CN113302055A - 挤出树脂层叠体和带有固化覆膜的挤出树脂层叠体 - Google Patents

挤出树脂层叠体和带有固化覆膜的挤出树脂层叠体 Download PDF

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Abstract

本发明提供含有耐热性和耐冲击性优良的聚碳酸酯含有层以及光泽、透明性和耐擦伤性优良的(甲基)丙烯酸类树脂含有层、且(甲基)丙烯酸类树脂含有层的耐热性得到提高、即使暴露于高温高湿环境中也能抑制翘曲的产生、热成形加工性优良的挤出树脂层叠体。本发明的挤出树脂层叠体(16X)在聚碳酸酯含有层(21)的至少单面上层叠有含有三单元组表示的间同立构规整度(rr)为56％以上的(甲基)丙烯酸类树脂(A)的(甲基)丙烯酸类树脂含有层(22)。

Description

挤出树脂层叠体和带有固化覆膜的挤出树脂层叠体
技术领域
本发明涉及挤出树脂层叠体和带有固化覆膜的挤出树脂层叠体。
背景技术
液晶显示器等平板显示器、以及将该平板显示器与触控面板(也称为触控屏)组合而成的触控面板显示器被用于：银行等金融机构的ATM；自动售货机；移动电话(包括智能手机)、平板型个人计算机等便携信息终端(PDA)、数字音频播放器、便携游戏机、复印机、传真机和车载导航系统等数字信息设备等。
为了防止表面的擦伤等，在液晶显示器等平板显示器和触控面板等的表面设置透明的保护板。在本说明书中，液晶显示器等平板显示器和触控面板等的保护板有时简称为“显示器的保护板”或“保护板”。以往，作为保护板，主要使用强化玻璃，但从加工性和轻量化的观点出发，正在进行透明树脂板的开发。对于保护板，要求耐擦伤性和耐冲击性等功能。
对于在汽车等运输机和建筑物等的窗构件等中使用的釉面而言，以构件的轻量化和提高安全性为目的，正在进行材料从玻璃向透明树脂板的替代。在本说明书中，将由透明树脂板构成的釉面也称为“树脂釉面”。近年来，在汽车等运输机等中，作为涂装材料的替代材料，正在进行透明树脂制装饰膜的开发。对于树脂釉面和作为涂装替代材料的装饰膜，要求耐擦伤性、耐冲击性、耐候性和加工性等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-185956号公报
专利文献2：国际公开第2011/145630号
专利文献3：日本特开2009-248416号公报
专利文献4：日本专利第5617162号公报
发明内容
发明所要解决的问题
在上述用途中，对含有耐热性和耐冲击性优良的聚碳酸酯层以及光泽、透明性和耐擦伤性优良的(甲基)丙烯酸类树脂层的树脂层叠体进行了研究。该树脂层叠体优选通过共挤出成形来制造。这种情况下，由于两种树脂的特性的差异，有时会在所得到的树脂层叠体中残留应变应力。残留在树脂层叠体中的应变应力被称为“残余应力”，在具有该残余应力的树脂层叠体中，有可能因热变化而产生翘曲。
作为减少树脂层叠体中的残余应力、抑制翘曲的产生的方法，在专利文献1中公开了对挤出成形中使用的冷却辊的旋转速度进行优化的方法(权利要求1)。在专利文献2中公开了一种方法，其中，作为与聚碳酸酯层叠的(甲基)丙烯酸类树脂，使用将甲基丙烯酸甲酯(MMA)等甲基丙烯酸酯与苯乙烯等芳香族乙烯基单体共聚后对芳香族双键进行氢化而得到的树脂(权利要求2)。
另外，为了解决上述问题，对提高(甲基)丙烯酸类树脂的耐热性和耐湿性进行了研究。例如，在专利文献3中公开了一种方法，其中，作为与聚碳酸酯层叠的(甲基)丙烯酸类树脂，使用具有选自甲基丙烯酸甲酯(MMA)单元、甲基丙烯酸(MA)单元、丙烯酸(AA)单元、马来酸酐单元、N-取代或未取代马来酰亚胺单元、戊二酸酐结构单元和戊二酰亚胺结构单元中的单元且玻璃化转变温度(Tg)为110℃以上的甲基丙烯酸类树脂(权利要求1)。但是，该甲基丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度(Tg)的范围包含低于120℃，Tg低，耐热性不充分，有时不能有效地抑制树脂层叠体的翘曲产生。另外，在专利文献3中使用的在主链具有环结构的甲基丙烯酸类树脂容易吸收紫外线，即使添加紫外线吸收剂也难以得到良好的耐候性。
近年来，对于液晶显示器等平板显示器，从设计性的观点出发，提出了实施曲面加工等形状加工的显示器。对于在汽车等运输机和建筑物等的窗构件等中使用的树脂釉面，有时实施曲面加工等形状加工。对于作为在汽车等运输机等中使用的涂装替代材料的装饰膜，通常实施曲面加工等形状加工。曲面加工等形状加工通过加压成形、真空成形和压空成形等热成形来进行。
关于树脂层叠体的曲面加工，作为本发明的相关技术，可以列举专利文献4。在专利文献4中，作为减小热成形时的应力、抑制裂纹等的构成，公开了一种多层膜，其中，在聚碳酸酯树脂层的一个面上层叠优选含有丙烯酸类橡胶粒子的甲基丙烯酸类树脂层，聚碳酸酯的玻璃化转变温度(Tg)为130℃以下，聚碳酸酯与甲基丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度(Tg)之差小于25℃(权利要求1)。
专利文献4中记载的多层膜由于聚碳酸酯与甲基丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度(Tg)之差小，因此热成形时的加工性良好。但是，为了减小与甲基丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度(Tg)之差，将聚碳酸酯的玻璃化转变温度(Tg)设定得较低，从耐热性的观点出发不优选。另外，通常聚碳酸酯具有耐候性差的倾向，但在专利文献4中没有公开提高耐候性的方法。因此，专利文献4中记载的多层膜有时不具有适合作为曲面加工显示器的保护板、以及汽车等运输机和建筑物等的窗构件等中使用的树脂釉面和作为涂装替代材料的装饰膜的性能。
本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于，提供含有耐热性和耐冲击性优良的聚碳酸酯含有层以及光泽、透明性和耐擦伤性优良的(甲基)丙烯酸类树脂含有层、且(甲基)丙烯酸类树脂含有层的耐热性得到提高、即使暴露于高温高湿环境中也能抑制翘曲的产生、热成形加工性优良的挤出树脂层叠体。
本发明的目的还在于，提供含有耐热性和耐冲击性优良的聚碳酸酯含有层以及光泽、透明性和耐擦伤性优良的(甲基)丙烯酸类树脂含有层、且(甲基)丙烯酸类树脂含有层的耐热性得到提高、即使暴露于高温高湿环境中也能抑制翘曲的产生、热成形加工性的优良、进而优选耐候性优良的挤出树脂层叠体。
用于解决问题的方法
本发明提供下述[1]～[13]的挤出树脂层叠体和带有固化覆膜的挤出树脂层叠体。
[1]一种挤出树脂层叠体，其在聚碳酸酯含有层的至少单面上层叠有(甲基)丙烯酸类树脂含有层，所述(甲基)丙烯酸类树脂含有层含有三单元组表示的间同立构规整度(rr)为56％以上的(甲基)丙烯酸类树脂(A)。
[2]根据[1]的挤出树脂层叠体，其中，上述聚碳酸酯含有层中所含的聚碳酸酯的玻璃化转变温度与(甲基)丙烯酸类树脂(A)的玻璃化转变温度之差为28℃以下。
[3]根据[1]或[2]的挤出树脂层叠体，其中，(甲基)丙烯酸类树脂(A)的玻璃化转变温度为122℃以上且甲基丙烯酸甲酯单元的含量为90质量％以上。
[4]根据[1]～[3]中任一项的挤出树脂层叠体，其中，(甲基)丙烯酸类树脂(A)的甲基丙烯酸甲酯单元的含量为99质量％以上。
[5]根据[1]～[4]中任一项的挤出树脂层叠体，其中，上述(甲基)丙烯酸类树脂含有层含有紫外线吸收剂。
[6]根据[1]～[5]中任一项的挤出树脂层叠体，其中，将上述(甲基)丙烯酸类树脂含有层的厚度设为ta(μm)、将上述(甲基)丙烯酸类树脂含有层中的紫外线吸收剂的含量设为CUV(质量％)时，CUV为3质量％以下，ta(μm)×CUV(质量％)的值为0.20以上。
[7]根据[1]～[6]中任一项的挤出树脂层叠体，其中，上述(甲基)丙烯酸类树脂含有层含有多层结构橡胶粒子。
[8]根据[7]的挤出树脂层叠体，其中，上述(甲基)丙烯酸类树脂含有层中的多层结构橡胶粒子的含量为6～25质量％。
[9]根据[1]～[8]中任一项的挤出树脂层叠体，其总厚度为0.5～3.0mm且用于显示器的保护板，上述(甲基)丙烯酸类树脂含有层的厚度为0.04mm以上。
[10]根据[9]的挤出树脂层叠体，其中，延迟为50～210nm的范围内。
[11]根据[1]～[8]中任一项的挤出树脂层叠体，其总厚度为3.0～12.0mm且用于建筑，上述(甲基)丙烯酸类树脂含有层的厚度为0.04mm以上。
[12]根据[1]～[8]中任一项的挤出树脂层叠体，其总厚度为0.1～0.5mm且用于装饰膜，上述(甲基)丙烯酸类树脂含有层的厚度为0.04mm以上，上述(甲基)丙烯酸类树脂含有层的总厚度相对于上述挤出树脂层叠体的总厚度的比例为50％以下。
[13]一种带有固化覆膜的挤出树脂层叠体，其具有[1]～[12]中任一项的挤出树脂层叠体以及固化覆膜。
发明效果
根据本发明，可以提供含有耐热性和耐冲击性优良的聚碳酸酯含有层以及光泽、透明性和耐擦伤性优良的(甲基)丙烯酸类树脂含有层、且(甲基)丙烯酸类树脂含有层的耐热性得到提高、即使暴露于高温高湿环境中也能抑制翘曲的产生、热成形加工性优良的挤出树脂层叠体。
根据本发明，还可以提供含有耐热性和耐冲击性优良的聚碳酸酯含有层以及光泽、透明性和耐擦伤性优良的(甲基)丙烯酸类树脂含有层、且(甲基)丙烯酸类树脂含有层的耐热性得到提高、即使暴露于高温高湿环境中也能抑制翘曲的产生、热成形加工性优良、进而优选耐候性优良的挤出树脂层叠体。
附图说明
图1是本发明的第一实施方式的挤出树脂层叠体的示意性截面图。
图2是本发明的第二实施方式的挤出树脂层叠体的示意性截面图。
图3是本发明的一个实施方式的挤出树脂层叠体的制造装置的示意图。
图4是本发明的树脂釉面用的挤出树脂层叠体的落球试验的示意图。
具体实施方式
[挤出树脂层叠体]
本发明涉及挤出树脂板和挤出树脂膜等挤出树脂层叠体。作为本发明的挤出树脂层叠体的第一方式的挤出树脂板适合作为液晶显示器等平板显示器和触控面板等的保护板、以及汽车等运输机和建筑物等的窗构件等中使用的树脂釉面等。作为本发明的挤出树脂层叠体的第二方式的挤出树脂膜适合作为汽车等运输机等中使用的作为涂装替代材料的装饰膜等。
通常，对于薄膜成形体，根据厚度，使用“膜”、“片”或“板”这样的术语，但它们之间没有明确的区别。在本说明书中，为了方便，对于0.5mm以下的薄膜成形体，使用“膜”这样的术语，对于0.5mm以上的薄膜成形体，使用“板”这样的术语。
本发明的挤出树脂层叠体在含有聚碳酸酯(PC)的层(聚碳酸酯含有层)的至少单面上层叠有含有三单元组表示的间同立构规整度(rr)为56％以上的(甲基)丙烯酸类树脂(A)的层((甲基)丙烯酸类树脂含有层)。在本说明书中，“(甲基)丙烯酸类”是丙烯酸类和甲基丙烯酸类的总称。
聚碳酸酯(PC)的耐热性和耐冲击性优良，(甲基)丙烯酸类树脂(A)的光泽、透明性和耐擦伤性优良。因此，层叠有这些树脂的本发明的挤出树脂层叠体的光泽、透明性、耐热性、耐冲击性和耐擦伤性优良。另外，本发明的挤出树脂层叠体是通过挤出成形法制造的，因此生产率优良。
((甲基)丙烯酸类树脂含有层)
＜(甲基)丙烯酸类树脂(A)>
(甲基)丙烯酸类树脂含有层包含含有三单元组表示的间同立构规整度(rr)(以下，有时简称为“间同立构规整度(rr)”或“rr比率”)为56％以上的(甲基)丙烯酸类树脂(A)的丙烯酸类树脂组合物。
rr比率为56％以上的(甲基)丙烯酸类树脂(A)可以是rr比率为56％以上的(甲基)丙烯酸类树脂单独一种，也可以是包含rr比率不同的两种以上的(甲基)丙烯酸类树脂且整体的rr比率为56％以上的两种以上的(甲基)丙烯酸类树脂的混合物。
在(甲基)丙烯酸类树脂(A)为两种以上的(甲基)丙烯酸类树脂的混合物的情况下，对于rr比率以外的各种特性(Tg、Mw、Mw/Mn、MFR、弯曲弹性模量等)，混合物整体具有作为(甲基)丙烯酸类树脂(A)适合的特性即可。
与通常的(甲基)丙烯酸类树脂相比，rr比率为56％以上的(甲基)丙烯酸类树脂(A)的玻璃化转变温度(Tg)较高，耐热性较高。在本说明书中，将(甲基)丙烯酸类树脂(A)的玻璃化转变温度表示为Tg(A)，将聚碳酸酯(PC)的玻璃化转变温度表示为Tg(PC)。在本说明书中，只要没有特别声明，玻璃化转变温度通过[实施例]一项中记载的方法求出。
从提高Tg(A)的观点出发，(甲基)丙烯酸类树脂(A)的rr比率为56％以上、优选为63％以上、更优选为65％以上。(甲基)丙烯酸类树脂(A)的rr比率的上限没有特别限制，从成形加工性和表面硬度的观点出发，优选为99％、更优选为95％、特别优选为90％、最优选为85％。
Tg(A)优选为122℃以上、更优选为125℃以上、特别优选为127℃以上。Tg(A)的上限通常为130℃。Tg(A)可以通过调节分子量和rr比率等来控制。
通常的(甲基)丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度(Tg)较低，与聚碳酸酯(PC)的玻璃化转变温度(Tg)之差较大，但是，rr比率为56％以上的(甲基)丙烯酸类树脂(A)的玻璃化转变温度(Tg)较高，与聚碳酸酯的玻璃化转变温度(Tg)之差较小。因此，本发明的挤出树脂层叠体不易受外部环境温度的影响，即使暴露于高温高湿环境中也可抑制翘曲产生。另外，挤出树脂层叠体的热成形加工容易，能够使热成形加工后得到的二次成形品的表面性良好。另外，在本发明的挤出树脂层叠体上形成固化覆膜的情况下，能够在更高温度下进行固化，因此能够提高固化覆膜的表面硬度，能够提高与挤出树脂层叠体的密合性。
聚碳酸酯(PC)的玻璃化转变温度(Tg(PC))与(甲基)丙烯酸类树脂(A)的玻璃化转变温度(Tg(A))之差优选为28℃以下、更优选为26℃以下。
三单元组表示的间同立构规整度(rr)是在连续的三个结构单元的链(三单元组、triad)中存在的两个链(二单元组、diad)均为外消旋(表述为rr)的比例。需要说明的是，在聚合物分子中的结构单元的链(二单元组、diad)中，将立体构型相同的称为内消旋(meso)，将立体构型相反的称为外消旋(racemo)，分别表述为m、r。在本说明书中，只要没有特别声明，三单元组表示的间同立构规整度(rr)为如下所述的值：在氘代氯仿中，在30℃下测定1H-NMR谱图，根据该谱图测量将TMS设为0ppm时的0.6～0.95ppm的区域的面积(X)和0.6～1.35ppm的区域的面积(Y)，将通过式：(X/Y)×100算出的值作为三单元组表示的间同立构规整度(rr)。
(甲基)丙烯酸类树脂(A)的重均分子量(Mw)没有特别限制，优选为30000～200000、更优选为50000～150000、特别优选为60000～120000。在rr比率为56％以上的(甲基)丙烯酸类树脂(A)的Mw为30000～200000的情况下，(甲基)丙烯酸类树脂含有层容易成形，所得到的挤出树脂层叠体的强度高，不易破裂。
(甲基)丙烯酸类树脂(A)的分子量分布(重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比、Mw/Mn)没有特别限制，优选为1.01～5.0、更优选为1.05～3.5。在本说明书中，只要没有特别声明，Mw和Mn是使用凝胶渗透色谱(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算值。
(甲基)丙烯酸类树脂(A)的熔体流动速率(MFR)优选为0.1～20g/10分钟、更优选为0.5～15g/10分钟、特别优选为1.0～10g/10分钟。在本说明书中，只要没有特别声明，(甲基)丙烯酸类树脂(A)的MFR是依据JIS K7210使用熔体流动速率仪在温度230℃、3.8kg载荷下测定的值。
(甲基)丙烯酸类树脂(A)的弯曲弹性模量没有特别限制，优选为3200MPa以下、更优选为3150MPa以下、特别优选为3100MPa以下、最优选为3000MPa以下。弯曲弹性模量可以依据JIS K7171进行测定。
(甲基)丙烯酸类树脂(A)优选为单独一种甲基丙烯酸类树脂或两种以上的甲基丙烯酸类树脂的混合物。甲基丙烯酸类树脂为含有甲基丙烯酸甲酯(MMA)的均聚物或共聚物。甲基丙烯酸类树脂中的MMA单元的含量没有特别限制，从提高耐热性的观点出发，优选为90质量％以上、更优选为93质量％以上、进一步优选为95质量％以上、进一步优选为98质量％以上、特别优选为99质量％以上、最优选为100质量％。
甲基丙烯酸类树脂可以含有来自MMA以外的一种以上的其他单体的结构单元。作为其他单体，可以列举在一个分子中只具有一个聚合性碳-碳双键的乙烯基类单体。具体而言，可以列举：甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸8-三环[5.2.1.02’6]癸酯和甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯等MMA以外的甲基丙烯酸烷基酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯；丙烯酸苯酯等丙烯酸芳基酯；丙烯酸环己酯和丙烯酸降冰片烯酯等丙烯酸环烷基酯；(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯腈等。
构成(甲基)丙烯酸类树脂(A)的一种或两种以上的(甲基)丙烯酸类树脂(优选为甲基丙烯酸类树脂)可以通过公知的聚合方法来制造。(甲基)丙烯酸类树脂的各种特性(Tg、Mw、Mw/Mn、MFR、弯曲弹性模量等)可以通过调节聚合温度、聚合时间、链转移剂的种类和量、聚合引发剂的种类和量等聚合条件来调节。也可以组合特性不同的两种以上的(甲基)丙烯酸类树脂来得到具有期望特性的(甲基)丙烯酸类树脂(A)。
作为(甲基)丙烯酸类树脂的聚合方法，可以列举自由基聚合法和阴离子聚合法等。在自由基聚合法中，可以采用悬浮聚合法、本体聚合法、溶液聚合法和乳液聚合法等聚合方法。其中，从生产率和耐热分解性的观点出发，优选悬浮聚合法和本体聚合法。在阴离子聚合法中，可以采用本体聚合法和溶液聚合法等聚合方法，在这些聚合方法中，可以得到rr比率高的(甲基)丙烯酸类树脂(A)。
＜多层结构橡胶粒子(RP)>
(甲基)丙烯酸类树脂(A)的光泽、透明性和表面硬度等优良，但有时耐冲击性不充分。通过在(甲基)丙烯酸类树脂(A)中添加多层结构橡胶粒子(RP)，可以提高(甲基)丙烯酸类树脂含有层的耐冲击性。例如，可以提供用于树脂釉面的挤出树脂板的耐冲击性。例如，能够抑制用于作为涂装替代材料的装饰膜的挤出树脂膜的热成形时或操作时的破裂。
丙烯酸类树脂组合物中的多层结构橡胶粒子(RP)的浓度越高，则具有韧性相对越高、另一方面表面硬度相对降低的倾向。从表面硬度与耐冲击性的平衡的观点出发，在丙烯酸类树脂组合物中，(甲基)丙烯酸类树脂(A)的含量优选为94～75质量％、更优选为92～80质量％、特别优选为92～88质量％，多层结构橡胶粒子(RP)的含量(CRP)优选为6～25质量％、更优选为8～20质量％、特别优选为8～12质量％。
作为多层结构橡胶粒子(RP)，优选包含含有一种以上的丙烯酸烷基酯共聚物的一层以上的接枝共聚物层的丙烯酸类多层结构橡胶粒子。作为该丙烯酸类多层结构橡胶粒子，可以使用日本特开2004-352837号公报等中公开的丙烯酸类多层结构橡胶粒子。丙烯酸类多层结构橡胶粒子优选可以包含含有碳原子数6～12的丙烯酸烷基酯单元的交联聚合物层。多层结构橡胶粒子(RP)的层数没有特别限制，既可以为两层也可以为三层以上。优选多层结构橡胶粒子(RP)是含有最内层(RP-a)、一层以上的中间层(RP-b)和最外层(RP-c)的三层以上的核壳多层结构粒子。
最内层(RP-a)的构成聚合物含有MMA单元和接枝性或交联性单体单元，还可以根据需要含有一种以上的其他单体单元。最内层(RP-a)的构成聚合物中的MMA单元的含量优选为80～99.99质量％、更优选为85～99质量％、特别优选为90～98质量％。三层以上的多层结构粒子(RP)中的最内层(RP-a)的比例优选为0～15质量％、更优选为7～13质量％。通过使最内层(RP-a)的比例为该范围内，能够提高(甲基)丙烯酸类树脂含有层的耐热性。
中间层(RP-b)的构成聚合物含有碳原子数6～12的丙烯酸烷基酯单元和接枝性或交联性单体单元，还可以根据需要含有一种以上的其他单体单元。中间层(RP-b)的构成聚合物中的丙烯酸烷基酯单元的含量优选为70～99.8质量％、更优选为75～90质量％、特别优选为78～86质量％。三层以上的多层结构橡胶粒子(RP)中的中间层(RP-b)的比例优选为40～60质量％、更优选为45～55质量％。通过使中间层(RP-b)的比例为该范围内，能够提高(甲基)丙烯酸类树脂含有层的表面硬度，能够使(甲基)丙烯酸类树脂含有层难以破裂。
最外层(RP-c)的构成聚合物含有MMA单元，还可以根据需要含有一种以上的其他单体单元。最外层(RP-c)的构成聚合物中的MMA单元的含量优选为80～100质量％、更优选为85～100质量％、特别优选为90～100质量％。三层以上的多层结构粒子(RP)中的最外层(RP-c)的比例优选为35～50质量％、更优选为37～45质量％。通过使最外层(RP-c)的比例为该范围内，能够提高(甲基)丙烯酸类树脂含有层的表面硬度，能够使(甲基)丙烯酸类树脂含有层难以破裂。
多层结构橡胶粒子(RP)的粒径没有特别限制，优选为0.05～0.3μm、更优选为0.08～0.25μm、特别优选为0.08～0.13μm。粒径可以通过电子显微镜观察和动态光散射测定等公知方法进行测定。利用电子显微镜观察的测定例如可以如下进行：利用电子染色法选择性地对多层结构橡胶粒子(RP)的特定层进行染色，利用透射电子显微镜(TEM)或扫描电子显微镜(SEM)实测两个以上的粒子的粒径，求出它们的平均值，由此来进行。动态光散射法是利用粒径越大则粒子的布朗运动越大的原理的测定方法。
为了抑制多层结构橡胶粒子(RP)彼此的胶着所致的处理性的降低以及熔融混炼时的分散不良所致的耐冲击性的降低，多层结构橡胶粒子(RP)可以以含有多层结构橡胶粒子(RP)和分散用粒子(D)的胶乳或粉体的形态使用。分散用粒子(D)例如可以使用包含以MMA为主的一种以上的单体的(共)聚合物且粒径相对于多层结构橡胶粒子(RP)较小的粒子。
关于分散用粒子(D)的粒径，从提高分散性的观点出发，优选尽可能地小，从利用乳液聚合法的制造再现性的观点出发，优选为40～120nm、更优选为50～100nm。从提高分散性的效果的观点出发，分散用粒子(D)的添加量相对于多层结构橡胶粒子(RP)和分散用粒子(D)的总量优选为10～50质量％、更优选为20～40质量％。
＜其他聚合物、添加剂>
(甲基)丙烯酸类树脂含有层可以根据需要含有(甲基)丙烯酸类树脂以外的一种以上的其他聚合物和/或各种添加剂。
作为其他聚合物，没有特别限制，可以列举：聚乙烯和聚丙烯等聚烯烃、聚酰胺、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚酯、聚砜、聚苯醚、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、含氟树脂和聚缩醛等其他热塑性树脂；有机硅树脂等。(甲基)丙烯酸类树脂含有层中的其他聚合物的含量优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、特别优选为2质量％以下。
作为添加剂，可以列举：着色剂、抗氧化剂、稳定剂、紫外线吸收剂、润滑剂、加工助剂、抗静电剂、着色剂、耐冲击助剂、发泡剂、填充剂和消光剂等。
在(甲基)丙烯酸类树脂含有层中添加其他聚合物和/或添加剂的情况下，添加时机既可以在(甲基)丙烯酸类树脂的聚合时也可以在聚合后，还可以在两种以上的(甲基)丙烯酸类树脂的混合时。
从保护耐候性差的聚碳酸酯含有层以防紫外线、提高挤出树脂层叠体的耐候性出发，rr比率为56％以上的(甲基)丙烯酸类树脂(A)优选在主链不含环结构、进而在(甲基)丙烯酸类树脂含有层中添加紫外线吸收剂。
在[背景技术]一项中列举的专利文献3中，作为具有耐热性的(甲基)丙烯酸类树脂使用的在主链具有环结构的甲基丙烯酸类树脂容易吸收紫外线，即使添加紫外线吸收剂也难以得到良好的耐候性。在本发明中，作为具有耐热性的(甲基)丙烯酸类树脂，使用rr比率为56％以上的(甲基)丙烯酸类树脂(A)。rr比率为56％以上的(甲基)丙烯酸类树脂(A)即使在主链不具有环结构，也能够具有高Tg。因此，(甲基)丙烯酸类树脂(A)的耐候性与一般的(甲基)丙烯酸类树脂为同等水平，通过在(甲基)丙烯酸类树脂含有层中添加紫外线吸收剂，能够实现具有良好的耐候性的挤出树脂层叠体。
(甲基)丙烯酸类树脂含有层的紫外线吸收性能可以通过(甲基)丙烯酸类树脂含有层的厚度和(甲基)丙烯酸类树脂含有层中的紫外线吸收剂的含量来调节。
从(甲基)丙烯酸类树脂含有层的紫外线吸收性能足够高、充分地抑制聚碳酸酯(PC)的因紫外线所致的劣化、得到耐候性良好的挤出树脂层叠体出发，对于本发明的挤出树脂层叠体而言，将(甲基)丙烯酸类树脂含有层的厚度设为ta(μm)、将(甲基)丙烯酸类树脂含有层中的紫外线吸收剂的含量设为CUV(质量％)时，ta(μm)×CUV(质量％)的值优选为0.20以上。ta(μm)×CUV(质量％)的值更优选为0.40以上、特别优选为1.0以上。
从抑制在挤出成形工序中紫外线吸收剂渗出而污染冷却辊的表面使得挤出树脂层叠体的表面外观劣化的观点出发，CUV优选为3质量％以下、更优选为2质量％以下、特别优选为1质量％以下。
紫外线吸收剂是具有吸收紫外线的能力的化合物。紫外线吸收剂是所谓的主要具有将光能转换为热能的功能的化合物。作为紫外线吸收剂，可以列举：二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类、苯甲酸酯类、水杨酸酯类、氰基丙烯酸酯类、草酰苯胺类、丙二酸酯类和甲脒类等。它们可以使用一种或两种以上。其中，优选苯并三唑类、三嗪类和波长380～450nm的摩尔吸光系数的最大值εmax为1200dm3·mol-1cm-1以下的紫外线吸收剂。这些紫外线吸收剂中，从抑制紫外线所致的树脂劣化的观点出发，优选使用苯并三唑类。
作为苯并三唑类，优选：2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(BASF公司制造；商品名TINUVIN329)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(BASF公司制造；商品名TINUVIN234)、2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚](ADEKA公司制造；商品名LA-31)和2-(5-辛硫基-2H-苯并三唑-2-基)-6-叔丁基-4-甲基苯酚等。
波长380～450nm的摩尔吸光系数的最大值gmax为1200dm3·mol-1em-1以下的紫外线吸收剂能够抑制挤出树脂层叠体或其二次成形品的黄色色调。作为这样的紫外线吸收剂，可以列举2-乙基-2’-乙氧基-草酰苯胺(クラリアン卜ジセパン公司制造；商品名サンデユボアVSU)等。
在要高效地吸收波长380nm以下的短波长的情况下，优选使用三嗪类的紫外线吸收剂。作为这样的紫外线吸收剂，可以列举：2，4，6-三(2-羟基-4-己基氧基-3-甲基苯基)-1，3，5-三嗪(ADEKA公司制造；商品名LA-F70)、作为其类缘体的羟苯基三嗪类紫外线吸收剂(BASF公司制造；商品名TINUVIN477、TINUVIN460、TINUVIN479等)和2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-己基氧基苯基)-1，3，5-三嗪等。
(聚碳酸酯含有层)
聚碳酸酯含有层含有一种以上的聚碳酸酯(PC)。聚碳酸酯(PC)优选将一种以上的二元酚和一种以上的碳酸酯前体共聚而得到。作为制造方法，可以列举：使二元酚的水溶液和碳酸酯前体的有机溶剂溶液在界面反应的界面聚合法；和使二元酚和碳酸酯前体在高温、减压、无溶剂条件下反应的酯交换法等。
作为二元酚，可以列举：2，2-双(4-羟苯基)丙烷(俗称双酚A)、1，1-双(4-羟苯基)乙烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(4-羟苯基)硫醚和双(4-羟苯基)砜等，其中优选双酚A。作为碳酸酯前体，可以列举：光气等碳酰卤；碳酸二苯酯等碳酸酯；二元酚的二卤代甲酸酯等卤代甲酸酯；等。
聚碳酸酯(PC)的重均分子量(Mw)没有特别限制，优选为10000～100000、更优选为20000～70000。通过使Mw为10000以上，聚碳酸酯含有层的耐冲击性和耐热性优良，通过使Mw为100000以下，聚碳酸酯含有层的成形性优良。
聚碳酸酯(PC)可以使用市售品。可以列举：住化スタイ口ンボリカ一ボネ一卜株式会社制造的“カリバ一(注册商标)”和“SDボリカ(注册商标)”、三菱工程塑料株式会社制造的“ユーピ口ン/ノバレツクス(注册商标)”、出光兴产株式会社制造的“タフ口ン(注册商标)”和帝人化成株式会社制造的“パンライ卜(注册商标)”等。
聚碳酸酯含有层可以根据需要含有一种以上的其他聚合物和/或各种添加剂。作为其他聚合物和各种添加剂，可以使用与(甲基)丙烯酸类树脂含有层的说明中所述的其他聚合物和添加剂相同的物质。聚碳酸酯含有层中的其他聚合物的含量优选为15质量％以下、更优选为10质量％以下、特别优选为5质量％以下。添加剂的含量可以在不损害本发明效果的范围内适当设定。相对于聚碳酸酯(PC)100质量份，抗氧化剂的含量优选为0.01～1质量份，紫外线吸收剂的含量优选为0.01～3质量份，光稳定剂的含量优选为0.01～3质量份，润滑剂的含量优选为0.01～3质量份，染料/颜料的含量优选为0.01～3质量份。
在聚碳酸酯(PC)中添加其他聚合物和/或添加剂的情况下，添加时机可以为聚碳酸酯(PC)的聚合时也可以为聚合后。
聚碳酸酯(PC)的玻璃化转变温度(Tg(PC))优选为120～160℃、更优选为135～155℃、特别优选为140～150℃。
从加热熔融成形的稳定性的观点出发，聚碳酸酯含有层的构成树脂的MFR优选为1～30g/10分钟、更优选为3～20g/10分钟、特别优选为5～10g/10分钟。在本说明书中，只要没有特别声明，聚碳酸酯含有层的构成树脂的MFR是使用熔体流动速率仪在温度300℃、1.2kg载荷下的条件下测定的值。
(挤出树脂层叠体的总厚度和(甲基)丙烯酸类树脂含有层的厚度)
本发明的挤出树脂层叠体的总厚度(t)可以根据用途适当设计。
在液晶显示器等的平板和触控面板显示器等显示器的保护板等的用途中，优选总厚度(t)优选为0.5～3.0mm、更优选为0.8～2.5mm的挤出树脂板。总厚度(t)过薄时，有可能刚性变得不充分；过厚时，有可能妨碍液晶显示器等的平板和触控面板显示器等的轻量化。
在汽车等运输机等中使用的树脂釉面的用途中，优选总厚度(t)优选为3.0～8.0mm、更优选为4.0～6.0mm的挤出树脂板。总厚度(t)过薄时，有可能刚性变得不充分；过厚时，有可能妨碍汽车等运输机的轻量化。
在建筑物的窗构件等中使用的树脂釉面的用途(建筑用途)中，优选总厚度(t)优选为3.0～12.0mm、更优选为3.0～8.0mm、特别优选为4.0～6.0mm的挤出树脂板。总厚度(t)过薄时，有可能刚性变得不充分；过厚时，有可能妨碍建筑物的窗构件等的轻量化。
在汽车等运输机等中使用的作为涂装替代材料的装饰膜的用途中，优选总厚度(t)优选为0.1～0.5mm、更优选为0.2～0.4mm的挤出树脂膜。总厚度(t)无论过薄还是过厚，都会有时在热成形时产生裂纹等，热成形加工性不充分。
(甲基)丙烯酸类树脂含有层的厚度(ta)在上述任一种用途中优选为0.04mm以上、更优选为0.04～0.20mm、特别优选为0.05～0.15mm、最优选为0.06～0.10mm。ta过薄时，耐擦伤性差；过厚时，有可能冲击性差。
在汽车等运输机等中使用的作为涂装替代材料的装饰膜等的用途中，从耐冲击性等观点出发，(甲基)丙烯酸类树脂含有层的厚度(存在两个(甲基)丙烯酸类树脂含有层的情况下，为它们的总厚度)相对于挤出树脂层叠体的总厚度(t)的比例优选为50％以下，从耐冲击性与耐擦伤性的平衡的观点出发，更优选为5～50％。
(面内的延迟值(Re))
通常，在挤出树脂层叠体中，有时在成形时产生应力，由此分子发生取向而产生延迟。“延迟”是指分子主链方向的光和与其垂直的方向的光的相位差。通常已知，通过对高分子进行加热熔融成形可以得到任意的形状，因在加热和冷却的过程中产生的应力分子发生取向而产生延迟。通过优化挤出成形条件而控制分子的取向，由此，能够优化挤出树脂层叠体的面内的延迟值(Re)。
在液晶显示器等的平板和触控面板显示器等显示器的保护板等的用途中，挤出树脂层叠体的面内延迟值(Re)优选为50～210nm、更优选为80～200nm。
需要说明的是，在本说明书中，只要没有特别声明，“延迟”表示面内的延迟。
(层叠结构)
本发明的挤出树脂层叠体只要在聚碳酸酯含有层的至少单面上层叠(甲基)丙烯酸类树脂含有层，则也可以具有其他树脂层。作为本发明的挤出树脂层叠体的层叠结构，可以列举：聚碳酸酯含有层-(甲基)丙烯酸类树脂含有层的两层结构；(甲基)丙烯酸类树脂含有层-聚碳酸酯含有层-(甲基)丙烯酸类树脂含有层的三层结构；(甲基)丙烯酸类树脂含有层-聚碳酸酯含有层-其他树脂层的三层结构；其他树脂层-(甲基)丙烯酸类树脂含有层-聚碳酸酯含有层的三层结构；等。
图1、图2是本发明的第一实施方式、第二实施方式的挤出树脂层叠体的示意性截面图。图中，符号16X、16Y表示挤出树脂层叠体，符号21表示聚碳酸酯含有层，符号22、22A、22B表示(甲基)丙烯酸类树脂含有层。第一实施方式的挤出树脂层叠体16X具有聚碳酸酯含有层21-(甲基)丙烯酸类树脂含有层22的两层结构。第二实施方式的挤出树脂层叠体16Y具有第一(甲基)丙烯酸类树脂含有层22A-聚碳酸酯含有层21-第二(甲基)丙烯酸类树脂含有层22B的三层结构。需要说明的是，挤出树脂层叠体的构成可以适当进行设计变更。
在本发明的挤出树脂层叠体中，可以在其至少一个面上设置固化覆膜。通过设置固化覆膜，能够赋予耐擦伤性和低反射性等功能。固化覆膜可以通过公知方法形成(请参考日本特开2004-299199号公报和日本特开2006-103169号公报等)。
耐擦伤性(涂层固化性)固化覆膜的厚度优选为2～30μm、更优选为5～20μm。过薄时，有可能表面硬度不充分；过厚时，有可能因制造工序中的弯折而产生裂纹。
低反射性固化覆膜的厚度优选为80～200nm、更优选为100～150nm。这是因为，无论过薄还是过厚，低反射性能都不充分。
对于固化覆膜的具体的形成方法，后面进行说明。
[挤出树脂层叠体的制造方法]
以下，对上述构成的本发明的挤出树脂层叠体的制造方法的优选方式进行说明。本发明的挤出树脂层叠体可以通过公知方法来制造，优选通过包括共挤出成形的制造方法来制造。
(工序(X))
将聚碳酸酯含有层和(甲基)丙烯酸类树脂含有层的构成树脂分别加热熔融，在聚碳酸酯含有层的至少单面上层叠有(甲基)丙烯酸类树脂含有层的热塑性树脂层叠体的状态下，从具有宽排出口的T型模头以熔融状态共挤出。
用于聚碳酸酯含有层和用于(甲基)丙烯酸类树脂含有层的熔融树脂优选在层叠前利用过滤器进行熔融过滤。通过使用熔融过滤后的各熔融树脂进行多层成形，可得到由异物和凝胶导致的缺陷少的挤出树脂层叠体。过滤器的滤材可以根据使用温度、粘度和过滤精度等适当选择。例如，可以列举：由玻璃纤维等构成的无纺布；浸渍有酚醛树脂的纤维素制的片状物；金属纤维无纺布烧结片状物；金属粉末烧结片状物；金属网；以及它们的组合等。其中，从耐热性和耐久性的观点出发，优选将两张以上的金属纤维无纺布烧结片状物层叠而成的过滤器。过滤器的过滤精度没有特别限制，优选为30μm以下、更优选为15μm以下、特别优选为5μm以下。
作为层叠方式，可以列举在流入T型模头前进行层叠的供料块方式和在T型模头内部进行层叠的多岐管方式等。从提高挤出树脂层叠体的层间的界面平滑性的观点出发，优选多岐管方式。
从T型模头共挤出的熔融状态的热塑性树脂层叠体可以使用两个以上的冷却辊进行冷却。优选使用彼此相邻的三个以上的冷却辊将熔融状态的热塑性树脂层叠体夹入第n个(其中，n≥1)冷却辊与第n+1个冷却辊之间，并卷绕到第n+1个冷却辊上，将上述操作从n＝1开始重复进行两次以上，由此进行冷却。例如，在使用三个冷却辊的情况下，重复次数为两次。
作为冷却辊，可以列举金属辊和在外周部具备金属制薄膜的弹性辊(以下也称为金属弹性辊)等。作为金属辊，可以列举钻孔辊和螺旋辊等。金属辊的表面可以为镜面，也可以具有花纹或凹凸等。金属弹性辊例如包含由不锈钢等构成的轴辊、覆盖该轴辊的外周面的由不锈钢等构成的金属制薄膜以及被封入在这些轴辊和金属制薄膜之间的流体，由于流体的存在而能够显示出弹性。金属制薄膜的厚度优选为约2mm～约5mm。金属制薄膜优选具有弯曲性和挠性等，优选为没有焊接接缝部的无缝结构。具备这样的金属制薄膜的金属弹性辊的耐久性优良，并且如果使金属制薄膜镜面化则能够进行与通常的镜面辊同样的操作，如果对金属制薄膜赋予花纹和凹凸等，则成为能够转印其形状的辊，因此使用方便。
冷却后得到的挤出树脂层叠体被引离辊引离。以上的共挤出、冷却和引离的工序连续地实施。需要说明的是，在本说明书中，主要将加热熔融状态的物体表述为“热塑性树脂层叠体”，将固化物表述为“挤出树脂层叠体”，但两者之间没有明确的界限。
图3中示出作为一个实施方式的包括T型模头11、第一～第三冷却辊12～14和一对引离辊15的制造装置的示意图。从T型模头11共挤出的热塑性树脂层叠体使用第一～第三冷却辊12～14进行冷却，并被一对引离辊15引离。在图示的例子中，第三冷却辊14为“最后卷绕热塑性树脂层叠体的冷却辊(以下也简称为最后的冷却辊)”。
可以与第三冷却辊14的后段邻接地设置第四以后的冷却辊。这种情况下，最后卷绕热塑性树脂层叠体的冷却辊成为“最后的冷却辊”。需要说明的是，在彼此邻接的两个以上的冷却辊与引离辊之间可以根据需要设置传输用辊，但传输用辊不包括在“冷却辊”中。
需要说明的是，制造装置的构成可以适当进行设计变更。
从最后的冷却辊(在图3所示的例子中为第三冷却辊)剥离的位置处的热塑性树脂层叠体的整体温度(TT)没有特别限制，优选为聚碳酸酯含有层的玻璃化转变温度(Tg(PC))-2℃以上、更优选为聚碳酸酯含有层的玻璃化转变温度(Tg(PC))-2℃～聚碳酸酯含有层的玻璃化转变温度(Tg(PC))+20℃、特别优选为聚碳酸酯含有层的玻璃化转变温度(Tg(PC))+0.1℃～聚碳酸酯含有层的玻璃化转变温度(Tg(PC))+20℃、最优选为聚碳酸酯含有层的玻璃化转变温度(Tg(PC))+0.1℃～聚碳酸酯含有层的玻璃化转变温度(Tg(PC))+15℃。
TT相对于Tg(PC)过低时，最后的冷却辊(在图3所示的例子中为第三冷却辊)的形状被转印到挤出树脂层叠体上，翘曲有可能变大。另一方面，TT相对于与最后的冷却辊(在图3所示的例子中为第三冷却辊)接触的树脂层的玻璃化转变温度过高时，挤出树脂层叠体的表面性有可能降低。需要说明的是，TT通过后述[实施例]一项中记载的方法进行测定。TT优选为150～170℃。
(工序(Y))
可以根据需要通过公知方法在工序(X)后得到的挤出树脂层叠体的至少单面上形成具有耐擦伤性和低反射性等功能的固化覆膜。
在挤出树脂层叠体的表面涂布含有热固性化合物或活性能量射线固化性化合物的优选为液态的固化性组合物，通过加热或活性能量射线照射使涂膜固化，由此能够形成固化覆膜。活性能量射线固化性化合物是指具有通过照射电子射线和紫外线等活性能量射线而发生固化的性质的化合物。作为热固性组合物，可以列举聚有机硅氧烷类和交联型丙烯酸类等。作为活性能量射线固化性组合物，可以列举含有单官能或多官能的丙烯酸酯类的单体或低聚物等固化性化合物以及光聚合引发剂的组合物。固化覆膜可以使用市售的硬涂层剂来形成。
具有耐擦伤性和/或低反射性的带有固化覆膜的挤出树脂层叠体适合于液晶显示器等的平板和触控面板显示器等显示器的保护板等。
具有耐擦伤性的带有固化覆膜的挤出树脂层叠体适合于在汽车等运输机等中使用的作为涂装替代材料的装饰膜等。
(热成形)
可以根据需要对工序(X)后得到的挤出树脂层叠体或工序(Y)后得到的带有固化覆膜的挤出树脂层叠体实施热成形，进行曲面加工等形状加工。热成形可以通过加压成形、真空成形和压空成形等公知方法进行。
[用途]
本发明的挤出树脂层叠体可以用于各种用途。
本发明的挤出树脂层叠体例如适合作为液晶显示器等平板显示器和触控面板等显示器的保护板。例如，适合作为银行等金融机构的ATM；自动售货机；移动电话(包括智能手机)、平板型个人计算机等便携信息终端(PDA)、数字音频播放器、便携游戏机、复印机、传真机和车载导航系统等数字信息设备等中使用的、液晶显示器等平板显示器和触控面板等的保护板。
本发明的挤出树脂层叠体例如适合作为汽车等运输机和建筑物等的窗构件等中使用的树脂釉面。例如适合作为汽车的天窗等的汽车用釉面。
本发明的挤出树脂层叠体例如适合作为汽车等运输机等中使用的作为涂装替代材料的装饰膜。
本发明的挤出树脂层叠体含有耐热性和耐冲击性优良的聚碳酸酯含有层以及光泽、透明性和耐擦伤性优良的(甲基)丙烯酸类树脂含有层。
在本发明的挤出树脂层叠体中，作为(甲基)丙烯酸类树脂含有层中所含的(甲基)丙烯酸类树脂，使用三单元组表示的间同立构规整度(rr)为56％以上的(甲基)丙烯酸类树脂(A)，因此，能够使(甲基)丙烯酸类树脂(A)的玻璃化转变温度(Tg)比一般的(甲基)丙烯酸类树脂高，能够减小聚碳酸酯含有层与(甲基)丙烯酸类树脂含有层的玻璃化转变温度(Tg)之差。因此，根据本发明，可以提供(甲基)丙烯酸类树脂含有层的耐热性得到、即使暴露于高温高湿环境中也能抑制翘曲的产生、热成形加工性优良的挤出树脂层叠体。
三单元组表示的间同立构规整度(rr)为56％以上的(甲基)丙烯酸类树脂(A)即使在主链不具有环结构，也能够具有高Tg。(甲基)丙烯酸类树脂(A)优选在主链不具有环结构。此外，(甲基)丙烯酸类树脂含有层优选含有紫外线吸收剂。在该方式中，可以提供除了上述效果以外耐候性也优良的挤出树脂层叠体。
实施例
对本发明的实施例和比较例进行说明。
[评价项目和评价方法]
评价项目和评价方法如下所述。
(重均分子量(Mw)、分子量分布(重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))
树脂的Mw和Mw/Mn通过凝胶渗透色谱(GPC)法求出。作为GPC装置，使用具备差示折射率检测器(RI检测器)的东曹株式会社制造的HLC-8320(型号)。作为洗脱液，使用四氢呋喃，作为柱，使用将东曹株式会社制造的“TSKgel SuperMultipore HZM-M”两根与“SuperHZ4000”串联连接而成的柱。使树脂4mg溶解于四氢呋喃5ml中，制备试样溶液。将柱温箱的温度设定为40℃，在洗脱液流量为0.35ml/分钟的条件下注入试样溶液20μl，测定色谱图。利用GPC测定分子量处于400～5000000范围内的标准聚苯乙烯10个点，制作示出保持时间与分子量的关系的标准曲线。基于该标准曲线，确定树脂的Mw和Mw/Mn。需要说明的是，色谱图的基线设定为连结GPC图的高分子量侧的峰的斜率从保持时间早的一侧观察从零向正变化的点与低分子量侧的峰的斜率从保持时间早的一侧观察从负向零变化的点而成的线。在色谱图示出两个以上的峰的情况下，将连结最高分子量侧的峰的斜率从零向正变化的点与最低分子量侧的峰的斜率从负向零变化的点而成的线作为基线。
(三单元组表示的间同立构规整度(rr)(rr比率))
使(甲基)丙烯酸类树脂溶解在氘代氯仿中，制备试样溶液。对于所得到的试样溶液，使用核磁共振装置(Bruker公司制造的ULTRA SHIELD 400PLUS)，在室温、累积次数64次的条件下，测定1H-NMR谱图。由该谱图测量将TMS设为0ppm时的0.6～0.95ppm的区域的面积(A0)和0.6～1.35ppm的区域的面积(AY)，接着，通过式：(A0/AY)×100算出三单元组表示的间同立构规整度(rr)。
(玻璃化转变温度(Tg))
依照JIS K7121，测定树脂(组合物)的玻璃化转变温度(Tg)。
关于树脂(组合物)的玻璃化转变温度，将树脂(组合物)10mg放入铝盘中，使用差示扫描量热计(“DSC-50”、株式会社リガク制造)实施测定。进行30分钟以上的氮气置换后，在10ml/分钟的氮气气流中先以20℃/分钟的速度从25℃升温至230℃，保持10分钟，冷却至25℃(一次扫描)。接着，以10℃/分钟的速度升温至230℃(二次扫描)，由二次扫描中得到的DSC曲线利用中点法算出玻璃化转变温度。需要说明的是，在含有两种以上的树脂的树脂组合物中得到两个以上的Tg数据的情况下，采用来自主要成分的树脂的值作为Tg数据。
(多层结构橡胶粒子(RP)的含量)
将含有多层结构橡胶粒子(RP)的(甲基)丙烯酸类树脂组合物在约80℃干燥一昼夜(12小时以上)后，精确称量约0.7g(W1)。然后，用80mL的丙酮溶解小片，在室温下静置约一天。将得到的悬浮液放入离心管内，使用久保田制作所制造的离心分离机(台式、多架离心机、7780II)，以15000rpm进行5分钟离心分离。通过倾析除去上清液后，新加入丙酮80mL，在室温静置1小时。进而，在与上述相同的方法和条件下重复三次离心分离和倾析。将上述操作后得到的悬浮液转移到烧杯中，使用80℃的加热板进行加热，由此除去丙酮。精确称量所得到的树脂的质量(W2)。通过下式，算出多层结构橡胶粒子的含量(质量％)。
多层结构橡胶粒子的含量(质量％)＝(W2/W1)×100
(多层结构橡胶粒子(RP)的平均粒径)
使用金刚石刀从含有多层结构橡胶粒子(RP)的挤出树脂层叠体上切割出超薄切片，使用磷钨酸选择性地对丙烯酸丁酯部分进行染色后，使用扫描电子显微镜(SEM)(日本电子公司制造的“JSM-7600”)的透射电子检测器进行拍摄。随机地选择显示出整个粒子的30个多层结构橡胶粒子(RP)，对各粒子测定染色部分的直径，将平均值作为平均粒径。
(热塑性树脂层叠体的整体温度(TT))
使用红外线辐射温度计测定从最后的冷却辊(具体而言为第三冷却辊)剥离的位置处的热塑性树脂层叠体的整体温度(TT)。测定位置设定为热塑性树脂层叠体的宽度方向的中心部。
(辊污垢)
对在挤出成形工序中使用的冷却辊的表面进行目视观察，按照以下基准评价辊污垢的有无。
○(良)：没有发现辊污垢。
×(不良)：发现了辊污垢。
(铅笔硬度(耐擦伤性))
使用台式移动式铅笔划痕试验机(型号P)(东洋精机公司制造)，测定铅笔硬度。对于挤出树脂层叠体中所含的(甲基)丙烯酸类树脂含有层的表面，在角度45°、载荷750g的条件下，一边按着铅笔的芯一边刮擦，确认刮伤痕迹的有无。铅笔的芯的硬度依次增加，采用比产生伤痕的时刻软一个阶段的芯的硬度作为数据。
(落球试验(耐冲击性试验))
从总厚度为3.0～8.0mm的板状挤出树脂层叠体(用于树脂釉面的挤出树脂层叠体)上切割出400mm×400mm的试验片。如图4所示，准备了在上部具有把持试验片61的周边部(距各边的末端10mm的区域)的把持部62H且上表面开口的箱状的样品保持器62。将试验片61安装于该样品保持器62。从样品保持器62的内底面到试验片61的下表面，高度为100mm。
相对于如上安装于样品保持器62的试验片61的上表面，使250g的铁球63从自试验片61的表面到铁球63的中心的高度为7m的位置垂直地自然落下。落球后，目视观察试验片61的外观，确认裂纹或龟裂的有无。对五张试验片实施该试验，按照以下基准进行评价。
○(良)：所有的试验片在落球后都没有发现裂纹和龟裂。
×(不良)：两张以上的试验片在落球后发现了裂纹和/或龟裂。
(暴露于高温高湿环境时的翘曲变化量)
从挤出树脂层叠体上切割出短边65mm、长边110mm的长方形试验片。需要说明的是，短边方向设定为相对于挤出方向为平行的方向，长边方向设定为相对于挤出方向为垂直的方向(宽度方向)。将所得到的试验片以挤出成形中的上表面为最上表面的方式载放于玻璃定盘上，在温度23℃/相对湿度50％的环境中放置24小时。然后，使用间隙量规测定试验片与定盘的间隙的最大值，将该值作为初期翘曲量。接着，在环境试验机内，以挤出成形中的上表面为最上表面的方式将试验片载放于玻璃定盘上，在温度85℃/相对湿度85％的环境下放置72小时后，在温度23℃/相对湿度50％的环境下放置24小时。然后，与初期同样地进行翘曲量的测定，求出自初期起的翘曲变化量。按照以下基准进行评价。
○(良)：从初期开始的翘曲变化量为0.5mm以下。
×(不良)：从初期开始的翘曲变化量大于0.5mm。
(耐候性)
从挤出树脂层叠体上切割出50mm×50mm的试验片。使用岛津制作所制造的“岛津紫外/可见/近红外分光光度计UV-3600”，测定吸收光谱，作为初期的色调，测定由JISZ8781-4定义的L*a*b*颜色空间的颜色坐标(L*值、a*值、b*值)。
接着，在促进暴露试验机(岩崎电气公司制造的“Eye Super UV Tester SUV-W161”)中，以(甲基)丙烯酸类树脂含有层为光源侧的方式设置试验片。在照射波长295～450nm、照射强度407W/m2、温度60℃、相对湿度50％的条件下，实施500小时耐候性试验。试验结束后，用含有中性洗涤剂的聚氨酯海绵轻轻地擦拭试验片的表面进行清洗。接着，与初期同样地测定吸收光谱，作为耐候性试验后的色调，测定由JIS Z8781-4定义的L*a*b*颜色空间的颜色坐标(L*值、a*值、b*值)。求出耐候性试验前后的色差ΔE值。ΔE值越小，耐候性试验后的挤出树脂层叠体的变色越少，越优选。按照以下基准进行评价。
○(良)：ΔE≤5.0。
×(不良)：ΔE＞5.0。
(面内的延迟值(Re))
使用跑锯从挤出树脂层叠体上切割出100mm见方的试验片，在23℃±3℃的环境下放置10分钟以上后，使用株式会社Photonic Lattice制造的“WPA-100(-L)”，测定Re值。测定部位设定为试验片的中央部。
(压制热成形的评价)
使用跑锯从挤出树脂层叠体上切割出短边100mm、长边200mm的长方形试验片。将该试验片在控制于135℃±3℃的范围内的一定温度的烘箱内加热(预加热)15分钟。接着，利用控制于与烘箱相同温度的用于曲面加工的上下一对模具夹住预加热的试验片，热压(热成形)10分钟。上下一对模具中，一个具有剖视观察时曲率半径为50mm的凹弯曲面，另一个具有与该凹弯曲面相对的曲率半径为50mm的凸弯曲面，以凹弯曲面与试验片与凸弯曲面相互密合的方式安装试验片。热成形结束后，从上下一对模具取下试验片，按照以下基准进行评价。
＜成形性>
○(良)：热成形后的试验片的曲率半径相对于模具的曲率半径为50％以上。
×(不良)：热成形后的试验片的曲率半径小于50％。
＜表面性>
○(良)：热成形后的试验片的表面状态相对于热成形前没有变化，良好。
×(不良)：热成形后的试验片的表面状态相对于热成形前变差，发现表面粗糙。
(真空成形的评价)
使用真空压空成形机(布施真空公司制造、NGF型)，对总厚度为0.1～0.5mm的膜状挤出树脂层叠体(用于装饰膜的挤出树脂层叠体)(300mm×210mm)进行真空成形。在成形机中设置挤出树脂层叠体，用胶带固定挤出树脂层叠体的端部。然后，相对于200mm×140mm×高15mm的长方体模具，在挤出树脂层叠体的表面温度达到170℃±3℃时实施真空成形。对五张挤出树脂层叠体实施该真空成形，实施下述评价。
＜成形性>
对真空成形后的五张挤出树脂层叠体的长方体的角部进行目视观察，按照下述基准评价赋形性。
○(良)：在所有的挤出树脂层叠体中，角部和平面部的赋形良好。
×(不良)：赋形不完全，角部带有圆角/或平面部的一部分不与模具密合的挤出树脂层叠体为两张以上。
＜表面性>
从与模具接触的面的相反侧的面侧目视观察真空成形后的五张挤出树脂层叠体，按照下述基准评价表面状态。
○(良)：与真空成形前的挤出树脂层叠体相比，在所有的挤出树脂层叠体中面状没有发现变化。
×(不良)：与真空成形前的挤出树脂层叠体相比，表面粗糙度变大/或发现了气泡等缺陷的挤出树脂层叠体为两张以上。
＜操作性>
将真空成形后的挤出树脂层叠体从真空压空成形机的模具剥离时，按照下述基准评价操作性。
○(良)：在所有的挤出树脂层叠体中没有产生裂纹和破裂。
×(不良)：产生了裂纹或破裂的挤出树脂层叠体为两张以上。
[材料]
＜(甲基)丙烯酸类树脂>
(MA1)
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、株式会社可乐丽制造的“パラペツ卜(注册商标)HR”(温度230℃、3.8kg载荷下的MFR＝2.0g/10分钟、Tg＝115℃)。
(MA2)
依照日本特开2016-94550号公报的制造例1中记载的方法，得到Mw为70000、Mw/Mn为1.05、rr比率为75％、Tg为130℃、甲基丙烯酸甲酯(MMA)单元的含量为100质量％的甲基丙烯酸类树脂(MA2)(聚甲基丙烯酸甲酯、PMMA)。
(MA3)
依照日本特开2016-94550号公报的制造例2中记载的方法，得到Mw为101000、Mw/Mn为1.87、rr比率为52％、Tg为120℃、MMA单元的含量为100质量％的甲基丙烯酸类树脂(MA3)(聚甲基丙烯酸甲酯、PMMA)。
(MA4)
将(甲基)丙烯酸类树脂(MA2)20质量份和(甲基)丙烯酸类树脂(MA3)80质量份熔融混炼，得到rr比率为56％、Tg为122℃的(甲基)丙烯酸类树脂(MA4)(聚甲基丙烯酸甲酯、PMMA)。
(MA5)
将(甲基)丙烯酸类树脂(MA2)50质量份和(甲基)丙烯酸类树脂(MA3)50质量份熔融混炼，得到rr比率为63％、Tg为125℃的(甲基)丙烯酸类树脂(MA5)(聚甲基丙烯酸甲酯、PMMA)。
(MA6)
依照国际公开第2010/013557号中记载的方法，得到SMA树脂(S1)(苯乙烯-马来酸酐-MMA共聚物、苯乙烯单元/马来酸酐单元/MMA单元(质量比)＝56/18/26、Mw＝150000、Tg＝138℃)。将该SMA树脂(S1)和甲基丙烯酸类树脂(MA3)以70∶30的质量比混合，得到甲基丙烯酸类树脂(MA6)。Tg为132℃。
＜多层结构橡胶粒子(RP)>
(RP1)
依次形成由以下组成的共聚物构成的最内层(RP-a1)、中间层(RP-b1)和最外层(RP-c1)，制造三层结构的丙烯酸类多层结构橡胶粒子(RP1)。粒径为0.23μm。
最内层(RP-a1)：甲基丙烯酸甲酯(MMA)单元/丙烯酸甲酯(MA)单元/作为交联性单体的甲基丙烯酸烯丙酯单元(质量比)＝32.91/2.09/0.07、
中间层(RP-b1)：丙烯酸丁酯单元/苯乙烯单元/作为交联性单体的甲基丙烯酸烯丙酯单元(质量比)＝37.00/8.00/0.90、
最外层(RP-c1)：甲基丙烯酸甲酯(MMA)单元/丙烯酸甲酯(MA)单元(质量比)＝18.80/1.20。
＜分散用粒子(D)>
(D1)甲基丙烯酸类共聚物粒子、甲基丙烯酸甲酯(MMA)单元/丙烯酸甲酯单元(质量比)＝90/10、粒径：0.11μm。
＜含多层结构橡胶粒子的粉体(RD1)>
将含有多层结构橡胶粒子(RP1)的胶乳和含有分散用粒子(D1)的胶乳以固体成分质量比为67∶33的比例混合。将得到的混合胶乳在-30℃冷冻4小时。在冷冻的胶乳的2倍量的90℃温水中投入冷冻胶乳，溶解制成浆料后，在90℃保持20分钟进行脱水，在80℃进行干燥，得到含多层结构橡胶粒子的粉体(RD1)。
＜含甲基丙烯酸类树脂的组合物(MR)>
(MR1)
将甲基丙烯酸类树脂(MA1)与含多层结构橡胶粒子的粉体(RD1)以88∶12的质量比熔融混炼，得到含甲基丙烯酸类树脂的组合物(MR1)(Tg＝114℃)。
(MR2)
将甲基丙烯酸类树脂(MA5)与含多层结构橡胶粒子的粉体(RD1)以88∶12的质量比熔融混炼，得到含甲基丙烯酸类树脂的组合物(MR2)(Tg＝124℃)。
(MR3)
将甲基丙烯酸类树脂(MA5)与含多层结构橡胶粒子的粉体(RD1)以70∶30的质量比熔融混炼，得到含甲基丙烯酸类树脂的组合物(MR3)(Tg＝123℃)。
＜添加有紫外线吸收剂的甲基丙烯酸类树脂(组合物)>
(甲基丙烯酸类树脂(MA1-1))
相对于甲基丙烯酸类树脂(MA1)，熔融混炼1.00质量％的紫外线吸收剂(UVA1)(ADEKA制造的“LA-31RG”)，得到甲基丙烯酸类树脂(MA1-1)(Tg＝115℃)。
(甲基丙烯酸类树脂(MA2-1))
相对于甲基丙烯酸类树脂(MA2)，熔融混炼1.00质量％的紫外线吸收剂(UVA1)，由此得到甲基丙烯酸类树脂(MA2-1)(Tg＝130℃)。
(甲基丙烯酸类树脂(MA3-1))
相对于甲基丙烯酸类树脂(MA3)，熔融混炼1.00质量％的紫外线吸收剂(UVA1)，由此得到甲基丙烯酸类树脂(MA3-1)(Tg＝120℃)。
(甲基丙烯酸类树脂(MA4-1))
相对于甲基丙烯酸类树脂(MA4)，熔融混炼1.00质量％的紫外线吸收剂(UVA1)，由此得到甲基丙烯酸类树脂(MA4-1)(Tg＝122℃)。
(甲基丙烯酸类树脂(MA5-1))
相对于甲基丙烯酸类树脂(MA5)，熔融混炼1.00质量％的紫外线吸收剂(UVA1)，由此得到甲基丙烯酸类树脂(MA5-1)(Tg＝125℃)。
(甲基丙烯酸类树脂(MA6-1))
相对于甲基丙烯酸类树脂(MA6)，熔融混炼1.00质量％的紫外线吸收剂(UVA1)，由此得到甲基丙烯酸类树脂(MA6-1)(Tg＝131℃)。
(MR2-1)
相对于含甲基丙烯酸类树脂的组合物(MR2)，熔融混炼1.00质量％的紫外线吸收剂(UVA1)，由此得到含甲基丙烯酸类树脂的组合物(MR2-1)(Tg＝124℃)。
(MR2-2)
相对于含甲基丙烯酸类树脂的组合物(MR2)，熔融混炼0.10质量％的紫外线吸收剂(UVA1)，由此得到含甲基丙烯酸类树脂的组合物(MR2-2)(Tg＝124℃)。
(MR2-3)
相对于含甲基丙烯酸类树脂的组合物(MR2)，熔融混炼0.50质量％的紫外线吸收剂(UVA1)，由此得到含甲基丙烯酸类树脂的组合物(MR2-3)(Tg＝124℃)。
(MR2-4)
相对于含甲基丙烯酸类树脂的组合物(MR2)，熔融混炼3.00质量％的紫外线吸收剂(UVA1)，由此得到含甲基丙烯酸类树脂的组合物(MR2-4)(Tg＝124℃)。
(MR2-5)
相对于含甲基丙烯酸类树脂的组合物(MR2)，熔融混炼4.00质量％的紫外线吸收剂(UVA1)，由此得到含甲基丙烯酸类树脂的组合物(MR2-5)(Tg＝124℃)。
(MR3-1)
相对于含甲基丙烯酸类树脂的组合物(MR3)，熔融混炼1.00质量％的紫外线吸收剂(UVA1)，由此得到含甲基丙烯酸类树脂的组合物(MR3-1)(Tg＝123℃)。
＜聚碳酸酯(PC)>
(PC1)住化スタイロンボリ力一ボネ一卜株式会社制造的“SDボリ力(注册商标)PCX”(温度300℃、1.2kg载荷下的MFR＝6.7g/10分钟、Tg＝150℃)。
[实施例1](挤出树脂层叠体的制造)
使用如图3所示的制造装置，成形出挤出树脂层叠体。
将使用
Figure BDA0003164720260000351
单螺杆挤出机(东芝机械株式会社制造)熔融的含甲基丙烯酸类树脂的树脂组合物(MR2-1)和使用
Figure BDA0003164720260000352
单螺杆挤出机(东芝机械株式会社制造)熔融的聚碳酸酯(PC1)经由多岐管型模具层叠，从T型模头共挤出熔融状态的热塑性树脂层叠体。
接着，将熔融状态的热塑性树脂层叠体夹在彼此相邻的第一冷却辊与第二冷却辊之间，卷绕在第二冷却辊上，夹在第二冷却辊与第三冷却辊之间，卷绕在第三冷却辊上，由此进行冷却。将冷却后得到的挤出树脂层叠体用一对引离辊引离。
通过控制第二冷却辊和第三冷却辊的温度，将热塑性树脂层叠体从最后的冷却辊(第三冷却辊)剥离的位置处的热塑性树脂层叠体的整体温度(TT)调节为150℃。将第二冷却辊与引离辊的圆周速度比(V4/V2)调节为0.99，将第二冷却辊与第三冷却辊的圆周速度比(V3/V2)调节为1.00。需要说明的是，使聚碳酸酯含有层与第三冷却辊接触。
如上所述，得到具有(甲基)丙烯酸类树脂含有层(表层1)-聚碳酸酯含有层(表层2)的层叠结构的两层结构的挤出树脂层叠体。挤出树脂层叠体中，将(甲基)丙烯酸类树脂含有层的厚度(ta)设定为0.04mm，将总厚度(t)设定为0.1mm。将挤出树脂层叠体的主要制造条件和所得到的挤出树脂层叠体的评价结果示于表1中。
[实施例2～9、比较例1、2]
将(甲基)丙烯酸类树脂含有层的组成、各层的厚度和制造条件变更成如表1、表2、表4所示，除此以外与实施例1同样地得到具有(甲基)丙烯酸类树脂含有层(表层1)-聚碳酸酯含有层(表层2)的层叠结构的两层结构的挤出树脂层叠体。将各例中得到的挤出树脂层叠体的评价结果示于表1、表2、表4中。表中未记载的条件设定为与实施例1共通的条件(在其他实施例、比较例中也是同样)。
[实施例10]
使用如图3所示的制造装置，成形出挤出树脂层叠体。将使用
Figure BDA0003164720260000361
单螺杆挤出机熔融的甲基丙烯酸类树脂(MA5-1)、使用
Figure BDA0003164720260000362
单螺杆挤出机熔融的含聚碳酸酯的树脂组合物(PC1)和使用
Figure BDA0003164720260000363
单螺杆挤出机熔融的甲基丙烯酸类树脂(MA5-1)经由多岐管型模具层叠，从T型模头共挤出熔融状态的三层结构的热塑性树脂层叠体，使用第一～第三冷却辊进行冷却，将冷却后得到的挤出树脂层叠体用一对引离辊引离。通过控制第二冷却辊和第三冷却辊的温度，将热塑性树脂层叠体从最后的冷却辊(第三冷却辊)剥离的位置处的热塑性树脂层叠体的整体温度(TT)调节为150℃。将第二冷却辊与引离辊的圆周速度比(V4/V2)调节为0.99，将第二冷却辊与第三冷却辊的圆周速度比(V3/V2)调节为1.00。
如上所述，得到具有第一(甲基)丙烯酸类树脂含有层(表层1)-聚碳酸酯含有层(内层)-第二(甲基)丙烯酸类树脂含有层(表层2)的层叠结构的三层结构的挤出树脂层叠体。两个(甲基)丙烯酸类树脂含有层的组成和厚度相同。挤出树脂层叠体中，将两个(甲基)丙烯酸类树脂含有层的厚度(ta)均设定为0.07mm，将总厚度(t)设定为1.0mm。将挤出树脂层叠体的制造条件和所得到的挤出树脂层叠体的评价结果示于表2中。
[实施例11～22、比较例3～5]
将(甲基)丙烯酸类树脂含有层的组成、各层的厚度和制造条件变更成如表2～表4所示，除此以外与实施例10同样地得到具有第一(甲基)丙烯酸类树脂含有层(表层1)-聚碳酸酯含有层(内层)-第二(甲基)丙烯酸类树脂含有层(表层2)的层叠结构的三层结构的挤出树脂层叠体。将各例中得到的挤出树脂层叠体的评价结果示于表2～表4中。
Figure BDA0003164720260000381
Figure BDA0003164720260000391
Figure BDA0003164720260000401
Figure BDA0003164720260000411
[结果总结]
在实施例1～22中，制造了在聚碳酸酯含有层的单面或两面上层叠有含有三单元组表示的间同立构规整度(rr)为56％以上的(甲基)丙烯酸类树脂(A)的(甲基)丙烯酸类树脂含有层的、膜状或板状的两层结构或三层结构的挤出树脂层叠体。
在这些实施例中，(甲基)丙烯酸类树脂(A)的Tg高达122℃以上，与聚碳酸酯(PC1)的Tg差为28℃以下。因此，对于所得到的挤出树脂层叠体而言，(甲基)丙烯酸类树脂含有层的耐热性高，即使暴露于高温高湿环境中也抑制翘曲的产生、热成形加工性良好。
在(甲基)丙烯酸类树脂含有层中添加有紫外线吸收剂的实施例1～4、6～11、13～22中，得到了耐候性良好的挤出树脂层叠体。但是，紫外线吸收剂的添加量多时，有时产生辊污垢。
在(甲基)丙烯酸类树脂含有层中添加有多层结构橡胶粒子的实施例1～5中，所得到的膜状的挤出树脂层叠体的耐冲击性高，抑制了真空成形的操作时的裂纹等。
在(甲基)丙烯酸类树脂含有层中添加有多层结构橡胶粒子的实施例14～22中，所得到的板状的挤出树脂层叠体的耐冲击性高，落球试验结果良好。
在实施例1～22中得到的挤出树脂层叠体的Re值均在适合作为显示器的保护板等的范围内。
在比较例1～3中，制造了在聚碳酸酯含有层的单面或两面上层叠有含有三单元组表示的间同立构规整度(rr)小于56％的比较用(甲基)丙烯酸类树脂的(甲基)丙烯酸类树脂含有层的、膜状或板状的两层结构或三层结构的挤出树脂层叠体。
在这些比较例中，(甲基)丙烯酸类树脂的Tg低至122℃，与聚碳酸酯含有层中所含的聚碳酸酯(PC1)的Tg差大于28℃。因此，对于所得到的挤出树脂层叠体而言，(甲基)丙烯酸类树脂含有层的耐热性不良，暴露于高温高湿环境中时的翘曲变化大，热成形加工性良好。
在比较例4、5中，在(甲基)丙烯酸类树脂含有层中添加SMA树脂，可以使(甲基)丙烯酸类树脂含有层整体的Tg提高至131℃，但是，对于所得到的挤出树脂层叠体而言，即使在(甲基)丙烯酸类树脂含有层中添加紫外线吸收剂，耐候性也不良。
在(甲基)丙烯酸类树脂含有层中没有添加多层结构橡胶粒子的比较例1中，所得到的膜状的挤出树脂层叠体的耐冲击性低，在真空成形的操作时产生了裂纹等。
在(甲基)丙烯酸类树脂含有层中没有添加多层结构橡胶粒子的比较例5中，所得到的板状的挤出树脂层叠体的耐冲击性低，落球试验结果不良。
本发明不限于上述实施方式和实施例，只要不脱离本发明的主旨，能够适当地进行设计变更。
本申请要求以2019年1月18日提出的日本专利申请日本特愿2019-006935号为基础的优先权，将其公开的全部内容引入本申请。
符号说明
16、16X、16Y 挤出树脂层叠体
21 聚碳酸酯含有层
22、22A、22B (甲基)丙烯酸类树脂含有层

Claims (13)

1.一种挤出树脂层叠体，其在聚碳酸酯含有层的至少单面上层叠有(甲基)丙烯酸类树脂含有层，所述(甲基)丙烯酸类树脂含有层含有三单元组表示的间同立构规整度(rr)为56％以上的(甲基)丙烯酸类树脂(A)。
2.根据权利要求1所述的挤出树脂层叠体，其中，所述聚碳酸酯含有层中所含的聚碳酸酯的玻璃化转变温度与(甲基)丙烯酸类树脂(A)的玻璃化转变温度之差为28℃以下。
3.根据权利要求1或2所述的挤出树脂层叠体，其中，(甲基)丙烯酸类树脂(A)的玻璃化转变温度为122℃以上且甲基丙烯酸甲酯单元的含量为90质量％以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的挤出树脂层叠体，其中，(甲基)丙烯酸类树脂(A)的甲基丙烯酸甲酯单元的含量为99质量％以上。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的挤出树脂层叠体，其中，所述(甲基)丙烯酸类树脂含有层含有紫外线吸收剂。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的挤出树脂层叠体，其中，将所述(甲基)丙烯酸类树脂含有层的厚度设为ta(μm)、将所述(甲基)丙烯酸类树脂含有层中的紫外线吸收剂的含量设为CUV(质量％)时，CUV为3质量％以下，ta(μm)×CUV(质量％)的值为0.20以上。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的挤出树脂层叠体，其中，所述(甲基)丙烯酸类树脂含有层含有多层结构橡胶粒子。
8.根据权利要求7所述的挤出树脂层叠体，其中，所述(甲基)丙烯酸类树脂含有层中的多层结构橡胶粒子的含量为6～25质量％。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的挤出树脂层叠体，其总厚度为0.5～3.0mm且用于显示器的保护板，所述(甲基)丙烯酸类树脂含有层的厚度为0.04mm以上。
10.根据权利要求9所述的挤出树脂层叠体，其中，延迟为50～210nm的范围内。
11.根据权利要求1～8中任一项所述的挤出树脂层叠体，其总厚度为3.0～12.0mm且用于建筑，所述(甲基)丙烯酸类树脂含有层的厚度为0.04mm以上。
12.根据权利要求1～8中任一项所述的挤出树脂层叠体，其总厚度为0.1～0.5mm且用于装饰膜，所述(甲基)丙烯酸类树脂含有层的厚度为0.04mm以上，所述(甲基)丙烯酸类树脂含有层的总厚度相对于所述挤出树脂层叠体的总厚度的比例为50％以下。
13.一种带有固化覆膜的挤出树脂层叠体，其具有权利要求1～12中任一项所述的挤出树脂层叠体以及固化覆膜。
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