RO114938B1

RO114938B1 - Compozitie erbicida sinergica si metoda pentru controlul buruienilor ierboase in cultura de porumb

Info

Publication number: RO114938B1
Application number: RO96-01192A
Authority: RO
Inventors: Alan Gamblin; Takashi Nishida; Vladir Cezarino; Richard Henry Hewett
Original assignee: Rhone Poulenc Agriculture
Priority date: 1993-12-10
Filing date: 1994-12-06
Publication date: 1999-09-30
Also published as: BR9408196A; CZ167496A3; AU678670B2; DE69413059D1; HUT75583A; CZ286785B6; SK74196A3; CN1069488C; UA45329C2; WO1995015691A1; CN1137221A; BG100691A; GB2284547B; AU1312295A; ATE170364T1; EP0732876A1; GB2284547A; HU221269B1; GB9424851D0; BG62592B1

Description

Invenția se referă la o compoziție erbicidă sinergică și la o metodă pentru controlul buruienilor ierboase în cultura de porumb, utilizată în agricultură.

Se cunosc erbicide triazinice, ca 1,3,5-triazină și 1,2,4-triazinonă, ce includ ametrin (N²-etil-N⁴-6-metiltio-1,3,5-triazin-2,4-diamină), atrazin (6-cloroN²-etil-N⁴-izopropil-1,3,5-triazin-2,4-diamină), aziprotrin (4-azido-N-izopropil-6metiltio-1,3,5-triazin-2-ilamină), cianazin [2-(4-cloro-6-(etilamino)-1,3,5-triazin-2ilamino)-2-metilpropionitril], metoprotrin [N²-izopropil-N⁴-(3-metoxipropil)-6metiltio-1,3,5-triazin-2,4-diamină], metribuzin (4-amino-6-terț-butil-3-metiltio-

1.2.4- triazin-5(4H)-onă), prometrin (N², N⁴- d/-izopropil-6-metiltio-1,3,5-triazin-

2.4- diamină), propazin (6-cloro-N²,N⁴-dZ-izopropil-1,3,5-triazin-2,4-diamină], simetria (N², N⁴-dietil-6-metiltio-1,3,5-triazin-2,4-diamină), simazin (6-cloro-FJ -N dietil-1,3,5-triazin-2,4-diamină), terbutilazin (N²-terț-butil-6-cloro-N⁴-etil-1,3,5triazin-2,4-diamină),terbutrin (N²-terț-butil-N⁴-etil-6-metiltio-1,3,5-triazin-2,4diamină) și trietazin (6-cloro-N²,N²,N⁴-trietil-1,3,5-triazin-2,4-diamină) [”The Pesticide Manual”, ediția a 9-a (British Crop Protection Council)] ca ierbicide selective.

Se cunosc erbicide clasa 4-benzoilizoxazol, descrise în EP 04181175, 0487357, 0527036 și 0560482.

Se cunosc compoziții erbicide sinergice ce conțin 1,3,5 triazine sau 1,2,4 triazine alături de compuși cu acțiune arbicidă (RO 96411; 111408). Se cunosc de asemenea compoziții erbicide sau fungicide sinergice care conțin ca ingredient activ un derivat de triazol, alături de un derivat de benzimidozol (RO 78274; 112804)

Problema tehnică pe care o rezolvă invenția este furnizarea unui amestec erbicid,format dintr-un erbicid 4-benzoilizoxazol cu un alt erbicid a cărui activitate erbicidă este eficace pentru controlul anumitor specii de buruieni, inclusiv Brachiara plantaginea, Echinochloa crus-galli, Bidens pilosa, Cassia occidentalis, Ipomoea aristolochiaefolia, Euphorbia Heterophylla, Setaria spp, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Ipomoea purpurea, Sida spinosa, Xanthium strumarium și Digitaria sanguinalis și chiar cu o activitate mai mare decât era de așteptat, fără o creștere inacceptabilă a fitotoxicității de cultură, aplicată pre- sau post-răsărire (de exemplu, ca pulverizare apoasă pre-sau postrăsărire).

Invenția înlătură dezavantajele compozițiilor cunoscute, prin aceea că, compoziția este constituită dintr-un derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula I:

o (R²)n (I) în care R este H sau -C0₂R³;

R* este ciclopropil

R² este ales dintre X, preferabil CI sau Br-S(0)_pMe și alchil cu C_r6 sau haloalchil, preferabil trifluorometil n este 2 sau 3 p este 0,1 sau 3

R³ este alchil C_V4 și un erbicid triazinic, ales dintre un erbicid cu formula II:

RO 114938 Bl (II) în care R¹¹ este Cl, alchiltio cu catenă liniară sau ram ificată, alcoxi cu 1 ...6 atomi de carbon

R¹² este azido, monoalchilamino, dialchilamino sau cicloalchilamino, în care gruparea alchil sau cicloalchil sunt opțional substituite cu unul sau mai mulți substituenți, aleși dintre cian și alcoxi

R¹³ este N-alchil amino cu catenă liniară sau ramificată cu 1 ... 6 atomi de carbon și/sau un erbicid triazinic cu formula III:

în care R¹¹ este definit mai sus

R¹⁴ este alchil liniar sau ramnificat cu 1 ... 6 atomi de carbon în care raportul dintre derivatul 4-benzoilizoxazol : derivat triazinic este de 2:1 până la 1:1000 greutate/greutate, de preferat de la 1:3,3 la 1:60.

Invenția se referă de asemenea la o metodă pentru controlul buruienilor ierboase în cultura de porumb, ce constă în tratarea culturii de porumb înainte și după răsărire prin aplicarea derivatului 4-benzoilizoxozol de la 5...50 g/ha și a derivatului triazinic de la 500 ... 1500 g/ha, preferabil de la 25... 150 g/ha, derivat 4-benzoilizoxazolic și de la 500 ... 1500 g/ha derivat triazinic.

Avantajul utilizării erbicidelor triazinice în combinație cu anumiți derivați de 4-benzoilizoxozol constă în extinderea spectrului activității erbicide pentru controlul buruienilor din mai multe specii de cultură la o reducere considerabilă a cantității de ingredient activ necesar. Controlul acestor buruieni previne pierderea de producție prin competiție și/sau dificultăți la seceriș, evită contaminarea culturilor ce conduc la greutăți în depozitare și curățare, evită revenirea semințelor de buruieni în sol.

Compoziția erbicidă conține:

a) un derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula I:

în care

R este hidrogen sau -C0₂R³;

R¹ este ciclopropil;

R² este ales dintre halogen (preferabil clor sau brom], -S(0]_pMe și alchil C_V6 sau haloalchil (preferabil trifluorometil], n este doi sau trei, p este zero, unu sau doi; și R³ este alchil C^; și b] un erbicid triazinic cu formula II:

RO 114938 Bl

în care R¹¹ reprezintă clor sau o catenă liniară sau ramificată, azido, monoalchilamino, dialchilamino sau cicloalchilamino, în care porțiunile alchil sau cicloalchil pot fi opțional substituite cu unul sau mai mulți substituenți, aleși dintre cian și alcoxi; și R¹³ reprezintă o catenă liniară sau ramificată N-alchilamino având unul până la șase atomi de carbon;

sau cu formula III:

în care R¹⁴ reprezintă o catenă alchil liniară sau ramificată, având unul până la șase atomi de carbon.

Preferabil, R¹¹ reprezintă clor sau metiltio și R¹³ reprezintă o catenă Nalchilamino liniară sau ramificată, având unul până la patru atomi de carbon.

Este preferată compoziția ce conține compuși cu formula II de mai sus, în care R¹² reprezintă azido, o catenă N-alchilamino liniară sau ramificată, cu unul până la patru atomi de carbon (în care porțiunea alchil este opțional substituită cu cian sau metoxi] este preferată.

Alți compuși preferați cu formula de mai sus sunt cei în care R¹³reprezintă N-(t-butil)amino, R¹² reprezintă N-etilamino și R¹¹ reprezintă clor sau metiltio și sunt cunoscuți ca terbutilazin și, respectiv, terbutirin.

Compușii cu formula II de mai sus, în care R¹¹ reprezintă clor, R ¹³reprezintă N-etilamino și R¹² reprezintă N-etilamino, N-(2-metilpropannitril) amino, N-izoporopilamino, sunt cunoscuți ca simazin, cianazin și, respectiv, atrazin, cianazin și atrazin și sunt de asemenea preferați.

Compusul cu formula III de mai sus este compusul în care R¹¹ reprezintă metiltio, R¹⁴ reprezintă terț-butil și este cunoscut sub numele de metribuzin.

Sunt preferați în formula I de mai sus compușii în care una dintre grupele R² este preferabil -S(0)_pMe, iar compușii în care n este trei și grupele (Rg) _nocupă pozițiile 2,3 și 4 din inelul benzoil; sau cei în care n este doi și grupele (R₂]_n ocupă pozițiile 2 și 4 din ciclul benzoil sunt preferați.

In formula I de mai sus, (R₂)_n este preferabil 2-SC JVIe-4-CF ₃ 2-CF ₃4S0₂Me, 2-CI-4-S0₂Me, 2-S0^Vle-4-Br, 2-SOJVIeCI sau 2-SMe-3,4-dicloro.

Compușii preferați cu formula I sunt:

A 5-ciclopropil-4-(2-metilsulfonil-4-trifluorometil)benzoilizoxazol;

B 5-ciclopropil-4-(4-metilsulfonil-2-trifluormetil]benzoilizoxazol;

C 4-(2-cloro-4-metilsulfonil]benzoil-5-ciclopropilizoxazol;

D 4-(4-cloro-4-metilsulfonil)benzoil-5-ciclopropilizoxazol;

E 4-(4-bromo-2-metilsulfonil)benzoil-5-ciclopropilizoxazol;

F etil 3-[5-ciclopropil-4-(3,4-dicloro-2-metilsulf oniljbenzoilizoxazol] carboxilat; și

G 5-ciclopropil-4-(3,4-dicloro-2-metilsulfonil)benzoilizoxazol.

Literele A până la G sunt atribuite acestor compuși pentru referirea și

RO 114938 Bl identificarea lor în continuare. Compușii A și F sunt preferați în mod special.

Cantitățile de erbicid triazinic și derivat de 4-benzoilizoxazol aplicate variază în funcție de buruienile prezente și de populația lor, de compoziția utilizată, de intervalul de timp de aplicare, de condițiile climatice și legate de natura solului și (când sunt utilizate pentru controlul creșterii buruienilor pe suprafețele de dezvoltare a culturilor) de cultura care se tratează. In general, luând acești factori în considerație, proporțiile de aplicare cuprise între 5 g și 5OO g de 4-benzoilizoxazol și între 250 g și 5000 g de erbicid triazinic pe hectar dau rezultate bune. Totuși, se va înțelege că proporții de aplicare mai mari sau mai mici pot fi utilizate, în funcție de problema controlului buruienilor întâlnită.

Pentru controlul selectiv al buruienilor într-un lot infestat cu buruieni, care este aria utilizată, sau care va fi utilizată pentru dezvoltarea culturilor, sunt în mod particular potrivite proporții de aplicare între 5 g și 500 g de 4benzoilizoxazol și între 250 g și 5000 g de erbicid triazinic pe hectar, preferabil între 25 și 150 g de 4-benzoilizoxazol și între 500 g și 1500 g de erbicid triazinic pe hectar. Când se aplică unei culturi în dezvoltare, proporția de aplicare ar trebui să fie suficientă pentru a controla creșterea buruienilor, fără a cauza daune permanente culturii.

Compoziția erbicidă poate conține purtători solizi sau agenți surfactanți (de exemplu, umectanți, dispersanți sau emulsifianți, singuri sau în combinație). Agenții surfactanți care pot fi prezenți în compozițiile erbicide din invenția de față pot fi de tip ionic sau neionic, de exemplu sulforicinoleați, derivați cuaternari de amoniu, produși bazați pe condensări ale etilenoxidului cu nonilsau octil-fenoli, sau esteri carboxilici ai anhidrosorbitolilor care au fost transformați în produși solubili prin eterificarea grupelor hidroxil libere prin condensare cu etilenoxid, săruri de metale alcaline sau alcalino-pământoase ale esterilor acidului sulfuric și acizilor sulfonici, ca dinonil- și dioctil-sulfono-succinatul de sodiu și săruri de metale alcaline sau alcalino-pământoase ale derivaților acidului sulfonic cu masă moleculară mare, astfel ca lignosulfonații de sodiu și calciu. Exemple de diluanți solizi potriviți sau purtători sunt silicatul de aluminiu, talcul, oxidul de magneziu calcinat, fosfatul tricalcic, pluta pudră, cărbunele negru absorbant și argilele,precum și caolinul și bentonita. Exemplele de diluanți lichizi potriviți includ apă, acetofenonă, ciclohexanonă, izoforonă, toluen, xilen și uleiuri minerale, animale și vegetale (acești diluanți pot fi utilizați singuri sau în combinație).

Compoziția erbicidă, conform invenției, poate conține, dacă se dorește, adjuvanți convenționali, ca, adezivi, coloizi protectori, îngroșători, agenți penetranți, stabilizatori, agenți separatori, agenți anti-aglomeranți, coloranți și inhibitori de coroziune. Acești adjuvanți pot de asemenea să servească drept purtători sau diluanți. Pudrele umectabile (sau pudre pentru pulverizare) conțin de obicei de la 20 la 95% derivat 4-benzoilizoxazol și erbicid triazinic și mai conțin de obicei în plus, pe lângă purtătorul solid, până la 5% agent umectant, de la 3 la 10% agent dispersant și, dacă este necesar, până la O la 10% dintrunul sau mai mulți stabilizatori și/sau alți aditivi ca agenți de penetrare,adezivi sau agenți anti-aglomeranți și coloranți.

Concentratele apoase în suspensie, care sunt aplicabile prin pulverizare, sunt preparate astfel încât să se obțină un produs fluid stabil (prin mojarare fină), care nu se destabilizează și conțin de obiecei de la 10 la 75% 4145

150

155

160

165

170

175

180

185

190

RO 114938 Bl benzoilizoxazol și erbicid triazinic, de la 0,5 la 15% agenți surfactanți, de la 0,1 la 10% agenți tixotropici, până la 10% aditivi adecvați, ca antispumanți, inhibitori de coroziune, stabilizatori și apă sau lichide organice în care substanța activă este moderat solubilă sau insolubilă. Unele substanțe organice solide sau săruri anorganice pot fi dizolvate pentru prevenirea sedimentării sau ca antigel pentru apă.

Compoziția erbicidă conform invenției se formulează de preferință sub formă de pudră umectabilă și granule dispersabile în apă.

Compoziția erbicidă conform invenției poate să conțină un 4-benzoilizoxazol și un erbicid triazinic în asociație cu unul sau mai mulți compuși activi pesticid, preferabil omogen dispersați și, dacă se dorește, cu unul sau mai mulți diluanți și purtători acceptați, compatibili. Compozițiile erbicide preferate conform invenției sunt cele care cuprind un 4-benzoilizoxazol și un erbicid triazinic, în asociație cu alte erbicide.

Compoziția din invenție poate fi realizată conținând un 4-benzoilizoxazol și un erbicid trazinic și, opțional, alți compuși activi pesticid, după cum s-a descris înainte, utilizată pentru a controla creșterea buruienilor, o compoziție erbicidă ca cea descrisă mai sus, preferabil un concentrat erbicid care trebuie diluat înainte de utilizare ce conține un 4-benzoilizoxazol și un erbicid triazinic, într-un container pentru 4-benzoilizoxazolul de mai sus și triazină, sau o compoziție erbicidă a acestora, instrucțiunile ce stabilesc modul în care 4benzoilizoxazolul și triazina sau compoziția erbicidă trebuie folosite. Containerele vor fi în mod normal de tipul convențional,utilizate pentru depozitarea substanțelor chimice și a compozițiilor erbicide, care sunt solide sau lichide la temperatura camerei, de exemplu bidoane și cilindri din materiale plastice sau metal (care pot fi lăcuite în interior), sticle din sticlă și material plastic; și când conținutul containerului este solid, de exemplu o compoziție erbicidă granulară, cutii, de exemplu din mucava, material plastic, metal sau saci. Containerele vor fi în mod normal de capacitate suficientă pentru a conține cantități de ingredient activ sau compoziții erbicide suficiente pentru a trata cel puțin un hectar de pământ, pentru a controla creșterea buruienilor, dar nu vor depăși o mărime convenabilă pentru metodele convenționale de mânuire. Instrucțiunile vor însoți containerul, de exemplu fiind tipărite direct pe ele sau pe o etichetă sau un fluturaș atașat. Instrucțiunile vor arăta în mod normal că conținutul containerului, după diluare, dacă este necesar, trebuie aplicat pentru controlul creșterii buruienilor în proporții de aplicare de la 5 la 500 g de 4-benzoilizoxazol și de la 250 g la 5000 g de erbicid triazinic pe hectar în modul și pentru scopul descris mai înainte.

Conform invenției, se prepară o compoziție ce conține (a) 4-benzoilizoxazol cu formula I de mai sus și (b) un erbicid triazinic, ca o preparare combinată pentru uzul simultan, separat sau secvențial la controlul creșterii buruienilor pe un lot.

Compoziția, conform invenției, conține un derivat 4-benzoilizoxazol cu formula I, un erbicid triazinic alături de un dispersant erbicid diluant sau purtător acceptabil și/sau un agent surfactant.

Se dau în continuare 2 exemple de compoziții conform invenției.

Exemplul 1. Compoziție erbicidă sinergică sub formă de pudră umectabilă

RO 114938 Bl

- 4-benzoilizoxozol și erbicid triazinic

- agent umectant agent dispersant

- stabilizator

- aditivi (adezivi, agenți antiaglomerou, coloranți).

... 95% până la 5%

... 10% până la 10% până la 100

245

Exemplul 2. Compoziție erbicidă sinergică sub formă de suspensie

- 4-benzoilizoxazol și erbicid triazinic 10 ... 75%

- agent surfactant 0,5... 15%

- agent tixotropic 0,1 ... 10%

- aditivi (antispumanți, inhibitori de coroziune, până la 10% stabilizatori). până la 100

Termenul compoziție erbicidă” este utilizat într-un sens larg, pentru a include nu numai compoziții care sunt gata de utilizare ca erbicide, dar de asemenea, concentrate care trebuie diluate înainte de utilizare. Preferabil, com

250

255 pozițiile conțin de la 0,05 la 90% în greutate 4-benzoilizoxazol și erbicid triazinic.

Atunci când nu se specifică altfel, procentele și raporturile care apar sunt în greutate.

Termenul “aplicare pre- răsărire” se referă la aplicarea în solul în care sunt prezente semințe sau răsaduri de buruieni, înainte de răsărirea culturii. Prin termenul “aplicare post-răsărire” se înțelege aplicarea pe porțiunile aeriene sau expuse ale buruienilor care au răsărit deasupra suprafeței solului. Prin termenul “activitate foliară” se înțelege activitatea erbicidă produsă prin aplicarea pe porțiunile aeriene sau expuse ale buruienilor care au răsărit deasupra suprafeței solului. Prin termenul “activitate reziduală” se înțelege activitatea erbicidă produsă prin aplicarea în solul în care sunt prezente semințe sau răsaduri de buruieni înainte de răsărirea buruienilor deasupra solului, în care caz răsadurile prezente în momentul aplicării sau care vor germina după aplicare din semințele prezente în sol sunt controlate.

Invenția se referă în continuare la o metodă de control al creșterii buruienilor pe un lot, metodă care constă în aplicarea compoziției constituită din:

260

265

270

a) 4-benzoilizoxazol cu formula I definit mai sus; și

b) un erbicid triazinic;

prin aplicare pre- sau post- răsărire.

Utilizarea compoziției descrisă mai sus poate fi folosită pentru a controla un spectru foarte larg de buruieni anuale cu frunze late și buruieni ierboase la culturi, ca de exemplu, porumbul, plantații, ca sfecla-de-zahăr, fără daune permanente semnificative ale culturilor. Utilizarea compoziției descrise mai sus oferă atât activitate foliară, cât și reziduală și, prin urmare, poate fi folosită o perioadă lungă din timpul de dezvoltare a culturii, adică dinaintea răsăririi buruienilor și culturii, până după răsărirea buruienilor și culturii.

Utilizarea compoziției conform invenției este preferată pentru a controla buruienile ierboase la cultura porumbului.

Când erbicidul triazinic este ametrin, compoziția conform invenției este utilizat pentru controlul buruienilor ierboase la sfecla-de-zahăr.

Erbicidele sunt aplicate preferabil înainte de răsărirea buruienilor. Când compusul cu formula (I) este compusul F de mai sus, se preferă aplicarea compoziției conform invenției, după răsărire.

275

280

285

290

RO 114938 Bl

In compoziția, conform invenției, raportul dintre derivatul 4-benzoilizoxozol și erbicidul triazinic este de 2:1 la 1:1000 greutate/greutate, în mod special de 1:2,3 până la 1:60 greutate/greutate.

In acest scop, 4-benzoilizoxazolul și erbicidul triazinic sunt în mod normal utilizați sub forma compozițiilor erbicide (adică în asociație cu un erbicid acceptabil diluant sau purtător și/sau agent surfactant).

Cercetarea experimentală a demonstrat că utilizarea unui erbicid triazinic, în combinație cu anumiți derivați de 4-benzoilizoxazol, extinde spectrul activității erbicide fără pierderea selectivității de cultură. Activitatea erbicidă a 4-benzoilizoxazolului cu un erbicid triazinic a prezentat un grad neașteptat de sinergism, după cum a fost definit de Limpel, LE., P.H. Schuldt și D. Lamont, 1962, 1. Proc. NEWCC 16, 48-53, folosind formula:

E-X + xunde:

E este procentul așteptat de inhibiție a creșterii, determinat de un amestec de două erbicide A și B în doze date.

X este procentul de inhibiție a creșterii determinat de erbicidul A într-o doză dată.

Y este procentul de inhibiție a creșterii determinat de erbicidul B într-o doză dată.

Când procentul observat de inhibiție a creșterii determinat de amestec este mai mare decât valoarea așteptată E folosind formula de mai sus, combinația este sinergetică.

Sinergismul remarcabil al anumitor combinații asupra Brachiara plantaginea, Echinochloa crus-galli, Bidens pilosa, Cassia occidentalis, Ipomoea aristolochiaefolia, Euphorbia Heterophylla, Setaria spp, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Ipomoea purpurea, Sida spinosa, Xanthium strumarium și Digitaria sanguinalis dă încredere mărită în controlul buruienilor competitive ale multor specii de cultură, conducând la o reducere considerabilă a cantității de ingredient activ necesară pentru controlul buruienilor.

Conform practicii uzuale, poate fi preparată o cisternă de amestec înaintea utilizării, combinând formulele componentelor erbicide individuale.

Următoarele teste ilustrează sinergismul compoziției conform invenției, în legătură cu fig. I - VII.

Test A

Experimentele se realizează înainte de răsărirea speciilor de buruieni la o fermă de cercetare în Brazilia. Compusul A (formulat ca pudră umectabilă) și atrazinul se cântăresc și se dizolvă în apă, obținându-se o soluție ce conține compoziția, la rapoturi ale ingredienților activi, potrivite.

Soluția se amestecă timp de o oră și se aplică cu un volum de pulverizare de 231 l/ha pe o parcelă de încercare conținând specii de buruieni care au fost semănate cu 2 zile înainte. Aplicarea se repetă de trei ori. O parcelă de control se stropește cu o soluție care nu conține compusul test. Se efectuează o apreciere vizuală a fitotoxicității după 36 de zile de la semănarea fiecărei specii de buruieni, bazată pe compararea cu parcela de control.

Tabelele de mai jos arată procentul de control al speciilor de buruieni cu ajutorul fiecărei combinații, cifrele din paranteze reprezentând valoarea prevăzută folosind formula Limpel.

RO 114938 Bl

Tabel A1

340

Test pentru demonstarea efectului biologic sinergie al compoziției asupra Brachiara plantaginea

Compus A ,
Atrazin	g(i.a.)/ha	0	75	100
0	-	77	87
1250	10	95(79]	95(88)

345

Tabel A2 Test pentru demonstarea efectului biologic sinergie al compoziției asupra Echinochloa grus-galli

Compus A
Atrazin	g(i.a.)/ha	0	75	100
0	-	77	88
1250	27	95(83]	97(91)

350

355

Tabel A3

Test pentru demonstarea efectului biologic sinergie al compoziției asupra Bidens pilosa

Compus A
Atrazin	g(i.a.)/ha	0	75	100
0	-	35	67
1250	70	87(81)	95(90

360

Tabel A4

Test pentru demonstarea efectului biologic sinergie al compoziției asupra Cassia occidentalis

Compus A
Atrazin	g(i.a.)/ha	0	75	100
0	-	5	37
1250	25	77(29)	85(53]

Tabel A5

365

Test pentru demonstarea efectului biologic sinergie al compoziției asupra Ipomoea aristolochiaefolia

Compus A
Atrazin	g(i.a.)/ha	0	75	100
0	-	5	33
1250	52	88(54)	96(68)

370

RO 114938 Bl

Tabel A6

Test pentru demonstarea efectului biologic sinergie al compoziției asupra Euphorbia heterophylla

Compus A
Atrazin	g(i.a.)/ha	0	75	100
0	-	5	27
1250	23	82(27)	87(44]

Test B

Experimentele se realizează înainte de răsărirea speciilor de buruieni la o fermă de cercetare din statul Washington, US. Compusul B (formulat ca pudră umectabilă) și atrazinul (formulat ca concentrat în suspensie] se cântăresc și se dizolvă în apă, obținându-se o soluție ce conține compoziția la raporturi ale ingredienților activi, potrivite.

Soluția se amestecă timp de o oră și se aplică cu un volum de pulverizare de 231 l/ha pe o parcelă de încercare de 3 m/5 m conținând specii de buruieni care au fost semănate cu 2 zile înainte. Aplicarea se repetă de 3 ori. □ parcelă de control a fost stropită cu o soluție care nu conține compusul test. Se efectuează o apreciere viazuală a fitotoxicității după 42 de zile de la semănarea fiecărei specii de buruieni, bazată pe compararea cu parcela de control.

Tabelele de mai jos arată procentul de control al speciilor de buruieni cu ajutorul fiecărei compoziții, cifrele din paranteze reprezintă valoarea prevăzută folosind formula Limpel.

Tabel B1

Test ce demonstrează efectul biologic sinergie al compoziției asupra Setaria faberi

Compus A
Atrazin	g(i.a.)/ha	0	50
□	-	68
1000	87	100(96)

Referitor la formula dată în descriere, rezultatele de mai sus demonstrează clar gradul excelent și neașteptat de sinergism obținut cu compoziția conform invenției.

Rezultatele prezentate mai sus au fost obținute în teste în câmp. Astfel de teste reprezintă în general un test mai riguros al proprietăților erbicide decât testele în seră, unde plantele pentru test sunt protejate de condițiile variabile la care sunt inevitabil supuse în câmp deschis. Datorită variabilității condițiilor, la testul în câmp, este în general mai dificil să se asigure o demonstrare clară a sinergismului, decât în testul în seră. Cu toate acestea, amestecurile erbicide care demonstrează sinergism în testele în seră trebuie, dacă sunt de utilizare comercială, să fie capabile să demonstreze sinergism și în condiții de câmp, adică în condițiile care predomină când sunt utilizate de fermier. Rezultatele obținute în exemplele următoare demonstrează sinergismul

RO 114938 Bl

420 compoziției în condiții practice.

Test C

Experimentele următoare se realizează folosind compusul A în amestecuri cu diferite erbicide trazinice (atrazin și cianazin). Semințe de diferite specii de buruieni cu frunze late sau ierboase se semnănă într-un sol fertil, argilos, nesterilizat, în vase de plastic de 7 cm/7 cm. Vasele se udă și se lasă să se scurgă. Suprafața solului se stropește apoi cu diferite concentrații, fie de erbicide individuale sau amestecuri de două erbicide (compusul A și atrazin ca material tehnic; cianazin ca formulă accesibilă comercial Fortrol”, marcă înregistrată, care este un concentrat în suspensie) în diferite proporții, dizolvate într-o soluție de acetonă și apă 50:50 în volume, folosind un set pulverizator pentru a furniza echivalentul a 290 l/ha. Erbicidele se utilizează ca materiale tehnice neformulate.

Vasele tratate se așează la întâmplare în patru blocuri repetate pentru tratamentul fiecărei specii de plante. Vasele se pun într-o seră de sticlă, pe pat umed, la lumină și cu udare prin capilaritate de două ori pe zi.

La două săptămâni după tratament, se evaluează procentul de reducere în creșterea plantelor, comparat cu un control netratat. Procentul de reducere mediu în creșterea plantelor a fost calculat pentru fiecare tratament. Variația doză/răspuns mediu se reprezintă grafic pe hârtie, ca logaritm de concentrație/probabilitate și se trasează drepte printre puncte. Pentru amestecurile erbicide, pentru primul erbicid, se trasează o dreaptă doză/răspuns pentru fiecare doză a celui de-al doilea erbicid și pentru cel de-al doilea erbicid a fost trasată o dreaptă doză/răspuns pentru fiecare doză a primului erbicid. Dozele reprezentând o reducere de 90% în creșterea plantelor (valori DL 90] au fost citite de pe aceste drepte și reprezentate pe graficele ale căror axe au fost proporțiile dozelor a două erbicide. Dreapta care unește aceste puncte este o izobolă, adică o dreaptă care unește puncte (amestecuri) de activitate egală, după cum au fost descrise de P.M.L. Tammes, Neth, J.PIant Path. 70(1964):73-80. A fost trasată de asemenea o dreaptă care unește valorile DL90 ale componentelor individuale ale amestecului. Această dreaptă reprezintă izobola teoretică dacă efectul celor doi componenți este aditiv, adică nu există interacțiune între ei. Izobolele de sub această dreaptă indică sinergism între componente, în timp ce dreptele de deasupra indică antagonism.

In tabelele care urmează, “doză” reprezintă doza în grame pe hectar a ingredientului activ utilizat; cifrele pentru controlul buruienilor sunt procentele de reducere a creșterii atunci când sunt comparate cu controale netratate.

425

430

435

440

445

450

RO 114938 Bl

Tabel C1

Tratament pre-răsărire a Abutilon theophrasti cu diferite amestecuri de compus A și atrazin

Compus A	Atrazin
Doză g/ha	0	31,25	62,5	125	250	500	1000
0	-	25	51,25	75	87,5	93,75	1OO
1	40	45	95	100	87,5	100	100
2	46,25	62,5	77,5	75	97,5	100	100
4	20	66,25	75	90	87,5	100	100
8	75	68,75	62,5	81,25	93,75	100	100
16	91,25	97,5	100	100	100	93,75	100
32	88,75	100	97,5	100	80	100	1O0
	64	98,75	100	100	93,75	98,75	100	100
128	100	100	100	93,75	100	100	91,25
256	97,5	100	100	100	100	100	97,5

Tabel C2

Tratament pre-răsărire a Amaranthus retroflexus cu diferite amestecuri de compus A și atrazin

	Atrazin
	Doză g/ha	0	31,25	62,5	125	250	500	1000
Cps A	O	-	67,5	32,5	82,5	100	75	87,5
1	42,5	57,5	95	93,75	100	97,5	1OO
2	22,5	43,75	95	93,75	93,75	100	100
4	60	72,5	95	98,75	100	87,5	95
8	75	93,75	100	100	100	100	100
16	75	100	97,5	100	100	96,25	100
32	100	95	100	100	100	95	97,5
64	1OO	100	98,75	100	100	100	100
128	100	100	95	100	100	100	100
256	98,75	100	100	100	100	100	100

RO 114938 Bl

Tabel C3

480

Tratament pre-răsărire a Echinochloa crus-galli cu diferite amestecuri de compus A și atrazin

	Atrazin
Doză g/ha	0	31,25	62,5	125	250	500	1000	2000
0	-	5	15	50	61,25	86,25	88,75	97,5
1	0	10	41,25	30	48,75	83,75	90	95
Cps A	2	5	2,5	42,5	40	62,5	86,25	91,25	96,25
4	□	15	40	78,75	86,25	92,25	98,75	97,5
□	10	52,5	55	84,75	92,5	97,5	97,5	100
16	51,25	73,75	62,5	88,75	89,75	97,5	96,67	97,5
32	86,25	92,5	92,5	96,25	96,25	96,25	96,25	97,5
64	95	98,75	95	96	97,5	96,26	97,25	100
128	95	95	95	95	95	96,25	95	95
256	95	95	95	95	97,5	95	97,5	95

Tabel C4

485

490

Tratament pre-răsărire a Ipomoea purpurea cu diferite amestecuri de compus A și 495 atrazin

Atrazin

Doză g/ha	0	31,25	62,5	125	250	500	1000	2000
0	-	65	67,5	86,25	92,5	93,75	97,5	100
1	28,75	26.25	85	98,5	96,25	95	82,5	97,5
2	47,5	41,25	68,75	95	100	98,75	100	100
4	37,5	80	92,5	88,75	98,75	92,5	97,5	100
8	47,5	30	86,25	97,5	100	97,5	100	100
16	37,5	71,25	83,75	91,25	97,5	95	85	95
32	53,75	90	95	95	97,5	100	100	92,5
64	67,5	78,75	96,67	97,5	97,5	99,75	93,75	100
128	70	95	100	100	100	100	95	98,75
256	81,25	98,75	96,25	100	97,5	97,5	100	100

500

505

RO 114938 Bl

Tabel C5

Tratament pre-răsărire a Setaria viridis cu diferite amestecuri de compus A și atrazin

	Atrazin
Doză g/ha	0	31,25	62,5	125	250	500	1000	2000
□	-	6,25	10	17,5	56,25	56,25	62,5	77,5
1	7,5	□	10	0	62,5	80	72,5	97,5
2	5	12,5	18,75	0	12,5	62,5	85	73,75
Cps A	4	25	25	15	0	28,75	30	68,75	95
8	60	25	47,5	43,75	45	83,75	91,25	100
16	68,75	36,25	61,25	60	73,75	95	100	97,5
32	85	77,5	81,25	76,25	92,5	96,25	96,25	96,25
64	97,5	65	⁸⁰	100	73,75	93,75	100	99,75
128	86,25	97,5	85	98,75	100	100	100	100
256	98,75	100	95	98,75	98,75	98,75	98,75	100

Tabel C6

Tratament pre-răsărire a Echinochloa crus-galli cu diferite amestecuri de compus A și cianazin

Atrazin

Doză g/ha	0	31,25	62,5	125	250	500	1000	2000
0	-	12,5	7,5	0	62,5	63,75	90	94,75
1	13,75	2,5	10	7,5	52,5	92,5	98,5	97,5
2	20	13,75	2,5	17,5	48,75	92,25	97,5	95
4	22,5	5	25	55	63,75	97,25	96,25	100
8	37,5	53,75	52,5	63,75	86,25	99,75	98,75	98,5
16	73,75	70	77,5	88,75	90	99,75	100	99,75
32	91,25	91,25	91,25	98,75	94,75	99,75	99,75	100
64	98,5	100	100	96	100	99,5	99,75	99,5
128	100	99,75	98	98,25	1OO	99,75	99,5	98,25
256	99,25	98,25	99,75	98,25	99,5	99	98,25	99,25

RO 114938 Bl

Tabel C7

Tratament pre-răsărire a Amaranthus retroflexus cu diferite amestecuri de compus 535 A și cianazin

	Cianazin
	Doză g/ha	0	31,25	62,5	125	250	500	1000
0	-	42,5	71,25	45	80	96,25	93,75
1	57,5	50	67,5	83,75	95	91,25	98,75
A	2	62,5	87,5	50	89,75	95	93,75	98,75
4	55	90	87,5	97,5	97,5	95	99,75
8	87,5	82,5	96,25	96,25	100	97,5	98,75
16	91,25	90	99,5	97,5	99,75	100	98,75
32	98,75	100	100	100	98,75	100	1OO
64	97,5	100	100	100	98,75	99,75	98,75
128	97,5	97,5	100	100	100	100	100
256	1OO	100	100	98,75	100	100	98,75
512	100	98,75	100	100	98,75	100	100

545

Tabel C8

Tratament pre-răsărire a Ipomoea purpurea cu diferite amestecuri de compus A și cianazin

	Cianazin
Compus A	Doză g/ha	0	31,25	62,5	125	250	500	1000
0	-	0	0	3,75	78,75	98,75	100
1	6,25	2,5	2,5	37,5	82,5	80	100
2	6,25	17,5	7,5	47,5	47,5	98,75	100
4	2,5	45	5	58,75	65	100	100
8	6,25	36,25	28,75	52,5	72,5	98,5	99,75
16	26,25	58,75	57,5	66,25	85	93,75	100
32	25	52,5	70	96,25	87,5	97,5	96,25
64	75	75	88,75	95	100	96,25	100
128	77,5	78,75	91,25	96,25	100	98,75	100
256	68,75	90	91,25	97,5	97,25	98,75	100
512	96,25	92,5	92,5	97,5	100	100	100

550

555

RO 114938 Bl

- fig. I - este graficul unei izobole DL90 calculate pornind de la valorile observate (--) și o reprezentare corespunzătoare a valorilor aditive așteptate (dreapta punctată) pentru o serie de amestecuri de compus A cu atrazin față de specii de buruieni Abutilon theophrasti, trasate cu ajutorul rezultatelor din tabelul C1;

- fig.II - este graficul unei izobole DL90 calculate pornind de la valorile observate (--) și o reprezentare corespunzătoare a valorilor aditive așteptate (dreapta punctată) pentru o serie de amestecuri de compus A cu atrazin față de specii de buruieni Amaranthus retroflexus, trasate cu ajutorul rezultatelor din tabelul C2;

- fig.III - este graficul unei izobole DL90 calculate pornind de la valorile observate (--) și o reprezentare corespunzătoare a valorilor aditive așteptate (dreapta punctată) pentru o serie de amestecuri de compus A cu atrazin față de specii de buruieni Echinochloa crus-galli, trasate cu ajutorul rezultatelor din tabelul C3;

- fig.IV - este graficul unei izobole DL90 calculate pornind de la valorile observate (--) și o reprezentare corespunzătoare a valorilor aditive așteptate (dreapta punctată) pentru o serie de amestecuri de compus A cu atrazin față de specii de buruieni Ipomoea purpurea, trasate cu ajutorul rezultatelor din tabelul C4;

- fig.V - este graficul unei izobole DL90 calculate pornind de la valorile observate (--) și o reprezentare corespunzătoare a valorilor aditive așteptate (dreapta punctată) pentru o serie de amestecuri de compus A cu atrazin față de specii de buruieni Setaria viridis, trasate cu ajutorul rezultatelor din tabelul C5;

- fig.VI - este graficul unei izobole DL90 calculate pornind de la valorile observate (--) și o reprezentare corespunzătoare a valorilor aditive așteptate (dreapta punctată] pentru o serie de amestecuri de compus A cu cianazin față de specii de buruieni Echinochloa crus-galli, trasate cu ajutorul rezultatelor din tabelul C6;

- fig.VII - este graficul unei izobole DL9C calculate pornind de la valorile observate (--) și o reprezentare corespunzătoare a valorilor aditive așteptate (dreapta punctată] pentru o serie de amestecuri de compus A cu cianazin față de specii de buruieni Amaranthus retroflexus, trasate cu ajutorul rezultatelor din tabelul C7;

- fig.VIII - este graficul unei izobole DL9C calculate pornind de la valorile observate (--) și o reprezentare corespunzătoare a valorilor aditive așteptate (dreapta punctată) pentru o serie de amestecuri de compus A cu cianazin față de specii de buruieni, Ipomoea purpurea trasate cu ajutorul rezultatelor din tabelul C8.

Izobolele reprezentate din datele testelor D1 până la D8, prezentate în continuare în fig.l până la VIII respectiv, sunt în mod clar curbe de tip III (Tammes op. Cit., pag. 75, fig.2) caracteristice sinergismului.

Test D

Următoarele experimente demonstrează proprietățile după răsărire ale amestecurilor conținând compus F (ca pudră 50% umectabilă) și metribuzin (ca granule dispersabile 70% în apă, folosind formula accesibilă comercial “Sencor”, marcă înregistrată). Cu cele două erbicide se prepară o soluție ce conține 0,1% Agral (marcă înregistrată) și se aplică după răsărire atât singură,

RO 114938 Bl cât și în combinație, într-o serie de concentrații, speciilor de buruieni ierboase și cu frunze late enumerate mai jos. Pulverizatorul (Model SS8OO3E) și presiunea utilizată (46 psi) au dat un volum al tropirii echivalent cu 29Q li/ha. Toate plantele au crescut într-un sol fertil nesteril și în următoarele stadii.

Buruieni cu frunze late

Ipomoea purpurea Sida spinosa Xanthium strumarium Bruieni ierboase Digitaria sanguinalis Setaria viridis frunză 1-2 frunze

2+1 frunze frunze frunze

615

Plantele tratate se mențin pe pat umed prin capilaritate, la lumină, într-o seră de sticlă. Se udă după 24 h după tratament și în continuare se subirigă de trei ori pe zi. Efectele tratamentului se evaluează vizual după 14 zile după tratament. Procentul de daune comparat cu terenurile netratate se înregistrează pentru fiecare specie.

Tabelele de mai jos prezintă controlul procentual al speciilor de buruieni la fiecare combinație, cifrele din paranteze reprezentând valoarea prevăzută folosind formula Limpel.

610

620

625

Tabel D1

630

Tratament post-răsărire al Ipomoea purpurea cu diferite amestecuri de compus F și metribuzin

	Doză g/ha	0	32	63	125
	□	-	0	0	20
	8	10	40(10)	60(10)	60(25)
Compus F	16	20	50(20)	50(20)	70(36)
	32	40	60(40)	65(40)	70(52)
	63	40	60(40)	70(40]	75(52)

635

Tabel D2

Tratamentul post-răsărire al Sida spinosa cu diferite amestecuri de compus F și metribuzin

640

Metribuzin

Cps F	Doză g/ha	0	16	32
0	-	20	30
8	0	30(20)	70(30)
16	40	70(52)	85(58)

645

RO 114938 Bl

Tabel D3

Tratament post-răsărire al Xanthium strumarium cu diferite amestecuri de compus F și metribuzin

Metribuzin

Cps F	Doză g/ha	0	16	32	63	125
0	-	10	20	40	60
8	10	30(19)	60(28)	65(46)	100(64)

Tabel D4

Tratament post-răsărire al Digitaria sanguinalis cu diferite amestecuri de compus F și metribuzin

Metribuzin

	Doză g/ha	0	16	32
Cps F	0	-	0	10
8	10	20(10)	60(19)
16	30	60(30)	70(37)

Tratament post-răsărire al Setaria virldis cu diferite amestecuri de compus F și metribuzin

Metribuzin

Cps F	Doză g/ha	0	16	32
0	-	0	20
8	0	40	60 (20)
16	30	60(30)	70 (44)
32	30	70(30)	80 (44)
63	45	70(45)	80 (56)

Claims

Revendicări

1. Compoziție erbicidă sinergie, caracterizată prin aceea că este constituită dintr-un derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula I:

în care R este H sau -C0₂R³;

R* este ciclopropil

R^a este ales dintre X, preferabil Cl sau Br₂-S(0)_pMe și alchil cu C_r6sau haloalchil, preferabil trifluorometil n este 2 sau 3 p este 0,1 sau 3 R³ este alchil C_V4

RO 114938 Bl

690 și un erbicid triazinic, ales dintre un erbicid cu formula II:

în care R¹¹ este CI, alchiltio cu catenă liniară sau ramnificată, alcoxi cu 1...6 atomi de carbon

R¹² este azido, monoalchilamino, dialchilamino sau cicloalchilamino, în care gruparea alchil sau cicloalchil sunt opțional substituite cu unul sau mai mulți substituenți, aleși dintre cian și alcoxi

R¹³ este N-alchil amino cu catenă liniară sau ramnificată cu 1 ... 6 atomi de carbon și/sau un erbicid triazinic cu formula III:

695

700 în care R¹¹ este definit mai sus

R¹⁴ este alchil liniar sau ramnificat cu 1 ... 6 atomi de carbon, în care raportul dintre derivatul 4-benzoilizoxazol : derivat triazinic este de 2:1 până la 1:1000 greutate/greutate, de preferat de la 1:3,3 la 1:60.
2. Compoziție erbicidă conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că derivatul triazinic este ales dintre 2-(4-cloro-6-etilamino-1,3,5-triazin2-il-amino)-2-metil propionitril, 6-cloro-N²,N⁴-dietil-1,3,5-triazin-2,4-diamină, 6cloro-N^etil-IXF-izopropil-l ,3,4-triazin-2,4-diamină,4-amino-6-terț-butil-3-metiltio1,2,4-triazin-5(4H)-onă.
3. Compoziție erbicidă conform revendicării ,1 caracterizată prin aceea că, în derivatul 4-benzoilizoxazol cu formula I, n este 3 și gruparea (R²]_nocupă poziția 2, 3 și 4 în inelul benzoil.
4. Compoziție erbicidă conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, în derivatul 4-benzoilizoxazol cu formula I, n este 2 și gruparea (R²]_nocupă poziția 2 și 4 în inelul benzoil.
5. Compoziție erbicidă conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, în derivatul 4-benzoilizoxazol cu formula I, n este 3 și gruparea (R²)_nSC₂CH₃-4-CF₃, 2-CF₃-4-S0₂CH ₃ 2-CI—4-SO £H ₃ 2-SO £H -/l-Br, 2-SO ȘH CI,2-SCH₃-3,4-diCI.
6. Compoziție erbicidă conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că derivatul 4-benzoilizoxazol cu formula I este 5-ciclopropil-4-(2-metilsulfonil-4-tritrifluoro-metil)-benzoilizoxazol.
7. Compoziție erbicidă conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că compusul cu formula I este etil-3-[5-ciclopropil-4-(3,4-dicloro-2-metil sulfenil) benzoilizoxazoljcarboxilat.
8. Metodă pentru controlul buruienilor ierboase, în cultura de porumb, caracterizată prin aceea că se tratează cultura de porumb înainte și după răsărire, prin aplicarea derivatului 4-benzoilizoxazolului de la 5 ... 50 g/ha și a derivatului triazinic de la 500 ... 1500 g/ha, preferabil de la 25 ... 150 g/ha derivat 4-benzoilizoxazolic și de la 500 ... 1500 g/ha derivat triazinic.