KR101136070B1 - 유기용제형 실리콘 이형액 및 이를 이용한 폴리에스테르 이형필름 - Google Patents

유기용제형 실리콘 이형액 및 이를 이용한 폴리에스테르 이형필름 Download PDF

Info

Publication number
KR101136070B1
KR101136070B1 KR1020100000622A KR20100000622A KR101136070B1 KR 101136070 B1 KR101136070 B1 KR 101136070B1 KR 1020100000622 A KR1020100000622 A KR 1020100000622A KR 20100000622 A KR20100000622 A KR 20100000622A KR 101136070 B1 KR101136070 B1 KR 101136070B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
organic solvent
release
silicone
formula
polyester
Prior art date
Application number
KR1020100000622A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20110080415A (ko
Inventor
신준호
서정태
서상원
이정우
Original Assignee
도레이첨단소재 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 도레이첨단소재 주식회사 filed Critical 도레이첨단소재 주식회사
Priority to KR1020100000622A priority Critical patent/KR101136070B1/ko
Publication of KR20110080415A publication Critical patent/KR20110080415A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101136070B1 publication Critical patent/KR101136070B1/ko

Links

Images

Abstract

본 발명은 유기용제형 실리콘 이형액 및 이를 이용한 폴리에스테르 이형필름에 관한 것이다.
본 발명의 유기용제형 실리콘 이형액은 특정 구조의 폴리디메틸실록산 및 수소 실란계 화합물을 함유한 유기용제형 실리콘 혼합물, 백금촉매 함유 혼합물 및 비닐기를 함유하는 유기용제형 레진 실리콘 혼합물을 최적의 함량으로 함유하는 것으로, 실리콘 이형액의 가교밀도 향상으로 이형층의 탄성계수가 개선될 수 있다.
또한, 상기의 유기용제형 실리콘 이형액이 적용된 폴리에스테르 이형필름은 이형층 상에 시트를 부착시, 이형층 및 시트간의 박리력이 박리속도 의존성이 낮아 고속으로 진행되는 MLCC공정시 박리력을 용이하게 예측할 수 있으며, MLCC공정에서 세라믹시트가 미박리되는 문제를 방지할 수 있다.

Description

유기용제형 실리콘 이형액 및 이를 이용한 폴리에스테르 이형필름{ORGANIC SOLVENT BASDED SILICONE RELEASE LIQUID AND POLYESTER RELEASE FILM USING THE SAME}
본 발명은 유기용제형 실리콘 이형액 및 이를 이용한 폴리에스테르 이형필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 특정 구조의 폴리디메틸실록산 및 수소 실란계 화합물을 함유한 유기용제형 실리콘 혼합물, 백금촉매 함유 혼합물 및 유기용제형 레진 실리콘 혼합물을 최적의 함량으로 함유하는 실리콘 이형액 및 이를 이용한 폴리에스테르 이형필름에 관한 것이다.
일반적으로 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 기재필름 상에 이형층이 형성된 이형필름은 점착라벨, 점착 테이프 등의 대지(mount)로서 사용되고 있으며, 적층 세라믹 커패시터 (Multi-Layered Ceramic Capacitor, 이하 "MLCC"라 함)를 구성하는 세라믹 박막에 있어서 세라믹 슬러리(Slurry)를 얇고 균일하게 도포하기 위한 지지체의 용도로 사용된다.
MLCC는 일반적으로 전기를 축적하거나 전류를 안정시키기 위하여 사용되는 커패시터(축전지)의 한 종류로, 그 크기가 작고 정전용량이 커 각종 휴대기기에 널리 사용되고 있다.
최근 휴대전화, MP3플레이어, PMP 등 휴대용 전자기기가 널리 사용됨에 따라 적층 세라믹 커패시터의 수요가 확대되고 있으며, 특히 휴대전화에는 한 대당 약 250개의 MLCC가 사용될 정도로 그 활용도가 높다.
MLCC는 세라믹 박막과 내부 금속 전극을 수십~수백 층 교대로 적층한 후 외부전극을 연결함으로써 완성되며, 그 크기는 1mm 이하부터 수 mm까지 다양하며 점차 소형화 되고 있는 추세이다. MLCC에 사용되는 세라믹 시트는 지지체인 캐리어필름 위에 세라믹 슬러리를 균일하게 도포한 후 소성함으로써 형성되며, 이러한 박막의 세라믹 시트를 성형하기 위한 캐리어필름에는 기계적 강도, 치수 안정성, 내열성, 가격경쟁력 등이 우수한 2축연신 폴리에스테르 필름의 적어도 한쪽 면에 고분자 실리콘계 수지 피막을 설치한 이형필름이 사용되고 있다.
최근 MLCC의 소형화 및 고용량화의 경향에 따라 세라믹 시트의 두께를 보다 박막화하고 다층으로 적층하는 것이 요구되고 있으며, 구체적으로 현재 세라믹 시트는 2~30㎛ 수준의 두께가 사용되고 있으며, 1㎛ 두께 이하인 세라믹 시트도 검토되고 있는 실정이다. 이에, 박막화된 세라믹 시트를 성형하기 위해서 표면이 평탄하여 세라믹 시트를 균일하게 형성할 수 있고, 세라믹 시트를 박리하는 과정에 있어서 세라믹 시트가 손상되지 않도록 매우 낮은 박리력을 갖는 이형필름이 요구되고 있다. 세라믹 시트 성형을 위한 종래기술로서 대한민국 특허 제0633230호, 제0662324호 및 대한민국 공개특허 제2006-0126437호가 있다.
그러나, 상기의 조건을 만족하는 상용화된 종래의 이형필름들은 박리속도가 증가함에 따라 박리력 값이 큰 폭으로 증가하는 단점이 있다. 이러한 특성은 점차 고속화하고 있는 MLCC공정에서 이형필름으로부터 세라믹시트가 미박리되는 문제를 야기할 가능성이 높다. 또한 MLCC공정의 경우 세라믹시트의 박리속도가 매우 높아 실제 박리속도를 정확히 측정하기 어려우며, 이 때문에 종래의 이형필름으로는 실제 공정에서의 박리력을 예측하고 설계하기 어려운 단점이 있다.
이에, 본 발명자들은 종래기술의 문제점을 해결하고자 노력한 결과, 특정 화합물을 포함하는 유기용제형 실리콘 이형액을 제조하고, 상기의 이형액이 적용된 폴리에스테르 이형필름의 박리력이 박리속도에 대한 의존성이 낮음을 확인함으로써, 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 목적은 특정 구조의 폴리디메틸실록산 및 수소 실란계 화합물을 함유한 유기용제형 실리콘 혼합물, 백금촉매 함유 혼합물 및 비닐기를 함유하는 유기용제형 레진 실리콘 혼합물을 최적의 함량으로 함유하는 실리콘 이형액을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 폴리에스테르 기재필름에 상기 실리콘 이형액이 적용되어 이형층을 형성한 것으로, 상기 이형층에 시트를 부착시 이형층 및 시트간 박리력이 박리속도에 대한 의존성이 낮은 폴리에스테르 이형필름을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 폴리디메틸실록산 및 하기 화학식 2로 표시되는 수소 실란계 화합물로 이루어진 유기용제형 실리콘 혼합물 1～10중량%, 백금촉매 함유 혼합물 0.01～1중량%, 비닐기를 함유하는 유기용제형 레진 실리콘 혼합물 1 내지 6중량% 및 잔량의 유기용매로 이루어진 유기용제형 실리콘 이형액을 제공한다.
화학식 1
Figure 112010000516322-pat00001
(상기에서, m은 1～100의 정수이고, n은 20～5,000의 정수이고, m+n은 30～5,000이다.)
화학식 2
Figure 112010000516322-pat00002
(상기에서, a는 3～200의 정수이고, b는 1～120의 정수이고, 5≤a+b≤200이다.)
상기 유기용제형 실리콘 혼합물은 상기 화학식 1로 표시되는 폴리디메틸실록산 및 화학식 2로 표시되는 수소 실란계 화합물의 혼합 고형분 1 내지 30중량% 및 잔량의 유기용제로 이루어진 것이다.
상기 백금촉매 함유 혼합물은 백금촉매 함유 고형분 0.01 내지 10중량% 및 잔량의 유기용제로 이루어진 것이다.
상기 유기용제형 레진 실리콘 혼합물이 비닐기를 함유하는 레진 실리콘 고형분 1 내지 30중량% 및 잔량의 유기용제로 이루어진 것이며, 이때, 상기 비닐기를 함유하는 레진 실리콘이 하기 화학식 3 내지 6으로 표시되는 실록산이 결합된 것으로 3차원 수지상(樹枝狀) 구조를 형성하는 것을 특징으로 하는 상기 유기용제형 실리콘 이형액.
(단, R은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 페닐로부터 선택됨)
화학식 3
Figure 112010000516322-pat00003
화학식 4
Figure 112010000516322-pat00004
화학식 5
Figure 112010000516322-pat00005
화학식 6
Figure 112010000516322-pat00006
상기 유기용제형 레진 실리콘 혼합물은 상기 유기용제형 실리콘 혼합물 대비 1 내지 60%의 중량비율로 함유되는 것이 바람직하다.
나아가, 본 발명은 폴리에스테르 기재필름의 적어도 일면에 상기의 유기용제형 실리콘 이형액이 코팅되어 이형층이 적층된 폴리에스테르 이형필름을 제공한다.
이때, 상기 이형층 상에 시트를 부착시, 이형층 및 시트간의 박리력은 하기 수학식 1을 만족한다.
수학식 1
30mpm 속도로 박리시의 박리력 / 0.3mpm 속도로 박리시의 박리력 < 2.0
또한, 상기 이형층의 탄성계수는 2 내지 5를 만족할 수 있다.
본 발명의 유기용제형 실리콘 이형액은 특정 구조의 폴리디메틸실록산 및 수소 실란계 화합물을 함유한 유기용제형 실리콘 혼합물, 백금촉매 함유 혼합물 및 비닐기를 함유하는 유기용제형 레진 실리콘 혼합물을 최적의 함량으로 함유함으로써, 기재필름에 코팅시 성형성이 우수할 뿐만 아니라, 실리콘 이형액의 가교밀도 향상으로 이형층의 탄성계수가 개선될 수 있다.
또한, 상기의 유기용제형 실리콘 이형액이 적용된 폴리에스테르 이형필름은 이형층 상에 시트를 부착시, 이형층의 탄성계수 향상으로 이형층과 시트간의 박리력이 박리속도에 대한 의존성이 낮아 고속으로 시트가 제거되는 공정에 유리하다.
특히, 본 발명의 폴리에스테르 이형필름은 탄성계수 2 이상을 확보함으로써 세라믹 시트 박리 시 이형층의 변형을 최소화 하여 이형층 상에 세라믹시트를 적층시에도 고속에서 세라믹시트를 박리하는 경우에 낮은 박리력을 유지하며, 저속박리와 고속박리시의 박리력의 차이가 적어 박리속도를 측정하기 힘든 고속박리 조건에서의 박리력을 예측하기가 쉬운 장점이 있다.
도 1은 본 발명의 폴리에스테르 이형필름의 모식적 단면도이고,
도 2는 본 발명의 폴리에스테르 이형필름 상에 세락믹시트가 적층된 모식적 단면도이고,
도 3은 본 발명의 폴리에스테르 이형필름에서 박리된 세라믹시트가 적층 세라믹 커패시터(MLCC)에 적용된 모식적 단면도이다.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 유기용제형 폴리디메틸실록산 및 하기 화학식 2로 표시되는 수소 실란계 화합물로 이루어진 유기용제형 실리콘 혼합물 1～30중량%, 백금촉매 함유 혼합물 0.01～1중량%, 비닐기를 함유하는 유기용제형 레진 실리콘 혼합물 1 내지 6중량% 및 잔량의 유기용매로 이루어진 유기용제형 실리콘 이형액을 제공한다.
본 발명에서는 실리콘 혼합물로 화학식 1 및 화학식 2를 함유하는 유기용제형 실리콘 혼합물과 비닐기를 함유하는 유기용제형 레진 실리콘 혼합물을 구분하여 사용하고 있으며, 유기용제형 실리콘 혼합물은 다수의 에틸기를 함유하는 직쇄형 구조로 소프트한 특성을 가지고, 실리콘 이형액의 점도를 유연하게 하며, 가교밀도가 낮고, 피막 형성시 피막경도가 낮은 특성이 있다.
화학식 1
Figure 112010000516322-pat00007
상기 식에서, m은 1～100이고 n은 20～5,000의 정수이고, m+n은 30～5,000의 범위이다. 이때, m과 n은 블록(block) 결합을 의미하는 것이 아니라, 이들은 단지 각각의 단위의 합이 m, n인 것을 나타내고 있는데 지나지 않는다. 따라서, 상기 식에 있어서 각 단위는 랜덤(random) 결합 또는 블록(block) 결합이다.
화학식 2
Figure 112010000516322-pat00008
상기 식에서, a는 3～200이고 b는 1～120이고, 5≤a+b≤200인 것이 바람직하며, 상기의 범위 내에서 적절한 가교 반응이 이루어지며, 내구성이 우수한 실리콘 이형층을 얻을 수 있다. a와 b는 블록(block) 결합을 의미하고 있는 것이 아니라, 이들은 단지 각각의 단위의 합이 a, b인 것을 나타내고 있는데 지나지 않는다. 따라서, 상기 식에 있어서 각 단위는 랜덤(random) 결합 또는 블록(block) 결합하고 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 유기용제형 폴리디메틸실록산 및 하기 화학식 2로 표시되는 수소 실란계 화합물로 이루어진 유기용제형 실리콘 혼합물은 이형층에 이형성을 부여하는 역할을 하는 것으로 1 내지 10중량%의 함량이 바람직하다.
이때, 상기 함량이 1중량% 미만이면 이형액을 이형필름으로 적용시 이형필름의 효과가 미비하며, 함량이 10 중량% 를 초과하면 이형액의 점도가 증가하여 이형층에 줄무늬, 굴곡 등이 발생하고 또한 이형층의 두께가 지나치게 높아 블로킹(Blocking) 현상이 발생하거나 이형층의 경화도가 떨어짐으로 인하여 박리력의 경시안정성 불량 및 이형층 이탈 등의 문제가 발생한다.
또한 상기 유기용제형 실리콘 혼합물은 실리콘 이형액의 경화도를 고려하여 상기 화학식 1로 표시되는 폴리디메틸실록산 및 화학식 2로 표시되는 수소 실란계 화합물의 혼합 고형분 1 내지 30중량%와 잔량의 유기용제로 이루어진 것이 바람직하다.
상기 백금촉매 혼합물은 화학식1과 화학식2의 부가반응을 돕는 기능을 수행하며, 바람직한 일례로 백금, 로듐 및 주석 등의 유기석 킬레이트 촉매를 함유한다.
상기 백금촉매 혼합물은 0.01 내지 1 중량% 의 사용이 바람직하며, 함량이 0.01중량% 미만이면 부가중합이 충분한 비율로 진행되지 않고, 함량이 1 중량%를 초과하면, 이형층의 코팅에 이용하는 이형액을 보존하는 사이에 겔화가 진행되어 포트라이프(pot life)가 짧아져 생산에 비효율적이다.
이때, 상기 백금촉매 혼합물은 조성물의 부가중합도를 고려하여, 백금촉매 함유 고형분 0.01 내지 10중량% 및 잔량의 유기용제로 이루어진 것이 바람직하다.
상기 비닐기를 함유하는 유기용제형 레진 실리콘 혼합물은 이형층의 가교밀도를 향상시켜 이형층 표면의 탄성계수를 증가시키는 것으로, 구체적으로 하기 화학식 3 내지 6으로 표기되는 R3SiO, R2SiO2, RSiO3 및 SiO4의 단위가 수 단위 내지 수 백 단위가 임의로 결합하여 3차원 수지상(樹枝狀) 구조를 형성하는 것이다.
상기 비닐기를 함유하는 유기용제형 레진 실리콘 혼합물은 상기 화학식 1 및 2의 직쇄형 실리콘 혼합물과 비교하여, 다수의 가지를 가지는 3차원 수지상(樹枝狀) 구조를 형성하는 것으로, 수지 자체의 밀도가 높으며, 경화밀도 및 피막을 형성시 가교밀도가 높아, 이형층 형성후 이형층의 탄성계수 2 이상, 보다 바람직하게는 2 내지 5를 구현할 수 있다.
화학식 3
Figure 112010000516322-pat00009
화학식 4
Figure 112010000516322-pat00010
화학식 5
Figure 112010000516322-pat00011
화학식 6
Figure 112010000516322-pat00012
이때, 상기 화학식 3 내지 6 화합물의 기능기 R은 알킬 작용기 또는 알케닐 작용기로 특별히 제한되지 않으나, 바람직한 일례로 메틸기, 에틸기, 프로필기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 페닐기가 있다.
상기 비닐기를 함유하는 유기용제형 레진 실리콘 혼합물은 1 내지 6중량%로 함유되는 것이 바람직하며, 함량이 1중량% 미만이면 그 효과가 미비하고, 6중량%를 초과하면 이형층 형성시에 탄성계수가 2 이하를 형성함에 따라, 이형층 상에 시트를 적층시 이형층-시트간의 박리력이 증가하여 시트를 고속으로 박리할 경우 박리력이 증가하는 문제가 있다.
이때, 상기 유기용제형 레진 실리콘 혼합물은 비닐기를 함유하는 레진 실리콘 고형분 1 내지 30중량% 및 잔량의 유기용제로 이루어진 것이며, 이때, 상기 유기용제형 레진 실리콘 혼합물은 상기 유기용제형 실리콘 혼합물 대비 1 내지 60%의 중량비율로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 중량비율이 1중량% 미만일 경우 비닐기를 함유 하는 유기용제형 레진 실리콘 혼합물의 효과가 미비하여 이형필름에 적용시 이형층의 탄성계수 2 이하를 형성하여 시트의 고속박리시 박리력이 증가하는 문제를 야기한다. 또한 상기 중량비율이 60중량%를 초과할 경우 이형층의 박리력이 지나치게 높아 이형층으로부터 시트의 박리가 어려우며, 특히 세라믹 시트의 경우 박리되지 않는 문제를 야기한다.
또한, 본 발명의 유기용제형 실리콘 이형액의 전체 고형분 함량은 0.01 내지 4.5 중량%가 바람직하며, 함량이 0.01중량% 미만이면 이형액의 기능이 미비하며, 이형층의 균일성이 크게 나빠지고, 4.5 중량% 를 초과하면 이형층의 균일성이 불량하고 이형층에 줄무늬, 굴곡, 블로킹 등이 발생한다.
본 발명에 적용되는 유기용제 및 유기용매는 이형액을 구성하는 다른 성분들과의 상용성만 있으면 특별히 제한되지 않으나, 그 일례로 톨루엔, 케톤계, 알코올계, 알케인계, 시클로 알케인계 용매 중 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용된다.
나아가, 본 발명은 폴리에스테르 기재필름의 적어도 일면에 상기의 유기용제형 실리콘 이형액이 코팅되어 이형층이 적층된 폴리에스테르 이형필름을 제공한다.
상기 이형층의 형성방법은 폴리에스테르 이형필름의 양산성을 고려하여 그라비어 코팅 또는 바 코팅방법이 바람직하며, 이형액의 건조 및 경화를 위해서는 140~180℃ 온도로 열풍건조 하는 것이 바람직하고 건조 시간은 풍량에 따라 다르다. 이때, 건조 온도가 140℃ 미만이면 이형층의 경화 (가교반응)가 충분히 이루어지지 않아 기재필름으로부터 이형층이 쉽게 이탈하거나 묻어 나옴으로써 생산라인 및 세라믹 시트의 오염이 일어날 수 있으며, 건조 온도가 180℃를 초과하면 기재필름이 열수축하여 이형필름의 평활성이 나빠지거나 이형필름에 주름이 발생할 수 있다.
이형층의 두께는 1 내지 100nm 인 것이 바람직하며, 이형층의 두께가 1nm 미만이면 이형층의 기능이 미비하고, 100nm를 초과하면 블로킹 등이 발생할 수 있으며 표면 거칠기가 높아져 이형층 상에 시트 또는 세라믹 시트를 적용시 성형성이 불량하다.
또한, 본 발명에 적용 가능한 폴리에스테르 기재필름은 특별히 한정되지 않으나, 폴리에스테르를 압출기로 용융하여 T-다이(T-die)로부터 시트상으로 압출하고 정전기를 인가하면서 회전 냉각드럼으로 냉각 밀착함으로써 미연신 시트를 얻고, 상기 미연신 필름을 2축 연신하고, 열고정처리(heat set treatment)를 행하며, 필요에 따라 완화처리(relaxation treatment)를 행함으로써 2축 연신된 폴리에스테르 필름을 적용할 수 있다.
2축 연신은 미연신 필름을 가로방향 또는 세로방향으로 순서대로 2축 연신하는 방법 또는 미연신 필름을 세로방향과 가로방향으로 동시에 2축 연신하는 방법으로 얻을 수 있다. 전통적인 방법에 의하면 폴리에스테르 필름은 1축 또는 2축으로 연신할 수 있으나, 본 발명에서는 열풍건조 과정을 수반하는 코팅 공정이 요구되므로 비대칭 열수축에 의한 품질문제를 예방할 수 있는 2축 연신 필름이 바람직하다.
본 발명에 사용하는 폴리에스테르 필름의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 10~50㎛인 것이 바람직하다.
상기와 같이 특정 유기용제형 실리콘 이형액이 적용된 본 발명의 폴리에스테르 이형필름은 박리속도 의존성이 낮은 박리력을 구현할 수 있다.
구체적으로, 폴리에스테르 이형필름의 이형층 상에 시트로서 점착테이프를 부착시, 이형층 및 점착테이프간의 박리력은 하기 수학식 1을 만족한다.
수학식 1
30mpm 속도로 박리시의 박리력 / 0.3mpm 속도로 박리시의 박리력 < 2.0
상기 수학식은 이형층 박리력의 속도의존성 상관계수(PFR)를 나타내는 것으로, 이형층 및 시트간의 박리력 속도의존성 상관계수가 2.0 미만으로, 본 발명의 이형시트의 박리력은 박리속도에 대한 의존성이 낮음을 나타낸다.
이에, 상기 이형층이 적용된 본 발명의 폴리에스테르 이형필름은 고속으로 박리시에도 이에 따른 박리력이 소폭으로 증가하여, MLCC공정시 박리력을 용이하게 예측할 수 있으며, MLCC공정에서 세라믹시트가 미박리되는 문제를 방지할 수 있다.
구체적으로, 상기 이형층은 가교밀도의 향상으로 탄성계수 2 이상, 보다 바람직하게는 2 내지 5를 만족할 수 있음에 따라, 고속 박리조건에서도 박리력이 작아 상기의 수학식을 만족할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의하여 상세히 설명한다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
< 실시예 1>
화학식 1로 표시되는 폴리디메틸실록산과 화학식 2로 표시되는 수소 실란계 화합물이 혼합된 고형분 25% 함유의 유기용제형 실리콘 혼합물 (Shin-Etsu사 제품, KS-3703) 5중량% 및 고형분 0.1% 함유의 백금촉매 혼합물 (Shin-Etsu사 제품, PL-50T) 0.1중량%, 고형분 25%의 유기용제형 레진 실리콘 혼합물 (Shin-Etsu사 제품, X-92-158) 3중량% 및 잔량의 톨루엔으로 이루어진 유기용제형 실리콘 이형액을 제조하였다.
< 실시예 2>
유기용제형 실리콘 혼합물 1중량%, 백금촉매 혼합물 0.2중량%, 유기용제형 레진 실리콘 혼합물 6중량% 및 잔량의 톨루엔을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 유기용제형 실리콘 이형액을 제조하였다.
< 실시예3 >
유기용제형 레진 실리콘 혼합물 1중량%를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 유기용제형 실리콘 이형액을 제조하였다.
< 실시예 4>
코로나 처리한 폴리에스테르 필름 상에 실시예 1에서 제조된 유기용제형 실리콘 이형액을 180메쉬의 그라비아 롤로 코팅하고, 160℃에서 15초간 건조하여 이형층이 형성된 폴리에스테르 이형필름을 제조하였다.
< 실시예 5>
실시예 2에서 제조된 유기용제형 실리콘 이형액을 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 4와 동일하게 수행하여 폴리에스테르 이형필름을 제조하였다.
< 실시예 6>
실시예 3에서 제조된 유기용제형 실리콘 이형액을 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 4와 동일하게 수행하여 폴리에스테르 이형필름을 제조하였다.
< 비교예 1>
유기용제형 실리콘 혼합물 0.5중량%, 백금촉매 혼합물 0.01중량%, 유기용제형 레진 실리콘 0.3 중량%를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예1과 동일하게 수행하여 실리콘 이형액을 제조하였다.
< 비교예 2>
유기용제형 실리콘 혼합물을 11중량%, 백금촉매 혼합물 0.2중량%, 유기용제형 레진 실리콘 6.0중량%를 사용한 것을 제외하고는, 상기 비교예1과 동일하게 수행하여 실리콘 이형액을 제조하였다.
< 비교예 3>
유기용제형 레진 실리콘 혼합물을 사용하지 않은 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 실리콘 이형액을 제조하였다.
< 비교예 4>
유기용제형 레진 실리콘 혼합물을 4중량% 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 실리콘 이형액을 제조하였다.
< 비교예 5>
비교예 1에서 제조된 실리콘 이형액을 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 4와 동일하게 수행하여 폴리에스테르 이형필름을 제조하였다.
< 비교예 6>
비교예 2에서 제조된 실리콘 이형액을 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 4와 동일하게 수행하여 폴리에스테르 이형필름을 제조하였다.
< 비교예 7>
비교예 3에서 제조된 실리콘 이형액을 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 4와 동일하게 수행하여 폴리에스테르 이형필름을 제조하였다.
< 비교예 8>
비교예 4에서 제조된 실리콘 이형액을 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 4와 동일하게 수행하여 폴리에스테르 이형필름을 제조하였다.
< 실험예 >
상기 실시예 및 비교예에 대하여 다음과 같은 실험을 수행함으로써 이형필름의 특성을 평가하였으며 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
1. 박리력의 속도의존성 상관계수( PFR ) 측정
1) PF30 측정
폴리에스테르 이형필름의 이형층 상에 아크릴계 점착 테이프(TESA 7475제품)를 부착한 후 2kg의 압착 롤러로 압착하고, 25℃에서 24시간 숙성한 뒤 25℃분위기에서 180° 각도, 30 mpm 박리속도 조건하에 5회 박리성을 측정하여 평균값을 표기하였다.
2) PF0 .3 측정
폴리에스테르 이형필름의 이형층에 아크릴계 점착 테이프(TESA 7475제품)를 부착한 후 2kg의 압착 롤러로 압착하고, 25℃에서 24시간 숙성한 뒤 25℃분위기에서 180° 각도, 0.3 mpm 박리속도 조건하에 5회 박리성을 측정하여 평균값을 표기하였다.
3) 박리력의 속도의존성 상관계수( PFR ) PER 평가
박리력의 속도의존성 상관계수(PFR)를 상기 측정된 「PF 30 측정 값 / PF 0.3 측정 값」으로 하여 평가하였다.
2. 탄성계수( EC ) 측정
폴리에스테르 이형필름의 이형층에 나노인덴테이션(제조사, 제품명: MTS, Nano Indenter SA2) 장비를 이용하여 압입자를 압입하여 압력-변형 그래프로부터 탄성계수를 도출하여 Mpa 단위로 나타내었다.
3. 세라믹 시트 성형성 측정
A4 크기의 폴리에스테르 이형필름에 닥터 블레이드를 이용하여 티탄산 바륨 입자와 폴리비닐뷰티랄 바인더가 10:1의 비율로 함유된 세라믹 슬러리를 도포한 후 육안으로 관찰하여 세라믹 시트가 성형되지 않은 부분의 면적이 1% 이하인 경우 세라믹 시트의 성형성을 양호, 1%를 초과할 경우 불량으로 표기하였다.
4. 세라믹 시트 박리성 평가
A4 크기의 폴리에스테르 이형필름에 닥터 블레이드를 이용하여 티탄산 바륨 입자와 폴리비닐뷰티랄 바인더가 10:1의 비율로 함유된 세라믹 슬러리를 도포한 후 80℃ 에서 5 분간 건조하여 세라믹 시트를 가공하였다. 상기 세라믹시트-이형필름 적층체를 1인치 폭으로 절단하여 끝부분에 점착 테이프를 부착한 뒤 이를 100 mpm 속도로 당겨 세라믹시트를 이형필름으로부터 박리하였다. 박리 진행 후 이형필름의 이형층 상에 세라믹시트가 육안으로 관찰되지 않으면 세라믹시트 박리성을 양호, 세라믹시트가 육안으로 관찰되면 불량으로 표기하였다.
Figure 112010000516322-pat00013
상기 결과에서, 최적의 조성으로 이루어진 이형층이 적용된 실시예 4 내지 6은 탄성계수 2 이상을 확보함으로써 박리시 박리속도의 영향을 덜 받아 박리력의 속도의존성 상관계수(PFR)가 2 미만을 나타내었다.
반면에, 이형액의 조성함량이 본 발명에서 최적의 함량으로 제한하는 범위를 벗어난 비교예는 박리력의 속도의존성 상관계수가 2를 초과하여 세라믹 시트 박리성이 불량한 결과를 나타냈다. 특히 비교예 6 및 비교예 8의 경우 세라믹시트 성형조차 불량한 결과를 나타냈다.
상기에서 살펴본 결과, 본 발명의 유기용제형 실리콘 이형액은 특정 구조의 폴리디메틸실록산 및 수소 실란계 화합물을 함유한 유기용제형 실리콘 혼합물, 백금촉매 함유 혼합물 및 비닐기를 함유하는 유기용제형 레진 실리콘 혼합물을 최적의 함량으로 함유함으로써, 기재필름에 코팅시 성형성이 우수하고, 이형액의 가교밀도가 우수함에 따라 이형층 형성시 탄성계수 2 이상을 확보할 수 있다.
또한, 상기의 유기용제형 실리콘 이형액이 적용된 폴리에스테르 이형필름은 이형층 상에 시트를 부착시, 이형층과 시트간의 박리력이 속도의존성이 낮아 고속으로 시트가 제거되는 공정에 유리하다.
특히, 본 발명의 폴리에스테르 이형필름은 이형층 상에 세라믹 시트를 적층시에도, 고속에서 세라믹 시트를 박리하는 경우에 낮은 박리력을 유지하며, 저속박리시와 고속박리시의 박리력의 차이가 적어 박리속도를 측정하기 힘든 고속박리 조건에서의 박리력을 예측하기가 쉬운 장점이 있다.
이에, 본 발명의 폴리에스테르 이형필름은 MLCC 공정에서의 세라믹시트 미박리에 의한 불량을 줄이고, 이형필름의 박리력 설계를 용이하게 하는 데 기여할 수 있으며, 특히 적층세라믹 커패시터 제조공정에 적합하다.
이상에서 본 발명은 기재된 실시예에 대해서만 상세히 기술되었지만, 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.
<도면의 간략한 설명>
1 : 폴리에스테르 기재필름
2 : 이형층
3 : 세라믹 시트
4 : 금속 전극

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 폴리디메틸실록산 및 하기 화학식 2로 표시되는 수소 실란계 화합물로 이루어진 유기용제형 실리콘 혼합물 1～10중량%;
    백금촉매 함유 혼합물 0.01～1중량%;
    비닐기를 함유하는 레진 실리콘 혼합물로서, 하기 화학식 3 내지 6으로 표시되는 실록산이 결합되어 3차원 수지상(樹枝狀) 구조를 형성하는 유기용제형 레진 실리콘 혼합물 1 내지 6중량%; 및
    잔량의 유기용매로 이루어진 유기용제형 실리콘 이형액:
    화학식 1
    Figure 112011091819969-pat00014

    (상기에서, m은 1～100의 정수이고, n은 20～5,000의 정수이고, m+n은 30～5,000이다)
    화학식 2
    Figure 112011091819969-pat00015

    (상기에서, a는 3～200의 정수이고, b는 1～120의 정수이고, 5≤a+b≤200이다)
    화학식 3
    Figure 112011091819969-pat00023

    화학식 4
    Figure 112011091819969-pat00024

    화학식 5
    Figure 112011091819969-pat00025

    화학식 6
    Figure 112011091819969-pat00026

    (상기 화학식 3 내지 화학식 6에서, R은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 페닐로부터 선택되는 어느 하나이다).
  2. 제1항에 있어서, 상기 유기용제형 실리콘 혼합물이 상기 화학식 1로 표시되는 폴리디메틸실록산 및 화학식 2로 표시되는 수소 실란계 화합물의 혼합 고형분 1 내지 30중량% 및 잔량의 유기용제로 이루어진 것을 특징으로 하는 상기 유기용제형 실리콘 이형액.
  3. 제1항에 있어서, 상기 백금촉매 함유 혼합물이 백금촉매 함유 고형분 0.01 내지 10중량% 및 잔량의 유기용제로 이루어진 것을 특징으로 하는 상기 유기용제형 실리콘 이형액.
  4. 제1항에 있어서, 상기 유기용제형 레진 실리콘 혼합물이 비닐기를 함유하는 레진 실리콘 고형분 1 내지 30중량% 및 잔량의 유기용제로 이루어진 것을 특징으로 하는 상기 유기용제형 실리콘 이형액.
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서, 상기 유기용제형 레진 실리콘 혼합물이 유기용제형 실리콘 혼합물 대비 1 내지 60%의 중량비율로 함유되는 것을 특징으로 하는 상기 유기용제형 실리콘 이형액.
  7. 폴리에스테르 기재필름의 적어도 일면에 제1항의 유기용제형 실리콘 이형액이 코팅되어 이형층이 적층된 폴리에스테르 이형필름.
  8. 제7항에 있어서, 상기 이형층 상에 시트를 적층시에 이형층 및 시트간의 박리력이 하기 수학식을 만족하는 것을 특징으로 하는 상기 폴리에스테르 이형필름.
    수학식 1
    30mpm 속도로 박리시의 박리력 / 0.3mpm 속도로 박리시의 박리력 < 2.0
  9. 제7항에 있어서, 상기 이형층의 탄성계수가 2 내지 5Mpa인 것을 특징으로 하는 상기 폴리에스테르 이형필름.
KR1020100000622A 2010-01-05 2010-01-05 유기용제형 실리콘 이형액 및 이를 이용한 폴리에스테르 이형필름 KR101136070B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100000622A KR101136070B1 (ko) 2010-01-05 2010-01-05 유기용제형 실리콘 이형액 및 이를 이용한 폴리에스테르 이형필름

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100000622A KR101136070B1 (ko) 2010-01-05 2010-01-05 유기용제형 실리콘 이형액 및 이를 이용한 폴리에스테르 이형필름

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110080415A KR20110080415A (ko) 2011-07-13
KR101136070B1 true KR101136070B1 (ko) 2012-04-18

Family

ID=44919326

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020100000622A KR101136070B1 (ko) 2010-01-05 2010-01-05 유기용제형 실리콘 이형액 및 이를 이용한 폴리에스테르 이형필름

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101136070B1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102087413B1 (ko) * 2015-11-12 2020-03-11 주식회사 엘지화학 박리 불량을 방지할 수 있는 이형필름
KR102096527B1 (ko) * 2018-06-20 2020-04-02 도레이첨단소재 주식회사 실리콘 이형 필름, 이를 포함하는 점착 필름용 및 점착 테이프용 보호 필름
KR102088105B1 (ko) * 2018-07-04 2020-03-11 도레이첨단소재 주식회사 재사용 가능한 이형필름

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070059680A (ko) 2005-12-07 2007-06-12 도레이새한 주식회사 박리력을 조절할 수 있는 실리콘 이형 조성물 및 이를코팅한 실리콘 이형필름
KR20090062824A (ko) 2007-12-13 2009-06-17 도레이새한 주식회사 폴리에스테르 이형필름
KR20110080416A (ko) * 2010-01-05 2011-07-13 도레이첨단소재 주식회사 유기용제형 실리콘 이형액 및 이를 이용한 폴리에스테르 이형필름

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070059680A (ko) 2005-12-07 2007-06-12 도레이새한 주식회사 박리력을 조절할 수 있는 실리콘 이형 조성물 및 이를코팅한 실리콘 이형필름
KR20090062824A (ko) 2007-12-13 2009-06-17 도레이새한 주식회사 폴리에스테르 이형필름
KR20110080416A (ko) * 2010-01-05 2011-07-13 도레이첨단소재 주식회사 유기용제형 실리콘 이형액 및 이를 이용한 폴리에스테르 이형필름

Also Published As

Publication number Publication date
KR20110080415A (ko) 2011-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107249837B (zh) 陶瓷生片制造工序用剥离膜
TWI701138B (zh) 陶瓷生片製造工程用剝離膜
TWI567146B (zh) 生胚薄片製造用離型膜及生胚薄片製造用離型膜之製作方法
KR102204965B1 (ko) 이형필름 및 이의 제조방법
JP4837613B2 (ja) 剥離フィルムおよび剥離フィルムの製造方法
CN113924343B (zh) 离型膜
JP4888722B2 (ja) 離型フィルム
JP2019166706A (ja) セラミックグリーンシート製造工程用剥離フィルム
KR101879688B1 (ko) 박리제 조성물 및 세라믹 그린 시트 성형용 박리 필름
KR20150104477A (ko) 중박리 이형 코팅 폴리에스테르 필름
KR20150132229A (ko) 그린 시트 제조용 박리 필름 및 그린 시트 제조용 박리 필름의 제조 방법
KR101044957B1 (ko) 수분산 실리콘 이형액 및 이를 이용한 폴리에스테르 이형필름
KR101136070B1 (ko) 유기용제형 실리콘 이형액 및 이를 이용한 폴리에스테르 이형필름
WO2000021752A1 (fr) Film a couche detachable
JP6657953B2 (ja) 積層フィルム、およびその製造方法
KR101209513B1 (ko) 유기용제형 실리콘 이형액 및 이를 이용한 폴리에스테르 이형필름
JP2012006213A (ja) 積層セラミックコンデンサグリーンシート成型用離型フィルム
JP2022153410A (ja) セラミックグリーンシート製造工程用剥離フィルム
JP3962161B2 (ja) セラミックコンデンサー製造用キャリヤーシート
KR101522942B1 (ko) 세라믹 그린시트 성형용 캐리어 필름
JP2011207106A (ja) セラミックグリーンシート成型用剥離フィルムおよびその製造方法
KR101259954B1 (ko) 적층 세라믹 커패시터 제조용 이형필름 및 그 제조방법
KR20120045213A (ko) 그린시트 성형용 캐리어 필름
JP4798886B2 (ja) 積層ポリエステルフィルム
JP7176990B2 (ja) 剥離剤組成物の塗布液およびセラミックグリーンシート製造工程用剥離フィルムの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160406

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170404

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180403

Year of fee payment: 7