CN113267972A - 树脂微粒、热塑性树脂颗粒和树脂微粒的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供树脂微粒、热塑性树脂颗粒和树脂微粒的制造方法，该树脂微粒含有聚酯树脂和碱性染料，上述树脂微粒的体积平均粒径为0.05μm以上1μm以下，上述树脂微粒的重心部分相对于上述树脂微粒的自表面起深度10nm以下的表层部分的上述碱性染料的浓度比为0.8以上。

Description

树脂微粒、热塑性树脂颗粒和树脂微粒的制造方法

技术领域

本发明涉及树脂微粒、热塑性树脂颗粒和树脂微粒的制造方法。

背景技术

作为现有的树脂微粒，已知有专利文献1～4中记载的树脂微粒。

在专利文献1中公开了一种经染色的乳液组合物，其含有乳液聚合物和染料，所述乳液聚合物是使含有具有氰基的乙烯基单体(A)、具有酸性官能团的乙烯基单体(B)和其他乙烯基单体(C)的单体混合物在具有下述式(1)所表示的结构的阴离子型表面活性剂(D)的存在下进行乳液聚合而得到的。

在上述式(1)中，R¹为氢原子或甲基，R²为碳原子数1～4的烷基，Y为碳原子数2～4的亚烷基，M为1价或2价的阳离子，k为1～3的整数，m为1～100的整数，n为1或2。

在专利文献2中公开了一种荧光有机纳米颗粒，其包含：含有一种或两种以上交联聚合物树脂的聚合物基体、和掺入在上述聚合物基体中的一种或两种以上荧光染料，上述荧光有机纳米颗粒具有小于500nm的粒径。

在专利文献3中公开了一种荧光颜料组合物，其包含荧光染料和聚酰胺-聚酯热塑性树脂而成，所述聚酰胺-聚酯热塑性树脂通过来自由间苯二甲酸、对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸和均苯三酸及它们的混合物组成的组中的多元羧酸与具有2～4个碳原子的至少一种脂肪族伯氨醇的缩合反应而生成。

另外，作为热塑性树脂颗粒的一例，在专利文献4中公开了一种色调剂，其是含有粘合树脂和着色剂的色调剂，其特征在于，上述着色剂含有着色颜料和荧光染料，将色调剂中的上述着色颜料、上述荧光染料的质量基准的含量分别设为W_G、W_F时，上述W_G和上述W_F满足下式(1)，

W_G×0.5>W_F>W_G×0.025 (1)

将上述着色颜料的吸收峰波长设为P_G、将上述荧光染料的发光峰波长设为P_F时，上述P_G和上述P_F满足下式(2)。

P_G<P_F (2)

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-10846号公报

专利文献2：日本特开2010-90739号公报

专利文献3：日本特开平3-177461号公报

专利文献4：日本特开2017-3818号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明所要解决的课题在于提供一种树脂微粒，其是含有聚酯树脂和碱性染料的树脂微粒，其与上述树脂微粒的体积平均粒径小于0.05μm或大于1μm、或者上述树脂微粒的重心部分相对于上述树脂微粒的自表面起深度10nm以下的表层部分的上述碱性染料的浓度比小于0.8的情况相比显色浓度高。

另外，本发明所要解决的另一课题在于提供一种热塑性树脂颗粒，其与热塑性树脂颗粒的截面中的相邻的含有碱性染料的区域间的平均距离X^D在后述的式L的范围外的情况相比显色浓度高。

用于解决课题的手段

用于解决上述课题的具体手段包含下述方式。

<1>一种树脂微粒，其是含有聚酯树脂和碱性染料的树脂微粒，其中，上述树脂微粒的体积平均粒径为0.05μm以上1μm以下，上述树脂微粒的重心部分的上述碱性染料的浓度相对于上述树脂微粒的自表面起深度10nm以下的表层部分的上述碱性染料的浓度之比为0.8以上。

<2>如<1>所述的树脂微粒，其中，上述树脂微粒的体积平均粒径为0.05μm以上0.5μm以下。

<3>如<1>所述的树脂微粒，其中，上述树脂微粒中的上述碱性染料的含量相对于上述树脂微粒中的上述聚酯树脂100质量份为0.1质量份以上20质量份以下。

<4>如<3>所述的树脂微粒，其中，上述树脂微粒中的上述碱性染料的含量相对于上述树脂微粒中的上述聚酯树脂100质量份为0.5质量份以上10质量份以下。

<5>如<1>所述的树脂微粒，其中，上述碱性染料包含碱性荧光染料。

<6>如<1>所述的树脂微粒，其中，上述聚酯树脂的酸值为1mgKOH/g以上50mgKOH/g以下。

<7>如<6>所述的树脂微粒，其中，上述聚酯树脂的酸值为5mgKOH/g以上18mgKOH/g以下。

<8>一种热塑性树脂颗粒，其包含粘合树脂和<1>所述的树脂微粒。

<9>如<8>所述的热塑性树脂颗粒，其中，在上述热塑性树脂颗粒的截面中，相邻的含有上述碱性染料的区域间的平均距离X^D满足下述式L：

0.01×D_50v≤X^D≤0.4×D_50v 式L

需要说明的是，D_50v表示热塑性树脂颗粒的体积平均粒径。

<10>如<9>所述的热塑性树脂颗粒，其中，上述平均距离X^D为0.05μm以上3.0μm以下。

<11>如<10>所述的热塑性树脂颗粒，其中，上述平均距离X^D为0.08μm以上2.5μm以下。

<12>如权利要求8所述的热塑性树脂颗粒，其是将上述树脂微粒至少凝聚合并而制作的。

<13>一种树脂微粒的制造方法，其是<1>所述的树脂微粒的制造方法，其包括：溶解或熔融工序，在至少对聚酯树脂、碱和碱性染料的油性混合物赋予剪切力的同时使其为溶解状态或熔融状态；和乳化工序，在对溶解或熔融的上述油性混合物赋予剪切力的同时添加表面活性剂和水性介质进行乳化而得到上述树脂微粒的分散液。

<14>如<13>所述的树脂微粒的制造方法，其中，上述分散液的pH为7以上11以下。

发明效果

根据上述<1>或<5>的发明，提供一种树脂微粒，其是含有聚酯树脂和碱性染料的树脂微粒，其与体积平均粒径小于0.05μm或大于1μm、或者上述树脂微粒的重心部分相对于上述树脂微粒的自表面起深度10nm以下的表层部分的上述碱性染料的浓度比小于0.8的情况相比显色浓度高。

根据上述<2>的发明，提供一种树脂微粒，其与上述树脂微粒的体积平均粒径小于0.05μm或大于0.5μm的情况相比显色浓度更高。

根据上述<3>的发明，提供一种树脂微粒，其与上述碱性染料的含量相对于上述聚酯树脂的含量100质量份而小于0.1质量份或大于20质量份的情况相比显色浓度更高。

根据上述<4>的发明，提供一种树脂微粒，其与上述碱性染料的含量相对于上述聚酯树脂的含量100质量份而小于0.5质量份或大于10质量份的情况相比显色浓度更高。

根据上述<6>的发明，提供一种树脂微粒，其与上述聚酯树脂的酸值小于1mgKOH/g或大于50mgKOH/g的情况相比显色浓度更高。

根据上述<7>的发明，提供一种树脂微粒，其与上述聚酯树脂的酸值小于5mgKOH/g或大于18mgKOH/g的情况相比显色浓度更高。

根据上述<8>的发明，提供一种热塑性树脂颗粒，其是含有聚酯树脂和碱性染料的树脂微粒，其与体积平均粒径小于0.05μm或大于1μm、或者上述树脂微粒的重心部分相对于上述树脂微粒的自表面起深度10nm以下的表层部分的上述碱性染料的浓度比小于0.8的情况相比显色浓度高。

根据上述<9>的发明，提供一种热塑性树脂颗粒，其与上述热塑性树脂颗粒的截面中的相邻的含有上述碱性染料的区域间的平均距离X^D在式L的范围外的情况相比显色浓度高。

根据上述<10>的发明，提供一种热塑性树脂颗粒，其与上述平均距离X^D小于0.05μm或大于3.0μm的情况相比显色浓度更高。

根据上述<11>的发明，提供一种热塑性树脂颗粒，其与上述平均距离X^D小于0.08μm或大于2.5μm的情况相比显色浓度更高。

根据上述<12>的发明，提供一种热塑性树脂颗粒，其是凝聚合并的树脂微粒含有聚酯树脂和碱性染料的树脂微粒，其与体积平均粒径小于0.05μm或大于1μm、或者上述树脂微粒的重心部分相对于上述树脂微粒的自表面起深度10nm以下的表层部分的上述碱性染料的浓度比小于0.8的情况相比显色浓度高。

根据上述<13>的发明，提供一种树脂微粒的制造方法，所述树脂微粒含有聚酯树脂和碱性染料，其与体积平均粒径小于0.05μm或大于1μm、或者上述树脂微粒的重心部分相对于上述树脂微粒的自表面起深度10nm以下的表层部分的上述碱性染料的浓度比小于0.8的情况相比显色浓度高。

根据上述<14>的发明，提供一种树脂微粒的制造方法，其与上述分散液的pH小于7或大于11的情况相比显色浓度更高。

附图说明

图1是示出将本实施方式的热塑性树脂颗粒用作静电图像显影用色调剂时的图像形成装置的示意性构成图。

图2是示出将本实施方式的热塑性树脂颗粒用作静电图像显影剂时的处理盒的示意性构成图。

符号说明

1Y、1M、1C、1K 感光体(图像保持体的一例)

2Y、2M、2C、2K 充电辊(充电机构的一例)

3 曝光装置(静电图像形成机构的一例)

3Y、3M、3C、3K 激光束

4Y、4M、4C、4K 显影装置(显影机构的一例)

5Y、5M、5C、5K 一次转印辊(一次转印机构的一例)

6Y、6M、6C、6K 感光体清洁装置(图像保持体清洁机构的一例)

8Y、8M、8C、8K 色调剂盒

10Y、10M、10C、10K 图像形成单元

20 中间转印带(中间转印体的一例)

22 驱动辊

24 支撑辊

26 二次转印辊(二次转印机构的一例)

28 定影装置(定影机构的一例)

30 中间转印带清洁装置(中间转印体清洁机构的一例)

P 记录纸(记录介质的一例)

107 感光体(图像保持体的一例)

108 充电辊(充电机构的一例)

109 曝光装置(静电图像形成机构的一例)

111 显影装置(显影机构的一例)

112 转印装置(转印机构的一例)

113 感光体清洁装置(图像保持体清洁机构的一例)

115 定影装置(定影机构的一例)

116 安装导轨

117 壳体

118 用于曝光的开口部

200 处理盒

300 记录纸(记录介质的一例)

具体实施方式

在本说明书中提及组合物中的各成分的量的情况下，在组合物中存在两种以上符合各成分的物质的情况下，只要不特别声明，是指组合物中存在的该两种以上物质的总量。

以下，对作为本发明的一例的实施方式进行说明。

<树脂微粒>

本实施方式的树脂微粒是含有聚酯树脂和碱性染料的树脂微粒，其中，体积平均粒径为0.05μm以上1μm以下，上述树脂微粒的重心部分相对于上述树脂微粒的自表面起深度10nm以下的表层部分的上述碱性染料的浓度比为0.8以上。

本发明人进行详细研究，结果发现，对于现有的含有聚酯树脂和碱性染料的树脂微粒而言，碱性染料在树脂微粒内的分散性和用于色调剂等时的树脂微粒本身的分散性不充分，有时显色浓度变低。

本实施方式的树脂微粒通过上述构成得到了显色浓度高的图像等。其理由还不确定，但推测基于以下所示的理由。

通过含有聚酯树脂和碱性染料，体积平均粒径为0.05μm以上1μm以下，上述树脂微粒的重心部分相对于上述树脂微粒的自表面起深度10nm以下的表层部分的上述碱性染料的浓度比为0.8以上，由此是利用碱性染料染色至颗粒内部的树脂微粒，并且是粒径小的颗粒，因此，得到分散性优异、染料的不均少的热塑性树脂颗粒，得到显色浓度高的图像。

本实施方式的树脂微粒适合用作图像形成用树脂微粒，另外，适合用作热塑性树脂颗粒的着色剂用树脂微粒，更适合用作热塑性树脂颗粒的荧光着色剂用树脂微粒。

以下，对本实施方式的树脂微粒详细地进行说明。

本实施方式的树脂微粒中，上述树脂微粒的重心部分相对于上述树脂微粒的自表面起深度10nm以下的表层部分的上述碱性染料的浓度比为0.8以上，从碱性染料在树脂微粒中的分散性、树脂微粒的分散性和显色浓度的方面出发，优选为0.85以上，更优选为0.9以上，特别优选为0.92以上1.0以下。

在本实施方式中，树脂微粒中的树脂微粒的重心部分相对于树脂微粒的自表面起深度10nm以下的表层部分的碱性染料的浓度比的测定通过下述方法进行。

将树脂微粒包埋在树脂中并利用切片机进行切割从而得到截面。

对于其截面，利用扫描型电子显微镜-能量色散型X射线光谱(SEM-EDX)分析对是否存在来源于染料的元素(例如，碱性紫11：1的情况下为Zn)进行分析(具体而言，映射)。

对于表层(在树脂微粒的截面图中自轮廓起小于10nm)和树脂微粒截面的重心分别求出来源于染料的元素的浓度。具体而言，对于一个颗粒，计算出在表层5处和重心各自5nm见方中的来源于染料的元素的平均浓度(或者元素的总量)，对于50个颗粒实施上述计算。使用平均值的情况下，针对各个颗粒，求出表层5处的浓度的平均与重心的浓度的浓度比，计算出50个树脂微粒的浓度比的平均，将其作为上述碱性染料的浓度比的值。使用元素的总量的情况下，针对各个颗粒，求出表层5处的元素的总量的平均与重心的元素的总量之比，计算出50个树脂微粒的比的平均，将其作为上述碱性染料的浓度比的值。求解来源于染料的元素的浓度(无论是平均浓度还是总量均可)时，通过SEM-EDX分析，将来源于染料的元素的有无进行二值化，赋予对比度来实施。

本实施方式的树脂微粒的体积平均粒径为0.05μm以上1μm以下，从碱性染料在树脂微粒中的分散性、树脂微粒的分散性和显色浓度的方面出发，优选为0.08μm以上0.8μm以下，更优选为0.1μm以上0.5μm以下，特别优选为0.1μm以上0.3μm以下。

本实施方式中的树脂微粒的体积平均粒径的测定通过下述方法来进行。

使用通过激光衍射式粒度分布测定装置(株式会社堀场制作所制造、LA-700)的测定得到的粒度分布，对于被分割的粒度范围(区段)，针对体积从小粒径侧开始描绘累积分布，测定相对于全部颗粒累积50％的粒径作为体积平均粒径D_50v。

(聚酯树脂)

本实施方式的树脂微粒含有聚酯树脂。

作为聚酯树脂，可以举出例如公知的聚酯树脂。

·非晶性聚酯树脂

作为非晶性聚酯树脂，可以举出例如多元羧酸与多元醇的缩聚物。需要说明的是，作为非晶性聚酯树脂，可以使用市售品，也可以使用合成的非晶性聚酯树脂。

需要说明的是，树脂的“结晶性”是指在差示扫描量热测定(DSC)中没有阶段状的吸热量变化而具有明确的吸热峰，具体而言，是指以10(℃/分钟)的升温速度进行测定时的吸热峰的半峰宽在10℃以内。

另一方面，树脂的“非晶性”是指半峰宽超过10℃、显示阶段状的吸热量变化、或者没有发现明确的吸热峰。

作为多元羧酸，可以举出例如脂肪族二羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸、癸二酸等)、脂环式二羧酸(例如环己烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸等)、它们的酸酐、或者它们的低级(例如碳原子数1以上5以下)烷基酯。这些之中，作为多元羧酸，例如优选芳香族二羧酸。

对于多元羧酸，可以与二羧酸一同合用具有交联结构或支链结构的三元以上的羧酸。作为三元以上的羧酸，可以举出例如偏苯三酸、苯均四酸、它们的酸酐、或者它们的低级(例如碳原子数1以上5以下)烷基酯等。

多元羧酸可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为多元醇，可以举出例如脂肪族二醇(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等)、脂环式二醇(例如环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A等)、芳香族二醇(例如双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等)。这些之中，作为多元醇，例如优选为芳香族二醇、脂环式二醇，更优选为芳香族二醇。

作为多元醇，可以与二醇一同合用具有交联结构或支链结构的三元以上的多元醇。作为三元以上的多元醇，可以举出例如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇。

多元醇可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃以上80℃以下，更优选为50℃以上65℃以下。

需要说明的是，玻璃化转变温度根据由差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线求出，更具体而言，根据JIS K 7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的玻璃化转变温度的求法中记载的“外推玻璃化转变开始温度”来求出。

非晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为5,000以上1,000,000以下，更优选为7,000以上500,000以下。

非晶性聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为2,000以上100,000以下。

非晶性聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5以上100以下，更优选为2以上60以下。

需要说明的是，重均分子量和数均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)进行测定。基于GPC的分子量测定中，使用东曹株式会社制造的GPC·HLC-8120GPC作为测定装置，使用东曹株式会社制造的柱·TSKgel SuperHM-M(15cm)，利用THF溶剂进行。重均分子量和数均分子量使用由单分散聚苯乙烯标准试样制作的分子量校正曲线根据该测定结果来计算出。

非晶性聚酯树脂通过公知的制造方法得到。具体而言，例如通过如下方法得到：使聚合温度为180℃以上230℃以下，根据需要对反应体系内进行减压，在除去缩合时产生的水、醇的同时进行反应。

需要说明的是，原料的单体在反应温度下不溶解或不相溶的情况下，可以添加高沸点的溶剂作为溶解辅助剂进行溶解。这种情况下，缩聚反应在蒸馏除去溶解辅助剂的同时进行。在存在相容性差的单体的情况下，可以预先使相容性差的单体和要与该单体缩聚的酸或醇缩合后再和主要成分一起进行缩聚。

·结晶性聚酯树脂

对于结晶性聚酯树脂，可以举出例如多元羧酸与多元醇的缩聚体。需要说明的是，作为结晶性聚酯树脂，可以使用市售品，也可以使用合成的结晶性聚酯树脂。

此处，对于结晶性聚酯树脂而言，为了容易地形成晶体结构，与具有芳香族的聚合性单体相比，优选使用具有直链状脂肪族的聚合性单体的缩聚体。

作为多元羧酸，可以举出例如脂肪族二羧酸(例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬二酸、1,10-癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,18-十八烷二酸等)、芳香族二羧酸(例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸等二元酸等)、它们的酸酐、或者它们的低级(例如碳原子数1以上5以下)烷基酯。

对于多元羧酸，可以与二羧酸一同合用具有交联结构或支链结构的三元以上的羧酸。作为三元的羧酸，可以举出例如芳香族羧酸(例如1,2,3-苯三羧酸、1,2,4-苯三羧酸、1,2,4-萘三羧酸等)、它们的酸酐、或者它们的低级(例如碳原子数1以上5以下)烷基酯。

作为多元羧酸，可以与这些二羧酸一同合用具有磺酸基的二羧酸、具有烯键式双键的二羧酸。

多元羧酸可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为多元醇，可以举出例如脂肪族二醇(例如主链部分的碳原子数为7以上20以下的直链型脂肪族二醇)。作为脂肪族二醇，可以举出例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,14-二十烷二醇等。这些之中，作为脂肪族二醇，优选1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇。

对于多元醇，可以与二醇一同合用具有交联结构或支链结构的三元以上的醇。作为三元以上的醇，可以举出例如甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。

多元醇可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

此处，对于多元醇，将脂肪族二醇的含量设定为80摩尔％以上即可，优选为90摩尔％以上。

结晶性聚酯树脂的熔解温度优选为50℃以上100℃以下，更优选为55℃以上90℃以下，进一步优选为60℃以上85℃以下。

需要说明的是，熔解温度根据由差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线通过JISK7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的求法中记载的“熔解峰温度”来求出。

结晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为6,000以上35,000以下。

结晶性聚酯树脂例如与非晶性聚酯树脂同样地通过公知的制造方法得到。

从图像的耐摩擦性的方面出发，聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为5,000以上1,000,000以下，更优选为7,000以上500,000以下，特别优选为25,000以上60,000以下。聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为2,000以上100,000以下。聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5以上100以下，更优选为2以上60以下。

聚酯树脂的重均分子量和数均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)进行测定。基于GPC的分子量测定中，使用东曹株式会社制造的GPC·HLC-8120GPC作为测定装置，使用东曹株式会社制造的柱·TSKgel SuperHM-M(15cm)，利用四氢呋喃(THF)溶剂进行。重均分子量和数均分子量使用由单分散聚苯乙烯标准试样制作的分子量校正曲线根据该测定结果来计算出。

从碱性染料在颗粒中的分散性、树脂微粒的分散性和显色浓度的方面出发，聚酯树脂优选具有酸基，更优选具有羧基。

从碱性染料在颗粒中的分散性、树脂微粒的分散性和显色浓度的方面出发，聚酯树脂的酸值优选为1mgKOH/g以上50mgKOH/g以下，更优选为2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下，特别优选为5mgKOH/g以上18mgKOH/g以下。

作为酸值的测定方法，按照JIS K0070(1992)进行测定

树脂微粒可以单独包含一种聚酯树脂，也可以合用包含两种以上。

从碱性染料在树脂微粒中的分散性、树脂微粒的分散性和显色浓度的方面出发，聚酯树脂的含量相对于树脂微粒整体优选为50质量％以上99质量％以下，更优选为60质量％以上98质量％以下，进一步优选为70质量％以上95质量％以下。

(碱性染料)

本实施方式的树脂微粒含有碱性染料。

碱性染料是指具有碱性基团的染料，优选阳离子部为显色团的离子性染料。

需要说明的是，在本实施方式中，“颜料”是指在23℃的100g水中的溶解度和在23℃的100g环己酮中的溶解度分别小于0.1g的着色剂，“染料”是指在23℃的100g水中的溶解度或在23℃的100g环己酮中的溶解度为0.1g以上的着色剂。

作为碱性染料，可以举出例如二嗪系染料、噁嗪系染料、噻嗪系染料、偶氮系染料、蒽醌系染料、氧杂蒽系染料、三芳基甲烷系染料、酞菁系染料、金胺系染料、吖啶系染料、次甲基系染料等。具体而言，可以举出如下所述的染料。需要说明的是，例如，“碱性红2”等也称为“C.I.碱性红2”等。

碱性红2、5、6、10、碱性蓝13、14、16、碱性紫5、6、8、12、碱性黄14等二嗪系染料；

碱性蓝3、6、10、12、74等噁嗪系染料；

碱性蓝9、17、24、25、碱性绿5等噻嗪系染料；

碱性红18、22、23、24、29、30、31、32、34、38、39、46、51、53、54、55、62、64、76、94、111、118、碱性蓝41、53、54、55、64、65、66、67、162、碱性紫18、36、碱性黄15、19、24、25、28、29、38、39、49、51、57、62、73、碱性橙1、2、24、25、29、30、33、54、69等偶氮系染料；

碱性蓝22、44、47、72等蒽醌系染料；

碱性红1、1：1、3、4、8、11、碱性紫10、11、11：1等氧杂蒽系染料；

碱性红9、碱性蓝1、2、5、7、8、11、15、18、20、23、26、35、81、碱性紫1、2、3、4、14、23、碱性绿1、4等三芳基甲烷系染料；

碱性蓝140等酞菁系染料；

碱性黄2、3、37等金胺系染料；

碱性黄5、6、7、9、碱性橙4、5、14、15、16、17、18、19、23等吖啶系染料；

碱性红12、13、14、15、27、28、37、52、90、碱性黄11、13、20、21、52、53、碱性橙21、22、碱性紫7、15、16、20、21、22等次甲基系染料。

另外，作为碱性染料，可以采用碱性荧光染料。对于本实施方式的树脂微粒而言，为了得到显色浓度高的图像，如果使用碱性荧光染料，可以得到荧光浓度高的图像。

另外，作为碱性荧光染料，从显色浓度和荧光浓度的方面出发，特别优选具有阳离子性基团。

作为阳离子性基团，从荧光强度的方面出发，优选为鎓基，更优选为铵基、亚胺鎓基或吡啶鎓基，进一步优选为铵基，特别优选为季铵基。

另外，碱性荧光染料可以只具有1个阳离子性基团，也可以具有2个以上阳离子性基团，从荧光强度的方面出发，优选具有1个以上4个以下，更优选具有1个或2个，特别优选只具有1个。

作为碱性荧光染料，从荧光强度的方面出发，优选可以举出碱性红1(罗丹明6G)、碱性红1：1、碱性红2、碱性红12、碱性红13、碱性红14、碱性红15、碱性红36、碱性紫7、碱性紫10(罗丹明B)、碱性紫11(罗丹明3B)、碱性紫11：1(罗丹明A)、碱性紫15、碱性紫16、碱性紫27、碱性黄1、碱性黄2、碱性黄9、碱性黄24、碱性黄40、碱性橙15、碱性橙22、碱性蓝1、碱性蓝3、碱性蓝7、碱性蓝9、碱性蓝45、碱性绿1，更优选可以举出碱性红1(罗丹明6G)、碱性红1：1、碱性红2、碱性红12、碱性红13、碱性红14、碱性红15、碱性红36、碱性紫7、碱性紫10(罗丹明B)、碱性紫11(罗丹明3B)、碱性紫11：1(罗丹明A)、碱性紫15、碱性紫16、碱性紫27。

碱性荧光染料优选在380nm以上760nm以下具有光谱反射率下的荧光峰值波长。其中，可以根据要表现出的颜色适当选择荧光峰值波长。例如要表现出荧光峰的情况下，更优选在560nm以上670nm以下具有光谱反射率下的荧光峰值波长，特别优选在580nm以上650nm以下具有光谱反射率下的荧光峰值波长。

另外，对于碱性荧光染料，从图像的粒状性的方面出发，上述荧光峰值波长处的光谱反射率的值优选为100％以上，更优选为105％以上，特别优选为110％以上。

树脂微粒可以单独包含一种碱性染料，也可以合用包含两种以上。

作为碱性染料的含量，从碱性染料在树脂微粒中的分散性、树脂微粒的分散性和显色浓度的方面出发，相对于树脂微粒整体，优选为0.1质量％以上20质量％以下，更优选为0.3质量％以上15质量％以下，特别优选为0.5质量％以上10质量％以下。

另外，作为上述树脂微粒中的碱性染料的含量，从碱性染料在树脂微粒中的分散性、树脂微粒的分散性和显色浓度的方面出发，相对于上述树脂微粒中的聚酯树脂100质量份，优选为0.1质量份以上20质量份以下，更优选为0.3质量份以上15质量份以下，特别优选为0.5质量份以上10质量份以下。

树脂微粒可以包含聚酯树脂和碱性染料以外的成分。

可以举出例如如后所述的制造时的碱和表面活性剂、以及碱性染料以外的着色剂等。

从碱性染料在树脂微粒中的分散性、树脂微粒的分散性和显色浓度的方面出发，树脂微粒中的上述聚酯树脂和上述碱性染料的总含量相对于树脂微粒整体优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，特别优选为90质量％以上100质量％以下。

(树脂微粒的制造方法)

本实施方式的树脂微粒的制造方法没有特别限制，可以使用公知的方法。其中，本实施方式的树脂微粒的制造方法优选为如下所述的方法，该方法包括：溶解或熔融工序，在至少对聚酯树脂、碱和碱性染料的油性混合物赋予剪切力的同时使其为溶解状态或熔融状态；和乳化工序，在对溶解或熔融的上述油性混合物赋予剪切力的同时添加表面活性剂和水性介质进行乳化。

-溶解或熔融工序-

本实施方式的树脂微粒的制造方法优选包括溶解或熔融工序，即、在至少对聚酯树脂、碱和碱性染料的油性混合物赋予剪切力的同时使其为溶解状态或熔融状态。

另外，在上述溶解或熔融工序中，可以单独使用一种碱，也可以合用两种以上。

在上述溶解或熔融工序中，可以使用表面活性剂。表面活性剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

在上述溶解或熔融工序中，使用有机溶剂将聚酯树脂(非晶性树脂和结晶性树脂)、碱和碱性染料溶解混合，或者不使用有机溶剂而通过热进行熔融混合。需要说明的是，本实施方式中的“有机溶剂”为使树脂溶解的有机溶剂。也可以合用醇等水系介质以外的有机溶剂。

上述溶解或熔融工序中的混合温度没有特别限制，从混合的均匀性、乳化工序中的乳化分散性的方面出发，优选为20℃～150℃，更优选为35℃～100℃。

另外，为了容易地进行混合，上述熔融工序中的熔融温度优选为非晶性树脂的玻璃化转变温度(Tg)以上的温度，更优选为“非晶性树脂的Tg+5℃”以上的温度。

作为在上述溶解或熔融工序中使用的在赋予剪切力的同时使其为溶解状态或熔融状态的机构，没有特别限制，可以使用公知的混合装置等。作为混合装置，可以举出例如具备搅拌机的混合槽、辊磨机、捏合机、加压捏合机、班伯里混合机、混炼试验机(labo-plastomill)、单螺杆或双螺杆的挤出机等。

其中，优选可以举出具备搅拌机的混合槽、挤出机或捏合机。

作为在上述溶解或熔融工序中使用的碱，具体而言，可以举出锂、钠、钾等碱金属的氢氧化物、或者镁、钙等碱土金属的氧化物或氢氧化物等。其中，从热塑性树脂颗粒的定影性和转印性的方面出发，优选碱金属或碱土金属的氢氧化物，更优选碱金属的氢氧化物，进一步优选氢氧化钾或氢氧化钠，特别优选氢氧化钠。

作为在上述溶解或熔融工序中使用的表面活性剂，可以举出例如阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂各种表面活性剂。其中，从热塑性树脂颗粒的定影性和转印性的方面出发，优选阴离子表面活性剂，更优选硫酸酯型或磺酸型的阴离子表面活性剂，特别优选磺酸型的阴离子表面活性剂。

作为阴离子表面活性剂，可以使用羧酸型、硫酸酯型、磺酸型和磷酸酯型中的任一种类型。可以举出例如脂肪酸盐、松香酸盐、环烷酸盐、醚羧酸盐、烯基琥珀酸盐、硫酸伯烷基盐、硫酸仲烷基盐、硫酸烷基聚氧乙烯盐、硫酸烷基苯基聚氧乙烯盐、硫酸单酰基甘油盐、酰基氨基硫酸酯盐、硫酸化油、硫酸化脂肪酸烷基酯、α-烯烃磺酸盐、仲链烷烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基二苯基醚二磺酸盐、石油磺酸盐、木质素磺酸盐、磷酸烷基盐、磷酸烷基聚氧乙烯盐、磷酸烷基苯基聚氧乙烯盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磺酸盐、全氟烷基磷酸酯。

两性表面活性剂是指在分子结构内兼具阳离子基团和阴离子基团两者的表面活性剂，是指虽然在分子结构内存在电荷的分离但作为分子整体不具有电荷的物质。

作为两性表面活性剂，可以举出例如N-烷基次氮基三乙酸、N-烷基二甲基甜菜碱、N-烷基氧基甲基-N,N-二乙基甜菜碱、N-烷基磺基甜菜碱、N-烷基羟基磺基甜菜碱、卵磷脂、全氟烷基磺酰胺基烷基甜菜碱。

作为阳离子表面活性剂，可以举出例如N-酰基胺盐、季铵盐、咪唑鎓盐，具体而言，可以举出例如脂肪酸聚乙烯聚酰胺、酰胺、烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、烷基吡啶鎓盐、酰基氨基乙基甲基二乙基铵盐、酰基氨基丙基二甲基苄基铵盐、酰基氨基丙基二甲基羟基乙基铵盐、酰基氨基乙基吡啶鎓盐、二酰基氨基乙基铵盐、二酰基氧基乙基甲基羟基乙基铵盐、烷基氧基甲基吡啶鎓盐、1-酰基氨基乙基-2-烷基咪唑鎓盐。

作为非离子表面活性剂，可以举出例如多元醇与脂肪酸进行酯键合而成的酯、聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烷基苯基醚等醚、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、加成了环氧乙烷的脂肪酸、加成了环氧乙烷的多元醇脂肪酸酯、疏水基与亲水基通过酰胺键键合而成的脂肪酸烷醇酰胺、烷基多糖苷。

需要说明的是，作为阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂，不限于上述举出的物质，也可以使用除此以外的公知的阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂等。

上述溶解或熔融工序中的碱的用量相对于聚酯树脂100质量份优选为0.001质量份～10质量份，更优选为0.005质量份～5质量份，进一步优选为0.1质量份～2质量份，特别优选为0.01质量份～1质量份。为上述范围时，乳化分散性更优异，另外，热塑性树脂颗粒的转印性更优异。

上述溶解或熔融工序中的表面活性剂的用量相对于聚酯树脂100质量份优选为0.1质量份～20质量份，更优选为0.5质量份～10质量份，进一步优选为1质量份～5质量份。为上述范围时，乳化分散性更优异，另外，热塑性树脂颗粒的转印性更优异。

-乳化工序-

本实施方式的树脂微粒的制造方法包括乳化工序，其中，在对溶解或熔融的上述油性混合物赋予剪切力的同时添加表面活性剂和水性介质进行乳化而得到上述树脂微粒的分散液。

另外，从碱性染料在树脂微粒中的分散性、树脂微粒的分散性和显色浓度的方面出发，上述分散液的pH优选为6以上12以下，更优选为7以上11以下。

上述乳化工序中的乳化分散优选通过转相乳化进行。即，在上述乳化工序中，优选在上述溶解混合物或熔融混合物中连续地或逐次地添加水系介质进行乳化分散，更优选在上述溶解混合物或熔融混合物中以2次以上的方式逐次地添加水系介质进行乳化分散，特别优选在上述溶解混合物或熔融混合物中以3次以上的方式逐次地添加水系介质进行乳化分散。

上述乳化工序中的乳化分散在对上述溶解混合物或熔融混合物赋予剪切力的同时进行。另外，上述乳化工序中优选使用具备搅拌机的混合槽、挤出机或捏合机。例如，优选利用挤出机的螺杆、捏合机的叶片等对上述溶解混合物或熔融混合物赋予剪切力。

作为表面活性剂，可以举出上述表面活性剂。

上述乳化工序中的表面活性剂的用量相对于聚酯树脂100质量份优选为0.1质量份～20质量份，更优选为0.5质量份～10质量份，进一步优选为1质量份～5质量份。为上述范围时，乳化分散性更优异，另外，用作色调剂时的转印性更优异。

作为本实施方式中使用的水系介质，可以举出例如蒸馏水、离子交换水等水、乙醇、甲醇等醇类等。这些之中，优选为乙醇、水，特别优选蒸馏水和离子交换水等水。这些介质可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

另外，水系介质中可以包含水混合性的有机溶剂，但在上述乳化工序中优选不包含。

作为上述乳化工序中的水系介质的用量，没有特别限制，可以根据所得到的树脂微粒分散液的固体成分浓度适当选择。

所得到的树脂微粒分散液的固体成分浓度根据需要适当选择即可，优选为1质量％以上60质量％以下，更优选为5质量％以上50质量％以下，特别优选为10质量％以上50质量％以下。

上述乳化工序中的乳化温度没有特别限制，从乳化工序中的乳化分散性的方面出发，优选为20℃～150℃，更优选为30℃～100℃。

另外，关于上述乳化工序中的乳化温度，在使用熔融混合物的情况下，优选为非晶性树脂的玻璃化转变温度(Tg)以上的温度，更优选为“非晶性树脂的Tg+5℃”以上的温度。

作为上述乳化工序中使用的乳化机构，没有特别限制，使用公知的分散机或乳化装置即可，可以举出例如具备搅拌机的混合槽、捏合机、均质器、均混机、加压捏合机、挤出机、介质分散机、单螺杆或双螺杆的挤出机等。

其中，优选可以举出具备搅拌机的混合槽、挤出机或捏合机。

作为上述乳化工序中使用的乳化装置，间歇式、连续式没有特别限定，优选可以举出双螺杆挤出机。

本实施方式的树脂微粒的制造方法可以包括除了上述溶解或熔融工序和上述乳化工序以外的其他工序。

作为其他工序，没有特别限制，可以根据需要进行公知的工序，可以举出例如对所得到的树脂微粒分散液进行冷却的工序等。

另外，可以根据需要通过过滤等从树脂微粒分散液中分离出树脂微粒进行干燥而得到树脂微粒。

<热塑性树脂颗粒>

本实施方式的热塑性树脂颗粒的第一实施方式是含有聚酯树脂和碱性染料的热塑性树脂颗粒，其中，在上述热塑性树脂颗粒的截面中，相邻的含有上述碱性染料的区域间的平均距离X^D满足下述式L：

0.01×D_50v≤X^D≤0.4×D_50v 式L

需要说明的是，D_50v表示热塑性树脂颗粒的体积平均粒径。

另外，本实施方式的热塑性树脂颗粒的第二实施方式是将本实施方式的树脂微粒至少凝聚合并而成的热塑性树脂颗粒。

需要说明的是，在本说明书中，只要没有特别说明，称为“本实施方式的热塑性树脂颗粒”或者简称为“热塑性树脂颗粒”的情况下，是针对上述第一实施方式和上述第二实施方式两者进行描述。

本发明人进行了详细研究，结果发现，对于现有的热塑性树脂颗粒而言，包含碱性染料的树脂微粒本身的分散性不充分，有时显色浓度变低。

本实施方式的热塑性树脂颗粒通过上述构成可以得到显色浓度高的图像。其理由还不确定，但推测基于以下所示的理由。

凝聚合并的树脂微粒含有聚酯树脂和碱性染料，体积平均粒径为0.05μm以上1μm以下，上述树脂微粒的重心部分相对于上述树脂微粒的自表面起深度10nm以下的表层部分的上述碱性染料的浓度比为0.8以上；或者上述热塑性树脂颗粒的截面中的相邻的含有上述碱性染料的区域间的平均距离X^D满足式L，由此，可以得到含有碱性染料的树脂微粒的分散性优异、染料不均少的热塑性树脂颗粒，可以得到显色浓度高的图像。

本实施方式的热塑性树脂颗粒优选用作热塑性荧光树脂颗粒。

另外，本实施方式的热塑性树脂颗粒优选用作静电图像显影用色调剂。

热塑性树脂颗粒含有聚酯树脂、碱性染料、以及根据需要的防粘剂及其他添加剂，优选含有聚酯树脂、碱性染料和防粘剂。

在本实施方式的热塑性树脂颗粒的第一实施方式中，上述热塑性树脂颗粒的截面中，相邻的含有上述碱性染料的区域间的平均距离X^D满足下述式L：

0.01×D_50v≤X^D≤0.4×D_50v 式L

需要说明的是，D_50v表示热塑性树脂颗粒的体积平均粒径。

另外，在本实施方式的热塑性树脂颗粒的第二实施方式中，从显色浓度的方面出发，优选上述热塑性树脂颗粒的截面中的相邻的含有上述碱性染料的区域间的平均距离X^D满足式L。

热塑性树脂颗粒的截面中的相邻的含有碱性染料的区域间的平均距离X^D的测定通过下述方法进行。

将热塑性树脂颗粒包埋在树脂中，制作试样。利用切片机，从制作的试样制作出切片。根据截面观察确定染料的位置。作为确定含有碱性染料的区域的位置的分析方法，可以使用染色后利用电子显微镜进行观察的方法、利用能量色散型X射线分析(EDX)、飞行时间型二次离子质谱法(TOF-SIMS)、俄歇电子能谱法(AES)进行元素映射的方法等。另外，含有碱性染料的区域间的距离的测定设定为距各碱性染料的区域的重心的距离。关于上述区域间的平均距离X^D，测定一个热塑性树脂颗粒中所含的含有碱性染料的区域间的距离的平均值，将这些操作对50个以上热塑性树脂颗粒进行截面观察，采用平均。

另外，在本实施方式的热塑性树脂颗粒的第一实施方式中，从显色浓度的方面出发，优选上述热塑性树脂颗粒的截面中的相邻的含有上述碱性染料的区域间的平均距离X^D满足下述式L1，更优选满足下述式L2。

0.03×D_50v≤X^D≤0.30×D_50v 式L1

0.05×D_50v≤X^D≤0.20×D_50v 式L2

需要说明的是，D_50v表示热塑性树脂颗粒的体积平均粒径。

此外，在本实施方式的热塑性树脂颗粒的第二实施方式中，从显色浓度的方面出发，上述热塑性树脂颗粒的截面中的相邻的含有上述碱性染料的区域间的平均距离X^D更优选满足上述式L1，特别优选满足上述式L2。

从显色浓度的方面出发，在本实施方式的热塑性树脂颗粒中，上述热塑性树脂颗粒的截面中的相邻的含有上述碱性染料的区域间的平均距离X^D优选为0.05μm以上3.0μm以下，更优选为0.08μm以上2.5μm以下，特别优选为0.2μm以上1.0μm以下。

另外，本实施方式的热塑性树脂颗粒的第一实施方式优选为将本实施方式的树脂微粒至少凝聚合并而成的热塑性树脂颗粒。

本实施方式的热塑性树脂颗粒中含有的聚酯树脂和碱性染料的优选方式与在本实施方式的树脂微粒所述的优选方式同样。

对于本实施方式的热塑性树脂颗粒而言，从碱性染料在树脂微粒中的分散性、树脂微粒的分散性和显色浓度的方面出发，在上述热塑性树脂颗粒的截面中，含有上述碱性染料的区域的重心部分相对于含有上述碱性染料的区域的自表面起深度10nm以下的表层部分的上述碱性染料的浓度比优选为0.8以上，更优选为0.85以上，进一步优选为0.9以上，特别优选为0.92以上1.0以下。

关于热塑性树脂颗粒的截面中的含有碱性染料的区域的碱性染料的浓度比，同样地进行上述树脂微粒中的树脂微粒的重心部分相对于树脂微粒的自表面起深度10nm以下的表层部分的碱性染料的浓度比的测定。另外，含有碱性染料的区域的确认也可以参考上述热塑性树脂颗粒的截面中的相邻的含有碱性染料的区域间的平均距离X^D的测定。

-碱性染料以外的着色剂-

本实施方式的热塑性树脂颗粒可以包含碱性染料以外的着色剂(以下称为“其他着色剂”)。

作为其他着色剂，可以使用公知的着色剂。

其他着色剂优选为在可见光区域中不显示荧光的着色剂。

另外，其他着色剂可以为颜料，也可以为染料，优选为颜料。

作为其他着色剂，具体而言，可以举出例如C.I.颜料红1、C.I.颜料红2、C.I.颜料红3、C.I.颜料红4、C.I.颜料红5、C.I.颜料红6、C.I.颜料红7、C.I.颜料红8、C.I.颜料红9、C.I.颜料红10、C.I.颜料红11、C.I.颜料红12、C.I.颜料红14、C.I.颜料红15、C.I.颜料红16、C.I.颜料红17、C.I.颜料红18、C.I.颜料红21、C.I.颜料红22、C.I.颜料红23、C.I.颜料红31、C.I.颜料红32、C.I.颜料红38、C.I.颜料红41、C.I.颜料红48、C.I.颜料红48：1、C.I.颜料红48：2、C.I.颜料红48：3、C.I.颜料红48：4、C.I.颜料红49、C.I.颜料红52、C.I.颜料红53：1、C.I.颜料红54、C.I.颜料红57：1、C.I.颜料红58、C.I.颜料红60：1、C.I.颜料红63、C.I.颜料红64：1、C.I.颜料红68、C.I.颜料红81：1、C.I.颜料红81：4、C.I.颜料红83、C.I.颜料红88、C.I.颜料红89、C.I.颜料红112、C.I.颜料红114、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红144、C.I.颜料红146、C.I.颜料红149、C.I.颜料红150、C.I.颜料红166、C.I.颜料红170、C.I.颜料红176、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红179、C.I.颜料红184、C.I.颜料红185、C.I.颜料红187、C.I.颜料红202、C.I.颜料红206、C.I.颜料红207、C.I.颜料红208、C.I.颜料红209、C.I.颜料红210、C.I.颜料红220、C.I.颜料红221、C.I.颜料红238、C.I.颜料红242、C.I.颜料红245、C.I.颜料红253、C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红256、C.I.颜料红258、C.I.颜料红264、C.I.颜料红266、C.I.颜料红269等、颜料紫19的品红色颜料、C.I.溶剂红1、C.I.溶剂红3、C.I.溶剂红8、C.I.溶剂红23、C.I.溶剂红24、C.I.溶剂红25、C.I.溶剂红27、C.I.溶剂红30、C.I.溶剂红49、C.I.溶剂红52、C.I.溶剂红58、C.I.溶剂红63、C.I.溶剂红81、C.I.溶剂红82、C.I.溶剂红83、C.I.溶剂红84、C.I.溶剂红100、C.I.溶剂红109、C.I.溶剂红111、C.I.溶剂红121、C.I.溶剂红122、C.I.分散红9、C.I.碱性红1、C.I.碱性红2、C.I.碱性红9、C.I.碱性红12、C.I.碱性红13、C.I.碱性红14、C.I.碱性红15、C.I.碱性红17、C.I.碱性红18、C.I.碱性红22、C.I.碱性红23、C.I.碱性红24、C.I.碱性红27、C.I.碱性红29、C.I.碱性红32、C.I.碱性红34、C.I.碱性红35、C.I.碱性红36、C.I.碱性红37、C.I.碱性红38、C.I.碱性红39、C.I.碱性红40等品红色染料等、氧化铁红、镉红、铅丹、硫化汞、永固红4R、立索红、吡唑啉酮红、华琼红(ウォッチングレッド)、钙盐、色淀红D、亮胭脂红6B、曙红色淀、罗丹明色淀B、茜素色淀、亮胭脂红3B、炭黑、铬黄、汉萨黄、联苯胺黄、还原黄、喹啉黄、颜料黄、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、亮胭脂红3B、亮胭脂红6B、杜邦油红、色淀红C、苯胺蓝、佛青蓝、油溶品蓝、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿、草酸孔雀石绿等各种颜料或各种染料等。

其他着色剂根据所期望的颜色选择适当的物质即可。例如想要表现出荧光粉的情况下，考虑包含品红色颜料。

其他着色剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。合用的情况下，优选为可见光区域中的极大吸收波长不同的两种以上。

其他着色剂可以使用根据需要进行了表面处理的着色剂，也可以与分散剂合用。另外，着色剂可以合用两种以上。

作为其他着色剂的含量，从荧光强度和色调的方面出发，相对于热塑性树脂颗粒整体，优选为0.1质量％以上30质量％以下，更优选为0.2质量％以上15质量％以下，特别优选为0.3质量％以上5质量％以下。

从荧光强度和色调的方面出发，热塑性树脂颗粒中的碱性染料的含量WA与其他着色剂的含量WB之比(WB/WA)的值优选为0.5以上10以下，更优选为0.8以上5以下，特别优选为0.8以上1.5以下。

-其他粘合树脂-

本实施方式的热塑性树脂颗粒可以包含上述树脂微粒中所含的聚酯树脂以外的粘合树脂(以下称为“其他粘合树脂”)。

作为其他粘合树脂，可以举出例如由苯乙烯类(例如苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯类(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等)、烯键式不饱和腈类(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等)、乙烯基醚类(例如乙烯基甲醚、乙烯基异丁醚等)、乙烯基酮类(例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等)、烯烃类(例如乙烯、丙烯、丁二烯等)等单体的均聚物、或者将这些单体组合两种以上而成的共聚物构成的乙烯基系树脂。

作为其他粘合树脂，也可以举出例如：上述树脂微粒中所含的聚酯树脂以外的聚酯树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、改性松香等非乙烯基系树脂、它们与上述乙烯基系树脂的混合物、或者在它们共存下将乙烯基系单体聚合而得到的接枝聚合物等。

这些其他粘合树脂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

从图像的耐摩擦性的方面出发，其他粘合树脂的重均分子量(Mw)优选为5,000以上1,000,000以下，更优选为7,000以上500,000以下，特别优选为25,000以上60,000以下。其他粘合树脂的数均分子量(Mn)优选为2,000以上100,000以下。其他粘合树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5以上100以下，更优选为2以上60以下。

其他粘合树脂的重均分子量和数均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)进行测定。基于GPC的分子量测定中，使用东曹株式会社制造的GPC·HLC-8120GPC作为测定装置，使用东曹株式会社制造的柱·TSKgel SuperHM-M(15cm)，利用四氢呋喃(THF)溶剂进行。重均分子量和数均分子量使用由单分散聚苯乙烯标准试样制作的分子量校正曲线根据该测定结果来计算出。

上述树脂微粒中所含的聚酯树脂和其他粘合树脂的总含量相对于热塑性树脂颗粒整体优选为40质量％以上95质量％以下，更优选为50质量％以上90质量％以下，进一步优选为60质量％以上85质量％以下。

-防粘剂-

作为防粘剂，可以举出例如烃系蜡；巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡等天然蜡；褐煤蜡等合成或矿物·石油系蜡；脂肪酸酯、褐煤酸酯等酯系蜡；等。防粘剂并不限于此。

防粘剂的熔解温度优选为50℃以上110℃以下，更优选为60℃以上100℃以下。

熔解温度由利用差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线并根据JIS K7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的求法中记载的“熔解峰温度”来求出。

防粘剂的含量相对于热塑性树脂颗粒整体优选为1质量％以上20质量％以下，更优选为5质量％以上15质量％以下。

-其他添加剂-

作为其他添加剂，可以举出例如磁性体、电荷控制剂、无机粉体等公知的添加剂。这些添加剂作为内添剂包含在热塑性树脂颗粒中。

-热塑性树脂颗粒的特性等-

热塑性树脂颗粒可以为单层结构的热塑性树脂颗粒，也可以为由芯部(核颗粒)和被覆芯部的被覆层(壳层)构成的所谓核·壳结构的热塑性树脂颗粒(核壳型颗粒)。核·壳结构的热塑性树脂颗粒例如由包含粘合树脂和根据需要的着色剂和防粘剂等的芯部以及包含粘合树脂的被覆层构成。

作为热塑性树脂颗粒的体积平均粒径(D_50v)，优选为2μm以上10μm以下，更优选为4μm以上8μm以下，特别优选为4μm以上7μm以下。

热塑性树脂颗粒的体积平均粒径使用Coulter MultisizerII(Beckman Coulter公司制造)来测定，电解液使用ISOTON-II(Beckman Coulter公司制造)来测定。

测定时，作为分散剂，在表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)的5质量％水溶液2mL中加入0.5mg以上50mg以下的测定试样。将其添加在100mL以上150mL以下的电解液中。

利用超声波分散器对悬浮有试样的电解液进行1分钟分散处理，利用CoulterMultisizerII，使用孔径100μm的孔，针对粒径为2μm以上60μm以下范围的颗粒，测定各个粒径。进行采样的颗粒数为50,000个。

对于所测定的粒径，从小径侧开始描绘体积基准的累积分布，将累积50％的粒径定义为体积平均粒径D_50v。

在本实施方式中，热塑性树脂颗粒的平均圆度没有特别限制，用于色调剂的情况下，从使图像保持体的清洁性良好的方面出发，优选为0.91以上0.98以下，更优选为0.94以上0.98以下，进一步优选为0.95以上0.97以下。

在本实施方式中，热塑性树脂颗粒的圆度是指(与颗粒投影图像具有相同面积的圆的周长)÷(颗粒投影图像的周长)，热塑性树脂颗粒的平均圆度是指在圆度的分布中从较小侧开始累积50％的圆度。热塑性树脂颗粒的平均圆度利用流式颗粒图像解析装置对至少3,000个热塑性树脂颗粒进行分析而求出。

关于热塑性树脂颗粒的平均圆度，例如在通过凝聚合并法制造热塑性树脂颗粒的情况下，可以通过调节熔合·合并工序中的分散液的搅拌速度、分散液的温度或保持时间来控制。

(外添剂)

将热塑性树脂颗粒用作后述的静电图像显影用色调剂的情况下，热塑性树脂颗粒可以根据需要包含外添剂。

另外，热塑性树脂颗粒既可以是不具有外添剂的热塑性树脂颗粒，也可以是在热塑性树脂颗粒中外添有外添剂的颗粒。

作为外添剂，可以举出例如无机颗粒。作为上述无机颗粒，可以举出SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、CuO、ZnO、SnO₂、CeO₂、Fe₂O₃、MgO、BaO、CaO、K₂O、Na₂O、ZrO₂、CaO·SiO₂、K₂O·(TiO₂)_n、Al₂O₃·2SiO₂、CaCO₃、MgCO₃、BaSO₄、MgSO₄等。

作为外添剂的无机颗粒的表面可以实施疏水化处理。疏水化处理通过例如将无机颗粒浸渍于疏水化处理剂中等进行。疏水化处理剂没有特别限制，可以举出例如硅烷系偶联剂、硅油、钛酸酯系偶联剂、铝系偶联剂等。这些可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为疏水化处理剂的量，例如，相对于无机颗粒100质量份，优选为1质量份以上10质量份以下。

作为外添剂，还可以举出树脂颗粒(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、三聚氰胺树脂等树脂颗粒)、清洁活性剂(例如硬脂酸锌所代表的高级脂肪酸的金属盐、氟系高分子量体的颗粒)等。

作为外添剂的外添量，例如，相对于热塑性树脂颗粒，优选为0.01质量％以上10质量％以下，更优选为0.01质量％以上6质量％以下。

<热塑性树脂颗粒的用途>

本实施方式的热塑性树脂颗粒适合用作图像形成用热塑性树脂颗粒，更适合用作静电图像显影用色调剂。

另外，本实施方式的热塑性树脂颗粒还优选用作粉体涂料。该粉体涂料也能够用于制造涂装品。将该粉体涂料涂装在被涂装面后，进行加热(焙烧)使粉体固化形成涂装膜，制造涂装品。此时，涂装和加热(焙烧)也可以统一进行。

粉体的涂装可以使用喷涂涂装、静电粉体涂装、摩擦带电粉体涂装、流动浸渍等公知的涂装方法。粉体的涂装膜的厚度优选例如为30μm以上50μm以下。

加热温度(焙烧温度)例如优选为90℃以上250℃以下，更优选为100℃以上220℃以下，进一步优选为120℃以上200℃以下。需要说明的是，加热时间(焙烧时间)通过加热温度(焙烧温度)进行调节。

涂装粉体的对象物品没有特别限制，可以举出各种金属部件、陶瓷部件、树脂部件等。这些对象物品可以是成型为板状品、线状品等各物品前的未成型品，也可以是成型为电子部件用、道路车辆用、建筑内外装饰物料用等的成型品。另外，对象物品也可以在被涂装面预先实施了底涂处理、镀覆处理、电沉积涂装等表面处理的物品。

另外，在涂装以外的领域中，本实施方式的热塑性树脂颗粒也适合用作色调剂显示器用树脂颗粒。

已知有一种色调剂显示器，其将充电后的热塑性树脂颗粒分散在介质(大多为空气)中，利用电场使树脂颗粒移动由此显示图像。本实施方式的热塑性树脂颗粒也可以毫无问题地用在这样的色调剂显示器中。例如，在由两张透明电极夹着的单元中放入树脂颗粒并施加电压使热塑性树脂颗粒移动，由此显示图像。

[热塑性树脂颗粒的制造方法]

接着，对本实施方式的热塑性树脂颗粒的制造方法进行说明。

本实施方式的热塑性树脂颗粒通过在制造热塑性树脂颗粒后对热塑性树脂颗粒进行外添剂的外添而得到。

热塑性树脂颗粒可以通过干式制法(例如混炼粉碎法等)、湿式制法(例如凝聚合并法、悬浮聚合法、溶解悬浮法等)中的任一种方法来制造。这些制法没有特别限制，可以采用公知的制法。这些之中，通过凝聚合并法得到热塑性树脂颗粒为宜。

作为凝聚合并法，可以举出例如日本特开2010-97101号公报或日本特开2006-154641号公报中记载的方法。

作为混炼粉碎法，可以举出例如日本特开2000-267338号公报中记载的方法。

作为溶解悬浮法，可以举出日本特开2000-258950号公报中记载的方法。

另外，具体而言，例如在通过凝聚合并法制造热塑性树脂颗粒的情况下，经过下述工序来制造热塑性树脂颗粒：准备出分散有成为粘合树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液的工序(树脂颗粒分散液准备工序)；在树脂颗粒分散液中(根据需要混合其他颗粒分散液后的分散液中)使树脂颗粒(根据需要的其他颗粒)凝聚而形成凝聚颗粒的工序(凝聚颗粒形成工序)；以及对分散有凝聚颗粒的凝聚颗粒分散液进行加热使凝聚颗粒熔合·合并从而形成热塑性树脂颗粒的工序(熔合·合并工序)。

以下，详细说明各工序。

在以下的说明中，对得到包含着色剂和防粘剂的热塑性树脂颗粒的方法进行说明，防粘剂是根据需要而使用的。当然也可以使用着色剂、防粘剂以外的其他添加剂。

-树脂颗粒分散液准备工序-

准备分散有成为粘合树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液，并且准备例如分散有着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液、分散有防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液。

另外，本实施方式的热塑性树脂颗粒的制造方法优选将包含本实施方式的树脂微粒的树脂颗粒分散液用作上述着色剂颗粒分散液。

树脂颗粒分散液例如通过利用表面活性剂使树脂颗粒分散在分散介质中来制备。

作为树脂颗粒分散液中使用的分散介质，可以举出例如水系介质。

作为水系介质，可以举出例如蒸馏水、离子交换水等水、醇类等。这些可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为表面活性剂，可以举出例如硫酸酯盐系、磺酸盐系、磷酸酯系、皂系等阴离子表面活性剂；胺盐型、季铵盐型等阳离子表面活性剂；聚乙二醇系、烷基酚环氧乙烷加成物系、多元醇系等非离子系表面活性剂等。这些之中，特别可以举出阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂。非离子系表面活性剂可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂合用。

其中，优选使用非离子型表面活性剂，优选合用非离子型表面活性剂和阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂。

表面活性剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

在树脂颗粒分散液中，作为将树脂颗粒分散于分散介质中的方法，可以举出例如旋转剪切型均质器、具有介质的球磨机、砂磨机、珠磨机等一般的分散方法。另外，根据树脂颗粒的种类的不同，可以通过转相乳化法使树脂颗粒分散于分散介质中。转相乳化法是指下述方法：将要分散的树脂溶解于该树脂可溶的疏水性有机溶剂中，在有机连续相(O相)中加入碱而中和后，投入水系介质(W相)，由此进行从W/O向O/W的转相，使树脂颗粒状分散于水系介质中。

作为分散于树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体积平均粒径，例如优选为0.01μm以上1μm以下，更优选为0.08μm以上0.8μm以下，进一步优选为0.1μm以上0.6μm以下。

对于树脂颗粒的体积平均粒径，使用通过激光衍射式粒度分布测定装置(例如株式会社堀场制作所制造、LA-700)的测定得到的粒度分布，对于划分出的粒度范围(区段)，从小粒径侧起针对体积描绘累积分布，测定相对于全部颗粒累积为50％的粒径作为体积平均粒径D50v。其他分散液中的颗粒的体积平均粒径也同样地进行测定。

树脂颗粒分散液中所含的树脂颗粒的含量优选为5质量％以上50质量％以下，更优选为10质量％以上40质量％以下。

例如防粘剂颗粒分散液也与树脂颗粒分散液同样地制备。即，关于树脂颗粒分散液中的颗粒的体积平均粒径、分散介质、分散方法和颗粒的含量，对于分散于防粘剂颗粒分散液中的防粘剂颗粒也是同样的。

-凝聚颗粒形成工序-

接着，将树脂颗粒分散液、着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液混合。

然后，在混合分散液中，使树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒异质凝聚，形成具有接近目标热塑性树脂颗粒直径的直径且包含树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒的凝聚颗粒。

另外，本实施方式的热塑性树脂颗粒的制造方法优选在上述凝聚颗粒形成工序中将包含本实施方式的树脂微粒的树脂颗粒分散液用作上述着色剂颗粒分散液。

具体而言，例如在混合分散液中添加凝聚剂，并且将混合分散液的pH调整为酸性(例如pH2以上5以下)，根据需要添加分散稳定剂后，加热到接近树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度(具体而言，例如为“树脂颗粒的玻璃化转变温度-30℃”以上“树脂颗粒的玻璃化转变温度-10℃”以下)，使分散于混合分散液中的颗粒凝聚，形成凝聚颗粒。

在凝聚颗粒形成工序中，例如可以用旋转剪切型均质器对混合分散液进行搅拌下，于室温(例如25℃)添加凝聚剂，将混合分散液的pH调整为酸性(例如pH2以上5以下)，根据需要添加分散稳定剂后，进行加热。

作为凝聚剂，可以举出例如与混合分散液中所含有的表面活性剂极性相反的表面活性剂、无机金属盐、2价以上的金属络合物。使用金属络合物作为凝聚剂的情况下，表面活性剂的用量减少，充电特性提高。

可以根据需要与凝聚剂一同使用与该凝聚剂的金属离子形成络合物或类似键的添加剂。作为该添加剂，适宜使用螯合剂。

作为无机金属盐，可以举出例如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、硫酸铝等金属盐；聚氯化铝、聚氢氧化铝、多硫化钙等无机金属盐聚合物；等。

作为螯合剂，可以使用水溶性的螯合剂。作为螯合剂，可以举出例如酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等羟基羧酸；亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等氨基羧酸；等。

凝聚剂的添加量相对于树脂颗粒100质量份优选为0.01质量份以上5.0质量份以下，更优选为0.1质量份以上且小于3.0质量份。

-熔合·合并工序-

接着，将分散有凝聚颗粒的凝聚颗粒分散液加热至例如树脂颗粒的玻璃化转变温度以上(例如比树脂颗粒的玻璃化转变温度高30℃至50℃的温度以上)且防粘剂的熔解温度以上，使凝聚颗粒熔合·合并，形成热塑性树脂颗粒。

在熔合·合并工序中，在树脂颗粒的玻璃化转变温度以上、防粘剂的熔解温度以上，处于树脂和防粘剂熔合的状态。然后，进行冷却，得到热塑性树脂颗粒。

作为调整热塑性树脂颗粒中的防粘剂的纵横比的方法，通过在冷却时在防粘剂的凝固点周围温度保持一定时间由此使晶体生长、或者使用两种以上熔解温度不同的防粘剂，由此能够促进冷却中的晶体生长，从而能够调整该纵横比。

经过上述工序，得到热塑性树脂颗粒。

得到分散有凝聚颗粒的凝聚颗粒分散液后，可以经过下述工序来制造热塑性树脂颗粒：将上述凝聚颗粒分散液和分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液进一步混合，按照在凝聚颗粒的表面进一步附着树脂颗粒的方式进行凝聚，形成第2凝聚颗粒的工序；以及对分散有第2凝聚颗粒的第2凝聚颗粒分散液进行加热，使第2凝聚颗粒熔合·合并，形成核·壳结构的热塑性树脂颗粒的工序。

熔合·合并工序结束后，对在溶液中形成的热塑性树脂颗粒实施公知的清洗工序、固液分离工序和干燥工序，得到干燥状态的热塑性树脂颗粒。从充电性的方面出发，清洗工序优选充分地实施利用离子交换水的置换清洗。从生产率的方面出发，固液分离工序可以实施抽滤、加压过滤等。从生产率的方面出发，干燥工序可以实施冷冻干燥、气流干燥、流化干燥、振动型流化干燥等。

之后，例如通过向所得到的干燥状态的热塑性树脂颗粒添加外添剂并进行混合，由此制造得到本实施方式的热塑性树脂颗粒。混合可以通过例如V型搅拌机、亨舍尔混合机、Loedige混合器等进行。进一步可以根据需要使用振动筛分机、风力筛分机等去除热塑性树脂颗粒的粗大颗粒。

<静电图像显影剂>

将本实施方式的热塑性树脂颗粒用作静电图像显影剂的情况下，可以为只包含本实施方式的热塑性树脂颗粒的单组分显影剂，也可以为将该热塑性树脂颗粒和载体混合而成的双组分显影剂。

作为载体，没有特别限制，可以举出公知的载体。作为载体，可以举出例如在由磁性粉构成的芯材的表面被覆树脂而成的被覆载体；在基体树脂中分散有磁性粉而混配成的磁性粉分散型载体；使树脂渗入多孔质的磁性粉中而成的树脂渗入型载体；等。磁性粉分散型载体和树脂渗入型载体可以是将该载体的构成颗粒作为芯材、在其表面被覆树脂而成的载体。

作为磁性粉，可以举出例如铁、镍、钴等磁性金属；铁氧体、磁铁矿等磁性氧化物；等。

作为被覆用的树脂和基体树脂，可以举出例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、包含有机硅氧烷键而构成的纯有机硅树脂或其改性物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、环氧树脂等。被覆用的树脂和基体树脂中可以包含导电性颗粒等添加剂。作为导电性颗粒，可以举出金、银、铜等金属、炭黑、二氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等的颗粒。

其中，从所得到的图像中的浓度不均抑制性的方面出发，优选为利用包含有机硅树脂的树脂被覆了表面的载体，更优选为利用有机硅树脂被覆了表面的载体。

为了用树脂被覆芯材的表面，可以举出下述方法等：利用被覆层形成用溶液进行被覆，该被覆层形成用溶液是将被覆用的树脂和各种添加剂(根据需要使用)溶解在适当的溶剂中而成的。作为溶剂，没有特别限定，在考虑所使用的树脂的种类、涂布适性等后进行选择即可。作为具体的树脂被覆方法，可以举出：将芯材浸渍在被覆层形成用溶液中的浸渍法；将被覆层形成用溶液喷雾至芯材表面的喷雾法；在利用流动空气使芯材漂浮的状态下进行被覆层形成用溶液的喷雾的流化床法；在捏合涂布机中将载体的芯材和被覆层形成用溶液混合然后除去溶剂的捏合涂布机法；等。

双组分显影剂中的热塑性树脂颗粒(静电图像显影用色调剂)与载体的混合比(质量比)优选热塑性树脂颗粒(静电图像显影用色调剂)：载体＝1：100～30：100，更优选为3：100～20：100。

<图像形成装置、图像形成方法>

对将本实施方式的热塑性树脂颗粒用作静电图像显影用色调剂时的图像形成装置/图像形成方法进行说明。

图像形成装置具备：图像保持体；充电机构，对图像保持体表面进行充电；静电图像形成机构，在经充电的图像保持体表面形成静电图像；显影机构，容纳静电图像显影剂，利用静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；转印机构，将形成在图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面；以及定影机构，将转印至记录介质表面的色调剂图像进行定影。并且，作为静电图像显影剂，应用包含本实施方式的热塑性树脂颗粒的静电图像显影剂。

在图像形成装置中，实施具有下述工序的图像形成方法：充电工序，对图像保持体表面进行充电；静电图像形成工序，在经充电的图像保持体表面形成静电图像；显影工序，利用包含本实施方式的热塑性树脂颗粒的静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；转印工序，将形成在图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面；以及定影工序，将转印至记录介质表面的色调剂图像进行定影。

作为图像形成装置，应用下述公知的图像形成装置：将形成于图像保持体的表面上的色调剂图像直接转印至记录介质的直接转印方式的装置；将形成于图像保持体的表面的色调剂图像一次转印至中间转印体的表面，将转印至中间转印体的表面的色调剂图像二次转印至记录介质的表面的中间转印方式的装置；具备在转印色调剂图像后对充电前的图像保持体的表面进行清洁的清洁机构的装置；具备在转印色调剂图像后且充电前对图像保持体的表面照射除电光进行除电的除电机构的装置；等。

在图像形成装置为中间转印方式的装置的情况下，转印机构所应用的构成具有：例如在表面转印有色调剂图像的中间转印体；将形成于图像保持体的表面上的色调剂图像一次转印至中间转印体的表面的一次转印机构；以及将转印至中间转印体的表面的色调剂图像二次转印至记录介质的表面的二次转印机构。

在图像形成装置中，例如包含显影机构的部分可以是装卸在图像形成装置中的盒结构(处理盒)。作为处理盒，例如优选使用下述处理盒：其具备容纳有包含本实施方式的热塑性树脂颗粒的静电图像显影剂的显影机构。

以下，对图像形成装置的一例进行说明，但并非限于此。在以下的说明中，对图中示出的主要部分进行说明，其他部分省略其说明。

图1是示出本实施方式中使用的图像形成装置的示意性构成图。

图1所示的图像形成装置具备电子照相方式的第1～第4图像形成单元10Y、10M、10C、10K(图像形成机构)，这些图像形成机构基于分色的图像数据而输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)、黑色(K)各色的图像。这些图像形成单元(以下有时称为“单元”)10Y、10M、10C、10K按照在水平方向相互离开预先设定的距离而排列设置。这些单元10Y、10M、10C、10K可以是装卸在图像形成装置中的处理盒。

在各单元10Y、10M、10C、10K的上方，经过各单元而延伸设置有中间转印带(中间转印体的一例)20。中间转印带20卷绕设置在与中间转印带20的内面相接的驱动辊22和支撑辊24上，使其沿着从第1单元10Y朝向第4单元10K的方向运转。支撑辊24通过未图示的弹簧等沿着从驱动辊22离开的方向施加力，对卷绕于这两者的中间转印带20施加张力。在中间转印带20的图像保持面侧，与驱动辊22对置地具备中间转印带清洁装置30。

向各单元10Y、10M、10C、10K的显影装置(显影机构的一例)4Y、4M、4C、4K分别供给收纳在色调剂盒8Y、8M、8C、8K中的黄色、品红色、青色、黑色的各色调剂。

第1～第4单元10Y、10M、10C、10K具有相同的构成和动作，因此，此处，以配设于中间转印带运转方向的上游侧的形成黄色图像的第1单元10Y为代表进行说明。

第1单元10Y具有作为图像保持体发挥作用的感光体1Y。在感光体1Y的周围依次配置有：将感光体1Y的表面充电至预先设定的电位的充电充电辊(充电机构的一例)2Y；利用基于对充电后的表面进行分色而得到的图像信号的激光束3Y进行曝光而形成静电图像的曝光装置(静电图像形成机构的一例)3；对静电图像供给充电后的色调剂而对静电图像进行显影的显影装置(显影机构的一例)4Y；将显影的色调剂图像转印至中间转印带20上的一次转印辊(一次转印机构的一例)5Y；和对一次转印后残留于感光体1Y表面的色调剂进行除去的感光体清洁装置(图像保持体清洁机构的一例)6Y。

一次转印辊5Y配置于中间转印带20的内侧，设置在与感光体1Y对置的位置。施加一次转印偏压的偏压电源(未图示)分别连接于各单元的一次转印辊5Y、5M、5C、5K。各偏压电源通过未图示的控制部进行控制，从而改变施加于各一次转印辊的转印偏压的值。

以下，对在第1单元10Y中形成黄色图像的动作进行说明。

首先，在动作开始前，利用充电辊2Y将感光体1Y的表面充电至-600V～-800V的电位。

感光体1Y是在导电性(例如20℃的体积电阻率为1×10^-6Ωcm以下)的基体上层积感光层而形成的。该感光层通常为高电阻(一般的树脂的电阻)，具有下述性质：若照射激光束，则激光束照射到的部分的电阻率发生变化。因此，根据由未图示的控制部传送来的黄色用图像数据，由曝光装置3对充电后的感光体1Y表面照射激光束3Y。由此，在感光体1Y的表面形成黄色的图像图案的静电图像。

静电图像是指所谓的负潜像，其为通过充电而在感光体1Y的表面形成的图像，是如下形成的：利用激光束3Y，感光层的被照射部分的电阻率降低，感光体1Y的表面的充电后的电荷发生流动，另一方面，激光束3Y未照射到的部分的电荷残留，从而形成了所谓的负潜像。

感光体1Y上形成的静电图像随着感光体1Y的运转而旋转至预先设定的显影位置。并且，在该显影位置，感光体1Y上的静电图像利用显影装置4Y而显影为色调剂图像，从而可视化。

在显影装置4Y内，容纳有例如至少包含黄色色调剂和载体的静电图像显影剂。黄色色调剂在显影装置4Y的内部被搅拌而摩擦带电，具有与感光体1Y上充电的充电电荷相同极性(负极性)的电荷，从而保持在显影剂辊(显影剂保持体的一例)上。之后，感光体1Y的表面经过显影装置4Y，由此黄色色调剂静电附着在感光体1Y表面上的进行了除电的潜像部，潜像因黄色色调剂而显影。形成有黄色色调剂图像的感光体1Y继续以预先设定的速度运转，在感光体1Y上显影的色调剂图像被传送至预先设定的一次转印位置。

感光体1Y上的黄色色调剂图像被传送至一次转印位置时，对一次转印辊5Y施加一次转印偏压，从感光体1Y向着一次转印辊5Y的静电力作用于色调剂图像，使感光体1Y上的色调剂图像转印至中间转印带20上。此时，施加的转印偏压为与色调剂的极性(-)相反极性的(+)极性，在第1单元10Y中，通过控制部(未图示)而被控制为例如+10μA。感光体1Y上残留的色调剂在感光体清洁装置6Y中被除去回收。

对第2单元10M以后的一次转印辊5M、5C、5K所施加的一次转印偏压也按照第1单元进行控制。

如此，利用第1单元10Y而转印有黄色色调剂图像的中间转印带20经过第2～第4单元10M、10C、10K依次被传送，各色的色调剂图像重叠而进行多重转印。

在第1～第4单元中通过而进行了4色的色调剂图像的多重转印的中间转印带20到达至二次转印部，该二次转印部由中间转印带20、与中间转印带的内面相接的支撑辊24、和配置于中间转印带20的图像保持面侧的二次转印辊(二次转印机构的一例)26构成。另一方面，记录纸(记录介质的一例)P经由供给机构以预先设定的时机给纸至二次转印辊26与中间转印带20接触的缝隙中，二次转印偏压施加于支撑辊24。此时施加的转印偏压为与色调剂的极性(-)相同极性的(-)极性，从中间转印带20向着记录纸P的静电力作用于色调剂图像，中间转印带20上的色调剂图像转印至记录纸P上。此时的二次转印偏压根据利用检测二次转印部的电阻的电阻检测机构(未图示)所检测出的电阻来确定，并且进行电压的控制。

转印有色调剂图像的记录纸P被送入定影装置(定影机构的一例)28中的一对定影辊的压接部(咬合部)，色调剂图像被定影在记录纸P上，形成定影图像。完成了彩色图像的定影的记录纸P向排出部送出，结束一系列彩色图像形成动作。

作为转印色调剂图像的记录纸P，可以举出例如电子照相方式的复印机、打印机等所使用的普通纸。作为记录介质，除记录纸P以外，还可以举出OHP胶片等。为了进一步提高定影后的图像表面的平滑性，优选记录纸P的表面也是平滑的，例如用树脂等涂布普通纸的表面而成的铜版纸、印刷用的美术印刷纸等适合使用。

<处理盒、色调剂盒>

将本实施方式的热塑性树脂颗粒用作静电图像显影剂的情况下，处理盒为装卸在图像形成装置中的处理盒，其具备显影机构，该显影机构容纳包含本实施方式的热塑性树脂颗粒的静电图像显影剂，通过静电图像显影剂将形成于图像保持体的表面上的静电图像显影为色调剂图像。

处理盒可以为具备显影机构以及根据需要采用的例如选自图像保持体、充电机构、静电图像形成机构和转印机构等其他机构中的至少一种机构的构成。

以下示出处理盒的一例，但并非限定于此。在下述说明中，对图中所示的主要部分进行说明，其他部分省略其说明。

图2为示出本实施方式中使用的处理盒的一例的示意性构成图。

图2所示的处理盒200例如利用具备安装导轨116和用于曝光的开口部118的壳体117，将感光体107(图像保持体的一例)与在感光体107的周围具备的充电辊108(充电机构的一例)、显影装置111(显影机构的一例)及感光体清洁装置113(清洁机构的一例)整体组合起来进行保持而构成，形成盒。

图2中，109表示曝光装置(静电图像形成机构的一例)，112表示转印装置(转印机构的一例)，115表示定影装置(定影机构的一例)，300表示记录纸(记录介质的一例)。

接着，对色调剂盒进行说明。

色调剂盒是容纳本实施方式的热塑性树脂颗粒作为静电图像显影用色调剂且装卸在图像形成装置中的色调剂盒。色调剂盒容纳用于供给至设置于图像形成装置内的显影机构的补充用色调剂。

图1所示的图像形成装置为具有装卸色调剂盒8Y、8M、8C、8K的构成的图像形成装置，显影装置4Y、4M、4C、4K利用未图示的色调剂供给管而与对应于各色的色调剂盒连接。容纳在色调剂盒内的色调剂变少的情况下，更换该色调剂盒。

实施例

以下，对本发明的实施例进行说明，但本发明并非限定于以下实施例。需要说明的是，在下述说明中，只要不特别声明，“份”和“％”均为质量基准。

<聚酯树脂A的制造方法>

·对苯二甲酸：30摩尔份

·富马酸：70摩尔份

·双酚A环氧乙烷加成物：5摩尔份

·双酚A环氧丙烷加成物：95摩尔份

在具备搅拌装置、氮气导入管、温度传感器和精馏塔的烧瓶中，投入上述材料，用时1小时将温度升至220℃，相对于上述材料100份投入四乙氧基钛1份。在将生成的水蒸馏除去的同时用时30分钟将温度升至230℃，在230℃继续进行1小时脱水缩合反应后，冷却反应产物。如此，得到酸值为12.0mgKOH/g、玻璃化转变温度为60℃的聚酯树脂A。

<聚酯树脂B的制造方法>

使对苯二甲酸为27摩尔份，除此以外通过与聚酯树脂A相同的制造方法来制作。得到酸值为1.0mgKOH/g、玻璃化转变温度为58℃的聚酯树脂B。

<聚酯树脂C的制造方法>

使对苯二甲酸为37.5摩尔份，除此以外通过与聚酯树脂A相同的制造方法来制作。得到酸值为50.0mgKOH/g、玻璃化转变温度为62℃的聚酯树脂C。

<树脂微粒分散液(P1)的制作>

-熔融工序-

将聚酯树脂A(玻璃化转变温度(Tg)：60℃)200质量份、氢氧化钠25质量％水溶液0.4质量份、碱性荧光染料A(碱性紫11：1、田冈化学工业株式会社制造)2质量份投入双螺杆挤出机(商品名：TEM26SS、东芝机械株式会社制造)的原料投入口，另外，从双螺杆挤出机的第4个料筒投入作为表面活性剂的十二烷基二苯基醚二磺酸钠的48.5质量％水溶液(三洋化成工业株式会社制造、ELEMINOL MON-7)4.1质量份，在料筒温度为90℃、螺杆转速为400rpm(转/分钟)的条件下进行熔融，制作出油性混合物。

-乳化工序(转相乳化工序)-

从双螺杆挤出机的第5个料筒添加150质量份的调整为90℃的离子交换水(离子交换水1)，从第7个料筒添加150质量份的调整为90℃的离子交换水(离子交换水2)，从第9个料筒添加150质量份的调整为90℃的离子交换水(离子交换水3)，对油性混合物进行乳化，得到树脂微粒分散液(P1)。此时的油性混合物的平均供给量F以12kg/h进行。

利用激光衍射式粒度分布测定机(LA-700、株式会社堀场制作所制造)测定所得到的树脂微粒分散液中的颗粒的体积平均粒度分布。其结果，树脂微粒的体积平均粒径为0.2μm。固体成分为31％。

<树脂微粒分散液(P2)～(P18)、(P20)和(P21)的制作>

变更为如表1记载的、聚酯树脂的种类、碱量、表面活性剂量及乳化工序时的pH，另外，对以下所示的方面进行变更，除此以外与树脂微粒分散液(P1)同样地进行，分别制作出树脂微粒分散液(P2)～(P18)、(P20)和(P21)。

(P6)使用了碱性荧光染料B(碱性红1：1、田冈化学工业株式会社制造、Rhodamine6GCP-N)作为碱性染料。

(P7)使用了碱性荧光染料C(碱性紫10、田冈化学工业株式会社制造、RhodamineB)作为碱性染料。

(P8)使用了碱性荧光染料D(碱性黄40、Neelikon制造、Coumarin40)作为碱性染料。

(P9)使用了碱性荧光染料E(碱性红13、东京化成工业株式会社制造)作为碱性染料。

(P10)使用了碱性荧光染料F(碱性蓝45、东京化成工业株式会社制造)作为碱性染料。

(P11)使用了碱性染料G(碱性黄2、东京化成工业株式会社制造)作为碱性染料。

<树脂微粒(P19)的制作：混炼粉碎法>

将聚酯树脂A 200质量份、碱性荧光染料A(碱性紫11：1、田冈化学工业株式会社制造)2质量份投入双螺杆挤出机(商品名：TEM26SS、东芝机械株式会社制造)的原料投入口，得到混炼物。将所得到的混炼物使用粉碎机(粉碎机AFG100(Hosokawa Micron株式会社制造)进行粉碎，得到树脂微粒(P19)。

<树脂颗粒分散液(1)的制备>

·对苯二甲酸：30摩尔份

·富马酸：70摩尔份

·双酚A环氧乙烷加成物：5摩尔份

·双酚A环氧丙烷加成物：95摩尔份

在具备搅拌装置、氮气导入管、温度传感器和精馏塔的烧瓶中，投入上述材料，用时1小时将温度升至220℃，相对于上述材料100份投入四乙氧基钛1份。在将生成的水蒸馏除去的同时用时30分钟将温度升至230℃，在230℃继续进行1小时脱水缩合反应后，冷却反应产物。如此，得到重均分子量为18,000、玻璃化转变温度为60℃的聚酯树脂。

在具备温度调节机构和氮气置换机构的容器中，投入乙酸乙酯40份和2-丁醇25份，制成混合溶剂后，缓慢投入聚酯树脂100份进行溶解，向其中加入10质量％氨水溶液(相对于树脂的酸值以摩尔比计相当于3倍量的量)搅拌30分钟。接着，利用干燥氮气对容器内进行置换，使温度保持于40℃，在对混合液进行搅拌的同时以2份/分钟的速度滴加离子交换水400份。滴加结束后，恢复到室温(20℃～25℃)，在搅拌的同时利用干燥氮气进行48小时鼓泡，由此得到使乙酸乙酯和2-丁醇减少至1000ppm以下的树脂颗粒分散液。在上述树脂颗粒分散液中添加离子交换水，将固体含量调整为20质量％，得到树脂颗粒分散液(1)。

<防粘剂颗粒分散液(1)的制备>

·石蜡(日本精蜡株式会社制造、HNP-9)：100份

·阴离子型表面活性剂(第一工业制药株式会社制造、Neogen RK)：1份

·离子交换水：350份

将上述材料混合并加热至100℃，使用均质器(IKA公司、商品名ULTRA-TURRAXT50)分散后，利用Menton Gorin高压均质器(Gorin公司)进行分散处理，得到分散有体积平均粒径为200nm的防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液(1)(固体含量20质量％)。

(实施例1)

<色调剂颗粒(1)的制作>

·树脂微粒分散液(P1)：3.7份

·树脂颗粒分散液(1)：80份

·防粘剂颗粒分散液(1)：8.0份

·阴离子表面活性剂(第一工业制药株式会社：Neogen RK、20％)：1.1份

将上述材料加入到圆型不锈钢制烧瓶中，添加0.1N(＝mol/L)的硝酸将pH调整为3.5后，添加聚氯化铝浓度为10质量％的硝酸水溶液30份。接着，使用均质器(IKA公司制造、商品名ULTRA-TURRAX T50)在30℃的液温下分散后，在加热用油浴中加热至45℃，保持30分钟。然后，追加树脂颗粒分散液(1)20份，保持1小时，添加0.1mol/L氢氧化钠水溶液将pH调整为8.5后，加热至84℃，保持2.5小时。接着，以20℃/分钟的速度冷却至20℃，将固体成分过滤，利用离子交换水进行充分清洗，进行干燥，从而得到色调剂颗粒(1)。色调剂颗粒(1)的体积平均粒径为6μm。

<载体1的制作>

·铁氧体颗粒(平均粒径35μm)：100份

·甲苯：14份

·聚甲基丙烯酸甲酯(MMA、重均分子量75,000)：5份

·炭黑：0.2份(VXC-72、Cabot公司制造、体积电阻率：100Ωcm以下)

将除铁氧体颗粒以外的上述材料用砂磨机进行分散而制备分散液，将该分散液与铁氧体颗粒一同放入真空脱气型捏合机中，在搅拌的同时进行减压、干燥，从而得到载体1。

<色调剂的制作>

使用样品磨机将相对于所得到的色调剂颗粒(1)100质量份为1.5质量份的疏水性二氧化硅(日本Aerosil株式会社制造、RY50)和1.0质量份疏水性氧化钛(日本Aerosil株式会社制造、T805)以10000rpm(转/分钟)混合30秒钟。然后，利用网孔为45μm的振动筛进行筛分，制备出色调剂1(热塑性树脂颗粒、静电图像显影用色调剂)。所得到的色调剂1的体积平均粒径为6.0μm。

<静电图像显影剂的制作>

利用V型搅拌机将色调剂8份和载体92份混合，制作出显影剂1(静电图像显影剂)。

(实施例2～14和比较例1～7)

将树脂微粒分散液(P1)变更为表1中记载的树脂微粒分散液(P2)～(P21)，除此以外通过与实施例1同样的方法，分别制作出实施例2～14或者比较例1～7的热塑性树脂颗粒(静电图像显影用色调剂)。

使用所得到的各实施例1～14和比较例1～7的热塑性树脂颗粒(静电图像显影用色调剂)以及静电图像显影剂，进行下述评价。将评价结果汇总示于表1中。

<树脂微粒中的、自树脂微粒的表面起深度10nm以下的表层部分与树脂微粒的重心部分的碱性染料的浓度差的测定>

将树脂微粒包埋在树脂中并利用切片机进行切割从而得到截面。

对于其截面，利用扫描型电子显微镜-能量色散型X射线光谱(SEM-EDX)分析对是否存在来源于染料的元素(根据所含有的碱性染料而不同，为Zn等)进行分析(具体而言，映射)。

对于表层(在树脂微粒的截面图中自轮廓起小于10nm)和树脂微粒截面的重心分别求出来源于染料的元素的浓度。具体而言，对于一个颗粒，计算出在表层5处和重心各自5nm见方中的来源于染料的元素的平均浓度，对于50个颗粒实施上述计算。针对各个颗粒，求出表层5处的浓度的平均与重心的浓度的浓度比，计算出50个树脂微粒的浓度比的平均，将其作为上述碱性染料的浓度比的值。求解来源于染料的元素的浓度时，通过SEM-EDX分析，将来源于染料的元素的有无进行二值化，赋予对比度来实施。

<热塑性树脂颗粒的截面中的相邻的含有碱性染料的区域间的平均距离X^D>

将热塑性树脂颗粒包埋在树脂中，制作出试样。利用切片机，从制作的试样制作出切片。根据所得到的切片的截面观察确定染料的位置。作为确定含有碱性染料的区域的位置的分析方法，使用能量色散型X射线分析(EDX)。另外，含有碱性染料的区域间的距离的测定设定为距各碱性染料的区域的重心的距离。关于上述区域间的平均距离X^D，测定一个热塑性树脂颗粒中所含的含有碱性染料的区域间的距离的平均值，将这些操作对50个以上热塑性树脂颗粒进行截面观察，采用平均。

<显色浓度评价1>

以下操作和图像形成在温度23℃/湿度50％RH的环境下进行。作为形成评价用图像的图像形成装置，准备富士施乐株式会社制造的ApeosPortIV C4470，将显影剂装入显影器中，将作为补充色调剂的所制作的热塑性树脂颗粒(静电图像显影用色调剂)装入色调剂盒中。接着，对富士施乐株式会社制造的OS铜版纸(基重127g/m²)形成图像面积率100％的5cm×5cm、将色调剂量调整为4.5g/m²的图像，以170℃的定影温度输出，实施显色浓度评价。显色浓度使用X-Rite(X-Rite公司制造)进行测量。关于评价，测定此时的L^*，将L^*的值为65以上设定为A，将L^*的值为60以上且小于65设定为B，将L^*的值小于60设定为C。另外，上述A～C为下述评价。

A：实用上没有任何问题。

B：显色性略差，但实用上没有问题。

C：即使目视也能够明显地判断，实用上存在问题。

<荧光强度评价(显色浓度评价2)>

以下操作和图像形成在温度23℃/湿度50％RH的环境下进行。

作为形成评价用图像的图像形成装置，准备富士施乐株式会社制造的ApeosPortIV C4470，将显影剂装入显影器中，将作为补充色调剂的所制作的热塑性树脂颗粒(静电图像显影用色调剂)装入色调剂盒中。接着，对富士施乐株式会社制造的OS铜版纸(基重127g/m²)形成图像面积率100％的5cm×5cm的图像，以170℃的定影温度输出，实施荧光强度评价。

关于荧光强度，利用X-Rite(X-Rite公司制造)测定可见光区域中的光谱反射率，将光谱反射率下的荧光峰强度作为荧光强度。

A：108％以上

B：104％以上且小于108％

C：100％以上且小于104％

D：小于100％

需要说明的是，表1中的“碱性染料的浓度比”表示上述树脂微粒的重心部分相对于上述树脂微粒的自表面起深度10nm以下的表层部分的上述碱性染料的浓度之比。

另外，在比较例1中，无法制作热塑性树脂颗粒，也不能评价。

根据上述表1所示的结果可知，与比较例的热塑性树脂颗粒(静电图像显影用色调剂)相比，本实施例的热塑性树脂颗粒(静电图像显影用色调剂)所得到的图像的显色浓度高。

另外，根据上述表1所示的结果可知，本实施例的热塑性树脂颗粒(静电图像显影用色调剂)所得到的图像的荧光强度高。

(实施例15)

-涂装品的制作-

在磷酸锌处理钢板的10cm×10cm的四边形测试面板上，利用Asahi Sunac株式会社制造的电晕枪从自正面起30cm的距离按照涂装膜厚为30μm以上50μm以下的方式使电晕枪沿上下左右滑动来涂布实施例1的热塑性树脂颗粒，之后在150℃且5分钟的焙烧条件下进行焙烧，制作出涂装品。

对于所制作的涂装品，确认到被涂装品(磷酸锌处理钢板)上附着有粉体，完成了涂装。

Claims (14)

1.一种树脂微粒，其是含有聚酯树脂和碱性染料的树脂微粒，其中，

所述树脂微粒的体积平均粒径为0.05μm以上1μm以下，

所述树脂微粒的重心部分的所述碱性染料的浓度相对于所述树脂微粒的自表面起深度10nm以下的表层部分的所述碱性染料的浓度之比为0.8以上。

2.如权利要求1所述的树脂微粒，其中，所述树脂微粒的体积平均粒径为0.05μm以上0.5μm以下。

3.如权利要求1所述的树脂微粒，其中，所述树脂微粒的所述碱性染料的含量相对于所述树脂微粒的所述聚酯树脂100质量份为0.1质量份以上20质量份以下。

4.如权利要求3所述的树脂微粒，其中，所述树脂微粒的所述碱性染料的含量相对于所述树脂微粒的所述聚酯树脂100质量份为0.5质量份以上10质量份以下。

5.如权利要求1所述的树脂微粒，其中，所述碱性染料包含碱性荧光染料。

6.如权利要求1所述的树脂微粒，其中，所述聚酯树脂的酸值为1mgKOH/g以上50mgKOH/g以下。

7.如权利要求6所述的树脂微粒，其中，所述聚酯树脂的酸值为5mgKOH/g以上18mgKOH/g以下。

8.一种热塑性树脂颗粒，其包含粘合树脂和权利要求1所述的树脂微粒。

9.如权利要求8所述的热塑性树脂颗粒，其中，在所述热塑性树脂颗粒的截面中，相邻的含有所述碱性染料的区域间的平均距离X^D满足下述式L：

0.01×D_50v≤X^D≤0.4×D_50v 式L

需要说明的是，D_50v表示热塑性树脂颗粒的体积平均粒径。

10.如权利要求9所述的热塑性树脂颗粒，其中，所述平均距离X^D为0.05μm以上3.0μm以下。

11.如权利要求10所述的热塑性树脂颗粒，其中，所述平均距离X^D为0.08μm以上2.5μm以下。

12.如权利要求8所述的热塑性树脂颗粒，其是将所述树脂微粒至少凝聚合并而制作的。

13.一种树脂微粒的制造方法，其是权利要求1所述的树脂微粒的制造方法，其包括：

溶解或熔融工序，在至少对聚酯树脂、碱和碱性染料的油性混合物赋予剪切力的同时使其为溶解状态或熔融状态；和

乳化工序，在对溶解或熔融的所述油性混合物赋予剪切力的同时添加表面活性剂和水性介质进行乳化而得到所述树脂微粒的分散液。

14.如权利要求13所述的树脂微粒的制造方法，其中，所述分散液的pH为7以上11以下。

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