CN113454809A - 非水电解质二次电池 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于维持构成电极体的外周面的负极芯体的表面与外装罐的内表面的良好的电接触，抑制内部电阻的上升、电阻值的偏差。作为实施方式的一个例子的非水电解质二次电池具备：正极和负极隔着间隔件卷绕成涡旋状的电极体、非水电解质、以及收纳电极体和非水电解质的有底圆筒形状的外装罐。负极具有负极芯体和设置于负极芯体的表面的负极合剂层。在电极体的外周面形成负极芯体的表面露出的露出部，露出部与外装罐的内表面接触。非水电解质包含0.1～1.0质量％的二异氰酸酯化合物。
Description
技术领域
本发明涉及非水电解质二次电池，更详细而言，涉及具备卷绕型的电极体的非水电解质二次电池。
背景技术
以往，具备正极和负极隔着间隔件卷绕成涡旋状的电极体、非水电解质、以及收纳电极体和非水电解质的有底圆筒形状的外装罐的非水电解质二次电池广为人知。在专利文献1中公开了一种非水电解质二次电池，其以低电阻化、高输出化等为目的，具有如下结构：在卷绕型的电极体的外周面形成负极芯体的表面露出的露出部，使露出部与成为负极外部端子的金属制的外装罐的内表面接触。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-254561号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是，在专利文献1的非水电解质二次电池中，有时无法维持负极芯体的表面与外装罐的内表面的良好的电接触，内部电阻上升，另外电阻值的偏差变大。
用于解决课题的手段
作为本发明的一个方式的非水电解质二次电池具备：正极和负极隔着间隔件卷绕成涡旋状的电极体、非水电解质、以及收纳上述电极体和上述非水电解质的有底圆筒形状的外装罐。上述负极具有负极芯体和设置于上述负极芯体的表面的负极合剂层，在上述电极体的外周面形成有上述负极芯体的表面露出的露出部，上述露出部与上述外装罐的内表面接触，上述非水电解质包含0.1～1.0质量％的二异氰酸酯化合物。
发明的效果
根据作为本发明的一个方案的非水电解质二次电池，能够维持构成电极体的外周面的负极芯体的表面与外装罐的内表面的良好的电接触，能够抑制内部电阻的上升、电阻值的偏差。
附图说明
图1是作为实施方式的一个例子的非水电解质二次电池的截面图。
具体实施方式
如上所述，在具有使构成卷绕型电极体的外周面的负极芯体的表面与外装罐的内表面接触的结构的非水电解质二次电池中，稳定地维持负极芯体的表面与外装罐的内表面的良好的电接触是重要的课题。本发明人研究的结果明确了，通过充放电，电池内所含的金属材料溶出，以导电性低的金属化合物的状态堆积在负极芯体的表面。由于该堆积物，阻碍负极芯体的表面与外装罐的内表面的接触，电池的内部电阻上升。特别是可以认为，在包含含有氟的化合物的情况下，该化合物与电解质中的水分反应而产生氢氟酸，使金属材料腐蚀、溶出。
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过在非水电解质中添加规定量的二异氰酸酯化合物，从而抑制负极芯体的表面上的金属化合物的堆积。由此，能够维持负极芯体的表面与外装罐的内表面的良好的电接触状态，能够实现低电阻且电阻值的偏差小的非水电解质二次电池。需要说明的是，在二异氰酸酯化合物的添加量超过规定量时，确认到电阻上升。即，在实现电池的低电阻化的方面，二异氰酸酯化合物的添加量存在最佳的范围。
以下，对本发明的实施方式的一个例子进行详细说明。实施方式的说明中参照的附图是示意性记载的内容，因此各构成要素的尺寸比率等应参考以下的说明来判断。
图1是作为实施方式的一个例子的非水电解质二次电池10的截面图。如图1所例示的那样，非水电解质二次电池10具备电极体14、非水电解质、以及收纳电极体14和非水电解质的外装罐16。电极体14具有正极11、负极12以及间隔件13，具有正极11和负极12隔着间隔件13卷绕成涡旋状的卷绕结构。外装罐16是轴向一端侧开口的有底圆筒形状的金属制容器，外装罐16的开口被封口体17封闭。以下，为了便于说明，将非水电解质二次电池10的封口体17侧设为上，将外装罐16的底部侧设为下。
构成电极体14的正极11、负极12以及间隔件13均为带状的长条体，通过卷绕成涡旋状而在电极体14的径向上交替地层叠。正极11具有正极芯体30和设置于正极芯体30的表面上的正极合剂层31。同样地，负极12具有负极芯体40和设置于负极芯体40的表面的负极合剂层41。非水电解质二次电池10具备分别配置于电极体14的上下的绝缘板18、19。
在电极体14的外周面配置负极12，形成负极芯体40的表面露出的露出部42。露出部42也可以形成于电极体14的外周面的一部分，但优选形成于外周面的整个区域。露出部42可以仅形成于电极体14的朝向外侧的负极芯体40的单面(外表面)，也可以形成于负极芯体40的两面。露出部42例如从位于电极体14的外周面的负极芯体40的长边方向一端起形成为电极体14的周长的1周～2周左右的长度的范围。
非水电解质二次电池10中，负极12的露出部42与外装罐16的内表面接触，负极12与外装罐16电连接。在本实施方式中，封口体17成为正极外部端子，外装罐16成为负极外部端子。安装于正极11的正极引线20穿过绝缘板18的贯通孔向封口体17侧延伸，通过焊接等连接到封口体17的底板即内部端子板23的下表面。负极12可以不连接有负极引线，也可以在位于电极体14的卷芯侧的负极12的长度方向另一端部安装有通过焊接等与外装罐16的底部内表面连接的负极引线。需要说明的是，在连接电极引线的部分形成芯体表面的露出部。
在外装罐16与封口体17之间设置密封垫28，确保电池内部的密闭性。在外装罐16形成有侧面部的一部分向内侧膨出的、支承封口体17的沟槽部21。沟槽部21优选沿着外装罐16的周向形成为环状，在其上表面支承封口体17。封口体17通过沟槽部21和对封口体17进行铆接的外装罐16的开口端部而固定于外装罐16的上部。
封口体17具有从电极体14侧起依次层叠有内部端子板23、下阀体24、绝缘构件25、上阀体26以及盖27的结构。构成封口体17的各部件例如呈圆盘状或环状，除了绝缘部件25以外的各部件相互电连接。下阀体24与上阀体26在各自的中央部相互连接，在各自的周缘部之间夹隔有绝缘部件25。如果电池的内压因异常发热而上升，则下阀芯24以将上阀芯26向盖27侧向上推的方式变形而断裂，下阀芯24与上阀芯26之间的电流路径被切断。如果内压进一步上升，则上阀体26断裂，气体从盖27的通气孔排出。
以下，对正极11、负极12、间隔件13和非水电解质，特别是非水电解质进行详细说明。
[正极]
如上所述，正极11具有正极芯体30和设置于正极芯体30的表面的正极合剂层31。正极芯体30可以使用铝等在正极11的电位范围内稳定的金属的箔、将该金属配置于表层的膜等。正极合剂层31包含正极活性物质、导电剂以及粘结剂，优选设置于正极芯体30的除了连接正极引线20的部分以外的两面。正极11例如可以通过如下方式制作：在正极芯体30的表面涂布包含正极活性物质、导电剂以及粘结剂等的正极合剂浆料，使涂膜干燥后进行压缩而在正极芯体30的两面形成正极合剂层31。
正极活性物质以含锂过渡金属复合氧化物为主成分而构成。作为含锂过渡金属复合氧化物中含有的金属元素，可举出Ni、Co、Mn、Al、B、Mg、Ti、V、Cr、Fe、Cu、Zn、Ga、Sr、Zr、Nb、In、Sn、Ta、W等。优选的含锂过渡金属复合氧化物的一个例子为含有Ni、Co、Mn中的至少1种的复合氧化物。作为具体例，可举出含有Ni、Co、Mn的含锂过渡金属复合氧化物、含有Ni、Co、Al的含锂过渡金属复合氧化物。
作为正极合剂层31中所含的导电剂，可例示炭黑、乙炔黑、科琴黑、石墨等碳材料。作为正极合剂层31中所含的粘结剂，可例示聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVdF)等氟树脂、聚丙烯腈(PAN)、聚酰亚胺树脂、丙烯酸系树脂、聚烯烃树脂等。也可以将这些树脂与羧甲基纤维素(CMC)或其盐等纤维素衍生物、聚环氧乙烷(PEO)等并用。
[负极]
如上所述，负极12具有负极芯体40和设置于负极芯体40的表面的负极合剂层41。此外，对于负极12而言，在与电极体14的外周面对应的部分形成有负极芯体40的表面露出的露出部42。负极芯体40可以使用铜等在负极12的电位范围内稳定的金属的箔、将该金属配置于表层的膜等。负极合剂层41包含负极活性物质和粘结剂，例如优选设置于负极芯体40的除了连接负极引线的部分和露出部42以外的两面。负极12例如可以通过如下方式制作：在负极芯体40的表面涂布包含负极活性物质和粘结剂等的负极合剂浆料，使涂膜干燥后进行压缩而在负极芯体40的两面形成负极合剂层41。
在负极合剂层41中，作为负极活性物质，例如包含可逆地吸藏、放出锂离子的碳系活性物质。优选的碳系活性物质为鳞片状石墨、块状石墨、无定形石墨等天然石墨、块状人造石墨(MAG)、石墨化中间相碳微球(MCMB)等人造石墨等石墨。另外，负极活性物质可以使用由Si和含Si化合物中的至少一种构成的Si系活性物质，也可以并用碳系活性物质和Si系活性物质。Si系活性物质与碳系活性物质相比，伴随着充放电而引起的体积变化大，因此通过在负极合剂层41中添加Si系活性物质，例如露出部42被强力按压于外装罐16的内表面，可以得到良好的接触状态。
优选的Si系活性物质的一个例子为SiOx(0.5≤x≤1.6)所示的有机硅氧化物。SiOx所示的有机硅氧化物具有在非晶质的SiO2基质中分散有Si的微粒的结构。另外，Si系活性物质可以为在锂硅酸盐相中分散有Si的微粒的Li2ySiO(2+y)(0＜y＜2)所示的化合物。优选在Si系活性物质的粒子表面形成碳被膜等导电性高的被膜。
负极合剂层41中所含的粘结剂与正极11的情况同样地，也可以使用氟树脂、PAN、聚酰亚胺树脂、丙烯酸系树脂、聚烯烃树脂等，但优选使用苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)。另外，负极合剂层41优选进一步包含CMC或其盐、聚丙烯酸(PAA)或其盐、聚乙烯醇(PVA)等。其中，优选并用SBR与CMC或其盐、PAA或其盐。
[间隔件]
间隔件13使用具有离子透过性和绝缘性的多孔性片材。作为多孔性片材的具体例，可举出微多孔薄膜、织造布、无纺布等。作为间隔件13的材质，优选聚乙烯、聚丙烯等烯烃树脂、纤维素等。间隔件13可以是单层结构、层叠结构中的任一种。也可以在间隔件13的表面形成有耐热层等。
[非水电解质]
非水电解质包含非水溶剂和溶解于非水溶剂中的电解质盐。非水电解质还包含0.1～1.0质量％的二异氰酸酯化合物。非水溶剂可以使用例如酯类、醚类、乙腈等腈类、二甲基甲酰胺等酰胺类、和它们的2种以上的混合溶剂等。非水溶剂可以含有这些溶剂的氢的至少一部分被氟等卤素原子取代的卤素取代物。需要说明的是，非水电解质并不限定于液体电解质(非水电解液)，也可以为固体电解质。
作为上述酯类的例子，可举出碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚丁酯等环状碳酸酯、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、碳酸甲基异丙酯等链状碳酸酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯等环状羧酸酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯(MP)、丙酸乙酯、γ-丁内酯等链状羧酸酯等。
作为上述醚类的例子，可举出1，3-二氧戊环、4-甲基-1，3-二氧戊环、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、1，3-二氧六环、1，4-二氧六环、1，3，5-三氧杂环己烷、呋喃、2-甲基呋喃、1，8-桉树脑、冠醚等环状醚、1，2-二甲氧基乙烷、二乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、二己醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、甲基苯基醚、乙基苯基醚、丁基苯基醚、戊基苯基醚、甲氧基甲苯、苄基乙基醚、二苯醚、二苄醚、1，2-二甲氧基苯、1，2-二乙氧基乙烷、1，2-二丁氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、1，1-二甲氧基甲烷、1，1-二乙氧基乙烷、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚等链状醚类等。
作为上述卤素取代物的例子，可举出氟代碳酸亚乙酯(FEC)等氟代环状碳酸酯、氟代链状碳酸酯、氟代丙酸甲酯(FMP)等氟代链状羧酸酯等。作为FEC，可举出4-氟代碳酸亚乙酯(单氟代碳酸亚乙酯)、4，5-二氟代碳酸亚乙酯、4，4-二氟代碳酸亚乙酯、4，4，5-三氟代碳酸亚乙酯、4，4，5，5-四氟代碳酸亚乙酯。其中，特别优选4-氟代碳酸亚乙酯。
非水电解质例如相对于非水电解质的总质量包含0.5～10质量％、或1～5质量％的FEC。特别是在负极合剂层41中添加Si系活性物质的情况下，优选使用FEC。作为优选的非水溶剂的一个例子，可举出包含EC、DMC、EMC和FEC的混合溶剂。
电解质盐优选为锂盐。作为锂盐的例子，可举出LiBF4、LiClO4、LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiAlCl4、LiSCN、LiCF3SO3、LiCF3CO2、Li(P(C2O4)F4)、LiPF6-x(CnF2n+1)x(1＜x＜6、n为1或2)、LiB10Cl10、LiCl、LiBr、LiI、LiBCl、Li2B4O7、Li(B(C2O4)F2)等硼酸盐类、LiN(SO2CF3)2、LiN(C1F2l+1SO2)(CmF2m+1SO2){l、m为1以上的整数}等酰亚胺盐类等。其中，从离子传导性、电化学稳定性等观点出发，优选使用LiPF6。对于锂盐，可以将它们单独使用1种，也可以混合使用多种。锂盐的浓度相对于非水溶剂每1L优选为0.8～1.8mol。
如上所述，非水电解质包含二异氰酸酯化合物。通过在非水电解质中添加二异氰酸酯化合物，从而抑制构成电极体14的外周面的负极芯体40的表面(露出部42)上的金属化合物的堆积，抑制电池电阻的上升。在LiPF6等含氟化合物被包含于电池内的情况下，设想由于该化合物与电解质中的水分反应而产生氢氟酸，因此外装罐16等金属材料容易溶出，露出部42的堆积物增加，但二异氰酸酯化合物具有降低金属的溶出量的效果。添加二异氰酸酯化合物所带来的效果在包含含氟化合物的情况下更显著。
二异氰酸酯化合物以相对于非水电解质的总质量为0.1～1.0质量％的浓度添加。如果二异氰酸酯化合物的量小于0.1质量％，则无法抑制露出部42中的金属化合物的堆积，无法得到抑制电池电阻上升的效果。另一方面，添加超过1.0质量％的二异氰酸酯化合物时，虽然金属化合物的堆积得到抑制，但由于与堆积物不同的因素而引起电池电阻上升。非水电解质中的二异氰酸酯化合物的含量优选为0.1～0.8质量％，更优选为0.1～0.6质量％，特别优选为0.1～0.4质量％。
二异氰酸酯化合物可以为1，3-或1，4-亚苯基二异氰酸酯、2，4-或2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、间苯二甲基二异氰酸酯或对苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、2，4’-或4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)等碳原子数6～20的芳香族二异氰酸酯，优选为脂肪族二异氰酸酯。
二异氰酸酯化合物例如为通式O＝C＝N-X-N＝C＝O所示的化合物，X为碳原子数18以下的脂肪族烃。作为具体例，可举出亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、十二亚甲基二异氰酸酯等直链状脂肪族二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等支链状脂肪族二异氰酸酯等。
二异氰酸酯化合物可以为脂环式二异氰酸酯。作为具体例，可举出异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(氢化MDI)、环己基二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯(氢化TDI)、环己烷-1，2-或1，3-二基双(亚甲基)二异氰酸酯(氢化XDI)等。
二异氰酸酯化合物可以单独使用1种，也可以并用多种。优选的二异氰酸酯化合物为通式O＝C＝N-X-N＝C＝O(式中，X为碳原子数10以下的烃)所示的化合物，其中，特别优选选自六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、环己烷-1，2-二基双(亚甲基)二异氰酸酯和环己烷-1，3-二基双(亚甲基)二异氰酸酯中的至少1种。
实施例
以下，通过实施例进一步说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
<实施例1>
[正极的制作]
作为正极活性物质，使用含有Ni、Co、Al的含锂过渡金属复合氧化物。将100质量份的正极活性物质、1质量份的乙炔黑和0.9质量份的聚偏氟乙烯混合，使用N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作为分散介质，制备正极合剂浆料。接下来，将该正极合剂浆料涂布于厚度为15μm的由铝箔形成的正极芯体的两面，将涂膜干燥、压缩后，切断成规定的电极尺寸，制作在正极芯体的两面形成有正极合剂层的正极(厚度为0.115mm、宽度为56mm、长度为800mm)。需要说明的是，在正极的长度方向中央部设置芯体表面露出的露出部，在该露出部超声波焊接正极引线。
[负极的制作]
作为负极活性物质，使用95质量份的石墨粉末和5质量份的SiOx(x＝1)所示的有机硅氧化物的混合粉末。将100质量份的负极活性物质、1质量份的羧甲基纤维素(CMC)和1质量份的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)混合，使用水作为分散介质，制备负极合剂浆料。接下来，将该负极合剂浆料涂布于由铜箔形成的负极芯体的两面，将涂膜干燥、压缩后，切断成规定的电极尺寸，制作在负极芯体的两面形成有负极合剂层的负极(厚度为0.117mm、宽度为58mm、长度为900mm)。需要说明的是，在负极的长度方向两端部设置芯体表面露出的露出部，在一个露出部超声波焊接负极引线。
[非水电解液的制备]
在将碳酸亚乙酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)以25∶5∶70的体积比混合而成的非水溶剂中，以1.5M的浓度溶解LiPF6，以2质量％的浓度溶解4-氟代碳酸亚乙酯(FEC)。然后，以相对于非水电解液的总质量成为0.1质量％的浓度的方式添加六亚甲基二异氰酸酯，制备非水电解液。
[电池的制作]
将上述正极和上述负极隔着聚乙烯制的间隔件卷绕成涡旋状，由此制作卷绕型的电极体。此时，以正极合剂层隔着间隔件与负极合剂层对置的方式，并且以负极的露出部(不存在负极引线的露出部)构成电极体的外周面的方式卷绕各电极和间隔件。在电极体的上下分别配置绝缘板后，将负极引线焊接于有底圆筒形状的外装罐的底部内表面，将正极引线焊接于封口体的内部端子板，将电极体收纳于外装罐内。然后，以减压方式向外装罐内注入非水电解液，隔着密封垫将外装罐的开口用封口体密封，由此制作圆筒形的非水电解质二次电池。
<实施例2>
在非水电解液的制备中，将六亚甲基二异氰酸酯的添加量变更为0.2质量％，除此以外，与实施例1同样地操作，制作圆筒形的非水电解质二次电池。
<实施例3>
在非水电解液的制备中，将六亚甲基二异氰酸酯的添加量变更为0.5质量％，除此以外，与实施例1同样地操作，制作圆筒形的非水电解质二次电池。
<实施例4>
在非水电解液的制备中，将六亚甲基二异氰酸酯的添加量变更为1.0质量％，除此以外，与实施例1同样地操作，制作圆筒形的非水电解质二次电池。
<比较例1>
在非水电解液的制备中，将六亚甲基二异氰酸酯的添加量变更为2.0质量％，除此以外，与实施例1同样地操作，制作圆筒形的非水电解质二次电池。
<比较例2>
在非水电解液的制备中，不添加六亚甲基二异氰酸酯，除此以外，与实施例1同样地操作，制作圆筒形的非水电解质二次电池。
[最外周负极芯体表面的观察]
对于实施例和比较例的各电池，在25℃的温度环境下进行初次充放电后，将电池解体，目视确认了构成电极体的外周面的负极芯体表面的状态(有无堆积物)。将评价结果示于表1。
<初次充放电条件>
以0.5It的恒定电流进行充电直至充电终止电压成为4.2V，以0.5It的恒定电流进行放电直至放电终止电压成为3V。
[内部电阻的评价]
将实施例和比较例的各电池各使用10个，测定上述初次充放电后的交流电阻(1kHz)。将电阻值的平均值和标准偏差(偏差)示于表1。
[金属溶出量的评价]
对于实施例1、2和比较例2的各电池，测定存在于非水电解液中的金属量。向外装罐内注入非水电解液后，通过离心分离从经过了20小时的电池中提取非水电解液，通过ICP(高频电感耦合等离子体)发光光谱分析测定溶出到非水电解液中的金属的量。将评价结果示于表2。
[表1]
[表2]
根据表1所示的结果可以明确，实施例的电池与比较例的电池相比，电阻值均低，并且电阻值的偏差也小。在包含二异氰酸酯化合物的实施例的电池中，在构成电极体的外周面的负极芯体表面未确认到堆积物，而在不包含二异氰酸酯化合物的比较例2的电池中，在负极芯体表面确认到堆积物。推测该堆积物是导电性低的金属化合物。可以认为，在实施例的电池中，通过二异氰酸酯化合物的效果而防止金属化合物的堆积，维持负极芯体表面与外装罐内表面的良好的电接触，从而抑制电阻上升。需要说明的是，在将二异氰酸酯化合物的添加量设为2.0质量％的比较例1的电池中，未确认到负极芯体表面的堆积物，但观察到电阻的上升。即，如果二异氰酸酯化合物的添加量过多，则由于与堆积物不同的因素而引起电阻上升。
如表2所示，通过在非水电解液中添加二异氰酸酯化合物，能够抑制在非水电解液中溶出的金属量。推测在非水电解液中溶出的金属是以金属化合物的形式堆积在负极芯体表面的物质，因此可以认为，通过减少金属溶出量，能够抑制金属化合物的堆积，能够实现电池的低电阻化。
附图标记说明
10：非水电解质二次电池，11：正极，12：负极，13：间隔件，14：电极体，16：外装罐，17：封口体，18，19：绝缘板，20：正极引线，21：沟槽部，23：内部端子板，24：下阀体，25：绝缘构件，26：上阀体，27：盖，28：密封垫，30：正极芯体，31：正极合剂层，40：负极芯体，41：负极合剂层，42：露出部
Claims (4)
1.一种非水电解质二次电池，其具备：
电极体，所述电极体是正极和负极隔着间隔件卷绕成涡旋状而成的；
非水电解质；以及
有底圆筒形状的外装罐，所述有底圆筒形状的外装罐收纳所述电极体和所述非水电解质，
所述负极具有负极芯体和设置于所述负极芯体的表面的负极合剂层，
在所述电极体的外周面形成所述负极芯体的表面露出的露出部，所述露出部与所述外装罐的内表面接触，
所述非水电解质包含0.1质量％～1.0质量％的二异氰酸酯化合物。
2.根据权利要求1所述的非水电解质二次电池，其中，所述二异氰酸酯化合物为通式O＝C＝N-X-N＝C＝O所示的化合物，X为碳原子数18以下的脂肪族烃。
3.根据权利要求2所述的非水电解质二次电池，其中，所述二异氰酸酯化合物为选自六亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1，2-二基双(亚甲基)二异氰酸酯和环己烷-1，3-二基双(亚甲基)二异氰酸酯中的至少1种。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的非水电解质二次电池，其中，所述非水电解质包含氟代碳酸亚乙酯。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| CB02 | Change of applicant information | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: Japan Osaka Applicant after: Sanyo Electric Co.,Ltd. Applicant after: Panasonic Holding Co.,Ltd. Address before: Japan Osaka Applicant before: Sanyo Electric Co.,Ltd. Applicant before: Matsushita Electric Industrial Co.,Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20230718 Address after: Japan Osaka Applicant after: Panasonic New Energy Co.,Ltd. Applicant after: Panasonic Holding Co.,Ltd. Address before: Japan Osaka Applicant before: Sanyo Electric Co.,Ltd. Applicant before: Panasonic Holding Co.,Ltd. |