CN113767148B - 热塑性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种热塑性树脂组合物，包含：具有二烯类橡胶接枝共聚物和乙烯基氰‑芳香族乙烯基类共聚物的基体树脂；具有结晶单元的烯烃类共聚物；和金属颜料。

Description

热塑性树脂组合物
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求于2019年10月25日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2019-0134003的权益，该专利申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
[技术领域]
本发明涉及一种热塑性树脂组合物，具体地，涉及一种热塑性树脂组合物，由该热塑性树脂组合物可以提供具有优异的流动性的树脂和具有优异的亮度、外观品质和耐化学性的注塑产品。
背景技术
近来，对通过向二烯类接枝共聚物中加入金属颜料以使塑料表现出金属颜色的金属树脂的研究逐渐扩大。
然而，当向二烯类接枝共聚物中加入金属颜料时，存在树脂的流动性显著降低的问题。此外，存在如下问题：在使用金属树脂制备的模制品的厚度改变的部分中，或由于金属颜料与聚合物流体之间的流速差异很大而在模制品的末端处，出现外观品质的缺陷。
同时，解决上述问题的常规研究并非旨在改善树脂本身的物理性能，而是旨在当通过模塑树脂来制造模制品时通过控制条件来仅改善模制品本身的性能。
因此，需要一种热塑性树脂组合物，即使向二烯类接枝共聚物中加入金属颜料，由所述热塑性树脂组合物也可以提供具有优异的物理性能如外观品质和耐化学性的模制品而不降低树脂的流动性。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)CN109836683A
发明内容
技术问题
本发明的一个方面提供一种热塑性树脂组合物，由该热塑性树脂组合物可以提供具有优异的流动性的树脂，并且可以提供具有优异的亮度、外观品质和耐化学性的注塑产品。
然而，待通过本发明解决的问题不限于上述问题，本领域技术人员由以下说明将清楚地理解并未提及的其它问题。
技术方案
为了解决上述问题，本发明的一个实施方案提供一种热塑性树脂组合物，包含：具有二烯类橡胶接枝共聚物和乙烯基氰-芳香族乙烯基类共聚物的基体树脂；具有结晶单元的烯烃类共聚物；和金属颜料。
有益效果
根据本发明的热塑性树脂组合物可以提供具有优异的流动性的树脂，并且可以提供具有优异的亮度、外观品质和耐化学性的注塑产品。
具体实施方式
下文中，将更详细地描述本发明以便更清楚地理解本发明。
应当理解的是，本说明书和权利要求书中使用的词语或术语不应理解为在常用词典中定义的含义。还应当理解的是，词语或术语应当基于发明人可以适当地定义词语或术语的含义以最好地说明发明的原则，理解为具有与它们在相关领域的背景中和本发明的技术构思中的含义一致的含义。
在本说明书中，当一个部分“包含”一个组分时，除非另外说明，否则这表示还可以包含其它组分而不是排除其它组分。
本发明的一个实施方案提供一种热塑性树脂组合物，包含：具有二烯类橡胶接枝共聚物和乙烯基氰-芳香族乙烯基类共聚物的基体树脂；具有结晶单元的烯烃类共聚物；和金属颜料。
根据本发明的一个实施方案，所述基体树脂还可以包含丙烯酸类橡胶接枝共聚物。
下文中，将详细描述根据本发明的一个实施方案的热塑性树脂组合物的组分。
1.基体树脂
1)二烯类橡胶接枝共聚物
二烯类橡胶接枝共聚物可以向热塑性树脂组合物提供优异的耐热性、抗冲击性和加工性能。
所述二烯类橡胶接枝共聚物可以通过将乙烯基类单体接枝共聚到二烯类橡胶聚合物上来得到，优选地通过将芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰类单体接枝共聚到二烯类橡胶聚合物上来得到。
所述二烯类橡胶聚合物可以是二烯类单体的聚合产物，该二烯类单体可以是选自1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯和戊间二烯中的至少一种，并且具体地，该二烯类单体可以是1,3-丁二烯。
所述芳香族乙烯基类单体可以是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯和对甲基苯乙烯中的至少一种，并且具体地，所述芳香族乙烯基类单体可以是苯乙烯。
所述乙烯基氰类单体可以是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、苯基丙烯腈和α-氯丙烯腈中的至少一种，并且具体地，所述乙烯基氰类单体可以是丙烯腈。
根据本发明的一个实施方案，所述二烯类橡胶接枝共聚物的橡胶粒度可以为0.05μm至0.5μm。当二烯类橡胶接枝共聚物的橡胶粒度在上述范围内时，可以改善热塑性树脂组合物的耐热性、抗冲击性和加工性能。
根据本发明的一个实施方案，相对于100重量份的基体树脂，二烯类橡胶接枝共聚物的含量可以为10重量份至40重量份。具体地，相对于100重量份的基体树脂，二烯类橡胶接枝共聚物的量可以为10重量份至30重量份、10重量份至20重量份、10重量份至15重量份、或15重量份至20重量份。当二烯类橡胶接枝共聚物的量在上述范围内时，可以改善热塑性树脂组合物的耐热性、抗冲击性和加工性能。
2)乙烯基氰-芳香族乙烯基类共聚物
乙烯基氰-芳香族乙烯基类共聚物可以向热塑性树脂组合物提供优异的透明度、光泽度、抗冲击性、耐化学性和耐热性。
所述乙烯基氰-芳香族乙烯基类共聚物可以通过芳香族乙烯基类化合物和乙烯基氰类化合物的共聚来得到，并且优选地通过芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰类单体的共聚来得到。所述芳香族乙烯基类单体与所述乙烯基氰类单体可以是与1.1)中描述的相同的单体。
根据本发明的一个实施方案，相对于100重量份的基体树脂，乙烯基氰-芳香族乙烯基类共聚物的含量可以为60重量份至80重量份。具体地，相对于100重量份的基体树脂，乙烯基氰-芳香族乙烯基类共聚物的量可以为70重量份至80重量份、75重量份至80重量份、77重量份至80重量份、75重量份至77重量份或70重量份至77重量份。当乙烯基氰-芳香族乙烯基类共聚物的量在上述范围内时，可以改善热塑性树脂组合物的透明度、光泽度、抗冲击性、耐化学性和耐热性。
3)丙烯酸类橡胶接枝共聚物
丙烯酸类橡胶接枝共聚物可以向热塑性树脂组合物提供优异的耐候性、抗冲击性、伸长率、着色性能、耐化学性、加工性能、表面光泽性能和增白性能。
所述丙烯酸类橡胶接枝共聚物可以通过将乙烯基类单体接枝共聚到丙烯酸类橡胶聚合物上来得到，并且优选地通过将芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰类单体接枝共聚到丙烯酸类橡胶聚合物上来得到。所述丙烯酸类橡胶聚合物可以通过将(甲基)丙烯酸酯单体，优选地(甲基)丙烯酸C4-C10烷基酯类单体，更优选地丙烯酸丁酯交联来制备。所述芳香族乙烯基类单体与所述乙烯基氰类单体可以是与1.1)中描述的相同的单体。
根据本发明的一个实施方案，所述丙烯酸类橡胶接枝共聚物的橡胶粒度可以为0.05μm至0.6μm。当丙烯酸类橡胶接枝共聚物的橡胶粒度在上述范围内时，可以进一步改善热塑性树脂组合物的耐候性、抗冲击性、伸长率、着色性能、耐化学性、加工性能、表面光泽性能和增白性能。
根据本发明的一个实施方案，相对于100重量份的基体树脂，丙烯酸类橡胶接枝共聚物的含量可以为5重量份至20重量份。具体地，相对于100重量份的基体树脂，丙烯酸类橡胶接枝共聚物的量可以为5重量份至15重量份、5重量份至10重量份、5重量份至8重量份或8重量份至10重量份。当丙烯酸类橡胶接枝共聚物的量在上述范围内时，可以显著改善热塑性树脂组合物的伸长率、耐候性、耐化学性、着色性能、加工性能、表面光泽性能和增白性能。
2.具有结晶单元的烯烃类共聚物
具有结晶单元的烯烃类共聚物具有优异的流动性并且可以改善热塑性树脂组合物的加工性能和耐化学性。具体地，具有结晶单元的烯烃类共聚物可以使得热塑性树脂组合物可以形成具有优异的流动性的树脂，并且所述热塑性树脂组合物可以形成具有优异的亮度、外观品质和耐化学性的模制品。
此外，所述具有结晶单元的烯烃类共聚物与金属颜料一起被包含在所述热塑性树脂组合物中，由此改善由所述组合物得到的树脂和模制品的外观特性。具体地，具有结晶单元的烯烃类共聚物与在下面描述的金属颜料中会包含的聚合物载体具有优异的相容性，并且可以使金属颜料在热塑性树脂中的排列和分散最大化，使得由所述热塑性树脂组合物得到的模制品可以具有优异的外观品质。
根据本发明的一个实施方案，所述结晶单元可以是选自乙烯单元和丙烯单元中的至少一种单元，并且优选地可以是乙烯单元。
根据本发明的一个实施方案，所述烯烃类共聚物可以包含选自乙酸酯基团和丙烯酸酯基团中的至少一种官能团，并且优选地包含乙酸酯基团。在这种情况下，具有结晶单元的烯烃类共聚物可以具有优异的与基体树脂的相容性，由此，所述热塑性树脂组合物可以形成具有优异的流动性的树脂。
具有结晶单元的烯烃类共聚物可以是选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物中的至少一种共聚物，并且优选地是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。在这种情况下，可以改善由所述热塑性树脂组合物制备的树脂的流动性，并且所述热塑性树脂组合物可以改善由该组合物制备的模制品的亮度、外观品质和耐化学性。
根据本发明的一个实施方案，相对于100重量份的基体树脂，烯烃类共聚物的含量可以为1重量份至10重量份。具体地，相对于100重量份的基体树脂，烯烃类共聚物的量可以为1重量份至5重量份、或5重量份至10重量份。当烯烃类共聚物的量在上述范围内时，烯烃类共聚物与基体树脂的相容性优异，由此改善由所述热塑性树脂组合物制备的模制品的外观品质和耐化学性。
3.金属颜料
金属颜料可以使得热塑性树脂组合物形成具有优异的亮度、外观品质和耐化学性的模制品。
根据本发明的一个实施方案，所述金属颜料可以包含金属薄片和聚合物载体。当金属颜料包含聚合物载体时，该聚合物载体具有优异的与具有结晶单元的烯烃类共聚物的相容性，由此可以使金属颜料的排列与分散最大化。
所述金属薄片可以是选自铝薄片、锌薄片、铜薄片、镍薄片和不锈钢薄片中的至少一种。所述金属薄片可以优选地是铝薄片，并且在这种情况下，所述热塑性树脂组合物可以改善由该组合物制备的模制品的亮度和外观品质。
根据本发明的一个实施方案，所述聚合物载体可以是选自聚乙烯载体、聚甲基丙烯酸甲酯载体和苯乙烯-丙烯腈共聚物载体中的至少一种。所述聚合物载体可以优选地是聚乙烯载体，最优选地是聚乙烯蜡载体。在这种情况下，所述热塑性树脂组合物可以改善由该组合物制备的模制品的亮度、外观品质和耐化学性。
根据本发明的一个实施方案，相对于100重量份的基体树脂，金属颜料的含量可以为0.05重量份至12重量份。具体地，相对于100重量份的基体树脂，金属颜料的量可以为0.1重量份至10重量份、1重量份至10重量份、1重量份至5重量份、或5重量份至10重量份。当金属颜料的量在上述范围内时，可以改善由所述热塑性树脂组合物制备的树脂的流动性，并且所述热塑性树脂组合物可以改善由该组合物制备的模制品的外观品质。例如，可以防止模制品中出现流痕或熔接线，并且可以根据需要得到类似金属的外观颜色。
下文中，为了详细描述本发明，将参照实施例给出详述。然而，根据本发明的实施例可以以各种其它形式进行修改，并且本发明的范围不理解为限于下述实施例。提供本说明书的实施例以便向本领域普通技术人员更完整地说明本发明。
实施例和比较例
下面的实施例和比较例中使用的组分的规格如下。
(A)二烯类橡胶接枝共聚物：使用橡胶粒度为0.05μm至0.5μm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(DP270E,LG Chem Co.)。
(B)乙烯基氰-芳香族乙烯基类共聚物：使用包含24重量％的丙烯腈的苯乙烯-丙烯腈共聚物(80HF,LG Chem Co.)。
(C)丙烯酸类橡胶接枝共聚物：使用橡胶粒度为0.05μm至0.6μm的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物(SA927,LG Chem Co.)。
(D)具有结晶单元的烯烃类共聚物：使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EEA-28025,LGChem Co.)。
(E)金属颜料：
(E-1)使用包含聚乙烯蜡载体的金属颜料(220-20-E,Silverline Co.)。
(E-2)使用包含聚甲基丙烯酸甲酯载体的金属颜料(838-20-P,Silverline Co.)。
通过以下面表1至表3中示出的量混合上述组分来制备热塑性树脂组合物。
试验例1
将实施例和比较例的热塑性树脂组合物放入挤出机(机筒温度：230℃)中，随后熔融、混合并且挤出以制造粒料，并通过下述方法评价其物理性能，结果示于表1至表3中。
1)熔融指数(MI)测量
根据ASTM D1238，在220℃的温度和10kg的负载的条件下熔融10分钟之后，使用由GOTTFERT Co.制造的MI-4测量树脂的重量。
试验例2
将试验例1中制备的粒料注塑以制备试样，并通过下述方法评价其物理性能，结果示于下面表1至表3中。
1)颜色L值测量
使用色度计(Ci7860,x-rite Co.)测量试样的颜色L值。
2)外观品质评价
由于在注塑过程中使用具有两个浇口的模具进行注塑，因此会出现流痕。用肉眼观察试样的外观，并根据以下评价标准评价外观品质。
O：没有或几乎没有流痕
△：流痕隐约可见
X：发生流痕的区域清晰可见
3)耐化学性评价
根据ASTM D1693，将试样在室温下固定到1.5％的应变夹具上，随后在试样上涂布异丙醇溶液(浓度：70％)，在10分钟之后，通过用肉眼观察试样的变化根据以下评价标准来评价耐化学性。
O：试样无变化
X：观察到裂纹或试样完全断裂
[表1]
[表2]
[表3]
参照表1至表3，由熔融指数和颜色L值可以确认，与比较例1至比较例4的热塑性树脂组合物相比，包含具有结晶单元的烯烃类共聚物与金属颜料两者的实施例1至实施例15的热塑性树脂组合物可以提供具有同等或更优水平的流动性的树脂，并且还提供具有同等或更优水平的亮度的注塑产品。具体地，可以确认，在流动性和亮度方面，实施例2优于比较例1，实施例3优于比较例3，并且实施例7优于比较例2。
此外，可以确认，实施例1至实施例15的热塑性树脂组合物与不包含具有结晶单元的烯烃类共聚物的比较例1至比较例4的热塑性树脂组合物相比可以提供具有更优异的外观品质和耐化学性的注塑产品。
此外，由实施例1至实施例15可以确认，当以适当范围包含金属颜料时，可以改善颜色L值和外观品质两者。
因此，可以看出，根据本发明的一个实施方案的热塑性树脂组合物可以提供具有优异的流动性的树脂，并且还提供具有优异的亮度、外观品质和耐化学性的模制品。

Claims (9)

1.一种热塑性树脂组合物，包含：
包含二烯类橡胶接枝共聚物和乙烯基氰-芳香族乙烯基类共聚物的基体树脂；
具有结晶单元的烯烃类共聚物；和
金属颜料，
其中，所述具有结晶单元的烯烃类共聚物是选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物中的至少一种共聚物；
相对于100重量份的所述基体树脂，所述具有结晶单元的烯烃类共聚物的含量为1重量份至10重量份；以及
相对于100重量份的所述基体树脂，所述金属颜料的含量为0.05重量份至12重量份。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述基体树脂还包含丙烯酸类橡胶接枝共聚物。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述二烯类橡胶接枝共聚物的橡胶粒度为0.05μm至0.5μm。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，相对于100重量份的所述基体树脂，所述二烯类橡胶接枝共聚物的含量为10重量份至40重量份。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，相对于100重量份的所述基体树脂，所述乙烯基氰-芳香族乙烯基类共聚物的含量为60重量份至80重量份。
6.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中，所述丙烯酸类橡胶接枝共聚物的橡胶粒度为0.05μm至0.6μm。
7.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中，相对于100重量份的所述基体树脂，所述丙烯酸类橡胶接枝共聚物的含量为5重量份至20重量份。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述金属颜料包含金属薄片和聚合物载体。
9.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物，其中，所述聚合物载体是选自聚乙烯载体、聚甲基丙烯酸甲酯载体和苯乙烯-丙烯腈共聚物载体中的至少一种。
CN202080030495.6A 2019-10-25 2020-10-06 热塑性树脂组合物 Active CN113767148B (zh)

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