JP2022534729A (ja) 2022-08-03
CN113924343A (zh) 2022-01-11
WO2020242276A1 (ko) 2020-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113924343B (zh) 离型膜
JP6474327B2 (ja) セラミックグリーンシート製造工程用剥離フィルム
KR102335931B1 (ko) 세라믹 그린시트 제조용 이형 필름
JP4604753B2 (ja) 離型フィルム
JP6033134B2 (ja) グリーンシート製造用剥離フィルムおよびグリーンシート製造用剥離フィルムの製造方法
JP2010143037A (ja) 離型フィルム
KR20210022163A (ko) 세라믹 그린시트 제조용 이형 필름
KR20150135356A (ko) 양면 점착 시트
JP5713302B2 (ja) 離型フィルム
JP7385817B2 (ja) セラミックグリーンシート製造用離型フィルム
KR102267738B1 (ko) 이형필름
KR101200556B1 (ko) 그린시트 성형용 캐리어 필름
KR101136070B1 (ko) 유기용제형 실리콘 이형액 및 이를 이용한 폴리에스테르 이형필름
KR101459722B1 (ko) 적층 세라믹 커패시터 제조용 이형필름 및 그 제조방법
KR101209513B1 (ko) 유기용제형 실리콘 이형액 및 이를 이용한 폴리에스테르 이형필름
KR101522942B1 (ko) 세라믹 그린시트 성형용 캐리어 필름
KR101140413B1 (ko) 그린시트 성형용 캐리어 필름
KR102598209B1 (ko) 이형 코팅 조성물
KR102507565B1 (ko) 코팅제, 이를 포함하는 이형필름, 이를 이용하여 제조된 적층형 세라믹 콘덴서, 및 이들의 제조 방법
KR102486716B1 (ko) 대전방지 이형필름
CN116096822B (zh) 离型涂料组合物
TWI842914B (zh) 陶瓷生胚製造用離型膜、陶瓷生胚之製造方法、陶瓷電容器之製造方法
KR102132281B1 (ko) 그린시트 성형용 이형필름
WO2015141551A1 (ja) 剥離剤組成物、剥離フィルム、剥離フィルムの巻取体および当該巻取体の製造方法
KR20150010864A (ko) 표면 특성이 개선된 폴리에스테르 이형필름 및 그 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant