CN113406114B - 一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法 - Google Patents
一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113406114B CN113406114B CN202110465545.XA CN202110465545A CN113406114B CN 113406114 B CN113406114 B CN 113406114B CN 202110465545 A CN202110465545 A CN 202110465545A CN 113406114 B CN113406114 B CN 113406114B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- concentration
- nitric acid
- aerosol
- sample
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 title claims abstract description 73
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 43
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 53
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims description 49
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 claims description 21
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 17
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 15
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims description 13
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 11
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 8
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims description 8
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 7
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 7
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VBIXEXWLHSRNKB-UHFFFAOYSA-N ammonium oxalate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)C([O-])=O VBIXEXWLHSRNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 6
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 claims description 6
- SQZYOZWYVFYNFV-UHFFFAOYSA-L iron(2+);disulfamate Chemical compound [Fe+2].NS([O-])(=O)=O.NS([O-])(=O)=O SQZYOZWYVFYNFV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 4
- XTAKVLHYTSGUGS-UHFFFAOYSA-M sodium nitric acid nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O.O[N+]([O-])=O XTAKVLHYTSGUGS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000941 radioactive substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 23
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 9
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 8
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 230000036541 health Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000005025 nuclear technology Methods 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N23/00—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/30—Staining; Impregnating ; Fixation; Dehydration; Multistep processes for preparing samples of tissue, cell or nucleic acid material and the like for analysis
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/44—Sample treatment involving radiation, e.g. heat
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01T—MEASUREMENT OF NUCLEAR OR X-RADIATION
- G01T1/00—Measuring X-radiation, gamma radiation, corpuscular radiation, or cosmic radiation
- G01T1/16—Measuring radiation intensity
- G01T1/167—Measuring radioactive content of objects, e.g. contamination
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01T—MEASUREMENT OF NUCLEAR OR X-RADIATION
- G01T1/00—Measuring X-radiation, gamma radiation, corpuscular radiation, or cosmic radiation
- G01T1/16—Measuring radiation intensity
- G01T1/17—Circuit arrangements not adapted to a particular type of detector
- G01T1/178—Circuit arrangements not adapted to a particular type of detector for measuring specific activity in the presence of other radioactive substances, e.g. natural, in the air or in liquids such as rain water
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E30/00—Energy generation of nuclear origin
- Y02E30/30—Nuclear fission reactors
Abstract
本发明属于放射性物质分析技术领域,涉及一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法。所述的联合分析方法包括如下步骤:(1)样品采集与预处理;(2)浸取;(3)沉淀及溶解;(4)Pu价态调整;(5)阴离子交换树脂柱纯化及测量;(6)TRU树脂柱纯化及测量;(7)含量计算。利用本发明的气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法,能够获得单气溶胶样品多核素分析结果,且稳定性较好,准确度高,减少气溶胶样品采集的工作量,并缩短核素分析的流程和时间。
Description
技术领域
本发明属于放射性物质分析技术领域,涉及一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法。
背景技术
日本福岛核事故发生后,我国对核设施的建设和运行提出了更高的要求。同时,随着国家环境保护的要求越来越高,公众环保意识的不断加强以及节能减排政策的实施,提高相关分析技术的水平,确保相关单位更好的完成环境监测和评价工作具有十分重大的意义。
Pu、Am因核试验在全球范围内普遍存在,局部地区的来源也包括核技术利用及核事故等。U属于天然核素,某些人为活动会提高环境介质中U的含量。这些核素是半衰期较长的α核素,其中238Pu、239Pu、240Pu、234U、241Am均具有极毒性,可以通过多种途径进入人体造成长期持续内照射,危害人体健康,严重的会导致癌症的发生。
为了更好地保护环境和人体健康,气溶胶中Pu、Am、U的分析是相关单位和监管部门非常重视的对象,这不仅关系到人员内照射剂量估算及防护措施的有效实施,确保工作人员受到有效防护,更能促进核能事业的良性循环发展。目前,我国没有气溶胶介质中Pu、Am、U单核素分析标准方法,更没有联合分析方法。常规的气溶胶介质也只测量总铀含量而未开展同位素分析,这会影响内照射剂量估算的准确性,这对环境监测和剂量估算工作的开展是不利的。
目前,在气溶胶中Pu、Am、U同位素辐射监测管理方面仍存在一些技术瓶颈问题,主要是由于气溶胶中这些同位素含量极低,分析难度较大,很多单位没有准确可靠的分析手段。再则,气溶胶样品采样时间较长,如果进行单核素分析会增加气溶胶的采样工作量。所以,需要对气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法开展研究,以填补这方面技术上的空白,也为环境评价和剂量估算等研究提供技术支持,保护环境和人员健康。
发明内容
本发明的目的是提供一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法,以能够获得单气溶胶样品多核素分析结果,且稳定性较好,准确度高,减少气溶胶样品采集的工作量,并缩短核素分析的流程和时间。
为实现此目的,在基础的实施方案中,本发明提供一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法,所述的联合分析方法包括如下步骤:
(1)样品采集与预处理:将采集的气溶胶样品灼烧后加入一定活度的242Pu或236Pu、232U、243Am作示踪剂;
(2)浸取:将被测样品在氢氟酸中浸泡后蒸干,加入硝酸加热浸取后,取过滤残渣加入盐酸加热浸取后,取滤液与硝酸加热浸取后的滤液合并;
(3)沉淀及溶解:在合并的滤液中加入Fe3+载体溶液,加入氨水调节pH值后进行沉淀,离心收集沉淀并用硝酸溶解;
(4)Pu价态调整:向步骤(3)溶解得到的溶液中先加入氨基磺酸亚铁溶液还原,再加入亚硝酸钠溶液氧化;
(5)阴离子交换树脂柱纯化及测量:将步骤(4)得到的样品溶液通过阴离子交换树脂柱,将收集的流出液与硝酸、盐酸淋洗液合并后用于Am、U的分析,收集HCl-HF溶液体系洗脱液蒸干并镀片电沉积制源后用于Pu的α谱仪测量;
(6)TRU树脂柱纯化及测量:在硝酸体系下将步骤(5)得到的用于Am、U的分析的合并溶液通过TRU树脂柱,依次用硝酸、硝酸-亚硝酸钠溶液体系、硝酸淋洗柱子后先用盐酸洗脱Am,再用草酸铵溶液洗脱U,将Am和U洗脱液分别蒸干并镀片电沉积制源后分别用于Am和U的α谱仪测量;
(7)含量计算:根据示踪剂和被测核素的α谱仪计数,及示踪剂已知活度,计算被测样品中Pu、Am、U的活度浓度。
在一种优选的实施方案中,本发明提供一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法,其中步骤(1)中,所述的242Pu或236Pu、232U、243Am的活度各自独立的为0.03-1.0Bq。
在一种优选的实施方案中,本发明提供一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法,其中步骤(2)中,所述的硝酸的浓度为3-10mol/L,加入体积为25-200mL;所述的盐酸的浓度为3-9mol/L,加入体积为25-200mL。
在一种优选的实施方案中,本发明提供一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法,其中步骤(3)中,所述的加入氨水调节pH值为调节pH值至8-9。
在一种优选的实施方案中,本发明提供一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法,其中步骤(4)中,所述的氨基磺酸亚铁溶液的浓度为0.5-2mol/L,还原时间为5-20min;所述的亚硝酸钠溶液的浓度为3-5mol/L,氧化时间为5-20min。
在一种优选的实施方案中,本发明提供一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法,其中步骤(5)中,所述的阴离子交换树脂柱为205型阴离子交换树脂柱。
在一种优选的实施方案中,本发明提供一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法,其中步骤(5)中,所述的硝酸的浓度为7-8mol/L;所述的盐酸的浓度为7-10mol/L;所述的HCl-HF溶液体系中HCl的浓度为0.2-0.4mol/L,HF的浓度为0.005-0.002mol/L。
在一种优选的实施方案中,本发明提供一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法,其中步骤(6)中,先后淋洗柱子的硝酸的浓度分别为1-4mol/L和0.1-2mol/L;所述的硝酸-亚硝酸钠溶液体系中硝酸的浓度为1-4mol/L,亚硝酸钠的浓度为3-5mol/L;所述的盐酸的浓度为2-5mol/L;所述的草酸铵溶液的浓度为0.05-0.5mol/L。
在一种优选的实施方案中,本发明提供一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法,其中步骤(5)和步骤(6)中,所述的电沉积的电流密度为500-1200mA/cm2,时间为0.5-3h。
在一种优选的实施方案中,本发明提供一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法,其中步骤(7)中,
239+240Pu的活度浓度的计算公式为:
其中:
A239+240Pu:待测气溶胶样品中239+240Pu活度浓度,单位Bq/m3;
A242Pu:示踪剂242Pu加入量,单位:Bq;
N239+240Pu:镀片上239+240Pu的计数;
N242Pu:镀片上242Pu的计数;
E:探测效率;
Y:回收率;
V:气溶胶体积,单位m3,
238Pu的活度浓度的计算公式为:
其中:
A238Pu:待测气溶胶样品中238Pu活度浓度,单位Bq/m3;
A242Pu:示踪剂242Pu加入量,单位:Bq;
N238Pu:镀片上238Pu的计数;
N242Pu:镀片上242Pu的计数;
E:探测效率;
Y:回收率;
V:气溶胶体积,单位m3,
241Am的活度浓度的计算公式为:
其中:
A241Am:待测气溶胶样品中241Am活度浓度,单位Bq/m3;
A243Am:示踪剂243Am加入量,单位:Bq;
N241Am:镀片上241Am的计数;
N243Am:镀片上243Am的计数;
E:探测效率;
Y:回收率;
V:气溶胶体积,单位m3,
238U的活度浓度的计算公式为:
其中:
A238U:待测气溶胶样品中238U活度浓度,单位Bq/m3;
A232U:示踪剂232U加入量,单位:Bq;
N238U:镀片上238U的计数;
N232U:镀片上232U的计数;
E:探测效率;
Y:回收率;
V:气溶胶体积,单位m3,
234U的活度浓度的计算公式为:
其中:
A234U:待测气溶胶样品中234U活度浓度,单位Bq/m3;
A232U:示踪剂232U加入量,单位:Bq;
N234U:镀片上234U的计数;
N232U:镀片上232U的计数;
E:探测效率;
Y:回收率;
V:气溶胶体积,单位m3,
235U的活度浓度的计算公式为:
其中:
A235U:待测气溶胶样品中235U活度浓度,单位Bq/m3;
A232U:示踪剂232U加入量,单位:Bq;
N235U:镀片上235U的计数;
N232U:镀片上232U的计数;
E:探测效率;
Y:回收率;
V:气溶胶体积,单位m3。
本发明的有益效果在于,利用本发明的气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法,能够获得单气溶胶样品多核素分析结果,且稳定性较好,准确度高,减少气溶胶样品采集的工作量,并缩短核素分析的流程和时间。
附图说明
图1为示例性的本发明的气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法的流程图。
图2为实施例1中239+240Pu、238Pu测量的α谱图。
图3为实施例1中234U、238U、235U测量的α谱图。
图4为实施例1中241Am测量的α谱图。
具体实施方式
以下结合实施例和附图对本发明的具体实施方式作出进一步的说明。
实施例1:
示例性的本发明的气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法的流程如图1所示,包括如下步骤:
(1)在我国某地采集气溶胶样品(采样仪器为大流量采样器,流速1.0m3/min),获取被测样品;
(2)将采集气溶胶后的滤膜样品剪成碎片放入坩埚,放入马弗炉中105℃下灼烧2h,然后升温至300℃下灼烧2h,升温至450℃下灼烧4-8h后冷却至室温;
(3)向被测样品中加入活度为0.03-1.0Bq的242Pu(或236Pu)、232U、243Am作示踪剂;
(4)向被测样品中加入氢氟酸浸泡过夜,在电热板上加热蒸干,冷却至室温;
(5)向步骤(4)得到的干样中加入7.5M硝酸,加热浸取1次,加热浸取后过滤,分别收集滤液和残渣;
(6)向步骤(5)得到的残渣中加入6M盐酸,加热浸取1次,加热浸取后过滤,将滤液与步骤(5)的滤液合并,加热,滴加过氧化氢褪色,冷却至室温;
(7)向步骤(6)得到的样品溶液中加入5-50mg的Fe3+载体溶液三氯化铁溶液,加入氨水调节pH值为9左右,生成砖红色沉淀,离心,收集沉淀,用7.5mol/L硝酸溶解残渣,最终体积控制为50mL;
(8)向步骤(7)得到的样品溶液中加入0.5mL 1mol/L氨基磺酸亚铁溶液还原15min,再加入0.5mL 4mol/L亚硝酸钠氧化15min,煮沸使过量的亚硝酸钠完全分解,冷却至室温;
(9)用7.5mol/L硝酸通过205×7型离子交换柱(床高15cm,直径1cm);
(10)将步骤(8)得到的样品溶液以2mL/min的流速全部通过离子交换柱,依次用50mL 7.5mol/L硝酸和50mL 9mol/L盐酸淋洗柱子,收集样品流出液与7.5mol/L硝酸、9mol/L盐酸淋洗液,留作Am、U分析用,最后用0.36mol/L HCl-0.01mol/L HF解吸柱子中的Pu,收集Pu解吸液约70mL。
(11)将步骤(10)中样品流出液与7.5mol/L硝酸、9mol/L盐酸淋洗液蒸发至干,用NH4SCN溶液测试Fe3+的存在,当测试为阳性(溶液出现血红色)时,加入几滴1M抗坏血酸以将Fe3+还原为Fe2+(溶液变为无色);
(12)用10mL 2M HNO3预平衡TRU柱;然后将样品溶液加载到TRU柱上,并用2×5mL的2M HNO3洗涤;用10mL 2M HNO3-4M NaNO2冲洗柱,以氧化任何Pu3+(抗坏血酸还原Pu4+形成的)回到Pu4+;用5mL 1M HNO3洗涤柱子;
(13)在柱子下端放一洁净容器,用20mL 4M HCl从TRU柱上洗脱Am,保留洗脱液;
(14)在柱子下端放一洁净容器,用20mL 0.1M草酸铵(NH4)2C2O4洗脱U,保留洗脱液。
(15)样品源的制备:将步骤(10)获得的Pu洗脱液、步骤(13)获得的Am洗脱液、步骤(14)获得的U洗脱液分别单独进行样品源制备与测量,具体步骤如下:
在洗脱液中加入5mL浓硝酸和1mL浓硫酸,置于电热板上加热蒸至白烟冒尽,取下冷却至室温,加入氨水调节pH为2.2左右,转移至电沉积装置中,用pH为2.2的溶液洗涤原盛放样品的烧杯三次,洗涤液转移到电沉积装置中,总体积控制为20-25mL。将电沉积装置于冷水浴中连通电源,在900-1200mA/cm2的电流密度下电沉积。在电沉积装置中加入1mL浓氨水(18mol/L)继续电沉积1min,断开电源,弃去电沉积液,依次用蒸馏水和无水乙醇洗涤镀片,在红外灯下烘干,在低本底α谱仪上进行测量;
(16)被测气溶胶样品中Pu、Am、U含量的计算:根据示踪剂和被测核素的α谱仪计数及示踪剂已知活度,计算被测样品中Pu、Am、U的活度浓度。具体如下:
1)239+240Pu的活度浓度:根据242Pu和239+240Pu计数比值和242Pu(或236Pu)活度,计算被测样品中239+240Pu活度浓度,计算公式见式(1):
其中:
A239+240Pu:待测气溶胶样品中239+240Pu活度浓度,单位Bq/m3;
A242Pu:示踪剂242Pu加入量,单位:Bq;
N239+240Pu:镀片上239+240Pu的计数;
N242Pu:镀片上242Pu的计数;
E:探测效率;
Y:回收率;
V:气溶胶体积,单位m3,
2)238Pu的活度浓度:根据242Pu和238Pu计数比值和242Pu(或236Pu)活度,计算被测样品中238Pu活度浓度,计算公式见式(2):
其中:
A238Pu:待测气溶胶样品中238Pu活度浓度,单位Bq/m3;
A242Pu:示踪剂242Pu加入量,单位:Bq;
N238Pu:镀片上238Pu的计数;
N242Pu:镀片上242Pu的计数;
E:探测效率;
Y:回收率;
V:气溶胶体积,单位m3,
3)241Am的活度浓度:根据241Am和243Am计数比值和243Am活度,计算被测样品中241Am活度浓度,计算公式见式(3):
其中:
A241Am:待测气溶胶样品中241Am活度浓度,单位Bq/m3;
A243Am:示踪剂243Am加入量,单位:Bq;
N241Am:镀片上241Am的计数;
N243Am:镀片上243Am的计数;
E:探测效率;
Y:回收率;
V:气溶胶体积,单位m3,
4)238U的活度浓度:根据238U和232U计数比值和232U活度,计算被测样品中238U活度浓度,计算公式见式(4):
其中:
A238U:待测气溶胶样品中238U活度浓度,单位Bq/m3;
A232U:示踪剂232U加入量,单位:Bq;
N238U:镀片上238U的计数;
N232U:镀片上232U的计数;
E:探测效率;
Y:回收率;
V:气溶胶体积,单位m3,
5)234U的活度浓度:根据234U和232U计数比值和232U活度,计算被测样品中234U活度浓度,计算公式见式(5):
其中:
A234U:待测气溶胶样品中234U活度浓度,单位Bq/m3;
A232U:示踪剂232U加入量,单位:Bq;
N234U:镀片上234U的计数;
N232U:镀片上232U的计数;
E:探测效率;
Y:回收率;
V:气溶胶体积,单位m3,
6)235U的活度浓度:根据235U和232U计数比值和232U活度,计算被测样品中235U活度浓度,计算公式见式(6):
其中:
A235U:待测气溶胶样品中235U活度浓度,单位Bq/m3;
A232U:示踪剂232U加入量,单位:Bq;
N235U:镀片上235U的计数;
N232U:镀片上232U的计数;
E:探测效率;
Y:回收率;
V:气溶胶体积,单位m3。
采用本方法需要注意的是,提高Pu、Am、U的全程放化回收率以降低本方法的探测限,还有就是方法的稳定性。具体考查方法是:取实际采集气溶胶后的样品作被测样品,按照上述步骤(1)-(16)进行核素分析,并计算全程放化回收率的大小和回收率的标准偏差。
本实施例测定分析了6个气溶胶样品,测定结果列于如下表1-2,α谱图见图2-4。
表1 Pu、Am、U的全程放化回收率实验数据
表2实际气溶胶样品中Pu、Am、U联合分析实验结果
表1结果表明:采用205×7型阴离子交换树脂与TRU树脂可以实现气溶胶中Pu、Am、U的联合分析;Pu、U、Am的回收率分别为(85.4±7.6)%、(93.1±3.5)%和(88.5±6.3)%;本方法的回收率较高,Pu、U、Am回收率均高于80%以上;本方法的稳定性较好,回收率的标准偏差均优于10%。
依据表2的实验数据分析,本方法可以开展气溶胶样品中Pu、Am、U同位素测定,含量在10-8~10-9Bq/m3水平。气溶胶样品中239+240Pu含量范围为0.02~0.96μBq/m3,238Pu含量范围为0.01~0.30μBq/m3,238U含量范围为0.08~0.31μBq/m3,234U含量范围为0.11~0.46μBq/m3,235U含量范围为<0.001~0.021μBq/m3,241Am含量范围为0.07~0.25μBq/m3。
采用本方法需要注意的是,Pu、U、Am的分离纯化效果。具体考查方法是:取实际采集气溶胶后的样品作被测样品,按照上述步骤(1)-(16)进行核素分析,通过每种核素测量的α谱图来识别干扰核素的去除效果。
从图2-4可以看出:Pu、Am、U同位素的α能量峰的分辨率很好,其他干扰核素几乎全部被淋洗掉,说明该树脂能够很好实现待测核素与其他核素的分离。
显然,本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样,倘若对本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其同等技术的范围之内,则本发明也意图包含这些改动和变型在内。上述实施例或实施方式只是对本发明的举例说明,本发明也可以以其它的特定方式或其它的特定形式实施,而不偏离本发明的要旨或本质特征。因此,描述的实施方式从任何方面来看均应视为说明性而非限定性的。本发明的范围应由附加的权利要求说明,任何与权利要求的意图和范围等效的变化也应包含在本发明的范围内。
Claims (7)
1.一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法,其特征在于,所述的联合分析方法包括如下步骤:
(1)样品采集与预处理:将采集的气溶胶样品灼烧后加入一定活度的242Pu或236Pu、232U、243Am作示踪剂;
(2)浸取:将被测样品在氢氟酸中浸泡后蒸干,加入硝酸加热浸取后,取过滤残渣加入盐酸加热浸取后,取滤液与硝酸加热浸取后的滤液合并;
(3)沉淀及溶解:在合并的滤液中加入Fe3+载体溶液,加入氨水调节pH值后进行沉淀,离心收集沉淀并用硝酸溶解;
(4)Pu价态调整:向步骤(3)溶解得到的溶液中先加入氨基磺酸亚铁溶液还原,再加入亚硝酸钠溶液氧化;
(5)阴离子交换树脂柱纯化及测量:将步骤(4)得到的样品溶液通过阴离子交换树脂柱,将收集的流出液与硝酸、盐酸淋洗液合并后用于Am、U的分析,收集HCl-HF溶液体系洗脱液蒸干并镀片电沉积制源后用于Pu的α谱仪测量;
(6)TRU树脂柱纯化及测量:在硝酸体系下将步骤(5)得到的用于Am、U的分析的合并溶液通过TRU树脂柱,依次用硝酸、硝酸-亚硝酸钠溶液体系、硝酸淋洗柱子后先用盐酸洗脱Am,再用草酸铵溶液洗脱U,将Am和U洗脱液分别蒸干并镀片电沉积制源后分别用于Am和U的α谱仪测量;
(7)含量计算:根据示踪剂和被测核素的α谱仪计数,及示踪剂已知活度,计算被测样品中Pu、Am、U的活度浓度,
其中:
步骤(5)中,所述的阴离子交换树脂柱为205型阴离子交换树脂柱,
步骤(6)中,先后淋洗柱子的硝酸的浓度分别为1-4mol/L和0.1-2mol/L;所述的硝酸-亚硝酸钠溶液体系中硝酸的浓度为1-4mol/L,亚硝酸钠的浓度为3-5mol/L;所述的盐酸的浓度为2-5mol/L;所述的草酸铵溶液的浓度为0.05-0.5mol/L。
2.根据权利要求1所述的联合分析方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的242Pu或236Pu、232U、243Am的活度各自独立的为0.03-1.0Bq。
3.根据权利要求1所述的联合分析方法,其特征在于:步骤(2)中,所述的硝酸的浓度为3-10mol/L,加入体积为25-200mL;所述的盐酸的浓度为3-9mol/L,加入体积为25-200mL。
4.根据权利要求1所述的联合分析方法,其特征在于:步骤(3)中,所述的加入氨水调节pH值为调节pH值至8-9。
5.根据权利要求1所述的联合分析方法,其特征在于:步骤(4)中,所述的氨基磺酸亚铁溶液的浓度为0.5-2mol/L,还原时间为5-20min;所述的亚硝酸钠溶液的浓度为3-5mol/L,氧化时间为5-20min。
6.根据权利要求1所述的联合分析方法,其特征在于:步骤(5)中,所述的硝酸的浓度为7-8mol/L;所述的盐酸的浓度为7-10mol/L;所述的HCl-HF溶液体系中HCl的浓度为0.2-0.4mol/L,HF的浓度为0.005-0.002mol/L。
7.根据权利要求1所述的联合分析方法,其特征在于:步骤(5)和步骤(6)中,所述的电沉积的电流密度为500-1200mA/cm2,时间为0.5-3h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110465545.XA CN113406114B (zh) | 2021-04-28 | 2021-04-28 | 一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110465545.XA CN113406114B (zh) | 2021-04-28 | 2021-04-28 | 一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113406114A CN113406114A (zh) | 2021-09-17 |
CN113406114B true CN113406114B (zh) | 2022-10-21 |
Family
ID=77678039
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110465545.XA Active CN113406114B (zh) | 2021-04-28 | 2021-04-28 | 一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113406114B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114047539A (zh) * | 2021-11-04 | 2022-02-15 | 山东核电有限公司 | 一种核流出物中Fe、Ni活度的测量方法 |
CN114371051A (zh) * | 2021-12-01 | 2022-04-19 | 中国辐射防护研究院 | 一种基于高灵敏度气溶胶的钚元素分析方法 |
CN114383924A (zh) * | 2021-12-01 | 2022-04-22 | 中国辐射防护研究院 | 一种气溶胶中Pu-241含量的分析方法 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101616736A (zh) * | 2007-02-19 | 2009-12-30 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 含有铂族金属纳米颗粒的催化剂和生产铂族金属纳米颗粒分散体系的工艺 |
CN101883485A (zh) * | 2007-10-02 | 2010-11-10 | 世界矿物公司 | 经由包括功能颗粒载体材料的表面处理的方法而增强的保留能力和由其制得的功能颗粒载体材料 |
CN101986155A (zh) * | 2010-06-10 | 2011-03-16 | 中国人民解放军63653部队 | 一种土壤中的90Sr快速分析方法 |
CN108020857A (zh) * | 2016-11-03 | 2018-05-11 | 中国辐射防护研究院 | 一种气溶胶中钋浸取的方法 |
CN108152112A (zh) * | 2017-12-18 | 2018-06-12 | 中核四0四有限公司 | 一种低放射性样品中Pu、241Am和90Sr分离测定的方法 |
CN110308262A (zh) * | 2019-07-08 | 2019-10-08 | 中国工程物理研究院材料研究所 | 一种基于TOA萃取的土壤中238Pu/239+240Pu分析方法 |
CN210506552U (zh) * | 2019-07-30 | 2020-05-12 | 华东师范大学 | 一种电沉积-自沉积制备α放射源实验装置 |
CN111175238A (zh) * | 2020-01-09 | 2020-05-19 | 中国原子能科学研究院 | 一种含铀钚的硝酸溶液中微量草酸浓度的分析方法 |
CN112285226A (zh) * | 2020-10-16 | 2021-01-29 | 中国人民解放军63653部队 | 废液中Pu-239、Sr-90、Cs-137快速联合分析方法 |
CN112697869A (zh) * | 2021-01-04 | 2021-04-23 | 核工业理化工程研究院 | 微波消解—icp-ms测定过氯乙烯空气滤膜样品中铀含量的方法 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3129822A1 (de) * | 1981-07-29 | 1983-02-17 | Dornier System Gmbh, 7990 Friedrichshafen | Vorrichtung zur ueberwachung der konzentration radioaktiver nuklide, insbesondere von (alpha)-strahlern, in einem gas oder einer fluessigkeit |
DE3821295A1 (de) * | 1988-06-24 | 1989-12-28 | Kernforschungsz Karlsruhe | Verfahren zur abtrennung von technetium, ruthenium und palladium aus kernbrennstoff-loesungen |
AU2002952678A0 (en) * | 2002-11-15 | 2002-11-28 | Waterpower Systems Pty Ltd | Radioactive species removal process |
US7357910B2 (en) * | 2002-07-15 | 2008-04-15 | Los Alamos National Security, Llc | Method for producing metal oxide nanoparticles |
CN202372647U (zh) * | 2011-11-29 | 2012-08-08 | 西安核仪器厂 | 一种新型α气溶胶测量装置 |
CA2934073A1 (en) * | 2013-12-20 | 2015-06-25 | The Broad Institute, Inc. | Combination therapy with neoantigen vaccine |
CN104360371A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-02-18 | 中国人民解放军63653部队 | 一种高灵敏度放射性气溶胶连续监测仪 |
CN106291651B (zh) * | 2015-05-18 | 2018-12-25 | 中国辐射防护研究院 | 一种气溶胶中210Po的分析方法 |
CN106198165B (zh) * | 2016-06-29 | 2019-01-01 | 西北核技术研究所 | 一种活化产物镅铀镓的快速分离装置及方法 |
CN108020448A (zh) * | 2016-11-03 | 2018-05-11 | 中国辐射防护研究院 | 一种气溶胶中钋纯化制源的方法 |
CN108267773B (zh) * | 2017-01-03 | 2022-05-20 | 中国辐射防护研究院 | 一种微沉淀法制备钋的α测量源的方法 |
CN108226327A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-06-29 | 中国原子能科学研究院 | 液质联用测定purex后处理流程1aw中铀、镎、钚含量的方法 |
CN108982310A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-12-11 | 成都理工大学 | 一种降低人工放射性气溶胶监测仪虚警率的方法 |
CN208953340U (zh) * | 2018-08-13 | 2019-06-07 | 北京大学 | 两粒径段或多粒径段自动切换大气颗粒物采样装置 |
CN109615164B (zh) * | 2018-10-26 | 2022-12-09 | 中国辐射防护研究院 | 一种核设施流出物统计数据集约化精准管控系统 |
US11584919B2 (en) * | 2019-01-22 | 2023-02-21 | Ut-Battelle, Llc | Composition for detecting alpha particle radiation and methods of use |
US10921301B2 (en) * | 2019-02-21 | 2021-02-16 | Deep Isolation, Inc. | Testing subterranean water for a hazardous waste material repository |
CN109920492B (zh) * | 2019-03-26 | 2020-12-01 | 中国水利水电科学研究院 | 一种水体沉积物中铅污染源解析的方法 |
CN110132631B (zh) * | 2019-06-14 | 2020-10-27 | 中国人民解放军军事科学院国防工程研究院工程防护研究所 | 一种焚烧装置的焚烧性能及环保性能的检测方法 |
CN110438536A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-11-12 | 华东师范大学 | 一种电沉积-自沉积制备α放射源实验装置及其实验方法 |
CN110927773B (zh) * | 2019-12-20 | 2021-02-23 | 中国人民解放军火箭军工程大学 | 一种高本底条件下人工α气溶胶的能谱解析方法 |
CN112415565A (zh) * | 2020-11-25 | 2021-02-26 | 重庆建安仪器有限责任公司 | 一种在线气溶胶能谱分析方法及分析系统 |
-
2021
- 2021-04-28 CN CN202110465545.XA patent/CN113406114B/zh active Active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101616736A (zh) * | 2007-02-19 | 2009-12-30 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 含有铂族金属纳米颗粒的催化剂和生产铂族金属纳米颗粒分散体系的工艺 |
CN101883485A (zh) * | 2007-10-02 | 2010-11-10 | 世界矿物公司 | 经由包括功能颗粒载体材料的表面处理的方法而增强的保留能力和由其制得的功能颗粒载体材料 |
CN101986155A (zh) * | 2010-06-10 | 2011-03-16 | 中国人民解放军63653部队 | 一种土壤中的90Sr快速分析方法 |
CN108020857A (zh) * | 2016-11-03 | 2018-05-11 | 中国辐射防护研究院 | 一种气溶胶中钋浸取的方法 |
CN108152112A (zh) * | 2017-12-18 | 2018-06-12 | 中核四0四有限公司 | 一种低放射性样品中Pu、241Am和90Sr分离测定的方法 |
CN110308262A (zh) * | 2019-07-08 | 2019-10-08 | 中国工程物理研究院材料研究所 | 一种基于TOA萃取的土壤中238Pu/239+240Pu分析方法 |
CN210506552U (zh) * | 2019-07-30 | 2020-05-12 | 华东师范大学 | 一种电沉积-自沉积制备α放射源实验装置 |
CN111175238A (zh) * | 2020-01-09 | 2020-05-19 | 中国原子能科学研究院 | 一种含铀钚的硝酸溶液中微量草酸浓度的分析方法 |
CN112285226A (zh) * | 2020-10-16 | 2021-01-29 | 中国人民解放军63653部队 | 废液中Pu-239、Sr-90、Cs-137快速联合分析方法 |
CN112697869A (zh) * | 2021-01-04 | 2021-04-23 | 核工业理化工程研究院 | 微波消解—icp-ms测定过氯乙烯空气滤膜样品中铀含量的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113406114A (zh) | 2021-09-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN113406114B (zh) | 一种气溶胶中Pu、Am、U含量的联合分析方法 | |
Chen et al. | 242 Pu as tracer for simultaneous determination of 237 Np and 239,240 Pu in environmental samples | |
CN112285226A (zh) | 废液中Pu-239、Sr-90、Cs-137快速联合分析方法 | |
CN113093262A (zh) | 一种环境样品中锶-90的快速分析方法 | |
CN113359177B (zh) | 一种大质量固体环境中Pu、Am、Sr-90含量的联合分析方法 | |
Dulanská et al. | Determination of 93 Zr in radioactive waste using ion exchange techniques | |
CN114383924A (zh) | 一种气溶胶中Pu-241含量的分析方法 | |
Montero et al. | Analysis of plutonium in soil samples | |
CN115728806A (zh) | 一种水中锶-89的分析方法 | |
Momotov et al. | Radiochemical and Elemental Analysis of Mixed Uranium-Plutonium Fuel Irradiated in the BN-600 Reactor | |
CN109324339A (zh) | 一种反应堆退役不锈钢材料中Sr-90分析装置和方法 | |
Geiger | Analysis of Fission Product Mixtures | |
CN115755146A (zh) | 一种高放废液中243Am含量的分析方法 | |
Chao et al. | Sequential extraction separation for determination of technetium-99 in radwastes by ICP-MS | |
Fudge et al. | The isolation and determination of protactinium-233 | |
CN114371051A (zh) | 一种基于高灵敏度气溶胶的钚元素分析方法 | |
Albinsson et al. | A method for preparation and purification of 234Th | |
Wu et al. | Application of neutron activation analysis in a fission molybdenum separation study | |
CN216669449U (zh) | 一种放射性排出废液中的镍-63分析装置 | |
Jia et al. | Determination of gross α-activity in urine by microprecipitation with LaF 3 and α-spectrometry | |
CN113970778B (zh) | 一种水样中锝-99含量的快速分析方法 | |
Jia et al. | Generation and Distribution of Tritium in HTGRs and Review on the Tritiated Water Treatment Technologies | |
CN114047539A (zh) | 一种核流出物中Fe、Ni活度的测量方法 | |
CN114325799A (zh) | 一种基于TK200树脂的Pu、Np、U、Th联合分析方法 | |
Aliludin et al. | Processing of LEU targets for 99 Mo production-Demonstration of a modified Cintichem process |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |