CN113429770A - 一种高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂的制备方法 - Google Patents

一种高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113429770A
CN113429770A CN202110629302.5A CN202110629302A CN113429770A CN 113429770 A CN113429770 A CN 113429770A CN 202110629302 A CN202110629302 A CN 202110629302A CN 113429770 A CN113429770 A CN 113429770A
Authority
CN
China
Prior art keywords
flame
unsaturated polyester
retardant
polyester resin
flame retardant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110629302.5A
Other languages
English (en)
Inventor
胡伟兆
褚夫凯
宋磊
胡源
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Science and Technology of China USTC
Original Assignee
University of Science and Technology of China USTC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Science and Technology of China USTC filed Critical University of Science and Technology of China USTC
Priority to CN202110629302.5A priority Critical patent/CN113429770A/zh
Publication of CN113429770A publication Critical patent/CN113429770A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06—Unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant

Abstract

本发明公开了一种高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂的制备方法，其中用于不饱和聚酯树脂的阻燃剂为线性聚合型聚磷酸酯结构阻燃剂，其在不饱和聚酯材料中表现出极高的阻燃效率，具有极好的固相成炭性和气相阻燃效果。相比传统使用阻燃剂聚磷酸铵APP和次磷酸铝AHP等改性的阻燃不饱和聚酯材料，本发明阻燃不饱和聚酯树脂在小阻燃剂添加量下能够达到较高阻燃等级且在燃烧过程中具有明显减小的热释放速率峰值。

Description

一种高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂的制备方法
技术领域
本发明属于阻燃科学技术领域，具体涉及一种高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂的制备方法。
背景技术
不饱和聚酯树脂是一种典型的热固性聚合物，具有优异的力学性能、电绝缘性能和耐腐蚀性能，既可以单独使用，也可以和纤维和其他树脂或填料共混加工，广泛应用于交通、建筑以及国防工业等领域。然而，不饱和聚酯材料极其易燃，当燃烧的三要素(可燃物、温度和氧气浓度)同时满足时，不饱和聚酯将发生剧烈的热解和燃烧行为。这个过程对周围生命和环境带来严重热危害；同时，也会通过热解和燃烧过程释放大量毒性气体和烟雾，造成极其严重的非热危害。因此，不饱和聚酯材料潜在的火灾危险性严重限制其在相关领域的广泛应用
通用的不饱和聚酯中含有35-40wt％的苯乙烯稀释交联剂，这使得不饱和聚酯固化材料中既含有聚酯链段又含有聚苯乙烯链段。这两种分子链段均因其各自的分子特征而表现出易燃的特性。首先，不饱和聚酯材料中的聚酯链段在高温下发生氧化反应，链段中的酯键部分以及烷基链均会裂解，生成小分子链段。这个过程中裂解生成的水分会进一步促使链段中的酯键断裂，释放大量热解挥发性产物。当温度上升到一定程度，小分子链段完全分解为小分子气体产物。这些毒性热解产物不仅危害生命健康安全，同时也作为可燃物质持续为燃烧过程提供燃料。此外，因为酯键的存在，聚酯链段部分会在一定温度下发生酯交换反应，生成小分子链段进而降低不饱和聚酯固化材料的热稳定性。对于聚苯乙烯链段，其热解过程是自由基断链反应过程，包括无规断键、解聚、链中β断裂、分子内氢转移、分子间氢转移、自由基偶合和自由基歧化等。因此，不饱和聚酯的阻燃处理必不可少。
最早用于UPR材料的添加型阻燃剂是含卤阻燃剂。Femandes等使用十溴二苯醚与氧化锑配合使用使得UPR复合材料在0.48秒内自熄而达到UL-94V0级[ThermochimicaActa.2002；388(1-2):283-8]。然而，含卤阻燃剂在材料燃烧时容易产生有毒有腐蚀性的卤化氢，对生命健康和环境存在严重二次危害。同时随着世界各国环保意识的日益增强，更加限制了含卤阻燃不饱和聚酯的应用。常见的无卤阻燃不饱和聚酯是将聚磷酸铵(APP)、氢氧化铝(ATH)、磷酸三聚氰胺(MPP)、可膨胀石墨(EG)、次磷酸铝(AHP)和氢氧化镁(MH)等通过物理共混的方式引入到不饱和聚酯中，从而使材料达到难燃的目的。Jens Reuter使用37wt％的ATH与8wt％的AHP或二乙基磷酸锌(DEPZn)使不饱和聚酯在UL-94测试中通过V0级[Journal of Applied Polymer Science.2019；136(13)]。Jiang使用17wt％的APP、10wt％的甲基膦酸二甲酯(DMMP)、1wt％的蒙脱土(MMT)和2wt％硼酸锌(ZB)，使UPR复合材料的氧指数提高到31.3％，并且可以达到UL-94V0级。专利CN 110951226 A制备了阻燃改性不饱和聚酯树脂，但是在其改性方法中不仅使用了含溴阻燃剂，还复配大量的其他阻燃剂。这种较高添加量的方式不利于阻燃剂在不饱和聚酯中的分散，进而降低阻燃不饱和聚酯材料的阻燃效率。因此，制备高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂及其制备方法，对于阻燃不饱和聚酯的广泛使用具有重大意义。
发明内容
针对现有技术中用于阻燃不饱和聚酯材料制备的阻燃剂大添加量、效率低等问题，本发明提供了一种高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂的制备方法，以线性聚合型聚磷酸酯作为阻燃剂，具有极好的固相成炭性和气相阻燃效果。本发明高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂能够在较低阻燃剂添加量下达到较高阻燃效率。
本发明高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂的制备方法，首先制备用于不饱和聚酯树脂阻燃的高效阻燃剂，然后将阻燃剂添加到不饱和聚酯树脂中，均匀混合后固化，得到高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂材料。
优选的，混合固化过程为先将阻燃剂与不饱和聚酯树脂的混合均匀，然后倒入适当尺寸的模具中，进行固化处理。
优选的，固化处理的温度为50-150℃，时间为1-12h。
阻燃剂的添加质量为不饱和聚酯树脂质量的1-30wt％。
所述阻燃剂具有线性聚合型聚磷酸酯结构，结构通式如下所示：
Figure BDA0003100872500000021
式(Ⅰ)中R1为甲基、氯亚甲基、苯基、苯氧基、甲苯基或对甲基苯氧基中的任一种；R2为大豆苷元、染料木素、双酚S、双酚A、乙二醇、丙二醇、2,5-二羟基苯磺酸盐、4,4'-二羟基联苯、4,4'-二羟基二苯甲酮、4,4'-二羟基二苯甲烷和对苯二酚等二元醇化合物失去两个羟基后的基团中的任一种；R3为苯酚封端剂或R2中二元醇化合物中的任一种；n为阻燃剂的聚合度，其范围在2-300。
所述阻燃剂是通过包括如下步骤的方法制备获得：
将羟基化合物分散于溶剂中，随后以一定摩尔比加入二氯化合物，在缚酸剂存在下，于-20℃～100℃回流反应2-48h，得到线性聚合型聚磷酸酯结构阻燃剂。
所述羟基化合物包括大豆苷元、染料木素、双酚S、双酚A、乙二醇、丙二醇、2,5-二羟基苯磺酸盐、4,4'-二羟基联苯、4,4'-二羟基二苯甲酮、4,4'-二羟基二苯甲烷、对苯二酚中的任一种。
所述二氯化合物包括甲基膦酰二氯、氯甲基膦酸二氯、苯膦酰二氯、二氯化磷酸苯酯、1-二氯磷酰基-4-甲基苯或二氯化磷酸对甲苯酯中的任一种。
所述羟基化合物和所述二氯化合物的摩尔比为1：0.5至1：2。
所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、三乙醇胺、4-二甲氨基吡啶、N,N-二异丙基乙胺等有机胺类化合物中的一种或几种；所述溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、氯仿、乙醚、乙腈、二氯乙烷、丙酮、1，4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。
与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
1、本发明阻燃改性的不饱和聚酯材料具有较好的固相成炭性和气相阻燃效果，且材料固相成炭性和气相阻燃效果受到用于阻燃不饱和聚酯树脂的阻燃剂结构的影响。
2、相比传统使用阻燃剂聚磷酸铵APP和次磷酸铝AHP等改性的阻燃不饱和聚酯材料，本发明阻燃不饱和聚酯树脂材料在较低阻燃剂添加量下达到较高阻燃等级。与非阻燃不饱和聚酯树脂材料相比，本发明阻燃不饱和聚酯树脂材料在燃烧过程中具有明显减小的热释放速率峰值。
3、本发明制备方法工艺简单，操作方便，设备投资少，具有较好的应用开发前景。
附图说明
图1是本发明实施例制备的阻燃改性的不饱和聚酯树脂材料所使用的阻燃剂的FTIR图。从图1中可以看出，实施例所使用阻燃剂的FTIR曲线出现来自磷酸酯结构的含磷红外特征峰。同时，对于使用双酚S作为合成单体的阻燃剂展现出砜基官能团的特征峰。
图2是本发明实施例制备的阻燃改性的不饱和聚酯树脂材料的热重曲线。从图2中可以看出，实施例中阻燃改性不饱和聚酯材料在低温阶段的热降解温度要提前于未改性材料，这种热解温度的提前有助于阻燃剂发挥其阻燃作用；同时在高温阶段，阻燃改性材料相比未改性材料的残炭率显著提升。
图3是本发明实施例制备的阻燃改性的不饱和聚酯树脂材料的热释放速率曲线。从图3中可以看出，相比未改性不饱和聚酯树脂材料，实施例中阻燃改性的不饱和聚酯树脂材料的热释放速率峰值均有较为显著的下降。
具体实施方式
下面给出实施例对本发明进行进一步的说明，但本发明的实施方式不限于此。有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明做进一步的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明做出一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1：
取6.26g(0.025mol)的双酚S分散于200ml二氯甲烷中，然后加入2.53g(0.025mol)的三乙胺作为缚酸剂，在40℃油浴锅中搅拌下，逐滴滴加溶于二氯甲烷的3.32g(0.025mol)的甲基膦酰二氯。滴加完成后在80℃回流反应24h。反应完成后通过旋蒸除去二氯甲烷，固体产物经过稀盐酸水溶液、碳酸氢钠水溶液和去离子水多次洗涤后，除去副产物三乙胺盐酸盐，并在60℃真空烘箱中干燥。最后，将上述阻燃剂加入到不饱和聚酯树脂中充分混合均匀，加入适量固化剂后在70℃下固化4h，并在120℃下固化3h。
实施例2：
取6.26g(0.025mol)的双酚S分散于200ml二氯甲烷中，然后加入2.53g(0.025mol)的三乙胺作为缚酸剂，在40℃油浴锅中搅拌下，逐滴滴加溶于二氯甲烷的4.88g(0.025mol)的苯基膦酰二氯。滴加完成后在80℃回流反应24h。反应完成后通过旋蒸除去二氯甲烷，固体产物经过稀盐酸水溶液、碳酸氢钠水溶液和去离子水多次洗涤后，除去副产物三乙胺盐酸盐，并在60℃真空烘箱中干燥。最后，将上述阻燃剂加入到不饱和聚酯树脂中充分混合均匀，加入适量固化剂后在70℃下固化4h，并在120℃下固化3h。
实施例3：
取1.55g(0.025mol)的乙二醇分散于200ml二氯甲烷中，然后加入2.53g(0.025mol)的三乙胺作为缚酸剂，在40℃油浴锅中搅拌下，逐滴滴加溶于二氯甲烷的4.88g(0.025mol)的苯基膦酰二氯。滴加完成后在80℃回流反应24h。反应完成后通过旋蒸除去二氯甲烷，固体产物经过稀盐酸水溶液、碳酸氢钠水溶液和去离子水多次洗涤后，除去副产物三乙胺盐酸盐，并在60℃真空烘箱中干燥。最后，将上述阻燃剂加入到不饱和聚酯树脂中充分混合均匀，加入适量固化剂后在70℃下固化4h，并在120℃下固化3h。
实施例4：
取6.26g(0.025mol)的双酚S分散于200ml二氯甲烷中，然后加入2.53g(0.025mol)的三乙胺作为缚酸剂，在40℃油浴锅中搅拌下，逐滴滴加溶于二氯甲烷的5.28g(0.025mol)的二氯化磷酸苯酯。滴加完成后在80℃回流反应24h。反应完成后通过旋蒸除去二氯甲烷，固体产物经过稀盐酸水溶液、碳酸氢钠水溶液和去离子水多次洗涤后，除去副产物三乙胺盐酸盐，并在60℃真空烘箱中干燥。最后，将上述阻燃剂加入到不饱和聚酯树脂中充分混合均匀，加入适量固化剂后在70℃下固化4h，并在120℃下固化3h。
实施例5：
取5.71g(0.025mol)的双酚A分散于200ml二氯甲烷中，然后加入2.53g(0.025mol)的三乙胺作为缚酸剂，在40℃油浴锅中搅拌下，逐滴滴加溶于二氯甲烷的3.32g(0.025mol)的甲基膦酰二氯。滴加完成后在80℃回流反应24h。反应完成后通过旋蒸除去二氯甲烷，固体产物经过稀盐酸水溶液、碳酸氢钠水溶液和去离子水多次洗涤后，除去副产物三乙胺盐酸盐，并在60℃真空烘箱中干燥。最后，将上述阻燃剂加入到不饱和聚酯树脂中充分混合均匀，加入适量固化剂后在70℃下固化4h，并在120℃下固化3h。
实施例6：
取5.71g(0.025mol)的双酚A分散于200ml二氯甲烷中，然后加入2.53g(0.025mol)的三乙胺作为缚酸剂，在40℃油浴锅中搅拌下，逐滴滴加溶于二氯甲烷的4.88g(0.025mol)的苯基膦酰二氯。滴加完成后在80℃回流反应24h。反应完成后通过旋蒸除去二氯甲烷，固体产物经过稀盐酸水溶液、碳酸氢钠水溶液和去离子水多次洗涤后，除去副产物三乙胺盐酸盐，并在60℃真空烘箱中干燥。最后，将上述阻燃剂加入到不饱和聚酯树脂中充分混合均匀，加入适量固化剂后在70℃下固化4h，并在120℃下固化3h。
实施例7：
取5.71g(0.025mol)的双酚A分散于200ml二氯甲烷中，然后加入2.53g(0.025mol)的三乙胺作为缚酸剂，在40℃油浴锅中搅拌下，逐滴滴加溶于二氯甲烷的5.28g(0.025mol)的二氯化磷酸苯酯。滴加完成后在80℃回流反应24h。反应完成后通过旋蒸除去二氯甲烷，固体产物经过稀盐酸水溶液、碳酸氢钠水溶液和去离子水多次洗涤后，除去副产物三乙胺盐酸盐，并在60℃真空烘箱中干燥。最后，将上述阻燃剂加入到不饱和聚酯树脂中充分混合均匀，加入适量固化剂后在70℃下固化4h，并在120℃下固化3h。
实施例8：
取1.55g(0.025mol)的乙二醇分散于200ml二氯甲烷中，然后加入2.53g(0.025mol)的三乙胺作为缚酸剂，在40℃油浴锅中搅拌下，逐滴滴加溶于二氯甲烷的5.28g(0.025mol)的二氯化磷酸苯酯。滴加完成后在80℃回流反应24h。反应完成后通过旋蒸除去二氯甲烷，固体产物经过稀盐酸水溶液、碳酸氢钠水溶液和去离子水多次洗涤后，除去副产物三乙胺盐酸盐，并在60℃真空烘箱中干燥。最后，将上述阻燃剂加入到不饱和聚酯树脂中充分混合均匀，加入适量固化剂后在70℃下固化4h，并在120℃下固化3h。
实施例9：
取12.71g(0.05mol)的大豆苷元分散于300ml二氯甲烷中，然后加入5.06g(0.05mol)的三乙胺作为缚酸剂，在40℃油浴锅中搅拌下，逐滴滴加溶于二氯甲烷的6.64g(0.05mol)的甲基膦酰二氯。滴加完成后在80℃回流反应24h。反应完成后通过旋蒸除去二氯甲烷，固体产物经过稀盐酸水溶液、碳酸氢钠水溶液和去离子水多次洗涤后，除去副产物三乙胺盐酸盐，并在60℃真空烘箱中干燥。反应产物经1H NMR(DMSO-d6)确认其结构结果如下：δ:10.38(羟基),7.23、7.53ppm(苯环)，6.45、6.46、7.86和8.68ppm(苯并吡喃环)，1.43ppm(甲基磷酰结构-CH3)。最后，将上述阻燃剂加入到不饱和聚酯树脂中充分混合均匀，加入适量固化剂后在70℃下固化4h，并在120℃下固化3h。
实施例10：
取13.51g(0.05mol)的染料木素分散于300ml氯仿中，然后加入5.06g(0.05mol)的三乙胺作为缚酸剂，在40℃油浴锅中搅拌下，逐滴滴加溶于氯仿的10.56g(0.05mol)的二氯化磷酸苯酯。滴加完成后在80℃回流反应24h。反应完成后通过旋蒸除去氯仿，固体产物经过稀盐酸水溶液、碳酸氢钠水溶液和去离子水多次洗涤后，除去副产物三乙胺盐酸盐，并在60℃真空烘箱中干燥。反应产物经1H NMR(DMSO-d6)确认其结构结果如下：δ:16.87，10.18(羟基),7.23、7.53ppm(染料木素苯环)，5.94、6.02和8.68ppm(苯并吡喃环)，7.17、7.21和7.28ppm(磷酸苯酯中苯环)。最后，将上述阻燃剂加入到不饱和聚酯树脂中充分混合均匀，加入适量固化剂后在70℃下固化4h，并在120℃下固化3h。
实施例中阻燃剂按照下表配方比例制备阻燃不饱和聚酯材料，进行垂直燃烧测试。结果如下表所示。从表中数据可知，未改性不饱和聚酯树脂材料在垂直燃烧测试中没有阻燃级别且有熔融低落的现象。传统的使用APP和AHP制备阻燃改性的不饱和聚酯树脂材料的方式，虽然能够有效改善垂直燃烧过程中熔融滴落的现象，却不能显著增加材料的阻燃级别。实施例中阻燃改性的不饱和聚酯树脂材料在垂直燃烧测试中的阻燃级别均有显著提升，当添加量为20wt％时均可达到最高的V0级别，且没有滴落现象的发生。
Figure BDA0003100872500000071

Claims (8)

1.一种高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于：
首先制备用于不饱和聚酯树脂阻燃的高效阻燃剂，然后将阻燃剂添加到不饱和聚酯树脂中，均匀混合后固化，得到高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂材料；
所述阻燃剂具有线性聚合型聚磷酸酯结构，结构通式如下所示：
Figure FDA0003100872490000011
式(Ⅰ)中R1为甲基、氯亚甲基、苯基、苯氧基、甲苯基或对甲基苯氧基中的任一种；R2为大豆苷元、染料木素、双酚S、双酚A、乙二醇、丙二醇、2,5-二羟基苯磺酸盐、4,4'-二羟基联苯、4,4'-二羟基二苯甲酮、4,4'-二羟基二苯甲烷和对苯二酚等二元醇化合物失去两个羟基后的基团中的任一种；R3为苯酚封端剂或R2中二元醇化合物中的任一种；n为阻燃剂的聚合度，其范围在2-300。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
阻燃剂的添加质量为不饱和聚酯树脂质量的1-30wt％。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
混合固化过程为先将阻燃剂与不饱和聚酯树脂的混合均匀，然后倒入模具中，进行固化处理，固化处理的温度为50-150℃，时间为1-12h。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述阻燃剂是通过包括如下步骤的方法制备获得：
将羟基化合物分散于溶剂中，随后以一定摩尔比加入二氯化合物，在缚酸剂存在下，于-20℃～100℃回流反应2-48h，得到线性聚合型聚磷酸酯结构阻燃剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于
所述羟基化合物包括大豆苷元、染料木素、双酚S、双酚A、乙二醇、丙二醇、2,5-二羟基苯磺酸盐、4,4'-二羟基联苯、4,4'-二羟基二苯甲酮、4,4'-二羟基二苯甲烷、对苯二酚中的任一种。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于
所述二氯化合物包括甲基膦酰二氯、氯甲基膦酸二氯、苯膦酰二氯、二氯化磷酸苯酯、1-二氯磷酰基-4-甲基苯或二氯化磷酸对甲苯酯中的任一种。
7.根据权利要求4、5或6所述的制备方法，其特征在于
所述羟基化合物和所述二氯化合物的摩尔比为1：0.5至1：2。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于
所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、三乙醇胺、4-二甲氨基吡啶、N,N-二异丙基乙胺中的一种或几种。
CN202110629302.5A 2021-06-04 2021-06-04 一种高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂的制备方法 Pending CN113429770A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110629302.5A CN113429770A (zh) 2021-06-04 2021-06-04 一种高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110629302.5A CN113429770A (zh) 2021-06-04 2021-06-04 一种高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113429770A true CN113429770A (zh) 2021-09-24

Family

ID=77803765

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110629302.5A Pending CN113429770A (zh) 2021-06-04 2021-06-04 一种高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113429770A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115715309A (zh) * 2020-06-30 2023-02-24 乐天化学株式会社 聚膦酸酯树脂组合物以及由其制造的模制品
CN115926175A (zh) * 2022-12-30 2023-04-07 缔久高科技材料(南通)有限公司 一种无卤素高聚合度聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0478527A2 (en) * 1990-09-28 1992-04-01 Monsanto Company Phosphate ester plasticizer
US20040167283A1 (en) * 2003-02-24 2004-08-26 Michael Vinciguerra Linear polyphosphonates that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto
CN102643437A (zh) * 2012-04-12 2012-08-22 南京师范大学 一种二元酚结构的聚磷酸酯阻燃剂及其界面缩聚法制备方法
CN102775442A (zh) * 2012-07-11 2012-11-14 合肥安聚达新材料科技有限公司 低聚物型膦酸酯及其制备方法和用途
CN104592297A (zh) * 2015-01-28 2015-05-06 中国科学技术大学 一种含有苯基磷酸酯基结构对称的阻燃二元醇及其制法
CN105694386A (zh) * 2016-03-09 2016-06-22 常州天晟新材料股份有限公司 一种制备含磷共聚酯泡沫的组合物及使用该组合物制备含磷共聚酯泡沫的方法
CN110256490A (zh) * 2019-07-10 2019-09-20 中国科学技术大学 一种含膦酸酯阻燃剂及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0478527A2 (en) * 1990-09-28 1992-04-01 Monsanto Company Phosphate ester plasticizer
US20040167283A1 (en) * 2003-02-24 2004-08-26 Michael Vinciguerra Linear polyphosphonates that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto
CN102643437A (zh) * 2012-04-12 2012-08-22 南京师范大学 一种二元酚结构的聚磷酸酯阻燃剂及其界面缩聚法制备方法
CN102775442A (zh) * 2012-07-11 2012-11-14 合肥安聚达新材料科技有限公司 低聚物型膦酸酯及其制备方法和用途
CN104592297A (zh) * 2015-01-28 2015-05-06 中国科学技术大学 一种含有苯基磷酸酯基结构对称的阻燃二元醇及其制法
CN105694386A (zh) * 2016-03-09 2016-06-22 常州天晟新材料股份有限公司 一种制备含磷共聚酯泡沫的组合物及使用该组合物制备含磷共聚酯泡沫的方法
CN110256490A (zh) * 2019-07-10 2019-09-20 中国科学技术大学 一种含膦酸酯阻燃剂及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FUKAI CHU ET AL: "Hierarchical Structure: An effective Strategy to Enhance the", 《ACS APPLIED MATERIALS & INTERFACES》 *
袁尧: "反应型磷氮化合物及其阻燃硬质聚氨酯泡沫设计与抑烟减毒的研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(博士)工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115715309A (zh) * 2020-06-30 2023-02-24 乐天化学株式会社 聚膦酸酯树脂组合物以及由其制造的模制品
CN115715309B (zh) * 2020-06-30 2024-02-09 乐天化学株式会社 聚膦酸酯树脂组合物以及由其制造的模制品
CN115926175A (zh) * 2022-12-30 2023-04-07 缔久高科技材料(南通)有限公司 一种无卤素高聚合度聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. Metal compound-enhanced flame retardancy of intumescent epoxy resins containing ammonium polyphosphate
Wang et al. Synthesis and properties of epoxy resins containing 2-(6-oxid-6H-dibenz< c, e>< 1, 2> oxaphosphorin-6-yl) 1, 4-benzenediol
Qian et al. Pyrolysis route of a novel flame retardant constructed by phosphaphenanthrene and triazine-trione groups and its flame-retardant effect on epoxy resin
Wang et al. Phosphorus‐containing epoxy resin for an electronic application
Wang et al. Synthesis and properties of epoxy resins containing bis (3-hydroxyphenyl) phenyl phosphate
Shieh et al. Synthesis and properties of novel phosphorus‐containing hardener for epoxy resins
CN113429770A (zh) 一种高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂的制备方法
CN107286563A (zh) 一种用于abs电器开关外罩的膨胀型阻燃剂及其制备与应用
CN110156959B (zh) 一种高阻燃高柔韧性环氧树脂组合物及其制备方法
Peng et al. A bio-based phosphaphenanthrene-containing derivative modified epoxy thermosets with good flame retardancy, high mechanical properties and transparency
CN113429628B (zh) 一种膨胀性植酸盐阻燃剂、阻燃环氧树脂及其制备方法与应用
CN109206665B (zh) 一种杂化改性次磷酸铝及其制备方法
CN112048157A (zh) 一种阻燃环氧树脂复合材料的制备方法
CN111635618A (zh) 一种基于磷腈的有机金属配合物阻燃环氧树脂及其制备方法
CN111777912B (zh) 一种阻燃和柔韧兼备的环氧树脂组合物及其制备方法
CN112442073A (zh) 一种含磷的反应型阻燃剂及其制备方法和应用
Xu et al. Synthesis of aluminum bis (hydroxy‐phenyl‐methyl) phosphinate and its synergistic flame retardant mechanism in PLA
CN113372695A (zh) 一种环境友好的阻燃聚酯复合材料及其制备方法
CN108485192B (zh) 一种具有优异柔韧性和n-p协效高阻燃环氧树脂组合物及其制备方法
CN108485193B (zh) 一种可用于电子封装材料的阻燃型环氧树脂组合物及其制备方法
CN112646510A (zh) 一种新型阻燃剂的制备及其在阻燃型胶粘剂中的应用
CN108485191B (zh) 一种具有优良阻燃性和阻燃耐久性的环氧树脂组合物及其制备方法
CN116622088A (zh) 一种含氮磷石墨烯协效阻燃剂及其制备方法和应用
CN108424513B (zh) 一种n-b协效高阻燃型固化剂及其合成方法
CN114957655B (zh) 一种磷氮高分子阻燃剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210924