WO2015133530A1 - 積層体 - Google Patents

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WO2015133530A1
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祐作 野本
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株式会社クラレ
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Definitions

  • the present invention relates to a laminate. More specifically, a layer containing a methacrylic resin and a styrenic resin and a layer containing a polycarbonate having excellent balance of transparency, scratch resistance, shape stability in a high temperature and high humidity environment, bending workability, etc. It is related with the laminated body provided.
  • Methacrylic resin is excellent in transparency, scratch resistance, weather resistance and the like.
  • polycarbonate is excellent in impact resistance.
  • a laminate comprising a layer containing a methacrylic resin and a layer containing a polycarbonate is excellent in transparency, scratch resistance, weather resistance, impact resistance, etc., and is a wall of a house, furniture, automobile parts, home appliances, electronic equipment. Used for surface members such as display devices. In recent years, such surface members are often required to have bending workability from the viewpoints of design and safety.
  • polycarbonate has high heat resistance and is forced to bend at high temperatures.
  • a low-performance methacrylic resin cannot withstand, and the laminate has problems such as bubbles and whitening.
  • the laminate is often used outdoors or in cars under high-temperature and high-humidity conditions, but methacrylic resin, which has a lower moisture resistance than polycarbonate, absorbs water and has a problem of warping the laminate. ing.
  • Patent Document 1 a unit selected from a methyl methacrylate unit, a methacrylic acid unit, an acrylic acid unit, a maleic anhydride unit, an N-substituted or unsubstituted maleimide unit, a glutaric anhydride structural unit, and a glutarimide structural unit
  • a laminate comprising a layer made of methacrylic resin having a glass transition temperature of 110 ° C. or higher and a layer made of polycarbonate has been reported.
  • such a laminate has insufficient heat resistance and moisture resistance of the methacrylic resin, and has not yet solved the above-described problems.
  • Non-Patent Document 1 reports that the glass transition temperature of a copolymer resin of styrene and maleic anhydride containing 18 to 35% by mass of maleic anhydride is 145 to 175 ° C.
  • Non-Patent Document 2 describes a low water-absorbing resin as a copolymer resin of styrene and maleic anhydride.
  • a laminate comprising a layer made of such a resin and a layer made of a polycarbonate has low affinity between the resins and poor adhesion between the layers, so that peeling occurs between the layers when the laminate is bent. In some cases, the appearance of the molded body after processing was impaired. Furthermore, there was a problem that the scratch resistance was low, and when used as a surface member, tears, scratches and the like were generated.
  • XIRAN (R) SMA "New tricks in polymer blends" [POLYSCOPE] (http://www.bpri.org/documententen/2008_8_flippo.pdf) THOMASNET NEWS "Polyscope Polymers Expands Scope of XIRAN (R) SMA as Additive for Amorphous Thermoplastics" [2010 year, POLYSCOPE, Inc.] (http://news.thomasnet.com/companystory/Polyscope-Polymers-Expands-Scope-of-XIRAN -SMA-as-Additive-for-Amorphous-Thermoplastics-573050)
  • the present invention provides a laminate comprising a layer containing a methacrylic resin and a styrenic resin and a layer containing a polycarbonate, which are excellent in transparency, heat resistance, moisture resistance and scratch resistance, and have good bending workability. There is.
  • the present invention provides a methacrylic resin in an amount of 5% by weight to less than 50% by weight and at least an aromatic vinyl compound represented by the following general formula (a) (hereinafter referred to as “aromatic vinyl compound (a)”).
  • aromatic vinyl compound (a) A copolymer comprising a structural unit derived from a structural unit derived from an acid anhydride represented by the following general formula (b) (hereinafter referred to as “acid anhydride (b)”) (hereinafter referred to as “a layer made of a resin composition (hereinafter referred to as “resin composition (1)”) containing 50% by mass or more and less than 95% by mass; and a layer made of polycarbonate.
  • resin composition (1) containing 50% by mass or more and less than 95% by mass
  • polycarbonate a layer made of polycarbonate.
  • R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 3 and R 4 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • the laminate of the present invention is excellent in transparency, heat resistance, moisture resistance and scratch resistance, has good bending workability, and has a poor appearance such as warping, foaming, whitening, peeling, etc. It can use suitably for a car member, an optical member, etc.
  • the resin composition (1) contains a methacrylic resin and an SMA resin.
  • the content of the methacrylic resin in the resin composition (1) is in the range of 5% by mass or more and less than 50% by mass, preferably 5% by mass or more and less than 45% by mass, and more preferably 10% by mass or more and less than 40% by mass.
  • the range is more preferable, and the range of 15% by mass or more and less than 35% by mass is even more preferable.
  • the laminate of the present invention has excellent bending workability when the content of the methacrylic resin in the resin composition (1) is 5% by mass or more, and warpage occurs when it is less than 50% by mass. Can be suppressed.
  • the methacrylic resin is a resin containing a structural unit derived from a methacrylic acid ester.
  • the methacrylic acid ester include methyl methacrylate (hereinafter referred to as “MMA”), ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, Methacrylic acid alkyl esters such as pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, nonyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate; 1-methylcyclopentyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, cyclohexane methacrylate Methacrylic acid cycloalkyl esters such as
  • the content of the structural unit derived from the methacrylic ester in the methacrylic resin is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, further preferably 98% by mass or more, and only the structural unit derived from the methacrylic ester. Also good.
  • the methacrylic resin preferably contains 90% by mass or more of structural units derived from MMA, more preferably 95% by mass or more, and more preferably 98% by mass or more. Preferably, it may be only a structural unit derived from MMA.
  • the methacrylic resin may contain a structural unit derived from a monomer other than methacrylic acid ester.
  • Such other monomers include methyl acrylate (hereinafter referred to as “MA”), ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-acrylate Butyl, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, stearyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, acrylic Cyclohexyl acid, 2-methoxyethyl acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, trifluoromethyl acrylate, trifluoroethyl acrylate, pentafluoroethy
  • MA ethyl acrylate, n-propyl acrylate, acrylic acid Acrylic esters such as isopropyl, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate and tert-butyl acrylate are preferred, MA and ethyl acrylate are more preferred, and MA is most preferred.
  • the total content of structural units derived from these other monomers in the methacrylic resin is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 2% by mass or less.
  • the methacrylic resin can be obtained by polymerizing the above methacrylic acid ester and other monomers as optional components.
  • the plurality of types of monomers are mixed to prepare a monomer mixture and then subjected to polymerization.
  • radical polymerization is preferably performed by a method such as a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method, and an emulsion polymerization method from the viewpoint of productivity.
  • the weight average molecular weight (hereinafter referred to as “Mw”) of the methacrylic resin is preferably 40,000 to 500,000.
  • Mw means the standard polystyrene conversion value measured using a gel perem chromatography (GPC).
  • the content of the SMA resin in the resin composition (1) is in the range of 50 to 95% by weight, preferably in the range of 55 to 95% by weight, and preferably 60 to 90% by weight. It is preferable that it is less than the range, and it is more preferable that it is the range of 65 mass% or more and less than 85 mass%.
  • the laminate of the present invention can suppress the occurrence of warpage under high temperature and high humidity when the content of the SMA resin in the resin composition (1) is 50% by mass or more, and is less than 95% by mass. Excellent scratch resistance.
  • the SMA resin is a copolymer composed of at least a structural unit derived from the aromatic vinyl compound (a) and a structural unit derived from the acid anhydride (b).
  • the alkyl groups represented by R 1 and R 2 in the general formula (a) and R 3 and R 4 in the general formula (b) are each independently a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl Group, decyl group, dodecyl group and the like, preferably an alkyl group having 12 or less carbon atoms, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, t-butyl group An al
  • R 1 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a t-butyl group.
  • R 2 , R 3 and R 4 are preferably a hydrogen atom, a methyl group and an ethyl group.
  • the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound (a) in the SMA resin is preferably in the range of 50 to 85% by mass, more preferably 55 to 82% by mass, and 60 to 80% by mass. More preferably, it is in the range of%.
  • the resin composition (1) is excellent in moisture resistance and transparency.
  • aromatic vinyl compound (a) examples include styrene; nuclear alkyl-substituted styrene such as 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 4-ethylstyrene, 4-tert-butylstyrene; ⁇ -methylstyrene , ⁇ -alkyl-substituted styrene such as 4-methyl- ⁇ -methylstyrene; and styrene is preferable from the viewpoint of availability.
  • aromatic vinyl compounds (a) may be used individually by 1 type, or may use multiple types together.
  • the content of the structural unit derived from the acid anhydride (b) in the SMA resin is preferably in the range of 15 to 50% by mass, more preferably in the range of 18 to 45% by mass, and 20 to 40%. More preferably, it is in the range of mass%.
  • the resin composition (1) is excellent in heat resistance and transparency.
  • Examples of the acid anhydride (b) include maleic anhydride, citraconic anhydride, dimethylmaleic anhydride and the like, and maleic anhydride is preferable from the viewpoint of availability. These acid anhydrides (b) may be used individually by 1 type, or may use multiple types together.
  • the SMA resin preferably contains a structural unit derived from a methacrylic acid ester monomer in addition to the aromatic vinyl compound (a) and the acid anhydride (b).
  • the content of the structural unit derived from the methacrylic acid ester monomer in the SMA resin is preferably in the range of 1 to 35% by mass, more preferably in the range of 3 to 30% by mass. More preferably, it is in the range of mass%. When the content is in the range of 1 to 35% by mass, the bending workability and transparency are further improved.
  • methacrylic acid ester examples include MMA, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate t-butyl methacrylate, And 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 1-phenylethyl methacrylate, and the like.
  • methacrylic acid esters methacrylic acid alkyl esters having 1 to 7 carbon atoms in the alkyl group are preferable, and MMA is particularly preferable because the obtained SMA resin is excellent in heat resistance and transparency.
  • methacrylic acid ester may be used individually by 1 type, or may use multiple types together.
  • the SMA resin may have a structural unit derived from a monomer other than the aromatic vinyl compound (a), the acid anhydride (b), and the methacrylic ester.
  • Such other monomers include MA, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate.
  • the content of the structural unit derived from the other monomer in the SMA resin is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and further preferably 2% by mass or less.
  • the SMA resin can be obtained by polymerizing the aromatic vinyl compound (a), the acid anhydride (b), the methacrylic acid ester, and other monomers as optional components.
  • a monomer mixture is usually prepared by mixing the monomers to be used, and then subjected to polymerization.
  • radical-polymerize by methods, such as a block polymerization method and a solution polymerization method.
  • the Mw of the SMA resin is preferably in the range of 40,000 to 300,000.
  • the laminate of the present invention has excellent scratch resistance and impact resistance.
  • the resin composition (1) has excellent moldability. It is excellent and the productivity of the laminate of the present invention can be increased.
  • the mass ratio of the methacrylic resin and the SMA resin (methacrylic resin / SMA resin) contained in the resin composition (1) is the suppression of the occurrence of warpage of the laminate under high temperature and high humidity, transparency, scratch resistance, From the viewpoint of bending cracking properties, it is preferably in the range of 50/50 to 5/95, more preferably in the range of 45/55 to 5/95, and in the range of 40/60 to 10/90. Even more preferred is the range 35/65 to 15/85, most preferred.
  • Resin composition (1) is obtained by mixing the above-mentioned methacrylic resin and SMA resin.
  • a melt mixing method or a solution mixing method can be used.
  • the melt mixing method for example, using a melt kneader such as a uniaxial or multiaxial kneader, an open roll, a Banbury mixer, a kneader, and the like, under an inert gas atmosphere such as nitrogen gas, argon gas, helium gas, etc. Perform melt-kneading.
  • methacrylic resin and SMA resin are dissolved and mixed in an organic solvent such as toluene, tetrahydrofuran, or methyl ethyl ketone.
  • the resin composition (1) may contain a polymer other than the methacrylic resin and the SMA resin as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • examples of such other polymers include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyamides, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polyetherimide, polyacetal, and other thermoplastic resins; phenol resins, melamine resins And thermosetting resins such as silicone resins and epoxy resins. These other polymers may be used individually by 1 type, or may use multiple types together.
  • the content of these other polymers in the resin composition (1) is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and further preferably 2% by mass or less.
  • Resin composition (1) may contain various additives as necessary.
  • additives include antioxidants, thermal deterioration inhibitors, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants, mold release agents, polymer processing aids, antistatic agents, flame retardants, dyes / pigments, and light diffusing agents.
  • the content of these additives can be appropriately set within a range not impairing the effects of the present invention.
  • the content of the antioxidant is 0.01 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition (1).
  • UV absorber content is 0.01-3 parts by mass
  • light stabilizer content is 0.01-3 parts by mass
  • lubricant content is 0.01-3 parts by mass
  • dye / pigment content Is preferably 0.01 to 3 parts by mass.
  • the resin composition (1) contains other polymer and / or additive, it is added when the methacrylic resin and / or SMA resin is polymerized, or added when the methacrylic resin and SMA resin are mixed. Or you may add further, after mixing a methacryl resin and SMA resin.
  • the glass transition temperature of the resin composition (1) is preferably in the range of 120 to 160 ° C, more preferably in the range of 130 to 155 ° C, and further preferably in the range of 140 to 150 ° C.
  • the glass transition temperature in this specification is a temperature when it measures with the temperature increase rate of 10 degree-C / min using a differential scanning calorimeter, and is calculated by the midpoint method.
  • the melt flow rate (hereinafter referred to as “MFR”) of the resin composition (1) is preferably in the range of 1 to 10 g / 10 minutes, more preferably in the range of 1.5 to 7 g / 10 minutes. More preferably, it is 2 to 4 g / 10 minutes. When the MFR is in the range of 1 to 10 g / 10 minutes, the stability of heat-melt molding is good.
  • MFR of the resin composition (1) in this specification is a value measured using a melt indexer at a temperature of 230 ° C. and a load of 3.8 kg.
  • the polycarbonate used in the laminate of the present invention is preferably obtained by copolymerizing a dihydric phenol and a carbonate precursor.
  • dihydric phenol examples include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane.
  • 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4- Hydroxyphenyl) sulfone and the like, and among them, bisphenol A is preferred.
  • These dihydric phenols may be used individually by 1 type, or may use multiple types together.
  • carbonate precursor examples include carbonyl halides such as phosgene, carbonate esters such as diphenyl carbonate, and haloformates such as dihaloformate of dihydric phenol. These carbonate precursors may be used individually by 1 type, or may use multiple types together.
  • the polycarbonate production method is not particularly limited.
  • an interfacial polymerization method in which an aqueous solution of a dihydric phenol and an organic solvent solution of a carbonate precursor are reacted at the interface, a dihydric phenol and a carbonate precursor are reacted at high temperature, reduced pressure, Examples thereof include a transesterification method in which the reaction is performed under solvent conditions.
  • the Mw of the polycarbonate is preferably in the range of 10,000 to 100,000, more preferably in the range of 20,000 to 70,000.
  • the laminate of the present invention is excellent in impact resistance and heat resistance, and when it is 100,000 or less, the polycarbonate is excellent in molding processability and the production of the laminate of the present invention. Increases sex.
  • the polycarbonate may contain other polymers as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • another polymer the same methacrylic resin, resin composition (1) and other polymers which may be contained in the above-described resin composition (1) can be used. These other polymers may be used individually by 1 type, or may use multiple types together.
  • the content of these other polymers in the polycarbonate is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less.
  • the polycarbonate may contain various additives as necessary.
  • an additive the thing similar to the additive which the above-mentioned resin composition (1) may contain can be used.
  • the content of these additives can be appropriately set within a range not impairing the effects of the present invention.
  • the content of the antioxidant is 0.01 to 1 part by mass and the content of the ultraviolet absorber is 100 parts by mass of the polycarbonate. 0.01-3 parts by weight, light stabilizer content is 0.01-3 parts by weight, lubricant content is 0.01-3 parts by weight, dye / pigment content is 0.01-3 parts by weight Is preferred.
  • polymers and / or additives When other polymers and / or additives are added to the polycarbonate, they may be added when copolymerizing the dihydric phenol and the carbonate precursor, or added and melted after the copolymerization is completed. You may knead.
  • the glass transition temperature of the polycarbonate is preferably in the range of 120 to 160 ° C., more preferably in the range of 135 to 155 ° C., and still more preferably in the range of 140 to 150 ° C.
  • the glass transition temperature is in the range of 120 to 160 ° C., the occurrence of warpage of the laminate of the present invention under high temperature and high humidity can be suppressed.
  • the MFR of the polycarbonate is preferably in the range of 1 to 30 g / 10 minutes, more preferably in the range of 3 to 20 g / 10 minutes, and still more preferably in the range of 5 to 10 g / 10 minutes.
  • the MFR is in the range of 1 to 30 g / 10 min, the stability of heat-melt molding is good.
  • the MFR of polycarbonate in the present specification is measured using a melt indexer under conditions of a temperature of 300 ° C. and a load of 1.2 kg.
  • polycarbonate Commercially available products may be used as the polycarbonate.
  • the laminate of the present invention may have a plurality of layers made of the resin composition (1) and / or layers made of polycarbonate.
  • the laminate of the present invention may have a layer made of another resin (another resin layer) in addition to the layer made of the resin composition (1) and the layer made of polycarbonate.
  • another resin another resin layer
  • the resin contained in the other resin layer include various thermoplastic resins other than the resin composition (1) and polycarbonate; thermosetting resin; energy ray curable resin; and the like.
  • Examples of other resin layers described above include a scratch-resistant layer, an antistatic layer, an antifouling layer, a friction reducing layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an adhesive layer, and an impact strength imparting layer.
  • These other resin layers may be one layer or plural. When there are a plurality of these other resin layers, they may be made of the same resin or different resins. In the laminate of the present invention, the arrangement order of the other resin layers is not particularly limited, and may be the surface or the inner layer.
  • the thickness of the laminate of the present invention is preferably in the range of 0.03 to 5.0 mm, and preferably 0.05 to 4.0 mm from the viewpoint of manufacturing with good productivity while maintaining an excellent appearance. Is more preferable, and a range of 0.1 to 3.0 mm is more preferable.
  • the thickness of the layer comprising the resin composition (1) in the laminate of the present invention is preferably in the range of 0.01 to 0.5 mm, more preferably in the range of 0.015 to 0.3 mm. More preferably, it is in the range of 0.02 to 0.1 mm. When the thickness is less than 0.01 mm, scratch resistance and weather resistance may be insufficient. If it exceeds 0.5 mm, the impact resistance may be insufficient.
  • the thickness of the polycarbonate layer in the laminate of the present invention is preferably in the range of 0.02 to 4.9 mm, more preferably in the range of 0.035 to 3.9 mm, and 0.08 to 2 More preferably, it is in the range of .9 mm. If the thickness is less than 0.02 mm, the impact resistance may be insufficient. Moreover, when it exceeds 4.9 mm, productivity may fall.
  • the layer composed of the resin composition (1) is represented as (1), and the layer composed of polycarbonate as (2).
  • the stacking order of the laminate of the present invention is as follows: (1)-(2); (1)-(2)-(1); (2)-(1)-(2); (1)-(2 )-(1)-(2)-(1); and the like, and (1)-(2); (1)-(2)-(1); (1) from the viewpoint of enhancing the scratch resistance -(2)-(1)-(2)-(1); etc. are preferably laminated so that at least one surface is a layer made of the resin composition (1).
  • the stacking order of the laminate of the present invention is (1)-(2) -(3); (3)-(1)-(2); (3)-(1)-(2)-(3); (3)-(1)-(2)-(1)-( 3); (1)-(2)-(3)-(2)-(1);
  • the stacking order of the laminate of the present invention is (3 ′)-(1)-(2); At least one surface such as 3 ′)-(1)-(2)-(3 ′), (3 ′)-(1)-(2)-(1)-(3 ′) is a scratch-resistant layer It is preferable that they are laminated.
  • the stacking order of the laminate of the present invention is (1)-(2)-(3)-(4); (4)-(3)-(1)-(2); (4)-( 3)-(1)-(2)-(3); (4)-(1)-(2)-(3); (4)-(3)-(1)-(2)-(3) -(4); (4)-(3)-(1)-(2)-(1)-(3)-(4);
  • the antireflection layer is expressed as (4 ′), and (4 ′) ⁇ (3 ′) ⁇ (1) ⁇ ( 2); (4 ')-(3')-(1)-(2)-(3 '); (4')-(3 ')-(1)-(2)-(3')-( 4 ′); (4 ′)-(3 ′)-(1)-(2)-(1)-(3 ′)-(4 ′);
  • the laminate of the present invention has a lamination order that is symmetrical in the thickness direction, and that the thickness of each layer is also symmetrical. preferable.
  • the production method of the laminate of the present invention is not particularly limited, but the lamination of the layer made of the resin composition (1) and the layer made of polycarbonate is usually preferably performed by multilayer molding.
  • multilayer molding include multi-layer extrusion molding, multilayer blow molding, multilayer press molding, multicolor injection molding, insert injection molding and the like, and multilayer extrusion molding is preferred from the viewpoint of productivity.
  • a method for further laminating other resin layers a method of multilayer molding by the above-described method together with a layer made of the resin composition (1) and a layer made of polycarbonate, a layer made of the resin composition (1) prepared beforehand or a polycarbonate
  • the method of multilayer extrusion molding is not particularly limited, and a known multilayer extrusion molding method used for the production of multilayer laminates of thermoplastic resins can be preferably employed, and more preferably a flat T die and a surface with a mirror-finished polishing. Molded by an apparatus equipped with a roll.
  • the T-die method is a feed block method in which the resin composition (1) and polycarbonate in a heated and melted state are laminated before inflow of the T-die, and the resin composition (1) and polycarbonate are laminated inside the T-die.
  • a multi-manifold system can be used. From the viewpoint of improving the smoothness of the interface between the layers constituting the laminate, the multi-manifold method is preferable.
  • examples of the polishing roll in this case include a metal roll and an elastic roll having a metal thin film on the outer peripheral portion (hereinafter sometimes referred to as a metal elastic roll).
  • the metal roll is not particularly limited as long as it has high rigidity, and examples thereof include a drilled roll and a spiral roll.
  • the surface state of the metal roll is not particularly limited, and may be, for example, a mirror surface, or may have a pattern or unevenness.
  • the metal elastic roll is, for example, a substantially cylindrical shaft roll that is rotatably provided, a cylindrical metal thin film that is disposed so as to cover the outer peripheral surface of the shaft roll, and is in contact with the film-like object, and these shafts.
  • a shaft roll is not specifically limited, For example, it consists of stainless steel etc.
  • the metal thin film is made of, for example, stainless steel and preferably has a thickness of about 2 to 5 mm.
  • the metal thin film preferably has flexibility, flexibility, etc., and preferably has a seamless structure without a welded joint.
  • the metal elastic roll provided with such a metal thin film is excellent in durability, and if the metal thin film is mirror-finished, it can be handled in the same way as a normal mirror roll, and if a pattern or unevenness is given to the metal thin film, Since it becomes a roll that can transfer the shape, it is easy to use.
  • Resin composition (1) and polycarbonate are preferably melt filtered through a filter before multilayer molding and / or during multilayer molding.
  • the filter medium used is not particularly limited, and is appropriately selected depending on the operating temperature, viscosity, and filtration accuracy.
  • nonwoven fabric made of polypropylene, cotton, polyester, rayon, glass fiber, etc .; phenol resin-impregnated cellulose film; Bonded film; metal powder sintered film; wire mesh; or a combination thereof.
  • the filtration accuracy of the filter is not particularly limited, but is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less, and even more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the scratch-resistant layer will be described in detail as an example of a layer made of another resin composition.
  • the scratch-resistant layer is a layer for increasing the hardness by the pencil scratch test, and is a layer showing a hardness of “3H” or more in the pencil scratch test defined by JIS-K5600-5-4. Preferably there is.
  • the scratch-resistant layer is preferably provided on the surface of the layer made of the resin composition (1).
  • the thickness of the scratch-resistant layer is preferably 2 to 10 ⁇ m, more preferably 3 to 8 ⁇ m, still more preferably 4 to 7 ⁇ m.
  • the thickness is 2 ⁇ m or more, scratch resistance tends to be maintained, and when the thickness is 10 ⁇ m or less, the impact resistance of the laminate tends to be excellent.
  • the scratch-resistant layer is usually obtained by applying a fluid curable composition comprising a monomer, oligomer, resin, etc. to the surface of another layer (for example, a layer comprising a resin composition (1) or a layer comprising a polycarbonate) It can be formed by curing.
  • a fluid curable composition comprising a monomer, oligomer, resin, etc.
  • another layer for example, a layer comprising a resin composition (1) or a layer comprising a polycarbonate
  • curable compositions are, for example, thermosetting compositions that are cured by heat and energy beam curable compositions that are cured by energy beams such as electron beams, radiation, and ultraviolet rays.
  • thermosetting composition examples include phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, melamine-urea cocondensation resin, silicon
  • thermosetting compositions may contain, for example, a curing agent such as a crosslinking agent and a polymerization initiator, a polymerization accelerator, and the like as necessary.
  • isocyanate organic sulfonic acid and the like are usually used for polyester resins and polyurethane resins
  • amine is epoxy resin, peroxide such as methyl ethyl ketone peroxide, radical initiator such as azobisisobutyl ester. Used for unsaturated polyester resins.
  • the energy ray curable composition examples include a composition containing an oligomer and / or a monomer having a polymerizable unsaturated bond such as an acryloyl group or a methacryloyl group, a thiol group, or an epoxy group in the molecule. From the viewpoint of enhancing the scratch resistance, a composition containing an oligomer and / or monomer having a plurality of acryloyl groups or methacryloyl groups is preferred.
  • the energy beam curable composition may contain a photopolymerization initiator and / or a photosensitizer.
  • photopolymerization initiators include carbonyl compounds such as benzoin methyl ether, acetophenone, 3-methylacetophenone, benzophenone and 4-chlorobenzophenone; sulfur compounds such as tetramethylthiuram monosulfide and tetramethylthiuram disulfide; -Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, benzoyldiethoxyphosphine oxide and the like, and photosensitizers include n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine and the like.
  • the content of these curable compounds is preferably in the range of 30 to 100% by mass, more preferably in the range of 40 to 95% by mass, and in the range of 50 to 95% by mass. More preferably it is.
  • These curable compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the curable composition may be a monofunctional monomer; an organic solvent; a leveling agent, an antiblocking agent, a dispersion stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, an antifoaming agent, a thickener, if necessary.
  • An additive such as a lubricant, an antistatic agent, an antifouling agent, an antifogging agent, a filler, and a catalyst may be appropriately contained. The content of these additives can be appropriately set as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Examples of the coating method for the curable composition include spin coating, dipping, spraying, slide coating, bar coating, roll coating, gravure coating, meniscus coating, flexographic printing, and screen printing. Is mentioned.
  • Total light transmittance The laminates obtained in the examples and comparative examples and the sheets obtained in the reference examples were respectively used with a spectrocolor difference meter SE5000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., and in accordance with the method described in JIS-K7361 It was measured.
  • test piece was left in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 24 hours.
  • the test pieces according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 3 were formed of a layer composed of the resin composition (1) along the long side (or the resin composition (1 ′) used instead thereof). Or a layer made of SMA resin (A)) on the inside and a layer made of polycarbonate on the outside, resulting in an arcuate warp.
  • the test piece according to Comparative Example 2 has an arcuate warpage along the long side with the layer made of methacrylic resin on the outside and the layer made of polycarbonate on the inside (that is, other Examples 1 to 4, Comparative Example 1). , 3 warping in the opposite direction to the test piece). Place the bow-shaped warped test piece on the surface plate so that the center of the test piece is in contact with the surface plate (that is, the test piece has a downward convex shape), and use a gap gauge to fix the test piece. The maximum value of the gap with the board was measured, and this value was taken as the initial amount of warpage.
  • test piece with the short side clipped with a clip was hung in an environmental test machine set at a temperature of 85 ° C and a relative humidity of 85%, left in that state for 72 hours, and then allowed to stand at 23 ° C for 4 hours. Chilled.
  • all the test pieces of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were formed of the resin composition (1) layer along the long side of the test piece (or the resin composition used instead thereof).
  • (1 ′) a layer made of methacrylic resin or SMA resin (A)) on the inside, and a layer made of polycarbonate on the outside, an arcuate warp was produced.
  • the maximum value of the gap between the test piece and the surface plate was measured by the same method, and was taken as the amount of warpage under high temperature and humidity.
  • the difference between the initial warpage amount and the warpage amount under high-temperature wet heat [(warpage amount under high-temperature wet heat)-(initial warp amount)] was evaluated as the amount of warpage change.
  • the obtained laminated sheet was measured according to the method described in JIS-K6850. That is, adhesion between a layer composed of a resin composition (or methacrylic resin, SMA resin) (corresponding to the first layer of Examples and Comparative Examples) and a layer composed of polycarbonate (corresponding to the second layer of Examples and Comparative Examples) On the surface, a tensile shear bond strength test was measured using an autograph AG-1S (manufactured by Shimadzu Corporation) at a tensile speed of 50 mm / min, and evaluated visually. The test was performed in a 23 ° C., 50% relative humidity environment using a laminated sheet conditioned for 24 hours at 23 ° C., 50% relative humidity.
  • a resin composition or methacrylic resin, SMA resin
  • polycarbonate corresponding to the second layer of Examples and Comparative Examples
  • methacrylic resin and SMA resin were used.
  • SMA resin Each SMA resin can be obtained by the following method.
  • the SMA resin (A) which is a styrene-maleic anhydride-MMA copolymer can be obtained by the method described in WO2010 / 013557.
  • SMA resin (B) POLYSCOPE, trade name: XIRAN26080 can be used.
  • Table 1 shows the mass composition ratio and weight average molecular weight (Mw) of the SMA resin (A) and SMA resin (B) used.
  • the copolymer composition of SMA resin (A) and SMA resin (B) was determined by 13C-NMR method according to the following procedure.
  • a nuclear magnetic resonance apparatus GX-270 manufactured by JEOL Ltd.
  • a sample solution was prepared by dissolving 1.5 g of SMA resin (A) or SMA resin (B) in 1.5 ml of deuterated chloroform, and measurement was performed under the conditions of room temperature and 4000 to 5000 times. The following values were determined from the measurement results.
  • Mw of SMA resin (A) and SMA resin (B) was determined by the GPC method according to the following procedure. Tetrahydrofuran was used as the eluent, and TSKgel SuperMultipore HZM-M manufactured by Tosoh Corporation and SuperHZ4000 were connected in series as the column. As a GPC apparatus, HLC-8320 (product number) manufactured by Tosoh Corporation equipped with a differential refractive index detector (RI detector) was used. A sample solution was prepared by dissolving 4 mg of SMA resin (A) or SMA resin (B) in 5 ml of tetrahydrofuran.
  • RI detector differential refractive index detector
  • the column oven temperature was set to 40 ° C., 20 ⁇ l of sample solution was injected at an eluent flow rate of 0.35 ml / min, and the chromatogram was measured.
  • Ten standard polystyrenes having a molecular weight in the range of 400 to 5000000 were measured by GPC, and a calibration curve showing the relationship between retention time and molecular weight was prepared. Mw was determined based on this calibration curve.
  • pellets of the resin composition (1-1) were continuously charged into a single screw extruder having a shaft diameter of 30 mm, and extruded in a molten state under conditions of a cylinder temperature of 220 ° C. and a discharge rate of 2 kg / hour.
  • the molten polycarbonate and the resin composition (1-1) are introduced into a junction block, laminated with a multi-manifold die set to 250 ° C., extruded into a sheet, and a resin composition (1- A laminate having a thickness of 1000 ⁇ m formed from two layers of a layer made of 1) (first layer) and a layer made of polycarbonate having a thickness of 940 ⁇ m (second layer) was produced.
  • Table 3 shows the evaluation results of the laminate. Table 3 also shows the evaluation results of interlayer adhesion in the same two-layer laminated sheet prepared separately.
  • Example 2 A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition (1-2) was used instead of the resin composition (1-1) in Example 1.
  • Table 3 shows the evaluation results of the laminate. Table 3 also shows the evaluation results of interlayer adhesion in the same two-layer laminated sheet prepared separately.
  • Example 3 A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the resin composition (1-3) was used instead of the resin composition (1-1) in Example 1.
  • Table 3 shows the evaluation results of the laminate.
  • Table 3 also shows the evaluation results of interlayer adhesion in the same two-layer laminated sheet prepared separately.
  • Example 4 A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition (1-4) was used instead of the resin composition (1-1) of Example 1.
  • Table 3 shows the evaluation results of the laminate.
  • Table 3 also shows the evaluation results of interlayer adhesion in the same two-layer laminated sheet prepared separately.
  • Example 5 A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the resin composition (1-5) was used instead of the resin composition (1-1) in Example 1.
  • Table 3 shows the evaluation results of the laminate.
  • Table 3 also shows the evaluation results of interlayer adhesion in the same two-layer laminated sheet prepared separately.
  • Example 6 A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the resin composition (1-6) was used instead of the resin composition (1-1) in Example 1.
  • Table 3 shows the evaluation results of the laminate.
  • Table 3 also shows the evaluation results of interlayer adhesion in the same two-layer laminated sheet prepared separately.
  • Example 1 A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition (1 ′) was used instead of the resin composition (1-1) of Example 1.
  • Table 3 shows the evaluation results of the laminate. Table 3 also shows the evaluation results of interlayer adhesion in the same two-layer laminated sheet prepared separately.
  • Example 2 A laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that a methacrylic resin was used instead of the resin composition (1-1) of Example 1.
  • Table 3 shows the evaluation results of the laminate.
  • Table 3 also shows the evaluation results of interlayer adhesion in the same two-layer laminated sheet prepared separately.
  • Example 3 A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the SMA resin (A) was used instead of the resin composition (1-1) of Example 1. Table 3 shows the evaluation results of the laminate. Table 3 also shows the evaluation results of interlayer adhesion in the same two-layer laminated sheet prepared separately.
  • Reference Example 8 A sheet was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the resin composition (1-1) was replaced with a methacrylic resin. Table 4 shows the evaluation results of the sheet.
  • a sheet made of the resin composition (1), (1 ′) or SMA resin (A) used in the laminate of the present invention is a sheet made of methacrylic resin (Reference Example 6) and In comparison, the glass transition temperature is high and the saturated water absorption is low.
  • the sheet of the resin composition (1), (1 ′) or SMA resin (A) has a high glass transition temperature and a low saturated water absorption rate. Presumed to be due to the suppression of occurrence.
  • the laminated body using the resin composition (1 ′) (Comparative Example 1) and the laminated body using the methacrylic resin (Comparative Example 2) do not sufficiently suppress the occurrence of warpage under high temperature and high humidity.
  • the laminate using the SMA resin (A) (Comparative Example 3) has a low surface hardness, and further, the interlayer adhesion between the layer made of the SMA resin (A) and the layer made of the polycarbonate is low. The nature is bad.
  • the laminate comprising the resin composition (1) obtained by adding a specific amount of methacrylic resin to SMA resin (A) has surface hardness and bending workability while suppressing the occurrence of warpage under high temperature and high humidity. It has been improved.
  • the laminate (Example 2) using the SMA resin (A) has improved transparency, interlayer adhesion, and bending as compared with the laminate (Example 3) using the SMA resin (B). Sex has been improved.
  • the laminate of the present invention can greatly improve the amount of warp change without deteriorating the various performances of the conventional laminate of methacrylic resin and polycarbonate.
  • the laminate of the present invention is characterized in that it is less likely to warp under high temperature and high humidity, and has excellent balance of transparency, scratch resistance, bending workability, and the like. It is suitable for use in exterior window materials, covers and the like.
  • first layer made of resin composition (or methacrylic resin, SMA resin) 2 Polycarbonate single layer sheet (second layer) 3 Aluminum plate

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

　メタクリル樹脂５質量％以上５０質量％未満と、少なくとも下記一般式（ａ）で示される芳香族ビニル化合物に由来する構造単位および下記一般式（ｂ）で示される酸無水物に由来する構造単位とよりなる共重合体５０質量％以上９５質量％未満とを含有する樹脂組成物からなる層；と、ポリカーボネートからなる層；とを備える積層体の発明により、透明性、耐熱性、耐湿性、耐擦傷性に優れ、曲げ加工性が良好な、メタクリル樹脂およびスチレン系樹脂を含有する層とポリカーボネートを含有する層とを備える積層体の提供という課題を解決する。 （式中：Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。） （式中：Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。）

Description

積層体
　本発明は、積層体に関する。より詳細には、透明性、耐擦傷性、高温高湿環境下における形状安定性、曲げ加工性などのバランスに優れた、メタクリル樹脂およびスチレン系樹脂を含有する層とポリカーボネートを含有する層とを備える積層体に関する。
　メタクリル樹脂は透明性、耐擦傷性、耐候性などに優れる。一方、ポリカーボネートは耐衝撃性などに優れる。メタクリル樹脂を含有する層と、ポリカーボネートを含有する層を備える積層体は、透明性、耐擦傷性、耐候性、耐衝撃性などに優れ、家屋の壁、家具、自動車部品、家電製品、電子機器、表示装置などの表面部材に用いられる。
近年、かかる表面部材では、意匠性や安全性の観点から、曲げ加工性が求められる場合が多いが、積層体において、ポリカーボネートは耐熱性が高く、高温での曲げ加工条件を強いられるため、耐熱性の低いメタクリル樹脂が耐えることができず、積層体に気泡、白化の発生などの問題を抱えている。さらに、前記の積層体は高温高湿条件下の屋外や車中で使用される場合が多いが、ポリカーボネートと比較し耐湿性の低いメタクリル樹脂が吸水し、積層体に反りが発生する問題を抱えている。
　かかる問題を解決すべく、メタクリル樹脂の耐熱性および耐湿性の向上が検討されている。特許文献１では、メタクリル酸メチル単位と、メタクリル酸単位、アクリル酸単位、マレイン酸無水物単位、Ｎ－置換又は無置換マイレミド単位、グルタル酸無水物構造単位、及びグルタルイミド構造単位から選ばれる単位とを有し、ガラス転移温度が１１０℃以上であるメタクリル樹脂からなる層と、ポリカーボネートからなる層とを備える積層体が報告されている。しかしながら、かかる積層体は、メタクリル樹脂の耐熱性および耐湿性が不十分であり、前記した問題の解決に至っていない。
一方で、耐熱性、耐湿性の高い樹脂としてスチレンとマレイン酸無水物からなる共重合樹脂が知られている。例えば、非特許文献１では、マレイン酸無水物を１８～３５質量％含むスチレンとマレイン酸無水物の共重合樹脂について、ガラス転移温度が１４５～１７５℃であると報告されている。また、非特許文献２では、スチレンとマレイン酸無水物の共重合樹脂について、低吸水性樹脂を謳う記載がある。しかしながら、かかる樹脂からなる層と、ポリカーボネートからなる層とを備える積層体は、樹脂間の親和性が低く層間の密着性が悪いため、かかる積層体を曲げ加工した際に層間で剥離が発生し易く、加工後の成型体の外観を損なう場合があった。さらに、耐擦傷性が低く、表面部材として用いた際に、裂傷や擦傷などが発生するという問題があった。
特開２００９－２４８４１６号
ＸＩＲＡＮ（Ｒ）ＳＭＡ"Ｎｅｗ　ｔｒｉｃｋｓ　ｉｎ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｂｌｅｎｄｓ"[ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ社]（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｂｐｒｉ．ｏｒｇ／ｄｏｃｕｍｅｎｔｅｎ／２００８＿８＿ｆｌｉｐｐｏ．ｐｄｆ） ＴＨＯＭＡＳＮＥＴ ＮＥＷＳ"Ｐｏｌｙｓｃｏｐｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　Ｅｘｐａｎｄｓ　Ｓｃｏｐｅ　ｏｆ　ＸＩＲＡＮ（Ｒ）ＳＭＡ　ａｓ　Ａｄｄｉｔｉｖｅ　ｆｏｒ　Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ　Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ " [２０１０年、ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ社]（ｈｔｔｐ：／／ｎｅｗｓ．ｔｈｏｍａｓｎｅｔ．ｃｏｍ／ｃｏｍｐａｎｙｓｔｏｒｙ／Ｐｏｌｙｓｃｏｐｅ－Ｐｏｌｙｍｅｒｓ－Ｅｘｐａｎｄｓ－Ｓｃｏｐｅ－ｏｆ－ＸＩＲＡＮ－ＳＭＡ－ａｓ－Ａｄｄｉｔｉｖｅ－ｆｏｒ－Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ－Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ－５７３０５０）
　本発明は、透明性、耐熱性、耐湿性、耐擦傷性に優れ、曲げ加工性が良好な、メタクリル樹脂およびスチレン系樹脂を含有する層とポリカーボネートを含有する層とを備える積層体を提供することにある。
　本発明は、上記の目的を達成するため、メタクリル樹脂５質量％以上５０質量％未満と、少なくとも下記一般式（ａ）で示される芳香族ビニル化合物（以下、「芳香族ビニル化合物（ａ）」と称する）に由来する構造単位および下記一般式（ｂ）で示される酸無水物（以下、「酸無水物（ｂ）」と称する）に由来する構造単位とよりなる共重合体（以下、「ＳＭＡ樹脂」と称する）５０質量％以上９５質量％未満とを含有する樹脂組成物（以下、「樹脂組成物（１）」と称する）からなる層；と、ポリカーボネートからなる層；とを備える積層体を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中：Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中：Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。）
本発明の積層体は、透明性、耐熱性、耐湿性、耐擦傷性に優れ、曲げ加工性が良好であり、曲げ加工後の成型体に反りや発泡、白化、剥離などの外観不良が発生せず、自動車部材や光学部材などに好適に利用可能である。
層間密着性試験における積層シートの概略図
［樹脂組成物（１）］
　樹脂組成物（１）について以下説明する。
　樹脂組成物（１）は、メタクリル樹脂とＳＭＡ樹脂とを含有する。
　樹脂組成物（１）中のメタクリル樹脂の含有量は５質量％以上５０質量％未満の範囲であり、５質量％以上４５質量％未満であることが好ましく、１０質量％以上４０質量％未満の範囲であることがより好ましく、１５質量％以上３５質量％未満の範囲であることがさらにより好ましい。本発明の積層体は、樹脂組成物（１）中のメタクリル樹脂の含有量が５質量％以上であることで、曲げ加工性に優れるものとなり、５０質量％未満であることで反りの発生を抑制できる。
　上記メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルに由来する構造単位を含む樹脂である。
　かかるメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル（以下、「ＭＭＡ」と称する）、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシルなどのメタクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸１－メチルシクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－８－イルなどのメタクリル酸シクロアルキルエステル；メタクリル酸フェニルなどのメタクリル酸アリールエステル；メタクリル酸ベンジルなどのメタクリル酸アラルキルエステル；などが挙げられ、入手性の観点から、ＭＭＡ、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、およびメタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチルが好ましく、ＭＭＡが最も好ましい。メタクリル樹脂におけるメタクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量は９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましく、９８質量％以上がさらに好ましく、メタクリル酸エステルに由来する構造単位のみであってもよい。
　また、耐熱性の観点から、上記メタクリル樹脂は、ＭＭＡに由来する構造単位を９０質量％以上含有することが好ましく、９５質量％以上含有することがより好ましく、９８質量％以上含有することがさらに好ましく、ＭＭＡに由来する構造単位のみであってもよい。
　また、上記メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステル以外の他の単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。かかる他の単量体としては、アクリル酸メチル（以下、「ＭＡ」と称する）、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、アクリル酸４－ヒドロキシブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２－メトキシエチル、アクリル酸３－メトキシブチル、アクリル酸トリフルオロメチル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸ペンタフルオロエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸トルイル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸３－ジメチルアミノエチルなどのアクリル酸エステルが挙げられ、入手性の観点から、ＭＡ、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル等のアクリル酸エステルが好ましく、ＭＡおよびアクリル酸エチルがより好ましく、ＭＡが最も好ましい。メタクリル樹脂におけるこれら他の単量体に由来する構造単位の含有量は、合計で１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。
　前記メタクリル樹脂は、上記したメタクリル酸エステルおよび任意成分である他の単量
体を重合することで得られる。かかる重合において、複数種の単量体を用いる場合は、通常、かかる複数種の単量体を混合して単量体混合物を調製したのち、重合に供する。重合方法に特に制限はないが、生産性の観点から、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法などの方法でラジカル重合することが好ましい。
　前記メタクリル樹脂の重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と称する）は４０，０００～５００，０００が好ましい。かかるＭｗが４０，０００以上であることで、本発明の積層体は耐擦傷性、耐熱性に優れるものとなり、５００，０００以下であることで、樹脂組成物（１）は成形加工性に優れ、本発明の積層体の生産性を高められる。
　なお本明細書において、Ｍｗはゲルパーエミーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定される標準ポリスチレン換算値を意味する。
　樹脂組成物（１）中のＳＭＡ樹脂の含有量は５０質量％以上９５質量％未満の範囲であり、５５質量％以上９５質量％未満の範囲であることが好ましく、６０質量％以上９０質量％未満の範囲であることが好ましく、６５質量％以上８５質量％未満の範囲であることがより好ましい。本発明の積層体は、樹脂組成物（１）中のＳＭＡ樹脂の含有量が５０質量％以上であることで高温高湿下における反りの発生が抑制でき、９５質量％未満であることで耐擦傷性に優れる。
　上記ＳＭＡ樹脂は、少なくとも芳香族ビニル化合物（ａ）に由来する構造単位と酸無水物（ｂ）に由来する構造単位とよりなる共重合体である。
　一般式（ａ）中のＲ１およびＲ２並びに一般式（ｂ）中のＲ３およびＲ４がそれぞれ独立して表すアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基などの炭素数１２以下のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基などの炭素数４以下のアルキル基がより好ましい。
　Ｒ１としては、水素原子、メチル基、エチル基およびｔ－ブチル基が好ましい。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４としては、水素原子、メチル基およびエチル基が好ましい。
　上記ＳＭＡ樹脂中の芳香族ビニル化合物（ａ）に由来する構造単位の含有量は５０～８５質量％の範囲であることが好ましく、５５～８２質量％であることがより好ましく、６０～８０質量％の範囲であることがさらに好ましい。かかる含有量が５０～８５質量％の範囲であると、樹脂組成物（１）は耐湿性と透明性に優れるものとなる。
　芳香族ビニル化合物（ａ）としては、例えばスチレン；２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、４－エチルスチレン、４－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン等の核アルキル置換スチレン；α－メチルスチレン、４－メチル－α－メチルスチレン等のα－アルキル置換スチレン；が挙げられ、入手性の観点からスチレンが好ましい。これら芳香族ビニル化合物（ａ）は１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。
　上記ＳＭＡ樹脂中の酸無水物（ｂ）に由来する構造単位の含有量は１５～５０質量％の範囲であることが好ましく、１８～４５質量％の範囲であることがより好ましく、２０～４０質量％の範囲であることがさらに好ましい。かかる含有量が１５～５０質量％の範囲にあることで、樹脂組成物（１）は耐熱性と透明性に優れるものとなる。
　酸無水物（ｂ）としては、例えば無水マレイン酸、無水シトラコン酸、ジメチル無水マレイン酸などが挙げられ、入手性の観点から、無水マレイン酸が好ましい。これら酸無水物（ｂ）は１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。
　上記ＳＭＡ樹脂は、芳香族ビニル化合物（ａ）および酸無水物（ｂ）に加え、メタクリル酸エステル単量体に由来する構造単位を含有していることが好ましい。上記ＳＭＡ樹脂中のメタクリル酸エステル単量体に由来する構造単位の含有量は１～３５質量％の範囲であることが好ましく、３～３０質量％の範囲であることがより好ましく、５～２６質量％の範囲であることがさらに好ましい。かかる含有量が１～３５質量％の範囲にあることで、さらに、曲げ加工性、透明性に優れるものとなる。
メタクリル酸エステルとしては、例えばＭＭＡ、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチルメタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸１－フェニルエチル；などが挙げられる。これらのメタクリル酸エステルのうち、アルキル基の炭素数が１～７であるメタクリル酸アルキルエステルが好ましく、得られたＳＭＡ樹脂の耐熱性や透明性が優れることから、ＭＭＡが特に好ましい。また、メタクリル酸エステルは１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。
　上記ＳＭＡ樹脂は、芳香族ビニル化合物（ａ）、酸無水物（ｂ）およびメタクリル酸エステル以外の他の単量体に由来する構造単位を有していてもよい。かかる他の単量体としては、ＭＡ、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、アクリル酸４－ヒドロキシブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２－メトキシエチル、アクリル酸３－メトキシブチル、アクリル酸トリフルオロメチル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸ペンタフルオロエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸トルイル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸３－ジメチルアミノエチルなどのアクリル酸エステルが挙げられる。これら他の単量体は１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。ＳＭＡ樹脂における、かかる他の単量体に由来する構造単位の含有量は１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。
　上記ＳＭＡ樹脂は、上記した芳香族ビニル化合物（ａ）、酸無水物（ｂ）およびメタクリル酸エステル並びに任意成分である他の単量体を重合することで得られる。かかる重合においては、通常、用いる単量体を混合して単量体混合物を調製したのち、重合に供する。重合方法に特に制限はないが、生産性の観点から、塊状重合法、溶液重合法などの方法でラジカル重合することが好ましい。
　上記ＳＭＡ樹脂のＭｗは４０，０００～３００，０００の範囲が好ましい。かかるＭｗが４０，０００以上であることで、本発明の積層体は耐擦傷性、耐衝撃性に優れるものとなり、３００，０００以下であることで、樹脂組成物（１）は成形加工性に優れ、本発明の積層体の生産性を高められる。
　樹脂組成物（１）が含有するメタクリル樹脂とＳＭＡ樹脂との質量比（メタクリル樹脂／ＳＭＡ樹脂）は、積層体の高温高湿下における反りの発生の抑制、透明性、耐擦傷性、
曲げクラック性の観点から５０／５０～５／９５の範囲であることが好ましく、４５／５５～５／９５の範囲であることがより好ましく、４０／６０～１０／９０の範囲であることがさらにより好ましく、３５／６５～１５／８５の範囲であることがもっとも好ましい。
　樹脂組成物（１）は、上記したメタクリル樹脂とＳＭＡ樹脂とを混合して得られる。かかる混合は、例えば溶融混合法、溶液混合法等が使用できる。溶融混合法では、例えば一軸又は多軸混練機、オープンロール、バンバリーミキサー、ニーダー等の溶融混練機を用いて、必要に応じて、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなどの不活性ガス雰囲気下で溶融混練を行う。溶液混合法では、メタクリル樹脂とＳＭＡ樹脂とを、トルエン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトンなどの有機溶媒に溶解させて混合する。
　樹脂組成物（１）は、本発明の効果を損なわない範囲で、メタクリル樹脂とＳＭＡ樹脂以外の他の重合体を含有してもよい。かかる他の重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアセタール等の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂などが挙げられる。これら他の重合体は１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。
　樹脂組成物（１）中におけるこれら他の重合体の含有量は１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることがさらに好ましい。
　樹脂組成物（１）は、必要に応じて各種添加剤を含有していてもよい。かかる添加剤としては、例えば酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、染料・顔料、光拡散剤、艶消し剤、耐衝撃性改質剤、蛍光体などが挙げられる。これら添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定でき、樹脂組成物（１）１００質量部に対して、例えば、酸化防止剤の含有量は０．０１～１質量部、紫外線吸収剤の含有量は０．０１～３質量部、光安定剤の含有量は０．０１～３質量部、滑剤の含有量は０．０１～３質量部、染料・顔料の含有量は０．０１～３質量部とすることが好ましい。
　樹脂組成物（１）に他の重合体および／または添加剤を含有させる際は、メタクリル樹脂および／またはＳＭＡ樹脂を重合する際に添加しても、メタクリル樹脂およびＳＭＡ樹脂を混合する際に添加しても、メタクリル樹脂およびＳＭＡ樹脂を混合した後にさらに添加してもよい。
　樹脂組成物（１）のガラス転移温度は、１２０～１６０℃の範囲であることが好ましく、１３０～１５５℃の範囲であることがより好ましく、１４０～１５０℃の範囲であることがさらに好ましい。ガラス転移温度が１２０～１６０℃の範囲であることにより、本発明で得られる積層体の高温高湿下における反りの発生が抑制できる。
　なお、本明細書におけるガラス転移温度とは、示差走査熱量計を用い、昇温速度１０℃／分で測定し、中点法で算出したときの温度である。
　樹脂組成物（１）のメルトフローレイト（以下、「ＭＦＲ」と称する）は１～１０ｇ／１０分の範囲であることが好ましく、１．５～７ｇ／１０分の範囲であることがより好ましく、２～４ｇ／１０分であることがさらに好ましい。ＭＦＲが１～１０ｇ／１０分の範囲にあると、加熱溶融成形の安定性が良好である。
　なお、本明細書における樹脂組成物（１）のＭＦＲとは、メルトインデクサーを用いて、温度２３０℃、３．８ｋｇ荷重下で測定した値である。
［ポリカーボネート］
　本発明の積層体に用いるポリカーボネートは、好適には二価フェノールとカーボネート前駆体とを共重合して得られる。
　上記二価フェノールとしては、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン等が挙げられ、中でもビスフェノールＡが好ましい。これらの二価フェノールは１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。
　上記カーボネート前駆体としては、ホスゲンなどのカルボニルハライド、ジフェニルカーボネートなどのカーボネートエステル、二価フェノールのジハロホルメートなどのハロホルメート等が挙げられる。これらのカーボネート前駆体は１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。
　上記ポリカーボネートの製造方法に特に制限はなく、例えば二価フェノールの水溶液とカーボネート前駆体の有機溶媒溶液とを界面で反応させる界面重合法や、二価フェノールとカーボネート前駆体とを高温、減圧、無溶媒条件下で反応させるエステル交換法などが挙げられる。
　上記ポリカーボネートのＭｗは１０，０００～１００，０００の範囲が好ましく、２０，０００～７０，０００の範囲であることがより好ましい。かかるＭｗが１０，０００以上であることで本発明の積層体は耐衝撃性、耐熱性に優れ、１００，０００以下であることで、ポリカーボネートは成形加工性に優れ、本発明の積層体の生産性を高められる。
　上記ポリカーボネートは、本発明の効果を損なわない範囲で、他の重合体を含有していてもよい。かかる他の重合体としては、メタクリル樹脂、樹脂組成物（１）および前記した樹脂組成物（１）が含有していてもよい他の重合体と同様のものを用いることができる。これら他の重合体は１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。
　ポリカーボネートにおけるこれら他の重合体の含有量は１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましい。
　上記ポリカーボネートは、必要に応じて各種添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、前記した樹脂組成物（１）が含有していてもよい添加剤と同様のものを用いることができる。これら添加剤の含有量は本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定でき、ポリカーボネート１００質量部に対して、酸化防止剤の含有量は０．０１～１質量部、紫外線吸収剤の含有量は０．０１～３質量部、光安定剤の含有量は０．０１～３質量部、滑剤の含有量は０．０１～３質量部、染料・顔料の含有量は０．０１～３質量部が好ましい。
　上記ポリカーボネートに他の重合体および／または添加剤を含有させる際は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを共重合する際に添加してもよいし、かかる共重合を終えた後、添加し溶融混練してもよい。
　上記ポリカーボネートのガラス転移温度は、１２０～１６０℃の範囲であることが好ましく、１３５～１５５℃の範囲であることがより好ましく、１４０～１５０℃の範囲であることがさらに好ましい。ガラス転移温度が１２０～１６０℃の範囲であることにより、本発明の積層体の高温高湿下における反りの発生が抑制できる。
　上記ポリカーボネートのＭＦＲは１～３０ｇ／１０分の範囲であるのが好ましく、３～２０ｇ／１０分の範囲であるのがより好ましく、５～１０ｇ／１０分の範囲であるのがさらに好ましい。ＭＦＲが１～３０ｇ／１０分の範囲にあると、加熱溶融成形の安定性が良好である。
　なお、本明細書におけるポリカーボネートのＭＦＲとは、メルトインデクサーを用いて、温度３００℃、１．２ｋｇ荷重下の条件で測定したものである。
　上記ポリカーボネートは、市販品を用いてもよく、例えば、住化スタイロンポリカーボネート株式会社製「カリバー（登録商標）」および「ＳＤポリカ（登録商標）」、三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製「ユーピロン／ノバレックス（登録商標）」、出光興産株式会社製「タフロン（登録商標）」、帝人化成株式会社製「パンライト（登録商標）」などが好適に使用できる。
［積層体］
　本発明の積層体は、樹脂組成物（１）からなる層および／またはポリカーボネートからなる層を、複数有していてもよい。
　本発明の積層体は、樹脂組成物（１）からなる層およびポリカーボネートからなる層以外に、他の樹脂からなる層（他の樹脂層）を有していてもよい。かかる他の樹脂層に含まれる樹脂としては、樹脂組成物（１）およびポリカーボネート以外の各種熱可塑性樹脂；熱硬化樹脂；エネルギー線硬化樹脂；等が挙げられる。
　上記した他の樹脂層として、耐擦傷層、帯電防止層、防汚層、摩擦低減層、防眩層、反射防止層、粘着層、衝撃強度付与層などが挙げられる。
　これら他の樹脂層は１層であっても、複数であってもよい。またこれら他の樹脂層が複数ある場合、互いに同じ樹脂からなっていても、異なる樹脂からなっていてもよい。本発明の積層体において、かかる他の樹脂層の配置順序には特に制限はなく、表面であっても、内層であってもよい。
　本発明の積層体の厚さは、優れた外観を維持しつつ生産性よく製造する観点から、０．０３～５．０ｍｍの範囲であることが好ましく、０．０５～４．０ｍｍであることがより好ましく、０．１～３．０ｍｍの範囲であることがさらに好ましい。
　本発明の積層体における樹脂組成物（１）からなる層の厚さは０．０１～０．５ｍｍの範囲であることが好ましく、０．０１５～０．３ｍｍの範囲であることがより好ましく、０．０２～０．１ｍｍの範囲であることがさらに好ましい。かかる厚さが０．０１ｍｍ未満であると耐擦傷性及び耐候性が不足する場合がある。また０．５ｍｍを超えると耐衝撃性が不足する場合がある。
　本発明の積層体におけるポリカーボネートからなる層の厚さは０．０２～４．９ｍｍの範囲であることが好ましく、０．０３５～３．９ｍｍの範囲であることがより好ましく、０．０８～２．９ｍｍの範囲であることがさらに好ましい。かかる厚さが０．０２ｍｍ未満であると耐衝撃性が不足する場合がある。また４．９ｍｍを超えると生産性が低下する場合がある。
　本発明の積層体が樹脂組成物（１）からなる層およびポリカーボネートからなる層のみを有する場合、樹脂組成物（１）からなる層を（１）、ポリカーボネートからなる層を（２）と表記すると、本発明の積層体の積層順序としては、（１）－（２）；（１）－（２）－（１）；（２）－（１）－（２）；（１）－（２）－（１）－（２）－（１）；などが挙げられ、耐擦傷性を高める観点から、（１）－（２）；（１）－（２）－（１）；（１）－（２）－（１）－（２）－（１）；など、少なくとも一方の表面が樹脂組成物（１）からなる層となるように積層されていることが好ましい。
　また、本発明の積層体が他の樹脂層を有する場合には、かかる他の樹脂層を（３）と表記した場合、本発明の積層体の積層順序としては、（１）－（２）－（３）；（３）－（１）－（２）；（３）－（１）－（２）－（３）；（３）－（１）－（２）－（１）－（３）；（１）－（２）－（３）－（２）－（１）；などが挙げられる。
　例えば（３）が、耐擦傷層である場合、かかる本発明の積層体の積層順序は、耐擦傷層を（３’）と表記すると、（３’）－（１）－（２）；（３’）－（１）－（２）－（３’）、（３’）－（１）－（２）－（１）－（３’）など、少なくとも一方の表面が耐擦傷層となるように積層されていることが好ましい。
　また、本発明の積層体が（３）に加えて、さらに（３）とは異なる他の樹脂層を有する場合には、かかる（３）とは異なる他の樹脂層を（４）と表記した場合、本発明の積層体の積層順序としては、（１）－（２）－（３）－（４）；（４）－（３）－（１）－（２）；（４）－（３）－（１）－（２）－（３）；（４）－（１）－（２）－（３）；（４）－（３）－（１）－（２）－（３）－（４）；（４）－（３）－（１）－（２）－（１）－（３）－（４）；などが挙げられる。
　例えば（３）が耐擦傷層であって、（４）が反射防止層である場合、反射防止層を（４’）と表記すると、（４’）－（３’）－（１）－（２）；（４’）－（３’）－（１）－（２）－（３’）；（４’）－（３’）－（１）－（２）－（３’）－（４’）；（４’）－（３’）－（１）－（２）－（１）－（３’）－（４’）；などの順に積層されていることが好ましい。
　高温高湿下における反りの発生を抑制する観点から、本発明の積層体は厚さ方向に対称となるような積層順序とすることが好ましく、さらに各層の厚さも対称となっていることがより好ましい。
　本発明の積層体の製造方法に特に制限はないが、樹脂組成物（１）からなる層とポリカーボネートからなる層との積層は、通常、多層成形によって行うことが好ましい。多層成形としては、多層押出成形、多層ブロー成形、多層プレス成形、多色射出成形、インサート射出成形等の貼合成形法などが挙げられ、生産性の観点から多層押出成形が好ましい。
　他の樹脂層をさらに積層する方法としては、樹脂組成物（１）からなる層およびポリカーボネートからなる層とともに前記した方法で多層成形する方法、あらかじめ作製した樹脂組成物（１）からなる層またはポリカーボネートからなる層の表面に流動性の他の樹脂を塗布して乾燥または硬化する方法、あらかじめ作製した樹脂組成物（１）からなる層またはポリカーボネートの表面に粘着層を介して貼り合わせる方法等が挙げられる。
　多層押出成形の方法は特に限定されず、熱可塑性樹脂の多層積層体の製造に用いられる公知の多層押出成形法を好ましく採用でき、より好適にはフラットなＴダイと表面が鏡面仕上げされたポリシングロールを備えた装置によって成形される。
　この場合のＴダイの方式としては、加熱溶融状態の樹脂組成物（１）およびポリカーボネートをＴダイ流入前に積層するフィードブロック方式、樹脂組成物（１）およびポリカーボネートをＴダイ内部で積層されるマルチマニホールド方式などを採用できる。積層体を構成する各層間の界面の平滑性を高める観点から、マルチマニホールド方式が好ましい。
　また、この場合のポリシングロールとしては、金属ロールや外周部に金属製薄膜を備えた弾性ロール（以下、金属弾性ロールという場合がある。）などが挙げられる。金属ロールとしては、高剛性であれば特に限定されず、例えば、ドリルドロール、スパイラルロール等が挙げられる。金属ロールの表面状態は、特に限定されず、例えば、鏡面であってもよく、模様や凹凸等があってもよい。 金属弾性ロールは、例えば、略円柱状の回転自在に設けられた軸ロールと、この軸ロールの外周面を覆うように配置され、フィルム状物に接触する円筒形の金属製薄膜と、これら軸ロールおよび金属製薄膜の間に封入された流体とからなり、流体により金属弾性ロールは弾性を示す。軸ロールは、特に限定されず、例えば、ステンレス鋼等からなる。金属製薄膜は、例えば、ステンレス鋼などからなり、その厚みは２～５ｍｍ程度であるのが好ましい。金属製薄膜は、屈曲性や可撓性等を有しているのが好ましく、溶接継ぎ部のないシームレス構造であるのが好ましい。このような金属製薄膜を備えた金属弾性ロールは、耐久性に優れると共に、金属製薄膜を鏡面化すれば通常の鏡面ロールと同様の取り扱いができ、金属製薄膜に模様や凹凸を付与すればその形状を転写できるロールになるので、使い勝手がよい。
　樹脂組成物（１）およびポリカーボネートは、多層成形前および／又は多層成形時に、フィルターにより溶融濾過することが好ましい。溶融濾過した各樹脂組成物を用いて多層成形することにより、異物やゲルに起因する欠点の少ない積層体が得られる。使用されるフィルターの濾材に特に限定はなく、使用温度、粘度、濾過精度により適宜選択され、例えばポリプロピレン、コットン、ポリエステル、レーヨン、グラスファイバー等からなる不織布；フェノール樹脂含浸セルロースフィルム；金属繊維不織布焼結フィルム；金属粉末焼結フィルム；金網；あるいはこれらを組み合わせて用いることができる。中でも耐熱性および耐久性の観点から金属繊維不織布焼結フィルムを複数枚積層して用いることが好ましい。
　前記フィルターの濾過精度に特に制限はないが、３０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以下であることがさらに好ましい。
　以下、他の樹脂組成物からなる層の１例として、耐擦傷層について詳細に説明する。
　耐擦傷層は、本明細書においては、鉛筆引掻き試験による硬度を上昇させるための層であり、ＪＩＳ－Ｋ５６００－５－４で規定される鉛筆引掻き試験で「３Ｈ」以上の硬度を示す層であることが好ましい。耐擦傷層は樹脂組成物（１）からなる層の表面に設けることが好ましい。
　耐擦傷層の厚さは２～１０μｍであることが好ましく、３～８μｍであることがより好ましく、４～７μｍであることがさらに好ましい。厚さが２μｍ以上であることで耐擦傷性を保持できる傾向があり、１０μｍ以下であることで積層体の耐衝撃性が優れたものとなる傾向がある。
　耐擦傷層は、通常、モノマー、オリゴマー、樹脂等からなる流動性の硬化性組成物を他の層（例えば樹脂組成物（１）からなる層やポリカーボネートからなる層）の表面に塗布して、硬化させることで形成できる。これらの硬化性組成物は、例えば、熱により硬化する熱硬化性組成物や電子線、放射線、紫外線などのエネルギー線で硬化するエネルギー線硬化性組成物である。
　熱硬化性組成物としては、例えばフェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン－尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を含有する組成物が挙げられる。
　これら熱硬化性組成物は、必要に応じて、例えば架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤等を含有してもよい。硬化剤としては、通常、イソシアネート、有機スルホン酸等がポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂に用いられ、アミンがエポキシ樹脂に、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、アゾビスイソブチルエステル等のラジカル開始剤が不飽和ポリエステル系樹脂に使用される。
　エネルギー線硬化性組成物としては、例えば分子中にアクリロイル基、メタアクリロイル基等の重合性不飽和結合、チオール基、またはエポキシ基を有するオリゴマーおよび／またはモノマーを含有する組成物が挙げられ、高い耐擦傷性を高める観点から、アクリロイル基またはメタアクリロイル基を複数有するオリゴマーおよび／またはモノマーを含有する組成物が好ましい。
　エネルギー線硬化性組成物は、光重合開始剤および／又は光増感剤を含有してもよい。かかる光重合開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル、アセトフェノン、３－メチルアセトフェノン、ベンゾフェノン、４－クロロベンゾフェノン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシフォスフィンオキサイド等が挙げられ、光増感剤としては、ｎ－ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ－ｎ－ブチルホスフイン等が挙げられる。
　硬化性組成物において、これら硬化性化合物の含有量は、３０～１００質量％の範囲であることが好ましく、４０～９５質量％の範囲であることがより好ましく、５０～９５質量％の範囲であることがさらに好ましい。これらの硬化性化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
　硬化性組成物は、必要に応じて単官能単量体；有機溶剤；レベリング剤、ブロッキング防止剤、分散安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、消泡剤、増粘剤、滑剤、帯電防止剤、防汚剤、防曇剤、フィラー、触媒等の添加剤；を適宜含有していてもよい。これら添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定できる。
　上記した硬化性組成物の塗布方法としては、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、スライドコート法、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、メニスカスコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法などが挙げられる。
　以下、実施例などで本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
　後述する製造例で得られた樹脂組成物、実施例および比較例で得られた積層体、並びに参考例で得られたシートの評価は以下の方法で行った。
〔ガラス転移温度〕
　参考例で得られたシートを減圧下（１ｋＰａ）で８０℃、２４時間乾燥した後、１０ｍｇの試験片を切り出して、アルミパンで封止し、示差走査熱量計（「ＤＳＣ－５０」、株式会社リガク製）を用いて、３０分以上窒素置換を行った後、１０ｍｌ／分の窒素気流中、一旦２５℃から２００℃まで２０℃／分の速度で昇温して、１０分間保持し、２５℃まで冷却した（１次走査）。次いで、１０℃／分の速度で２００℃まで昇温して（２次走査）、中点法でガラス転移温度を算出した。
〔飽和吸水率〕
　参考例で得られたシートを一辺５０ｍｍの正方形に切り出して作製した試験片を、減圧下（１ｋＰａ）で８０℃、２４時間乾燥した後、温度２３℃、相対湿度５０％のデシケーター中で放冷した後、すみやかに質量を測定し初期質量とした。次いでかかる試験片を２３℃の蒸留水中に浸漬して、経時的に質量を測定し、質量変化が見られなくなった時点における質量（吸水質量）を用いて下記式によって飽和吸水率を算出した。
　飽和吸水率（％）＝［（吸水質量－初期質量）／初期質量］×１００
〔全光線透過率〕
　実施例および比較例で得られた積層体と、参考例で得られたシートを各々分光色差計ＳＥ５０００　日本電色工業（株）製を使用し、ＪＩＳ‐Ｋ７３６１に記載された方法に準拠して測定した。
〔反り変化量〕
　実施例および比較例の積層体を押出流れ方向に対して平行な方向が短辺、押出流れ方向に対して垂直な方向が長辺となるように長方形に切り出して、短辺６５ｍｍ、長辺１１０ｍｍの試験片を作製した後、温度２３℃、相対湿度５０％の環境に２４時間放置した。
ここにおいて、実施例１～４、比較例１，３にかかる試験片は、長辺に沿って、樹脂組成物（１）からなる層（または、その代わりに用いた樹脂組成物（１’）、またはＳＭＡ樹脂（Ａ）からなる層）を内側、ポリカーボネートからなる層を外側にして弓状の反りを生じた。一方、比較例２にかかる試験片は、長辺に沿って、メタクリル樹脂からなる層を外側、ポリカーボネートからなる層を内側にして弓状の反り（すなわちその他の実施例１～４、比較例１，３にかかる試験片と逆方向の反り）を生じた。
定盤上に、かかる弓状の反りを生じた試験片の中央部が定盤に接するように（すなわち試験片が下向きの凸状となるように）置き、隙間ゲージを用いて試験片と定盤との隙間の最大値を測定し、この値を初期の反り量とした。
　次いで、温度８５℃、相対湿度８５％に設定した環境試験機の中に短辺側をクリップで止めた試験片を吊り下げ、その状態で７２時間放置した後、２３℃環境下で４時間放冷した。その結果、実施例１～４、比較例１～３のすべての試験片は、試験片の長辺に沿って、樹脂組成物（１）からなる層（または、その代わりに用いた樹脂組成物（１’）、メタクリル樹脂またはＳＭＡ樹脂（Ａ）からなる層）を内側、ポリカーボネートからなる層を外側にして弓状の反りを生じた。試験片と定盤との隙間の最大値を同様の方法で測定し、高温湿熱下での反り量とした。
初期の反り量と高温湿熱下での反り量の差[（高温湿熱下での反り量）－（初期の反り量）]を反り変化量として評価した。
〔鉛筆引掻き硬度〕
　テーブル移動式鉛筆引掻き試験機（型式Ｐ）（東洋精機社製）を用いて測定した。実施例および比較例で得られた積層体の樹脂組成物（１）からなる層（または、その代わりに用いた樹脂組成物（１’）、メタクリル樹脂またはＳＭＡ樹脂（Ａ）からなる層）の表面に対して角度４５度、荷重７５０ｇで鉛筆の芯を押し付けながら引っ掻き傷の傷跡の有無を確認した。鉛筆の芯の硬度は順に増していき、傷跡を生じた時点よりも１段階軟かい芯の硬度を鉛筆引掻き硬度とした。
〔層間密着性〕
　製造例１～５で得られた樹脂組成物、実施例で用いたメタクリル樹脂、ＳＭＡ樹脂（Ａ）およびＳＭＡ樹脂（Ｂ）のそれぞれについて、金型枠に入れて、２３０℃、５０ｋｇ／ｃｍ２にて、５分間、プレスし、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ１ｍｍの短冊状の単層シートを各々作製した（実施例及び比較例の第一層に相当）。また、実施例で用いたポリカーボネートを用い、上記と同様の条件で同一寸法の単層シートを作成した（実施例及び比較例の第二層に相当）。得られた各々の単層シートの片面をアルミ板で補強した。
実施例及び比較例の第一層に相当する単層シートの一を選択し、ポリカーボネートからなる単層シートと、重ね合せ部の幅が２５ｍｍ、長さが２５ｍｍとなるよう、アルミ板と反対側で両単層シートが密着するように、金型枠に入れて、２３０℃、１００ｋｇ／ｃｍ２にて、５分間、プレスした。これにより２層からなり、幅２５ｍｍ、長さ１７５ｍｍ、重ね合わせ部の厚さ２ｍｍの積層シートを得た。（図１参照）。この方法により、各実施例および比較例と同一の２層構成の積層シートを各々作製した。得られた積層シートを、ＪＩＳ‐Ｋ６８５０に記載された方法に準拠して測定した。すなわち、樹脂組成物（または、メタクリル樹脂、ＳＭＡ樹脂）からなる層（実施例及び比較例の第一層に相当）とポリカーボネートからなる層（実施例及び比較例の第二層に相当）の接着面において、オートグラフＡＧ－１Ｓ（島津製作所製）を用い、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで、引張りせん断接着強さ試験を測定し、目視で評価をした。試験は、２３℃、相対湿度５０％環境下で２４時間調湿した積層シートを用い、２３℃、相対湿度５０％環境下で実施した。
［評価基準］
○：界面で凝集破壊
△：部分的に界面で凝集破壊
×：界面剥離 
なお、層間密着性は、熱溶融により隣接する２層の樹脂を積層した際には、その樹脂に依存するものと思われる。層間密着性の優劣は、積層体の曲げ加工性の優劣に影響することとなる。
〔曲げ加工性〕　
実施例および比較例で得られた積層体を押出流れ方向に対して平行な方向が短辺、押出流れ方向に対して垂直な方向が長辺となるように長方形に切り出して、短辺５０ｍｍ、長辺２００ｍｍの試験片を作製した。試験片を遠赤外線ヒーターで厚み方向の上下から均等に加熱して、試験片の主面の表面温度が表裏ともに１６０℃に達した後、曲率半径２５ｍｍの金型を用いて積層体のポリカーボネート層が内側となるように曲げ加工した。試験片の加工状況を目視にて評価した。
［評価基準］
○：外観異常なし
△：剥離、発泡、揺らぎのいずれかが極僅かに発生
×：剥離、発泡、揺らぎのいずれかが発生
　製造例では、下記に示すメタクリル樹脂およびＳＭＡ樹脂を使用した。
[メタクリル樹脂]
メタクリル樹脂は、クラレ社製、商品名；パラペットＨＲ－Ｓ（ＭＭＡとＭＡの質量組成比９８．９：１．１の共重合体、Ｍｗ＝９０，０００）を使用した。
[ＳＭＡ樹脂]
　各ＳＭＡ樹脂は以下の方法で入手できる。
ＷＯ２０１０/０１３５５７に記載の方法で、スチレン－無水マレイン酸－ＭＭＡ共重合体であるＳＭＡ樹脂（Ａ）得ることができる。
ＳＭＡ樹脂（Ｂ）として、ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ社製、商品名；ＸＩＲＡＮ２６０８０を使用することができる。
用いたＳＭＡ樹脂（Ａ）、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）の質量組成比および重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。
［質量組成比］
ＳＭＡ樹脂（Ａ）、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）の共重合組成は、下記の手順で１３Ｃ－ＮＭＲ法により求めた。
１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルは、核磁気共鳴装置（日本電子社製　ＧＸ－２７０）を用いた
。ＳＭＡ樹脂（Ａ）またはＳＭＡ樹脂（Ｂ）１．５ｇを重水素化クロロホルム１．５ｍｌに溶解させて試料溶液を調整し、室温環境下、積算回数４０００～５０００回の条件にて、測定した。測定結果より、以下の値を求めた。
・〔スチレン単位中のベンゼン環（炭素数６）のカーボンピーク（１２７、１３４，１４３ｐｐｍ付近）の積分強度〕／６
・〔無水マレイン酸単位中のカルボニル部位（炭素数２）のカーボンピーク（１７０ｐｐｍ付近）の積分強度〕／２
・〔ＭＭＡ単位中のカルボニル部位（炭素数１）のカーボンピーク（１７５ｐｐｍ付近）の積分強度〕／１
以上の値の面積比から、試料中のスチレン単位、無水マレイン酸単位、ＭＭＡ単位のモル比を求めた。得られたモル比とそれぞれのモノマー単位の質量比（スチレン単位：無水マレイン酸単位：ＭＭＡ＝１０４：９８：１００）から、ＳＭＡ樹脂（Ａ）、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）中の各単量体の組成を求めた。
［重量平均分子量（Ｍｗ）］
ＳＭＡ樹脂（Ａ）、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）のＭｗは、下記の手順でＧＰＣ法により求めた。
溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして東ソー株式会社製のＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺＭ－Ｍの２本とＳｕｐｅｒＨＺ４０００を直列に繋いだものを用いた。ＧＰＣ装置として、示差屈折率検出器（ＲＩ検出器）を備えた東ソー株式会社製のＨＬＣ－８３２０（品番）を使用した。ＳＭＡ樹脂（Ａ）またはＳＭＡ樹脂（Ｂ）４ｍｇをテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解させて試料溶液を調整した。カラムオーブンの温度を４０℃に設定し、溶離液流量０．３５ｍｌ／分で、試料溶液２０μｌを注入して、クロマトグラムを測定した。分子量が４００～５００００００の範囲内にある標準ポリスチレン１０点をＧＰＣで測定し、保持時間と分子量との関係を示す検量線を作成した。この検量線に基づいてＭｗ決定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
  
（製造例１）
　９５質量部のＳＭＡ樹脂（Ａ）と５質量部のメタクリル樹脂を２軸押出機のホッパーに供給し、シリンダ温度２３０℃で溶融混練して押出成形し、ペレット状の樹脂組成物（以下「樹脂組成物（１－１）」と称する）を得た。組成を表２に示す。なお、メルトインデクサーを用いて、温度２３０℃、３．８ｋｇ荷重下で測定した樹脂組成物（１－１）のＭＦＲは１．９ｇ／１０分であった。
（製造例２）
　９０質量部のＳＭＡ樹脂（Ａ）と１０質量部のメタクリル樹脂を２軸押出機のホッパーに供給し、シリンダ温度２３０℃で溶融混練して押出成形し、ペレット状の樹脂組成物（以下「樹脂組成物（１－１）」と称する）を得た。組成を表２に示す。なお、メルトインデクサーを用いて、温度２３０℃、３．８ｋｇ荷重下で測定した樹脂組成物（１－２）のＭＦＲは１．９ｇ／１０分であった。
（製造例３）
　７０質量部のＳＭＡ樹脂（Ａ）と３０質量部のメタクリル樹脂を２軸押出機のホッパーに供給し、シリンダ温度２３０℃で溶融混練して押出成形し、ペレット状の樹脂組成物（以下「樹脂組成物（１－３）」と称する）を得た。組成を表２に示す。なお、メルトインデクサーを用いて、温度２３０℃、３．８ｋｇ荷重下で測定した樹脂組成物（１－３）のＭＦＲは２．０ｇ／１０分であった。
（製造例４）
　７０質量部のＳＭＡ樹脂（Ｂ）と３０質量部のメタクリル樹脂を２軸押出機のホッパーに供給し、シリンダ温度２３０℃で溶融混練して押出成形し、ペレット状の樹脂組成物（以下「樹脂組成物（１－４）」と称する）を得た。組成を表２に示す。なお、メルトインデクサーを用いて、温度２３０℃、３．８ｋｇ荷重下で測定した樹脂組成物（１－４）のＭＦＲは３．８ｇ／１０分であった。
（製造例５）
　６０質量部のＳＭＡ樹脂（Ａ）と４０質量部のメタクリル樹脂を２軸押出機のホッパーに供給し、シリンダ温度２３０℃で溶融混練して押出成形し、ペレット状の樹脂組成物（以下「樹脂組成物（１－５）」と称する）を得た。組成を表２に示す。なお、メルトインデクサーを用いて、温度２３０℃、３．８ｋｇ荷重下で測定した樹脂組成物（１－５）のＭＦＲは２．０ｇ／１０分であった。
（製造例６）
　５１質量部のＳＭＡ樹脂（Ａ）と４９質量部のメタクリル樹脂を２軸押出機のホッパーに供給し、シリンダ温度２３０℃で溶融混練して押出成形し、ペレット状の樹脂組成物（以下「樹脂組成物（１－６）」と称する）を得た。組成を表２に示す。なお、メルトインデクサーを用いて、温度２３０℃、３．８ｋｇ荷重下で測定した樹脂組成物（１－６）のＭＦＲは２．１ｇ／１０分であった。
（製造例７）
　３０質量部のＳＭＡ樹脂（Ａ）と７０質量部のメタクリル樹脂を２軸押出機のホッパーに供給し、シリンダ温度２３０℃で溶融混練して押出成形し、ペレット状の樹脂組成物（以下「樹脂組成物（１’）」と称する）を得た。組成を表２に示す。なお、メルトインデクサーを用いて、温度２３０℃、３．８ｋｇ荷重下で測定した樹脂組成物（１’）のＭＦＲは２．３ｇ／１０分であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
  
〔実施例１〕
　軸径５０ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート（住化スタイロンポリカーボネート株式
会社製「カリバー３００－８」、Ｍｗ＝５０，０００、ガラス転移温度＝１５０℃、温度３００℃、１．２ｋｇ荷重下でのＭＦＲ＝６．７ｇ／１０分）のペレットを連続的に投入し、シリンダ温度２８０℃、吐出量３０ｋｇ／時の条件にて溶融状態で押し出した。一方、軸径３０ｍｍの単軸押出機に樹脂組成物（１－１）のペレットを連続的に投入し、シリンダ温度２２０℃、吐出量２ｋｇ／時の条件にて溶融状態で押し出した。かかる溶融状態のポリカーボネートと樹脂組成物（１－１）をジャンクションブロックに導入し、２５０℃に設定したマルチマニホールドダイで積層し、シート状に押出成形し、厚さ６０μｍの樹脂組成物（１－１）からなる層（第一層）と厚さ９４０μｍのポリカーボネートからなる層（第二層）との２層から形成される厚さ１０００μｍの積層体を製造した。かかる積層体の評価結果を表３に示す。また、別途作製した同一の２層構成の積層シートでの、層間密着性の評価結果も、併せて表３に示す。
〔実施例２〕
　実施例１の樹脂組成物（１－１）の代わりに樹脂組成物（１－２）を使用した以外は、実施例１と同様に積層体を作製した。かかる積層体の評価結果を表３に示す。また、別途作製した同一の２層構成の積層シートでの、層間密着性の評価結果も、併せて表３に示す。
〔実施例３〕
　実施例１の樹脂組成物（１－１）の代わりに樹脂組成物（１－３）を使用した以外は、実施例１と同様に積層体を作製した。かかる積層体の評価結果を表３に示す。また、別途作製した同一の２層構成の積層シートでの、層間密着性の評価結果も、併せて表３に示す。
〔実施例４〕
　実施例１の樹脂組成物（１－１）の代わりに樹脂組成物（１－４）を使用した以外は、実施例１と同様に積層体を作製した。かかる積層体の評価結果を表３に示す。また、別途作製した同一の２層構成の積層シートでの、層間密着性の評価結果も、併せて表３に示す。
〔実施例５〕
　実施例１の樹脂組成物（１－１）の代わりに樹脂組成物（１－５）を使用した以外は、実施例１と同様に積層体を作製した。かかる積層体の評価結果を表３に示す。また、別途作製した同一の２層構成の積層シートでの、層間密着性の評価結果も、併せて表３に示す。
〔実施例６〕
　実施例１の樹脂組成物（１－１）の代わりに樹脂組成物（１－６）を使用した以外は、実施例１と同様に積層体を作製した。かかる積層体の評価結果を表３に示す。また、別途作製した同一の２層構成の積層シートでの、層間密着性の評価結果も、併せて表３に示す。
〔比較例１〕
　実施例１の樹脂組成物（１－１）の代わりに樹脂組成物（１’）を使用した以外は、実施例１と同様に積層体を作製した。かかる積層体の評価結果を表３に示す。また、別途作製した同一の２層構成の積層シートでの、層間密着性の評価結果も、併せて表３に示す。
〔比較例２〕
　実施例１の樹脂組成物（１－１）の代わりにメタクリル樹脂を使用した以外は、実施例１と同様に積層体を作製した。かかる積層体の評価結果を表３に示す。また、別途作製し
た同一の２層構成の積層シートでの、層間密着性の評価結果も、併せて表３に示す。
〔比較例３〕
　実施例１の樹脂組成物（１－１）の代わりにＳＭＡ樹脂（Ａ）を使用した以外は、実施例１と同様に積層体を作製した。かかる積層体の評価結果を表３に示す。また、別途作製した同一の２層構成の積層シートでの、層間密着性の評価結果も、併せて表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
  
〔参考例１〕
　樹脂組成物（１－１）を短辺１１０ｍｍ、長辺１５０ｍｍの長方形状の金型枠に入れて、２３０℃、５０ｋｇ／ｃｍ２にて、５分間、プレスし、厚さ２ｍｍ、短辺１１０ｍｍ、長辺１５０ｍｍのシートを作製した。かかるシートの評価結果を表４に示す。
〔参考例２〕
　樹脂組成物（１－１）を樹脂組成物（１－２）に代えた以外は、参考例１と同様にしてシートを作製した。かかるシートの評価結果を表４に示す。
〔参考例３〕
　樹脂組成物（１－１）を樹脂組成物（１－３）に代えた以外は、参考例１と同様にしてシートを作製した。かかるシートの評価結果を表４に示す。
〔参考例４〕
　樹脂組成物（１－１）を樹脂組成物（１－４）に代えた以外は、参考例１と同様にしてシートを作製した。かかるシートの評価結果を表４に示す。
〔参考例５〕
　樹脂組成物（１－１）を樹脂組成物（１－５）に代えた以外は、参考例１と同様にしてシートを作製した。かかるシートの評価結果を表４に示す。
〔参考例６〕
　樹脂組成物（１－１）を樹脂組成物（１－６）に代えた以外は、参考例１と同様にしてシートを作製した。かかるシートの評価結果を表４に示す。
〔参考例７〕
　樹脂組成物（１－１）を樹脂組成物（１’）に代えた以外は、参考例１と同様にしてシートを作製した。かかるシートの評価結果を表４に示す。
〔参考例８〕
　樹脂組成物（１－１）をメタクリル樹脂に代えた以外は、参考例１と同様にしてシートを作製した。かかるシートの評価結果を表４に示す。
〔参考例９〕
　樹脂組成物（１－１）をＳＭＡ樹脂（Ａ）に代えた以外は、参考例１と同様にしてシートを作製した。かかるシートの評価結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
  
　本発明の積層体に用いる樹脂組成物（１）、（１’）またはＳＭＡ樹脂（Ａ）からなるシート（参考例６を除いた参考例）は、メタクリル樹脂からなるシート（参考例６）と比較して、ガラス転移温度が高く、飽和吸水率が低い。かかる樹脂組成物（１）、（１’）またはＳＭＡ樹脂（Ａ）からなるシートのガラス転移温度の高さおよび飽和吸水率の低さが、本発明の積層体の高温高湿下における反りの発生の抑制に起因すると推定される。
樹脂組成物（１’）を用いた積層体（比較例１）およびメタクリル樹脂を用いた積層体（比較例２）は高温高湿下における反りの発生の抑制が十分ではない。また、ＳＭＡ樹脂（Ａ）を用いた積層体（比較例３）は、表面硬度が低く、さらに、ＳＭＡ樹脂（Ａ）からなる層とポリカーボネートからなる層との層間密着性が低いため、曲げ加工性が悪い。
　これと比較し、ＳＭＡ樹脂（Ａ）にメタクリル樹脂を特定量加えた樹脂組成物（１）からなる積層体は、高温高湿下における反りの発生を抑制しつつ、表面硬度および曲げ加工性が改善されている。
さらに、ＳＭＡ樹脂（Ａ）を用いた積層体（実施例２）は、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）を用いた積層体（実施例３）と比較し、透明性が向上し、層間密着性、曲げ加工性が改善されている。
　このように本発明の積層体は、従来のメタクリル樹脂とポリカーボネートの積層体の種々の性能を低下させることなく、反り変化量を大幅に改善できる。
　本発明の積層体は、高温高湿下における反りの発生が少なく、透明性、耐擦傷性、曲げ加工性などのバランスに優れるという特徴を有し、表示装置のカバーや筐体、車輌の内外装の窓材やカバーなどに用いる上で好適である。
１　樹脂組成物（または、メタクリル樹脂、ＳＭＡ樹脂）からなる層（第一層）
２　ポリカーボネート単層シート（第二層）
３　アルミ板

Claims (5)

  1. 　メタクリル樹脂５質量％以上５０質量％未満と、少なくとも下記一般式（ａ）で示される芳香族ビニル化合物に由来する構造単位および下記一般式（ｂ）で示される酸無水物に由来する構造単位とよりなる共重合体５０質量％以上９５質量％未満とを含有する樹脂組成物からなる層；と、ポリカーボネートからなる層；とを備える積層体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中：Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中：Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。）
  2. 前記の共重合体が芳香族ビニル化合物（ａ）に由来する構造単位を５０～８５質量％含有し、酸無水物（ｂ）に由来する構造単位を１５～５０質量％含有することを特徴とする請求項１に記載の積層体。
  3. 　前記の共重合体が芳香族ビニル化合物（ａ）に由来する構造単位を５０～８４質量％含有し、酸無水物（ｂ）に由来する構造単位を１５～４９質量％含有し、メタクリル酸エステル単量体を１～３５質量％含有することを特徴とする請求項１に記載の積層体。
  4. 　前記のメタクリル酸エステル単量体がメタクリル酸メチルであることを特徴とする請求項３に記載の積層体。
  5. 少なくとも一方の表面にさらに耐擦傷性層を備える請求項１～４のいずれかに記載の積層体。
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