CN1137221A - 除草剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及含结构式I所示的4-苯甲酰异噁唑衍生物(其中的R,R1、R2和n在说明书中进行了定义)和一种三嗪除草剂的组合物,以及它们作为除草剂的用途。
Description
本发明涉及含有1,3,5-三嗪或1,2,4-三嗪酮除草剂与4-苯甲酰异噁唑衍生物的混合物的新型除草剂组合物,和它们的农业用途。
上述化合物是本领域已知的除草剂。1,3,5-三嗪和1,2,4-三嗪酮除草剂(后文合称三嗪除草剂)有莠灭净(N2-乙基-N4-异丙基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺),阿持拉津(6-氯-N2-乙基-N4-异丙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺),叠氮净(4-叠氮基-N-异丙基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪-2-基胺),草净津〔2-(4-氯-6-(乙基氨基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)-2-甲基丙腈〕,甲氧丙净〔N2-异丙基-N4-(3-甲氧基丙基)-6-甲硫基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺〕,赛克津(4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮),扑草净(N2,N4-二异丙基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺),扑草通(N2,N4-二异丙基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺),扑灭津(6-氯-N2,N4-二异丙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺),西草净(N2,N4-二乙基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺),西玛津(6-氯-N2,N4-二乙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺),特丁津(N2-叔丁基-6-氯-N4-乙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺),特丁净(N2-叔丁基-N4-乙基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺)和草达津(6-氯-N2,N2,N4-三乙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺),并且在例如“The Pesticide Manual”,第9版(British Crop Protection Council)中被揭示为选择性除草剂。欧洲专利公告0418175,0487357,0527036和0560482中揭示了具有后文结构式I的4-苯甲酰异噁唑类除草剂。
研究和实验结果发现将某种三嗪除草剂与某种4-苯甲酰基异噁唑衍生物合用能扩大除草活性谱而并不丧失其作物选择性。所以所述的合用代表了一个重大的技术进步。“合用”一词在本说明书中代表某种4-苯甲酰异噁唑除草剂与某种三嗪除草剂合用。
令人惊奇的是,除此之外还发现无论出芽前或出芽后使用(如出芽前或出芽后以水溶液喷洒),某种4-苯甲酰异噁唑除草剂与某种三嗪除草剂合用防除某些杂草,包括Brachiara plantaginea,稗(Echinochloa crus-galli),三叶鬼针草(Bidens pilosa),望江南(羊角豆,Cassia occidentalis),Ipomoea aristolochiaefolia,猩猩草(Eu-phorbia heterophylla),狗尾草属(Setaria spp),Abutilontheophrasti,西风古(Amaranthus retroflexus),圆叶牵牛(Ipo-moea purpurea),刺黄花稔(Sida spinosa),Xanthium strumarium和Digitaria sanguinalis的除草活性均大于预期的活性,而对作物的植物毒性未见过度提高,即,4-苯甲酰异噁唑除草剂与某种三嗪除草剂显示出意外的协同作用,后者由Limpel,L.E.,P.H.Schuldt和D.Lamont,1962,1.Proc.NEWCC 16,48-53用下式定义:
其中,E=规定剂量的A和B这两种除草剂的混合物预期的生长抑制百分比。
X=规定剂量的除草剂A预期的生长抑制百分比。
Y=规定剂量的除草剂B预期的生长抑制百分比。
当混合物观察到的抑制百分比大于用上式计算的预期值E时,认为混合物是具有协同作用的。
合用某些除草剂对Brachiara plantaginea,Echinochloa crus-galli,Bidens pilosa,Cassia occidentalis,Ipomoea aristolochi-aefolia,Euphorbia heterophylla,Setaria spp,Abutilontheophrasti,Amaranthus retroflexus,Ipomoea purpurea,Sidaspinosa,Xanthium strumarium和Digitaria sanguinalis的显著协同作用改善了控制许多种作物的这些竞争性杂草的可靠性,从而明显减少了控制杂草所需的活性组份的量。
对这些杂草的高效防治作用对防止以下情况是很理想的:
(1)由于杂草对作物的竞争和/或影响造成的减产,
(2)会导致储存和清洗困难的作物污染,
(3)不能接受的杂草种子向土壤中的返回。
所以,本发明提供了一种用于在某区域内防治杂草生长的方法,它包括在该区域施用:
其中,R是氢原子或-CO2R3;
R1是环丙基;
R2选自卤原子(最好是氯或溴),-S(O)pMe和C1-6烷基或卤烷基(最好是三氟甲基),
n是2或3;p是0,1或2;
R3是C1-4烷基;和
(b)某种三嗪除草剂。
为此目的,4-苯甲酰异噁唑和三嗪除草剂通常以除草剂组合物(即加用某种对除草剂来说容许的稀释剂或载体和/或表面活性剂)的形式使用,如后文所述。
其中,R11代表氯或直链或支链代表叠氮基,单烷基氨基,二烷基氨基或环烷基氨基,其中的烷基或环烷基部分可以随意被一个或多个选自氰基和烷氧基的取代基取代;R13代表具有1至6个碳原子的直链或支链的N-烷基氨基;
其中,R14代表具有1至6个碳原子的直链或支链烷基。
更好的是,R11代表氯或甲硫基,而R13代表具有1至4个碳原子的直链或支链N-烷基氨基。
优选的含有上述结构式II所示的化合物的组合物,其中R12代表叠氮基、具有1至4个碳原子的直链或支链N-烷基氨基(其中的烷基部分可随意地被氰基或甲氧基取代)。
更优选的以上结构式II所示的化合物中,R13代表N-(叔丁基)氨基,R12代表N-乙基氨基而R11代表氯或甲硫基,分别是已知的特丁津和特丁净。
优选的以上结构式II所示的化合物中,R11代表氯,R13代表N-乙基氨基而R12代表N-乙基氨基、N-(2-甲基丙腈)氨基或N-异丙基氨基,分别是已知的西玛津,草净津和阿特拉津,其中最优选的是草净津和阿特拉津。
以上结构式III所示的化合物中,较好的是R11代表甲硫基,R14代表叔丁基,是已知的赛克津。
在以上结构式I中,较好的一个R2基团是-S(O)pMe。
在以上结构式I中,优选n是3而基团(R2)n占据苯甲酰环2,3和4位的化合物;或n是2而基团(R2)n占据苯甲酰环2和4位的化合物。
在以上结构式I中,(R2)n较好的是2-SO2Me-4-CF3,2-CF3-4-SO2Me,2-Cl-4-SO2Me,2-SO2Me-4-Br,2-SO2Me-4-Cl或2-SMe-3,4-二氯。
特别优选的结构式I所示的化合物如下:
A 5-环丙基-4-(2-甲基磺酰-4-三氟甲基)苯甲酰异噁唑;
B 5-环丙基-4-(4-甲基磺酰-4-三氟甲基)苯甲酰异噁唑;
C 4-(2-氯-4-甲基磺酰)苯甲酰-5-环丙基异噁唑;
D 4-(4-氯-2-甲基磺酰)苯甲酰-5-环丙基异噁唑;
E 4-(4-溴-2-甲基磺酰)苯甲酰-5-环丙基异噁唑;
F 3-〔5-环丙基-4-(3,4-二氯-2-甲硫基(methylsulphenyl))苯甲酰异噁唑〕羧酸乙酯;和
G 5-环丙基-4-(3,4-二氯-2-甲基磺酰)苯甲酰异噁唑。
用字母A至G表示上述化合物,以供后文引用和辨识。
特别优选化合物A和F。
三嗪除草剂和4-苯甲酰异噁唑的用量随存在的杂草种类和它们的数量,所用组合物,施用时间,气候和土壤条件以及待处理的作物(当用于作物生长区防治杂草生长时)而不同。通常,考虑到这些因素,每公顷5g至500g 4-苯甲酰异噁唑和250g至5000g三嗪除草剂的施用量可产生良好效果。但是,可以理解,也可施用更高或更低的施用量,这取决于面临的具体除草问题。
为了在用于或将用于种植作物的杂草侵染区选择性地防治杂草,特别合适的施用量是每公顷5g至500g 4-苯甲酰异噁唑和250g至5000g三嗪除草剂,较好的是每公顷25g至150g 4-苯甲酰异噁唑和500g至1500g三嗪除草剂。当用于作物生长区时,施用量应足以防治杂草的生长而不对作物造成明显的持久性损害。
根据本发明的另一特征,还提供了一种在某区域防治杂草生长的方法,它包括在出芽前或出芽后将下列物质混合施用:
(a)以上结构式I所示的4-苯甲酰异噁唑衍生物;和
(b)某种三嗪除草剂。
如上所述的混合施用可用于防治生长在如玉米,甘蔗等作物中的极广谱的一年生阔叶杂草和禾本杂草,但对作物无明显的持久性损害。上述结合施用可同时提供叶上活性和残留活性,所以可在作物发育的很长时期内使用,即从杂草和作物出芽前至杂草和作物出芽后的时间内均可使用。
根据本发明该特性的方法中,混合施用(a)和(b)来防治玉米间的禾本杂草是较好的。
在三嗪除草剂是莠灭净时,混合施用(a)和(b)来防治甘蔗田中的禾本杂草也是较好的。
最好,除草剂在杂草出芽前施用。当结构式I所示的化合物是上述化合物F时,出芽后施用较好。
在上述方法中,以(a)∶(b)为2∶1至1∶1000wt/wt的比例混合施用(a)和(b)较好,特别优选的比例是1∶3.3至1∶60wt/wt。
“出芽前施用”系指在作物出芽前就存在有杂草种子或籽苗的土壤中施用。“出芽后施用”指对已长出土壤表面的杂草的地上或暴露部分施用。“叶上活性”指对长出土壤表面的杂草的地上或暴露部分施用而产生的除草活性。“残留活性”指对杂草长出土壤表面之前就存在杂草种子或籽苗的土壤施用而产生的除草活性,由此可防治施用时就存在或在施用后由存在于土壤中的种子萌发的籽苗。
根据一般实践,可在施用前将各除草剂组份的单独制剂混合在一起来制备一罐混合物。下列非限制性实施例将说明本发明。
通用实验步骤实验A
这些实验是在巴西某实验农场中对杂草出芽前进行的。称取化合物A(配制成可湿粉剂)和阿特拉津并溶解在水中以形成含适当浓度和比例的活性成份的溶液。
将溶液混合1小时后以231升/公顷的喷洒量施用于一3m×5m的试验地块,其中有两天前播下的杂草。进行三次同样的试验。对照地块喷洒不含供试化合物的溶液。在播下每种杂草36天后根据与对照地块的比较对植物毒性进行目测评价。
以下各表显示了观察到的每一种混合物对杂草的控制百分比,括号中的数字代表使用Limpel公式的预期值。
实施例A1显示混合物对Brachiara plantaginea的生物学协同作用特性的试验
化合物A | ||||
阿特拉津 | g(活性成分)/公项 | 0 | 75 | 100 |
0 | - | 77 | 87 | |
1250 | 10 | 95(79) | 95(88) |
实施例A2表明混合物对Echinochloa crus-galli的生物学协同作用特性的试验
化合物A | ||||
阿特拉津 | g(活性成分)/公项 | 0 | 75 | 100 |
0 | - | 77 | 87 | |
1250 | 27 | 95(83) | 97(91) |
实施例A3表明混合物对Bidens pilosa的生物学协同作用特性的试验
化合物A | ||||
阿特拉津 | g(活性成分)/公项 | 0 | 75 | 100 |
0 | - | 35 | 67 | |
1250 | 70 | 87(81) | 95(90) |
实施例A4表明混合物对Cassia occidentalis的生物学协同作用特性的试验
化合物A | ||||
阿特拉津 | g(活性成分)/公项 | 0 | 75 | 100 |
0 | - | 5 | 37 | |
1250 | 25 | 77(29) | 85(53) |
实施例A5表明混合物对Ipomoea aristolochiaefolia的生物学协同作用特性的试验
化合物A | ||||
阿特拉津 | g(活性成分)/公项 | 0 | 75 | 100 |
0 | - | 5 | 33 | |
1250 | 52 | 88(54) | 96(68) |
实施例A6表明混合物对Euphorbia heterophylla的生物学协同作用特性的试验
化合物A | ||||
阿特拉津 | g(活性成分)/公项 | 0 | 75 | 100 |
0 | - | 5 | 27 | |
1250 | 23 | 82(27) | 87(44) |
实验B
这些实验是在美国华盛顿州某实验农场中对杂草出芽前进行的。称取化合物B(配制成可湿粉剂)和阿特拉津(配成悬浮浓缩液)并溶解在水中以形成含适当浓度和比例的活性成份的溶液。
将溶液混合1小时后以231升/公顷的喷洒量施用于一3m×5m试验地块,其中有两天前播下的杂草。进行三次同样的试验。对照地块喷洒不含供试化合物的溶液。在播下各种杂草42天后根据与对照地块的比较对植物毒性进行目测评价。
以下各表显示了观察到的每一种混合物对杂草的控制百分比,括号中的数字代表使用Limpel公式的预期值。
实施例B1表明混合物对Setaria faberi的生物学协同作用特性的试验
化合物B | |||
阿特拉津 | g(活性成分)/公项 | 0 | 50 |
0 | - | 68 | |
1000 | 87 | 100(96) |
参照在说明开始时给出的公式,上述结果清楚地表明了利用本发明的混合物获得的优良且超乎预期的协同作用程度。
应当理解,以上结果都是在大田实验中获得的。这样的试验通常代表比温室试验更严格的除草剂性能试验,在温室中被测植物受到保护而免受它们在大田中终将经受的可变条件的影响。因为大田试验条件的多变性,通常比温室试验更难确保协同作用的清楚显示。然而,在温室试验中显示出协同作用的除草剂混合物如果它们将被用作商品,必须在大田条件下即当它们被农民使用时普遍碰到的条件下显示出协同作用。所以前述实施例中获得的结果代表了实际条件下协同作用的特别清楚的证明。
实施例C
以下实验是利用化合物A和各种三嗪除草剂(阿特拉津和草净津)的混合物进行的。各种阔叶或禾本杂草的种子被播撒在7cm×7cm塑料盆中的未灭菌泥土中。给这些盆浇水并任其排水。然后利用一套释放290L/ha的轨道喷洒器在土壤表面喷洒不同浓度的溶解在丙酮和水50∶50体积的落液中的单种除草剂或两种除草剂的不同比例的混合物(化合物A和作为工业原料的阿特拉津;商品名为“Fortrol”的商品制剂草净津悬浮浓缩液)。除草剂以未经配制的工业原料使用。
按每种植物每种处理重复4组随机摆放这些盆。将这些盆放置于温室中的有毛细作用的湿垫上,接受光照并每天从上方浇水两次。
处理后两周,与未处理的对照组比较,评定植物生长的减少百分比。
对每种处理计算植物生长减少百分比平均值。将剂量/平均效应绘制在Log浓度/概率图纸上,利用目测拟合直线。对于除草剂混合物,对第二种除草剂的每一剂量率绘制第一除草剂的剂量/效应曲线,对第一种除草剂的每一剂量率绘制第二除草剂的剂量/效应曲线。由图上的这些线读出代表植物生长减少90%的剂量(LD90值)并标绘在以两种除草剂的剂量率为轴的图上。连接这些点的线是一条isobole,即等活性点(混合物)的连线,如P.M.L.Tammes,Neth.J.Plant Path.70(1964):73-80中所描述的。还绘制了混合物中各组份的LD90值的连线。该线代表两种组份的作用具加和性,即两者间无相互作用时的理论isobole。低于该线的isobole表明组份间具协同作用而高于该线时则表明具拮抗性。
在以下各表中,“剂量”代表所用活性成份以克/公顷为单位的剂量率;表示杂草防治作用的数字是与未处理的对照组相比时生长减少的百分比。
实施例C1化合物A和阿特拉津的各种混合物对Abutilon theophrasti的出芽前处理
阿特拉津 | ||||||||
化合物A | 剂 量g/ha | 0 | 31.25 | 62.5 | 125 | 250 | 500 | 1000 |
0 | - | 25 | 51.25 | 75 | 87.5 | 93.75 | 100 | |
1 | 40 | 45 | 95 | 100 | 87.5 | 100 | 100 | |
2 | 46.25 | 62.5 | 77.5 | 75 | 97.5 | 100 | 100 | |
4 | 20 | 66.25 | 75 | 90 | 87.5 | 100 | 100 | |
8 | 75 | 68.75 | 62.5 | 81.25 | 93.75 | 100 | 100 | |
16 | 91.25 | 97.5 | 100 | 100 | 100 | 93.75 | 100 | |
32 | 88.75 | 100 | 97.5 | 100 | 80 | 100 | 100 | |
64 | 98.75 | 100 | 100 | 93.75 | 98.75 | 100 | 100 | |
128 | 100 | 100 | 100 | 93.75 | 100 | 100 | 91.25 | |
256 | 97.5 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 97.5 |
实施例C2化合物A和阿特拉津的各种混合物对Amaranthus tetroflexus的出芽前处理
阿特拉津 | ||||||||
化合物A | 剂量g/ha | 0 | 31.25 | 62.5 | 125 | 250 | 500 | 1000 |
0 | - | 67.5 | 32.5 | 82.5 | 100 | 75 | 87.5 | |
1 | 42.5 | 57.5 | 95 | 93.75 | 100 | 97.5 | 100 | |
2 | 22.5 | 43.75 | 95 | 93.75 | 93.75 | 100 | 100 | |
4 | 60 | 72.5 | 95 | 98.75 | 100 | 87.5 | 95 | |
8 | 75 | 93.75 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
16 | 75 | 100 | 97.5 | 100 | 100 | 96.25 | 100 | |
32 | 100 | 95 | 100 | 100 | 100 | 95 | 97.5 | |
64 | 100 | 100 | 98.75 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
128 | 100 | 100 | 95 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
256 | 98.75 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
实施例C3化合物A和阿特拉津的各种混合物对Echinochloa crus-galli的出芽前处理
阿特拉津 | |||||||||
化合物A | 剂量g/ha | 0 | 31.25 | 62.5 | 125 | 250 | 500 | 1000 | 2000 |
0 | - | 5 | 15 | 50 | 61.25 | 86.25 | 88.75 | 97.5 | |
1 | 0 | 10 | 41.25 | 30 | 48.75 | 83.75 | 90 | 95 | |
2 | 5 | 2.5 | 42.5 | 40 | 62.5 | 86.25 | 91.25 | 96.25 | |
4 | 0 | 15 | 40 | 78.75 | 86.25 | 92.25 | 98.75 | 97.5 | |
8 | 10 | 52.5 | 55 | 84.75 | 92.5 | 97.5 | 97.5 | 100 | |
16 | 51.25 | 73.75 | 62.5 | 88.75 | 89.75 | 97.5 | 96.67 | 97.5 | |
32 | 86.25 | 92.5 | 92.5 | 96.25 | 96.25 | 96.25 | 96.25 | 97.5 | |
64 | 95 | 98.75 | 95 | 96 | 97.5 | 96.25 | 97.25 | 100 | |
128 | 95 | 95 | 95 | 95 | 95 | 96.25 | 95 | 95 | |
256 | 95 | 95 | 95 | 95 | 97.5 | 95 | 97.5 | 95 |
实施例C4化合物A和阿特拉津的各种混合物对Ipomoea purpurea的出芽前处理
阿特拉津 | |||||||||
化合物A | 剂量g/ha | 0 | 31.25 | 62.5 | 125 | 250 | 500 | 1000 | 2000 |
0 | - | 65 | 67.5 | 86.25 | 92.5 | 93.75 | 97.5 | 100 | |
1 | 28.75 | 26.25 | 85 | 98.5 | 96.25 | 95 | 82.5 | 97.5 | |
2 | 47.5 | 41.25 | 68.75 | 95 | 100 | 98.75 | 100 | 100 | |
4 | 37.5 | 80 | 92.5 | 88.75 | 98.75 | 92.5 | 97.5 | 100 | |
8 | 47.5 | 30 | 86.25 | 97.5 | 100 | 97.5 | 100 | 100 | |
16 | 37.5 | 71.25 | 83.75 | 91.25 | 97.5 | 95 | 85 | 95 | |
32 | 53.75 | 90 | 95 | 95 | 97.5 | 100 | 100 | 92.5 | |
64 | 67.5 | 78.75 | 96.67 | 97.5 | 97.5 | 99.75 | 93.75 | 100 | |
128 | 70 | 95 | 100 | 100 | 100 | 100 | 95 | 98.75 | |
256 | 91.25 | 98.75 | 96.25 | 100 | 97.5 | 97.5 | 100 | 100 |
实施例C5化合物A和阿特拉津的各种混合物对Setaria viridis的出芽前处理
阿特拉津 | |||||||||
化合物A | 剂量g/ha | 0 | 31.25 | 62.5 | 125 | 250 | 500 | 1000 | 2000 |
0 | - | 6.25 | 10 | 17.5 | 56.25 | 56.25 | 62.5 | 77.5 | |
1 | 7.5 | 0 | 10 | 0 | 62.5 | 80 | 72.5 | 97.5 | |
2 | 5 | 12.5 | 18.75 | 0 | 12.5 | 62.5 | 85 | 73.75 | |
4 | 25 | 25 | 15 | 0 | 28.75 | 30 | 68.75 | 95 | |
8 | 60 | 25 | 47.5 | 43.75 | 45 | 83.75 | 91.25 | 100 | |
16 | 68.75 | 36.25 | 61.25 | 60 | 73.75 | 95 | 100 | 97.5 | |
32 | 85 | 77.5 | 81.25 | 76.25 | 92.5 | 96.25 | 96.25 | 96.25 | |
64 | 97.5 | 65 | 80 | 100 | 73.75 | 93.75 | 100 | 99.75 | |
128 | 86.25 | 97.5 | 85 | 98.75 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
256 | 98.75 | 100 | 95 | 98.75 | 98.75 | 98.75 | 98.75 | 100 |
实施例C6化合物A和草净津的各种混合物对Echinochloa crus-galli的出芽前处理
草净津 | |||||||||
化合物A | 剂量g/ha | 0 | 31.25 | 62.5 | 125 | 250 | 500 | 1000 | 2000 |
0 | - | 12.5 | 7.5 | 0 | 62.5 | 63.75 | 90 | 94.75 | |
1 | 13.75 | 2.5 | 10 | 7.5 | 52.5 | 92.5 | 98.5 | 97.5 | |
2 | 20 | 13.75 | 2.5 | 17.5 | 48.75 | 92.25 | 97.5 | 95 | |
4 | 22.5 | 5 | 25 | 55 | 63.75 | 97.25 | 96.25 | 100 | |
8 | 37.5 | 53.75 | 52.5 | 63.75 | 86.25 | 99.75 | 98.75 | 98.5 | |
16 | 73.75 | 70 | 77.5 | 88.75 | 90 | 99.75 | 100 | 97.75 | |
32 | 91.25 | 91.25 | 91.25 | 98.75 | 94.75 | 99.75 | 99.75 | 100 | |
64 | 98.5 | 100 | 100 | 96 | 100 | 99.5 | 99.75 | 99.5 | |
128 | 100 | 99.75 | 98 | 98.25 | 100 | 99.75 | 99.5 | 98.25 | |
256 | 99.25 | 98.25 | 99.75 | 98.25 | 99.5 | 99 | 98.25 | 99.25 |
实施例C7化合物A和草净津的各种混合物对Amaranthus retroflexus的出芽前处理
草净津 | ||||||||
化合物A | 剂量g/ha | 0 | 31.25 | 62.5 | 125 | 250 | 500 | 1000 |
0 | - | 42.5 | 71.25 | 45 | 80 | 96.25 | 93.75 | |
1 | 57.5 | 50 | 67.5 | 83.75 | 95 | 91.25 | 98.75 | |
2 | 62.5 | 87.5 | 50 | 89.75 | 95 | 93.75 | 98.75 | |
4 | 55 | 90 | 87.5 | 97.5 | 97.5 | 95 | 99.75 | |
8 | 87.5 | 82.5 | 96.25 | 96.25 | 100 | 97.5 | 98.75 | |
16 | 91.25 | 90 | 99.5 | 97.5 | 99.75 | 100 | 98.75 | |
32 | 98.75 | 100 | 100 | 100 | 98.75 | 100 | 100 | |
64 | 97.5 | 100 | 100 | 100 | 98.75 | 99.75 | 98.75 | |
128 | 97.5 | 97.5 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
256 | 100 | 100 | 100 | 98.75 | 100 | 100 | 98.75 | |
512 | 100 | 98.75 | 100 | 100 | 98.75 | 100 | 100 |
实施例C8化合物A和草净津的各种混合物对Ipomoea purpurea的出芽前处理
草净津 | ||||||||
化合物A | 剂量g/ha | 0 | 31.25 | 62.5 | 125 | 250 | 500 | 1000 |
0 | - | 0 | 0 | 3.75 | 78.75 | 98.75 | 100 | |
1 | 6.25 | 2.5 | 2.5 | 37.5 | 82.5 | 80 | 100 | |
2 | 6.25 | 17.5 | 7.5 | 47.5 | 47.5 | 98.75 | 100 | |
4 | 2.5 | 45 | 5 | 58.75 | 65 | 100 | 100 | |
8 | 6.25 | 36.25 | 28.75 | 52.5 | 72.5 | 98.5 | 99.75 | |
16 | 26.25 | 58.75 | 57.5 | 66.25 | 85 | 93.75 | 100 | |
32 | 25 | 52.4 | 70 | 96.25 | 87.5 | 97.5 | 96.25 | |
64 | 75 | 75 | 88.75 | 95 | 100 | 96.25 | 100 | |
128 | 77.5 | 78.75 | 91.25 | 96.25 | 100 | 98.75 | 100 | |
256 | 68.75 | 90 | 91.25 | 97.5 | 97.25 | 98.75 | 100 | |
512 | 96.25 | 92.5 | 92.5 | 97.5 | 100 | 100 | 100 |
附图简述
图I是化合物A和阿特拉津的一系列混合物抗杂草Abutilontheophrasti的由观察值算得的LD90 isobole曲线(-■-)和相应的预期加和值曲线(虚线),系根据表C1所示的结果绘制。
图II是化合物A和阿特拉津的一系列混合物抗杂草Amaran-thus retroflexus的由观察值算得的LD90 isobole曲线(-■-)和相应的预期加和值曲线(虚线),系根据表C2所示的结果绘制。
图III是化合物A和阿特拉津的一系列混合物抗杂草Echinochloa crus-galli的由观察值算得的LD90 isobole曲线(-■-)和相应的预期加和值曲线(虚线),系根据表C3所示的结果绘制。
图IV是化合物A和阿特拉津的一系列混合物抗杂草Ipomoeapurpurea的由观察值算得的LD90 isobole曲线(-■-)和相应的预期加和值曲线(虚线),系根据表C4所示的结果绘制。
图V是化合物A和阿特拉津的一系列混合物抗杂草Setariaviridis的由观察值算得的LD90 isobole曲线(-■-)和相应的预期加和值曲线(虚线),系根据表C5所示的结果绘制。
图VI是化合物A和草净津的一系列混合物抗杂草Echinochloa crus-galli的由观察值算得的LD90 isobole曲线(-■-)和相应的预期加和值曲线(虚线),系根据表C6所示的结果绘制。
图VII是化合物A和草净津的一系列混合物抗杂草Amaran-thus retroflexus的由观察值算得的LD90 isobole曲线(-■-)和相应的预期加和值曲线(虚线),系根据表C7所示的结果绘制。
图VIII是化合物A和草净津的一系列混合物抗杂草Ipomoeapurpurea的由观察值算得的LD90 isobole曲线(-■-)和相应的预期加和值曲线(虚线),系根据表C8所示的结果绘制。
分别在后面的图I至VIII中显示的由实施例D1至D8中的数据绘制的isobole显然是具有协同作用特征的III型曲线(Tammes所引上文,75页,图2)。实验D
以下实验是为证明含化合物F(50%的可湿粉剂)和赛克津(70%水可分散颗粒剂,使用的是商品名为“Sencor”的商品制剂)的混合物的出芽后的性能而进行的。将两种除草剂配制成含0.1%A-gral(商品名)的溶液并以各种浓度单独或混合于出芽后施用于以下所列的禾本和阔叶杂草。所用的喷洒机(SS8003E型)和压力(46psi)产生290L/ha的喷洒量。所有植物种植于未灭菌泥土中并在以下生长阶段接受处理:阔叶杂草
Ipomoea purpurea 1叶
Sida spinosa 1-2叶
Xanthium strumarium 2+1叶禾本杂草
Digitaria sanguinalis 3叶
Setaria viridis 3叶
将处理后的植物保持在温室中有毛细作用的湿垫上和光线下。在处理后的24小时从上方浇水一次,然后每天通过地下多孔管道灌溉三次。在处理后14天目测评定处理的效果。记录下各种杂草与未处理的对照组相比的损伤百分比。
以下各表显示了观察到的每种混合物对各种杂草的防治百分比,括号中的数字代表用Limpel公式得出的预期值。结果实施例D1化合物F和赛克津的各种混合物对Ipomoea purpurea的出芽后处理
赛克津
化合物F | 剂量g/ha | 0 | 32 | 63 | 125 |
0 | - | 0 | 0 | 20 | |
8 | 10 | 40(10) | 60(10) | 60(28) | |
16 | 20 | 50(20) | 50(20) | 70(36) | |
32 | 40 | 60(40) | 65(40) | 70(52) | |
63 | 40 | 60(40) | 70(40) | 75(52) |
实施例D2化合物F和赛克津的各种混合物对Sida spinosa的出芽后处理
赛克津
化合物F | 剂量g/ha | 0 | 16 | 32 |
0 | - | 20 | 30 | |
8 | 0 | 30(20) | 70(30) | |
16 | 40 | 70(52) | 85(58) |
实施例D3化合物F和赛克津的各种混合物对Xanthium strumarium的出芽后处理
赛克津
化合物F | 剂量g/ha | 0 | 16 | 32 | 63 | 125 |
0 | - | 10 | 20 | 40 | 60 | |
8 | 10 | 30(19) | 60(28) | 65(46) | 100(64) |
实施例D4化合物F和赛克津的各种混合物对Digitaria sanguinalis的出芽后处理
赛克津
化合物F | 剂量g/ha | 0 | 16 | 32 |
0 | - | 0 | 10 | |
8 | 10 | 20(10) | 60(19) | |
16 | 30 | 60(30) | 70(37) |
实施例D5化合物F和赛克津的各种混合物对Setaria viridis的出芽后处理
赛克津
化合物F | 剂量g/ha | 0 | 16 | 32 |
0 | - | 0 | 20 | |
8 | 0 | 40 | 60(20) | |
16 | 30 | 60(30) | 70(44) | |
32 | 30 | 70(30) | 80(44) | |
63 | 45 | 70(45) | 80(56) |
根据本发明的另一特征,提供了含有以下组份的除草剂组合物
(a)前文结构式I所示的4-苯甲酰异噁唑衍生物;和
(b)一种三嗪除草剂
它们与除草剂方面被认可的稀释剂或载体和/或表面活性剂合用,较好的是均匀分散在后者之中。
本文使用的“除草剂组合物”一词是广义的,不仅包括可立即使用作为除草剂的组合物也包括在使用前必须稀释的浓缩物。较好的是,组合物中含有0.05%至90%(重量)的4-苯甲酰异噁唑衍生物和三嗪除草剂。
除非另作说明,本说明中出现的百分比和比值都是按重量算计的。
通常使用的是(a)∶(b)为2∶1至1∶1000wt/wt的组合物,特别优选(a)∶(b)为1∶3.3至1∶60(wt/wt)。
除草剂组合物可以含有固体和液体的载体和表面活性剂(如单用或合用润湿剂,分散剂或乳化剂)。可存在于本发明的除草剂组合物中的表面活性剂可以是离子型的或非离子型的,例如,磺化蓖麻醇酸盐,季铵盐衍生物,基于环氧乙烷和壬基或辛基苯酚的缩合物的产品,或通过用环氧乙烷进行缩合使其游离羟基醚化而使之可溶的脱水山梨糖醇的羧酸酯,硫酸酯和磺酸的碱金属和碱土金属盐(如磺化琥珀酸二壬酯和二辛酯钠)和高分子量磺酸衍生物的碱金属和碱土金属盐(如木质素磺酸钠和钙)。合适的固体稀释剂或载体的例子是硅酸铝,滑石,煅烧过的氧化镁,硅藻土,磷酸三钙,软木粉,吸附碳黑和高岭土和膨润土之类粘土。适当的液体稀释剂的例子包括水,乙酰苯,环己酮,异佛尔酮,甲苯,二甲苯,以及矿物油,动物油和植物油(这些稀释剂可以单用或合用)。
如有必要,本发明的除草剂组合物还可以含有常规助剂,如粘合剂,保护胶体,增稠剂,渗透剂,稳定剂,螯合剂,防结块剂,色素和腐蚀抑制剂。这些助剂还可起载体或稀释剂的作用。
可湿粉剂(或喷洒用粉剂)通常含20至95%4-苯甲酰异噁唑和三嗪除草剂,而且除固体赋形剂外还常含有0至5%的湿润剂,3至10%的分散剂,必要时还有0至10%的一种或多种稳定剂和/或其它添加剂(如渗透剂、粘合剂或抗结块剂和色素)。
以一定的方法制备喷洒使用的含水悬浮浓缩物,这种方法可获得一种不会沉淀的稳定液态产物(通过精磨),它们通常含10至75%的4-苯甲酰异噁唑和三嗪除草剂,0.5至15%表面活性剂,0.1至10%触变剂,0至10%的合适添加剂(如泡沫抑制剂,腐蚀抑制剂,稳定剂,以及活性物质在其中微溶或不溶的水或某种有机液体。可在其中溶入某些有机固体物质或无机盐帮助预防沉淀或作为水的抗冻结剂。
优选的本发明的除草剂组合物是可湿粉剂和水分散性颗粒。
本发明的除草剂组合物还可使4-苯甲酰异噁唑和三嗪除草剂与一种或多种有杀虫活性的化合物,必要时再与一种或多种在杀虫剂方面容许配伍的稀释剂和载体合用,更好的是均匀分散在后者之中。优选的本发明的除草剂组合物含有4-苯甲酰异噁唑和三嗪除草剂加上其它除草剂。
可将本发明的组合物制成一种含有4-苯甲酰异噁唑和三嗪除草剂和如前所述可任意包括的其它具杀虫活性的化合物的制品,较好的方案是将如前所述的除草剂组合物而且最好是含前述4-苯甲酰异噁唑和三嗪或前述除草剂组合物而于使用前须经稀释的除草剂浓缩物的制品,装在容器内,并将其中所含的4-苯甲基异噁唑和三嗪或除草剂组合物用于控制杂草生长的方法的说明书与上述容器用物理方法联系在一起。容器通常是常规用于储存常温下为固体或液体的化学物质和浓缩型除草剂组合物的那些类型,如塑料或金属(可有内涂层)的罐和桶,玻璃和塑料瓶;而当容器中装的是固体(例如颗粒型除草剂组合物)时,可以是纸板、塑料或金属的盒子或袋子。容器通常应有足够的容积以盛装处理至少1公顷土地以防治其间杂草生长的足量活性成份或除草剂组合物,但不超过便于常规使用的大小。说明书应与容器连系在一起,例如直接印刷在容器上或在一附带的标签上。说明通常应指明容器中的内含物,在必要时于稀释后,为上述目的并按前述方法以每公顷5至500g 4-苯甲酰异噁唑和250g至5000g三嗪除草剂的施用率用于防治杂草的生长。
根据本发明的另一特征,提供了一种作为组合制剂同时、单独或先后使用在一个区域内防治杂草生长的含有(a)前文结构式I所示的4-苯甲酰异噁唑和(b)某种三嗪除草剂的产品。
虽然本发明已就各种优选实施例进行了说明,但熟练技术人员将能理解,可在不背离本发明精神的情况下进行多种改进、取代、省略和改变。所以,本发明的范围仅受以下各项权利要求,包括其意义相同的表达的限制。
Claims (20)
1.一种在某区域防治杂草生长的方法,其特征在于,向该区域施用:
(a)结构式I所示的4-苯甲酰异噁唑衍生物
其中R是氢原子或-CO2R3;
R1是环丙基;
R2选自卤原子,-S(O)pMe和C1-6烷基或卤烷基;
n是2或3;p是0,1或2;
R3是C1-4烷基;和
(b)某种三嗪除草剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,其中的三嗪除草剂是结构式II所示的化合物:
其中的R11代表氯或具有1至6个碳原子的直链或支链烷硫基或烷氧基;R12代表叠氮基、单烷基氨基、二烷基氨基或环烷基氨基,其中的烷基或环烷基部分可以任意地被一个或多个选自氰基和烷氧基的取代基所取代;R13代表具有1至6个碳原子的直链或支链N-烷基氨基;
或是结构式III所示的化合物:
其中R11的定义同上而R14代表具有1至6个碳原子的直链或支链烷基。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征还在于,其中结构式II中的R12代表叠氮基、具有1至4个碳原子的直链或支链N-烷基氨基(其中的烷基部分可任意地被氰基或甲氧基取代)。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征还在于,其中的三嗪除草剂选自:
西玛津,即6-氯-N2,N4-二乙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺;
草净津,即2-(4-氯-6-乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基氨基)-2-甲基丙腈;
或阿特拉津,即6-氯-N2-乙基-N4-异丙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征还在于,其中的三嗪除草剂是草净津或阿特拉津。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其特征还在于,其中的三嗪除草剂是赛克津,即4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮。
7.根据任一上述权利要求所述的方法,其特征还在于,其中结构式I中的R2基团之一是-S(O)pMe而p同权利要求1中所述。
8.根据任一上述权利要求所述的方法,其特征还在于,其中结构式I中的n是3而(R2)n基团占据苯甲酰环的2,3和4位;或n是2而(R2)n基团占据苯甲酰环的2和4位。
9.根据任一上述权利要求所述的方法,其特征还在于,其中结构式I中的R2基团代表2-SO2Me-4-CF3,2-CF3-4-SO2Me,2-Cl-4-SO2Me,2-SO2Me-4-Br,2-SO2Me-4-Cl或2-SMe-3,4-二氯。
10.根据任一上述权利要求所述的方法,其特征还在于,其中结构式I所示的化合物是5-环丙基-4-(2-甲基磺酰-4-三氟甲基)苯甲酰异噁唑。
11.根据权利要求1至9中任一项所述的方法,其特征还在于,其中结构式I所示的化合物是3-〔5-环丙基-4-(3,4-二氯-2-甲硫基(methylsulphenyl))苯甲酰异噁唑〕羧酸乙酯。
12.根据任一上述权利要求所述的方法,其特征还在于,4-苯甲酰异噁唑的施用量为每公顷5g至500g,三嗪除草剂的施用量为每公顷250g至5000g。
13.根据任一上述权利要求所述的方法,其特征还在于,4-苯甲酰异噁唑的施用量为每公顷25g至150g,三嗪除草剂的施用量为每公顷500g至1500g。
14.根据任一上述权利要求所述的方法,其特征还在于,防治的是玉米地的禾本杂草。
15.根据任一上述权利要求所述的方法,其特征还在于,在杂草出芽前施用化合物。
16.根据权利要求6所述的方法,其特征还在于,在杂草出芽后施用化合物。
17.一种除草剂组合物,其特征在于,它含有:
(a)如权利要求1所述的结构式I所示的4-苯甲酰异噁唑衍生物;和
(b)三嗪除草剂;
它们与某种在除草剂方面被认可的稀释剂或载体和/或表面活性剂合用。
18.根据权利要求17所述的除草剂组合物,其特征还在于,其中(a)∶(b)的比为2∶1至1∶1000wt/wt。
19.根据权利要求17或18所述的除草剂组合物,其特征还在于,其中(a)∶(b)的比为1∶3.3至1∶60wt/wt。
20.一种产品,其特征在于,它以组合制剂的形式同时、单独或先后施用在某区域内防治杂草生长,而含有a)如权利要求1所述的结构式I所示的4-苯甲酰异噁唑衍生物和(b)三嗪除草剂。
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