CN113126458A - 静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂、色调剂盒、处理盒、成像装置以及成像方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂、色调剂盒、处理盒、成像装置以及成像方法。本发明的静电图像显影用色调剂包含色调剂颗粒、层状结构化合物颗粒和无机颗粒，Ti含量为0.1ppm以上且小于1500ppm。

Description

静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂、色调剂盒、处理盒、 成像装置以及成像方法

技术领域

本发明涉及静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置以及图像形成方法。

背景技术

日本特开2006-317489号公报中公开了一种色调剂，其中，在平均圆度为0.94～0.995、体积平均粒径为3μm～9μm的母体色调剂中添加有相对于母体色调剂100重量份为0.1～2.0重量份的体积平均粒径为3μm～9μm的三聚氰胺氰尿酸盐粉末。

日本特开2009-237274号公报中公开了一种正带电性色调剂，其中，在包含粘结性树脂、着色剂和正电荷控制剂而成的着色树脂颗粒中添加有相对于着色树脂颗粒100重量份为0.01～0.5重量份的个数平均一次粒径为0.05μm～1.5μm的三聚氰胺氰尿酸盐颗粒。

日本特开2008-015334号公报中公开了一种静电图像显影用色调剂，其利用荧光X射线分析的铝含量为0.005～0.040质量％的范围，并且利用ICP发光分光分析的钛含量为50～500ppm的范围。

日本特开2008-224881号公报中公开了一种凝集色调剂，其将一次颗粒的个数平均粒径为80～300nm的二氧化硅与一次颗粒的个数平均粒径为10～100nm的氧化钛合用，Si/Ti强度比为4.5～22.0。

日本特开2011-028163号公报中公开了一种色调剂，其包含：含有含量为30ppm以上1,000ppm以下的Ti元素的色调剂颗粒；以及体积基准的中值径为0.40μm以上0.90μm以下、平均圆度为0.940以上0.970以下、且含有100ppm以上500ppm以下的Si元素的氧化铝。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于提供一种静电图像显影用色调剂，与包含色调剂颗粒、层状结构化合物颗粒以及无机颗粒、Ti含量小于0.1ppm或Ti含量为1500ppm以上的静电图像显影用色调剂相比，本发明的静电图像显影用色调剂可抑制在图像保持体表面形成覆膜，可抑制图像保持体的清洁刮板的磨耗。

根据本发明的第1方案，提供一种静电图像显影用色调剂，其包含色调剂颗粒、层状结构化合物颗粒以及无机颗粒，Ti含量为0.1ppm以上且小于1500ppm。

根据本发明的第2方案，Ti含量为0.1ppm以上500ppm以下。

根据本发明的第3方案，相对于上述静电图像显影用色调剂整体，上述层状结构化合物颗粒的含量为0.01质量％以上1.0质量％以下。

根据本发明的第4方案，相对于上述静电图像显影用色调剂整体，上述层状结构化合物颗粒的含量为0.02质量％以上0.9质量％以下。

根据本发明的第5方案，上述层状结构化合物颗粒的体积平均粒径为0.4μm以上且小于8.0μm。

根据本发明的第6方案，上述层状结构化合物颗粒的体积平均粒径为1.0μm以上7.0μm以下。

根据本发明的第7方案，上述无机颗粒包含氧化钛颗粒。

根据本发明的第8方案，上述层状结构化合物颗粒的含量Ma与上述氧化钛颗粒的含量Mb的质量基准之比Mb/Ma为0.0002以上1.55以下。

根据本发明的第9方案，上述比Mb/Ma为0.05以上1.0以下。

根据本发明的第10方案，上述无机颗粒包含二氧化硅颗粒。

根据本发明的第11方案，上述层状结构化合物颗粒包含选自由三聚氰胺氰尿酸盐颗粒、氮化硼颗粒、氟化石墨颗粒、二硫化钼颗粒和云母颗粒组成的组中的至少一种。

根据本发明的第12方案，提供一种静电图像显影剂，其包含上述静电图像显影用色调剂。

根据本发明的第13方案，提供一种在图像形成装置中装卸的色调剂盒，其存储上述静电图像显影用色调剂。

根据本发明的第14方案，提供一种在图像形成装置中装卸的处理盒，其具备：

图像保持体；

显影机构，存储上述静电图像显影剂，利用上述静电图像显影剂将形成在上述图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；以及

清洁机构，具有与上述图像保持体表面接触的刮板，利用上述刮板对于转印色调剂图像后残留在上述图像保持体表面的色调剂进行清洁。

根据本发明的第15方案，提供一种图像形成装置，其具备：

图像保持体；

充电机构，对上述图像保持体表面进行充电；

静电图像形成机构，在经充电的上述图像保持体表面形成静电图像；

显影机构，存储上述静电图像显影剂，利用上述静电图像显影剂将形成在上述图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；

转印机构，将形成在上述图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面；

定影机构，将转印于上述记录介质表面的色调剂图像进行定影；以及

清洁机构，具有与上述图像保持体表面接触的刮板，利用上述刮板对于转印色调剂图像后残留在上述图像保持体表面的色调剂进行清洁。

根据本发明的第16方案，提供一种图像形成方法，其具有下述步骤：

充电步骤，对图像保持体表面进行充电；

静电图像形成步骤，在经充电的上述图像保持体表面形成静电图像；

显影步骤，利用上述静电图像显影剂将形成在上述图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；

转印步骤，将形成在上述图像保持体表面的色调剂图像转印于记录介质表面；

定影步骤，将转印于上述记录介质表面的色调剂图像进行定影；以及

清洁步骤，使刮板与转印色调剂图像后的上述图像保持体表面接触，对残留在上述图像保持体表面的色调剂进行清洁。

发明效果

根据上述第1、7、10或11方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与包含色调剂颗粒、层状结构化合物颗粒和无机颗粒、Ti含量小于0.1ppm或者Ti含量为1500ppm以上的静电图像显影用色调剂相比，上述方案的静电图像显影用色调剂可抑制在图像保持体表面形成覆膜，可抑制图像保持体的清洁刮板的磨耗。

根据上述第2方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与包含色调剂颗粒、层状结构化合物颗粒和无机颗粒、Ti含量小于0.1ppm或者Ti含量大于500ppm的静电图像显影用色调剂相比，上述方案的静电图像显影用色调剂可抑制在图像保持体表面形成覆膜，可抑制图像保持体的清洁刮板的磨耗。

根据上述第3方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与层状结构化合物颗粒的含量相对于静电图像显影用色调剂整体小于0.01质量％或大于1.0质量％的静电图像显影用色调剂相比，上述方案的静电图像显影用色调剂可抑制在图像保持体表面形成覆膜，可抑制图像保持体的清洁刮板的磨耗。

根据上述第4方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与层状结构化合物颗粒的含量相对于静电图像显影用色调剂整体小于0.02质量％或大于0.9质量％的静电图像显影用色调剂相比，上述方案的静电图像显影用色调剂可抑制在图像保持体表面形成覆膜，可抑制图像保持体的清洁刮板的磨耗。

根据上述第5方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与层状结构化合物颗粒的体积平均粒径小于0.4μm或为8.0μm以上的情况相比，上述方案的静电图像显影用色调剂可抑制在图像保持体表面形成覆膜，可抑制图像保持体的清洁刮板的磨耗。

根据上述第6方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与层状结构化合物颗粒的体积平均粒径小于1.0μm或大于7.0μm的情况相比，上述方案的静电图像显影用色调剂可抑制在图像保持体表面形成覆膜，可抑制图像保持体的清洁刮板的磨耗。

根据上述第8方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与层状结构化合物颗粒的含量Ma与氧化钛颗粒的含量Mb的质量基准之比Mb/Ma小于0.0002或大于1.55的情况相比，上述方案的静电图像显影用色调剂可抑制在图像保持体表面形成覆膜，可抑制图像保持体的清洁刮板的磨耗。

根据上述第9方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与层状结构化合物颗粒的含量Ma与氧化钛颗粒的含量Mb的质量基准之比Mb/Ma小于0.05或大于1.0的情况相比，上述方案的静电图像显影用色调剂可抑制在图像保持体表面形成覆膜，可抑制图像保持体的清洁刮板的磨耗。

根据上述第12方案，提供一种静电图像显影剂，与静电图像显影用色调剂包含色调剂颗粒、层状结构化合物颗粒和无机颗粒、Ti含量小于0.1ppm或者Ti含量为1500ppm以上的情况相比，上述方案的静电图像显影剂可抑制在图像保持体表面形成覆膜，可抑制图像保持体的清洁刮板的磨耗。

根据上述第13方案，提供一种色调剂盒，与静电图像显影用色调剂包含色调剂颗粒、层状结构化合物颗粒和无机颗粒、Ti含量小于0.1ppm或者Ti含量为1500ppm以上的情况相比，上述方案的色调剂盒可抑制在图像保持体表面形成覆膜，可抑制图像保持体的清洁刮板的磨耗。

根据上述第14方案，提供一种处理盒，与构成静电图像显影剂的静电图像显影用色调剂包含色调剂颗粒、层状结构化合物颗粒和无机颗粒、Ti含量小于0.1ppm或者Ti含量为1500ppm以上的情况相比，上述方案的处理盒可抑制在图像保持体表面形成覆膜，可抑制图像保持体的清洁刮板的磨耗。

根据上述第15方案，提供一种图像形成装置，与构成静电图像显影剂的静电图像显影用色调剂包含色调剂颗粒、层状结构化合物颗粒和无机颗粒、Ti含量小于0.1ppm或者Ti含量为1500ppm以上的情况相比，上述方案的图像形成装置可抑制在图像保持体表面形成覆膜，可抑制图像保持体的清洁刮板的磨耗。

根据上述第16方案，提供一种图像形成方法，与构成静电图像显影剂的静电图像显影用色调剂包含色调剂颗粒、层状结构化合物颗粒和无机颗粒、Ti含量小于0.1ppm或者Ti含量为1500ppm以上的情况相比，上述方案的图像形成方法可抑制在图像保持体表面形成覆膜，可抑制图像保持体的清洁刮板的磨耗。

附图说明

图1为示出本实施方式的图像形成装置的一例的示意性构成图。

图2为示出本实施方式的在图像形成装置中装卸的处理盒的一例的示意性构成图。

具体实施方式

下面对本发明的实施方式进行说明。这些说明和实施例用于例示出实施方式，并不限制实施方式的范围。

本发明中使用“～”表示的数值范围表示分别包含“～”之前和之后记载的数值作为最小值和最大值的范围。

本发明中阶段性地记载的数值范围中，以一个数值范围记载的上限值或下限值可以被替换成所记载的其他阶段的数值范围的上限值或下限值。另外，本发明中记载的数值范围中，该数值范围的上限值或下限值可以被替换为实施例中所示的值。

本发明中的“步骤”这一用语不仅包含独立的步骤，而且即使在无法与其他步骤明确区分的情况下，只要可实现该步骤的期望目的，则也包含在本术语中。

在参照附图对本发明中的实施方式进行说明的情况下，该实施方式的构成并不限于附图所示的构成。另外，各图中的部件的大小是示意性的，部件间的大小的相对关系并不限定于此。

本发明中的各成分可以包含两种以上的相应的物质。在提及本发明中的组合物中的各成分的量的情况下，在组合物中与各成分相应的物质存在两种以上的情况下，只要不特别声明，是指组合物中所存在的该两种以上的物质的总量。

本发明中的与各成分相应的颗粒可以包含两种以上。在组合物中存在两种以上的与各成分相应的颗粒的情况下，只要不特别声明，各成分的粒径是指针对组合物中所存在的该两种以上的颗粒的混合物的值。

本发明中，“静电图像显影用色调剂”也被简称为“色调剂”，“静电图像显影剂”也被简称为“显影剂”。

<静电图像显影用色调剂>

本实施方式的色调剂包含色调剂颗粒、层状结构化合物颗粒和无机颗粒，相对于色调剂整体，Ti含量为0.1ppm以上且小于1500ppm。ppm是parts per million(百万分率)的缩略语，为质量基准。

色调剂的Ti含量通过荧光X射线分析求出。具体地说，如下进行测定。

将聚酯树脂颗粒和氧化钛颗粒以预先设定的比例混合，将所得到的混合物约200mg使用IR用片剂成形器成形为直径13mm的粒状，得到粒料样品。精确称量粒料样品的质量，进行粒料样品的荧光X射线分析，求出钛的峰强度。对于改变氧化钛的混合比例的多个样品进行该分析，根据多个样品的测定结果制作表示钛含量与钛的峰强度的关系的校正曲线。

对于约200mg色调剂，与上述同样地进行粒料样品的荧光X射线分析，求出钛的峰强度，根据校正曲线确定Ti含量。

本实施方式的色调剂可抑制在图像保持体表面形成覆膜，可抑制图像保持体的清洁刮板的磨耗。作为其机理，据推测如下。

以往，外添有层状结构化合物颗粒(例如三聚氰胺氰尿酸盐颗粒、氮化硼颗粒)的色调剂是众所公知的。层状结构化合物颗粒是具有层间距离为埃级的层积结构的化合物的颗粒，可认为通过层间相互滑移而显示出润滑作用。外添在色调剂中的层状结构化合物颗粒在图像保持体与清洁刮板的接触部起到润滑剂的作用。

但是，在长时间连续形成高密度图像等显影机内色调剂更换快的图像形成中，从色调剂颗粒中游离出的层状结构化合物颗粒的量比较多，过量游离出的层状结构化合物颗粒可能会漏过图像保持体的清洁刮板，在图像保持体表面形成覆膜(所谓的成膜)。在层状结构化合物颗粒容易从色调剂颗粒中游离出的低温低湿环境(例如温度10℃且相对湿度15％)下进行图像形成时，该现象显著。

与之相对，据推测，在色调剂包含钛时，钛存在于色调剂颗粒表面与层状结构化合物颗粒之间，钛吸引层状结构化合物颗粒并抑制层状结构化合物颗粒从色调剂颗粒中游离出。为了得到该作用，本实施方式的色调剂的Ti含量为0.1ppm以上、优选为0.2ppm以上、更优选为0.3ppm以上。

其中推测，若色调剂所包含的钛过多，则层状结构化合物颗粒难以从色调剂颗粒中游离出。于是，在长时间连续形成低密度图像等显影机内色调剂更换慢的图像形成中，在显影机内搅拌下层状结构化合物颗粒强力地附着于色调剂颗粒，因此从色调剂颗粒游离出的层状结构化合物颗粒的量减少，向图像保持体的清洁刮板的供给减少，由此容易发生图像保持体的清洁刮板的磨耗。在层状结构化合物颗粒难以从色调剂中游离出的高温高湿环境(例如温度32℃且相对湿度85％)下进行图像形成时，该现象显著。从抑制如上述这样产生的图像保持体的清洁刮板的磨耗的方面出发，本实施方式的色调剂的Ti含量小于1500ppm，优选为1000ppm以下、更优选为500ppm以下。

作为色调剂所包含的钛源，可以举出氧化钛(TiO₂)。氧化钛可以为外添剂、也可以为内添剂。

下面对本实施方式的色调剂的成分、结构和特性进行详细说明。

[色调剂颗粒]

色调剂颗粒例如包含粘结性树脂以及必要时的着色剂、离型剂和其他添加剂来构成。

-粘结性树脂-

作为粘结性树脂，例如可以举出由下述单体的均聚物或者将这些单体2种以上组合而成的共聚物形成的乙烯基系树脂，所述单体为：苯乙烯类(例如苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯类(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等)、烯键式不饱和腈类(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等)、乙烯基醚类(例如乙烯基甲醚、乙烯基异丁醚等)、乙烯基酮类(例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等)、烯烃类(例如乙烯、丙烯、丁二烯等)等。

作为粘结性树脂，还可以举出例如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、改性松香等非乙烯基系树脂、这些树脂与上述乙烯基系树脂的混合物或者在它们的共存下将乙烯基系单体聚合而得到的接枝聚合物等。

这些粘结性树脂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为粘结性树脂，适宜为聚酯树脂。

作为聚酯树脂，例如可以举出公知的非晶性聚酯树脂。聚酯树脂中，也可以将非晶性聚酯树脂与结晶性聚酯树脂合用。其中，相对于全部粘结性树脂，结晶性聚酯树脂以含量为2质量％以上40质量％以下(优选为2质量％以上20质量％以下)的范围使用为宜。

树脂的“结晶性”是指，在差示扫描热量测定(DSC)中不存在阶梯状的吸热量变化、具有明确的吸热峰，具体地说，是指以升温速度10(℃/min)进行测定时的吸热峰的半峰宽为10℃以内。

另一方面，树脂的“非晶性”是指半峰宽大于10℃、显示出阶梯状的吸热量变化或者未发现明确的吸热峰。

·非晶性聚酯树脂

作为非晶性聚酯树脂，例如可以举出多元羧酸与多元醇的缩聚物。作为非晶性聚酯树脂，可以使用市售品，也可以使用合成物。

作为多元羧酸，例如可以举出脂肪族二羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸、癸二酸等)、脂环式二羧酸(例如环己烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯。这些之中，作为多元羧酸，例如优选芳香族二羧酸。

多元羧酸中，可以将二羧酸与采取交联结构或支链结构的3元以上羧酸合用。作为3元以上羧酸，例如可以举出偏苯三酸、苯均四酸、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯等。

多元羧酸可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为多元醇，例如可以举出脂肪族二醇(例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等)、脂环式二醇(例如环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A等)、芳香族二醇(例如双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等)。这些之中，作为多元醇，例如优选芳香族二醇、脂环式二醇，更优选芳香族二醇。

作为多元醇，可以将二醇与采取交联结构或支链结构的3元以上多元醇合用。作为3元以上多元醇，例如可以举出甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇。

多元醇可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃以上80℃以下、更优选为50℃以上65℃以下。

玻璃化转变温度由通过差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线求出，更具体地说，按照JIS K7121:1987“塑料的转变温度测定方法”的玻璃化转变温度的测定方法中记载的“外推玻璃化转变起始温度”来求出。

非晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为5000以上1000000以下、更优选为7000以上500000以下。

非晶性聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为2000以上100000以下。

非晶性聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5以上100以下、更优选为2以上60以下。

重均分子量和数均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)测定。利用GPC的分子量测定中，作为测定装置使用东曹制GPC·HLC-8120GPC，使用东曹制柱·TSKgel SuperHM-M(15cm)，利用THF溶剂进行测定。重均分子量和数均分子量使用由单分散聚苯乙烯标准试样制作的分子量校正曲线根据该测定结果计算出。

非晶性聚酯树脂通过公知的制造方法得到。具体地说，例如通过下述方法得到：使聚合温度为180℃以上230℃以下，根据需要对反应体系内进行减压，一边除去缩合时生成的水或醇一边进行反应。

原料的单体在反应温度下不溶解或不相容的情况下，可以加入高沸点的溶剂作为溶解辅助剂使其溶解。这种情况下，一边蒸馏除去溶解辅助剂一边进行缩聚反应。在共聚反应中存在相容性差的单体的情况下，可以预先使相容性差的单体与准备与该单体缩聚的酸或醇进行缩合，之后与主成分进行缩聚。

·结晶性聚酯树脂

作为结晶性聚酯树脂，例如可以举出多元羧酸与多元醇的缩聚体。作为结晶性聚酯树脂，可以使用市售品，也可以使用合成物。

此处，为了使结晶性聚酯树脂容易形成晶体结构，与使用具有芳香环的聚合性单体得到的缩聚体相比，结晶性聚酯树脂优选使用直链状脂肪族的聚合性单体得到的缩聚体。

作为多元羧酸，例如可以举出脂肪族二羧酸(例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二甲酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸、1,18-十八烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸等二元酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯。

多元羧酸中，可以将二羧酸与采取交联结构或支链结构的3元以上羧酸合用。作为3元羧酸，例如可以举出芳香族羧酸(例如1,2,3-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸、1,2,4-萘三甲酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯。

作为多元羧酸，可以将这些二羧酸与具有磺酸基的二羧酸、具有烯键式双键的二羧酸合用。

多元羧酸可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为多元醇，例如可以举出脂肪族二醇(例如主链部分的碳原子数为7以上20以下的直链型脂肪族二醇)。作为脂肪族二醇，例如可以举出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,14-二十烷二醇等。这些之中，作为脂肪族二醇，优选1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇。

多元醇中，也可以将二醇与采取交联结构或支链结构的3元以上的醇合用。作为3元以上的醇，例如可以举出甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。

多元醇可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

此处，多元醇中，脂肪族二醇的含量适宜为80摩尔％以上，优选为90摩尔％以上。

结晶性聚酯树脂的熔解温度优选为50℃以上100℃以下，更优选为55℃以上90℃以下，进一步优选为60℃以上85℃以下。

熔解温度根据由差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线按照JIS K7121:1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的测定方法中记载的“熔解峰温度”来求出。

结晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为6,000以上35,000以下。

结晶性聚酯树脂例如与非晶性聚酯同样地通过公知的制造方法来得到。

粘结性树脂的含量相对于色调剂颗粒整体优选为40质量％以上95质量％以下、更优选为50质量％以上90质量％以下、进一步优选为60质量％以上85质量％以下。

-着色剂-

作为着色剂，例如可以举出炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、还原黄、喹啉黄、颜料黄、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、沃丘格红、永固红、亮胭脂3B、亮胭脂6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索红、若丹明B色淀、色淀红C、颜料红、玟瑰红、苯胺蓝、佛青蓝、油溶蓝、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿、孔雀石绿草酸盐等颜料；吖啶系、呫吨系、偶氮系、苯醌系、吖嗪系、蒽醌系、硫靛系、二噁嗪系、噻嗪系、偶氮甲碱系、靛蓝系、酞菁系、苯胺黑系、聚甲炔系、三苯甲烷系、二苯基甲烷系、噻唑系等染料。

着色剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

着色剂可以使用根据需要进行了表面处理的着色剂，也可以与分散剂合用。另外，着色剂还可以将两种以上合用。

着色剂的含量相对于色调剂颗粒整体优选为1质量％以上30质量％以下、更优选为3质量％以上15质量％以下。

-离型剂-

作为离型剂，例如可以举出：烃类蜡；巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡等天然蜡；褐煤蜡等合成或矿物·石油系蜡；脂肪酸酯、褐煤酸酯等酯系蜡；等等。离型剂并不限于此。

离型剂的熔解温度优选为50℃以上110℃以下、更优选为60℃以上100℃以下。

熔解温度根据由差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线按照JIS K7121:1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的测定方法中记载的“熔解峰温度”来求出。

离型剂的含量相对于色调剂颗粒整体优选为1质量％以上20质量％以下、更优选为5质量％以上15质量％以下。

-其他添加剂-

作为其他添加剂，例如可以举出磁性体、电荷控制剂、无机粉体等公知的添加剂。这些添加剂可以作为内添剂包含在色调剂颗粒中。

本实施方式的色调剂包含氧化钛(TiO₂)作为内添剂的情况下，氧化钛颗粒的个数一次平均粒径优选为5nm以上100nm以下、更优选为7nm以上70nm以下、进一步优选为10nm以上50nm以下。

-色调剂颗粒的特性等-

色调剂颗粒可以为单层结构的色调剂颗粒，也可以为由芯部(核颗粒)和被覆芯部的被覆层(壳层)构成的所谓核/壳结构的色调剂颗粒。

核/壳结构的色调剂颗粒例如可以由芯部和被覆层构成，该芯部通过包含粘结性树脂以及必要时的着色剂和离型剂等其他添加剂来构成，该被覆层通过包含粘结性树脂来构成。

色调剂颗粒的体积平均粒径(D50v)优选为2μm以上10μm以下、更优选为4μm以上8μm以下。

关于色调剂颗粒的体积平均粒径(D50v)，使用Coulter Multisizer II(BeckmanCoulter公司制造)，电解液使用ISOTON-II(Beckman Coulter公司制造)来进行测定。

在测定时，在作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)的5质量％水溶液2ml中加入0.5mg以上50mg以下的测定试样。将其添加到100ml以上150ml以下的电解液中。

将悬浮有试样的电解液利用超声波分散器进行1分钟分散处理，利用CoulterMultisizer II使用孔径100μm的孔测定2μm以上60μm以下的范围的粒径的颗粒的粒度分布。采样的颗粒数为50000个。从小径侧起描绘体积基准的粒度分布，将累积50％点的粒径作为体积平均粒径D50v。

色调剂颗粒的平均圆度优选为0.94以上1.00以下、更优选为0.95以上0.98以下。

色调剂颗粒的平均圆度利用(等效圆周长)/(周长)[(与颗粒图像具有相同的投影面积的圆的周长)/(颗粒投影图像的周长)]来求出。具体地说，为利用下述方法测定得到的值。

首先，吸引采集作为测定对象的色调剂颗粒，使其形成扁平流，通过使其瞬时频闪发光而获取作为静止图像的颗粒图像，利用对该颗粒图像进行图像分析的流式颗粒图像分析装置(Sysmex公司制造的FPIA-3000)来求出平均圆度。并且，设求出平均圆度时的采样数为3500个。

色调剂具有外添剂的情况下，使作为测定对象的色调剂(显影剂)分散在包含表面活性剂的水中，之后进行超声波处理，得到除去外添剂的色调剂颗粒。

[层状结构化合物颗粒]

层状结构化合物颗粒是具有层积结构的化合物的颗粒。作为层状结构化合物颗粒，可以举出三聚氰胺氰尿酸盐颗粒、氮化硼颗粒、氟化石墨颗粒、二硫化钼颗粒、云母颗粒等。

从抑制层状结构化合物颗粒的凝集的方面出发，层状结构化合物颗粒的体积平均粒径优选为0.4μm以上且小于8.0μm、更优选为0.7μm以上7.5μm以下、进一步优选为1.0μm以上7.0μm以下。层状结构化合物颗粒的体积平均粒径可以通过粉碎、分级、或者粉碎与分级的组合来控制。

层状结构化合物的体积平均粒径通过下述测定方法求出。

首先从色调剂分离出层状结构化合物颗粒。从色调剂分离出层状结构化合物颗粒的方法没有限制，例如，使色调剂分散在包含表面活性剂的水中并对所得到的分散液施加超声波，之后对分散液进行高速离心，根据比重进行色调剂颗粒、层状结构化合物颗粒以及其他外添剂的离心分离。提取出包含层状结构化合物颗粒的级分，使其干燥，得到层状结构化合物颗粒。

接着，将层状结构化合物颗粒添加至电解质水溶液(等渗水溶液)中，施加30秒以上的超声波使其分散。将该分散液作为试样，使用激光衍射散射式粒度分布测定装置(例如Microtrac BEL公司制造、Microtrac MT3000II)对粒径进行测定。测定至少3000个层状结构化合物颗粒，将体积基准的粒度分布中的从小粒径侧起累积50％点的粒径作为体积平均粒径。

从得到层状结构化合物颗粒的润滑作用的方面出发，层状结构化合物颗粒的含量相对于色调剂整体优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.1质量％以上。从抑制层状结构化合物颗粒的凝集的方面出发，层状结构化合物颗粒的含量相对于色调剂整体优选为1.0质量％以下、更优选为0.7质量％以下、进一步优选为0.5质量％以下。

[无机颗粒]

关于在本实施方式的色调剂中作为外添剂包含的无机颗粒，可以举出SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、CuO、ZnO、SnO₂、CeO₂、Fe₂O₃、MgO、BaO、CaO、K₂O、Na₂O、ZrO₂、CaO·SiO₂、K₂O·(TiO₂)_n、Al₂O₃·2SiO₂、CaCO₃、MgCO₃、BaSO₄、MgSO₄等。

无机颗粒的表面可以被施以疏水化处理。疏水化处理例如将无机颗粒浸渍在疏水化处理剂中等来进行。疏水化处理剂没有特别限制，例如可以举出硅烷系偶联剂、硅油、钛酸酯系偶联剂、铝系偶联剂等。这些疏水化处理剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。疏水化处理剂的量通常例如相对于无机颗粒100质量份为1质量份以上10质量份以下。

无机颗粒的个数平均粒径优选为0.01μm以上0.4μm以下、更优选为0.02μm以上0.3μm以下、进一步优选为0.03μm以上0.2μm以下。

无机颗粒的个数平均粒径通过下述测定方法求出。

首先从色调剂中分离出无机颗粒。从色调剂中分离出无机颗粒的方法没有限制，例如，使色调剂分散在包含表面活性剂的水中并对所得到的分散液施加超声波，之后对分散液进行高速离心，根据比重进行色调剂颗粒、层状结构化合物颗粒以及无机颗粒的离心分离。提取出包含无机颗粒的级分，使其干燥，得到无机化合物颗粒。

接着，将无机颗粒利用扫描型电子显微镜(SEM)进行拍摄，通过图像分析求出随机选取的1000个一次颗粒各自的等效圆直径(μm或nm)。个数平均粒径为个数基准的等效圆直径的分布中从小径侧起累积50％点的等效圆直径。

本实施方式的色调剂中包含氧化钛(TiO₂)作为外添剂的情况下，氧化钛颗粒的个数一次平均粒径优选为5nm以上100nm以下、更优选为7nm以上70nm以下、进一步优选为10nm以上50nm以下。

本实施方式的色调剂包含氧化钛颗粒作为外添剂的情况下，层状结构化合物颗粒的含量Ma与氧化钛颗粒的含量Mb的质量基准之比Mb/Ma优选为0.0002以上1.55以下、更优选为0.01以上1.3以下、进一步优选为0.05以上1.0以下。

本实施方式的色调剂包含二氧化硅(SiO₂)作为外添剂的情况下，二氧化硅的含量相对于色调剂整体优选为0.01质量％以上10质量％以下、更优选为0.05质量％以上5质量％以下、进一步优选为0.1质量％以上3质量％以下。

[其他外添剂]

本实施方式的色调剂可以包含除层状结构化合物颗粒和无机颗粒以外的其他外添剂。作为其他外添剂，例如可以举出树脂颗粒(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、三聚氰胺树脂等树脂颗粒)、清洁活化剂(例如以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸的金属盐、氟系高分子量体的颗粒)等。

本实施方式的色调剂包含除层状结构化合物颗粒和无机颗粒以外的其他外添剂的情况下，其他外添剂的外添量的总量相对于色调剂颗粒优选为0.01质量％以上5.0质量％以下、更优选为0.01质量％以上2.0质量％以下。

[色调剂的制造方法]

本实施方式的色调剂通过在制造色调剂颗粒后针对色调剂颗粒进行外添剂的外添而得到。

色调剂颗粒可以通过干式制法(例如混炼粉碎法等)、湿式制法(例如凝集合并(凝集合并)法、悬浮聚合法、溶解悬浮法等)中的任一种进行制造。这些制法没有特别限制，可以采用公知的制法。这些之中，通过凝集合并法来得到色调剂颗粒为宜。

具体地说，例如，在通过凝集合并法制造色调剂颗粒的情况下，经下述步骤制造色调剂颗粒：准备分散有作为粘结性树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液的步骤(树脂颗粒分散液准备步骤)；在树脂颗粒分散液中(必要时混合其他颗粒分散液后的分散液中)使树脂颗粒(必要时的其他颗粒)凝集，形成凝集颗粒的步骤(凝集颗粒形成步骤)；以及将分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液加热，使凝集颗粒融合/合并(融合·合一)，形成色调剂颗粒的步骤(融合/合并步骤)。

以下对各步骤的详情进行说明。

在以下的说明中，对于得到包含着色剂以及离型剂的色调剂颗粒的方法进行说明，但着色剂、离型剂是根据需要使用的添加剂。当然也可以使用除着色剂、离型剂以外的其他添加剂。

-树脂颗粒分散液准备步骤-

准备分散有作为粘结性树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液，并同时准备例如分散有着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液、分散有离型剂颗粒的离型剂颗粒分散液。

树脂颗粒分散液例如通过将树脂颗粒利用表面活性剂分散在分散介质中来制备。

作为树脂颗粒分散液中使用的分散介质，例如可以举出水系介质。

作为水系介质，例如可以举出蒸馏水、离子交换水等水、醇类等。这些介质可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为表面活性剂，例如可以举出：硫酸酯盐系、磺酸盐系、磷酸酯系、皂系等阴离子表面活性剂；胺盐型、季铵盐型等阳离子表面活性剂；聚乙二醇系、烷基苯酚环氧乙烷加成物系、多元醇系等非离子系表面活性剂；等等。这些之中，特别可以举出阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂。非离子系表面活性剂也可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂合用。

表面活性剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

树脂颗粒分散液中，作为使树脂颗粒分散在分散介质中的方法，例如可以举出使用旋转剪切型均质器或具有介质的球磨机、砂磨机、珠磨机等的常见分散方法。另外，根据树脂颗粒的种类，也可以利用转相乳化法使树脂颗粒分散在分散介质中。转相乳化法为下述的方法：使要分散的树脂溶解在可溶解该树脂的疏水性有机溶剂中，向有机连续相(O相)中加入碱来进行中和，之后投入水系介质(W相)，由此从W/O转相为O/W，使树脂以颗粒状分散在水系介质中。

作为分散在树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体积平均粒径，例如优选为0.01μm以上1μm以下、更优选为0.08μm以上0.8μm以下、进一步优选为0.1μm以上0.6μm以下。

关于树脂颗粒的体积平均粒径，使用通过激光衍射式粒度分布测定装置(例如堀场制作所制LA-700)的测定得到的粒度分布，对于所划分出的粒度范围(区段)，从小粒径侧起对于体积绘制累积分布，测定相对于全部颗粒的累积50％点的粒径，将其作为体积平均粒径D50v。对于其他分散液中的颗粒的体积平均粒径也同样地进行测定。

树脂颗粒分散液中包含的树脂颗粒的含量优选为5质量％以上50质量％以下、更优选为10质量％以上40质量％以下。

与树脂颗粒分散液同样地还制备例如着色剂颗粒分散液、离型剂颗粒分散液。即，在树脂颗粒分散液中的颗粒的体积平均粒径、分散介质、分散方法以及颗粒的含量方面，对于分散在着色剂颗粒分散液中的着色剂颗粒以及分散在离型剂颗粒分散液中的离型剂颗粒也是同样的。

-凝集颗粒形成步骤-

接着，将树脂颗粒分散液、着色剂颗粒分散液以及离型剂颗粒分散液混合。

之后，在混合分散液中使树脂颗粒、着色剂颗粒以及离型剂颗粒异质凝集，形成直径与目标色调剂颗粒直径接近的且包含树脂颗粒、着色剂颗粒以及离型剂颗粒的凝集颗粒。

具体地说，例如，在混合分散液中添加凝集剂，并且将混合分散液的pH调节至酸性(例如pH2以上5以下)，根据需要添加分散稳定剂，之后加热至与树脂颗粒的玻璃化转变温度接近的温度(具体地说，例如树脂颗粒的玻璃化转变温度-30℃～玻璃化转变温度-10℃)，使分散在混合分散液中的颗粒凝集，形成凝集颗粒。

在凝集颗粒形成步骤中，例如，可以在利用旋转剪切型均质器对混合分散液进行搅拌下，于室温(例如25℃)添加凝集剂，将混合分散液的pH调整至酸性(例如pH2以上5以下)，根据需要添加分散稳定剂后进行加热。

作为凝集剂，例如可以举出与混合分散液中包含的表面活性剂极性相反的表面活性剂、无机金属盐、2价以上的金属络合物。作为凝集剂使用金属络合物的情况下，表面活性剂的用量降低、充电特性提高。

根据需要，可以与凝集剂一起使用与该凝集剂的金属离子形成络合物或者类似键的添加剂。作为该添加剂，适于使用螯合剂。

作为无机金属盐，例如可以举出氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、硫酸铝等金属盐；聚合氯化铝、聚氢氧化铝、多硫化钙等无机金属盐聚合物；等等。

作为螯合剂，可以使用水溶性的螯合剂。作为螯合剂，例如可以举出酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等羟基羧酸；亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等氨基羧酸；等等。

螯合剂的添加量相对于树脂颗粒100质量份优选为0.01质量份以上5.0质量份以下、更优选为0.1质量份以上且小于3.0质量份。

-融合/合并(融合·合一)步骤-

接着，将分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液加热至例如树脂颗粒的玻璃化转变温度以上(例如比树脂颗粒的玻璃化转变温度高10℃至高30℃的温度)，使凝集颗粒融合/合并，形成色调剂颗粒。

经过以上步骤，得到色调剂颗粒。

在得到分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液后，可以经下述步骤制造色调剂颗粒：将该凝集颗粒分散液与分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液进一步混合，按照使树脂颗粒进一步附着在凝集颗粒表面的方式进行凝集，形成第2凝集颗粒的步骤；以及对分散有第2凝集颗粒的第2凝集颗粒分散液进行加热，使第2凝集颗粒融合/合并，形成核/壳结构的色调剂颗粒的步骤。也可以在形成第2凝集颗粒的步骤中使用的树脂颗粒分散液中预先混合氧化钛，通过使用该混合液将氧化钛内添在色调剂颗粒中。

在融合/合并步骤结束后，对于在溶液中形成的色调剂颗粒实施公知的清洗步骤、固液分离步骤以及干燥步骤，得到干燥状态的色调剂颗粒。关于清洗步骤，从充电性的方面出发，可以充分实施利用离子交换水的置换清洗。关于固液分离步骤，从生产率的方面出发，可以实施抽滤、加压过滤等。关于干燥步骤，从生产率的方面出发，可以实施冷冻干燥、气流干燥、流化干燥、振动式流化干燥等。

之后，例如向所得到的干燥状态的色调剂颗粒中添加外添剂并进行混合，由此制造出本实施方式的色调剂。混合例如可以利用V型搅拌机、亨舍尔混合机、Loedige混合机等来进行。进而可以根据需要使用振动筛分机、风力筛分机等除去色调剂的粗大颗粒。

<静电图像显影剂>

本实施方式的静电图像显影剂至少包含本实施方式的色调剂。

本实施方式的静电图像显影剂可以为仅包含本实施方式的色调剂的单组分显影剂，也可以为该色调剂与载体混合而成的双组分显影剂。

作为载体没有特别限制，可以举出公知的载体。作为载体，例如可以举出：在由磁性粉形成的芯材的表面被覆有树脂的被覆载体；在基体树脂中分散混配有磁性粉的磁性粉分散型载体；树脂含浸在多孔质的磁性粉中而成的树脂含浸型载体；等等。磁性粉分散型载体和树脂含浸型载体也可以是以该载体的构成颗粒作为芯材并利用树脂被覆其表面的载体。

作为磁性粉，例如可以举出：铁、镍、钴等磁性金属；铁素体、磁铁矿等磁性氧化物；等等。

作为被覆用的树脂和基体树脂，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、包含有机硅氧烷键而构成的纯有机硅树脂或其改性物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚树脂、环氧树脂等。被覆用的树脂和基体树脂中可以包含导电性颗粒等其他添加剂。作为导电性颗粒，可以举出金、银、铜等金属、炭黑、氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等颗粒。

在利用树脂被覆芯材的表面时，可以举出利用将被覆用树脂以及各种添加剂(根据需要使用)溶解在适当溶剂中而成的被覆层形成用溶液进行被覆的方法等。作为溶剂没有特别限定，考虑所使用的树脂的种类、涂布适性等进行选择即可。

作为具体的树脂被覆方法，可以举出：浸渍法，将芯材浸渍在被覆层形成用溶液中；喷雾法，将被覆层形成用溶液喷雾至芯材表面；流化床法，在利用流动空气使芯材悬浮的状态下喷雾被覆层形成用溶液；捏合涂布机法，在捏合涂布机中将载体的芯材与被覆层形成用溶液混合，之后除去溶剂；等等。

双组分显影剂中的色调剂与载体的混合比(质量比)优选为色调剂:载体＝1:100～30:100，更优选为3:100～20:100。

<图像形成装置、图像形成方法>

本实施方式的图像形成装置具备：图像保持体；充电机构，对图像保持体表面进行充电；静电图像形成机构，在经充电的图像保持体表面形成静电图像；显影机构，存储静电图像显影剂，利用静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；转印机构，将形成在图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面；定影机构，将转印于记录介质表面的色调剂图像进行定影；以及清洁机构，具有与图像保持体表面接触的刮板，利用该刮板对于转印色调剂图像后残留在图像保持体表面的色调剂进行清洁。并且，作为静电图像显影剂，应用本实施方式的静电图像显影剂。

利用本实施方式的图像形成装置实施具有下述步骤的图像形成方法(本实施方式的图像形成方法)：充电步骤，对图像保持体表面进行充电；静电图像形成步骤，在经充电的图像保持体表面形成静电图像；显影步骤，利用本实施方式的静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；转印步骤，将形成在图像保持体表面的色调剂图像转印于记录介质表面；定影步骤，将转印于记录介质表面的色调剂图像进行定影；以及清洁步骤，使刮板与转印色调剂图像后的图像保持体表面接触，对残留在图像保持体表面的色调剂进行清洁。

本实施方式的图像形成装置可适用于下述公知的图像形成装置：将形成在图像保持体表面的色调剂图像直接转印于记录介质的直接转印方式的装置；将形成在图像保持体表面的色调剂图像一次转印于中间转印体表面，将转印于中间转印体表面的色调剂图像二次转印于记录介质表面的中间转印方式的装置；具备在色调剂图像的转印后、充电前对图像保持体表面照射除电光而进行除电的除电机构的装置；等等。

本实施方式的图像形成装置为中间转印方式的装置的情况下，所应用的转印机构例如为具有下述部件的构成：将色调剂图像转印至表面的中间转印体；将形成在图像保持体表面的色调剂图像一次转印至中间转印体表面的一次转印机构；以及将转印至中间转印体表面的色调剂图像二次转印至记录介质表面的二次转印机构。

本实施方式的图像形成装置中，例如包含显影机构的部分也可以为在图像形成装置中装卸的墨盒结构(处理盒)。作为处理盒，例如适于使用存储本实施方式的静电图像显影剂且具备显影机构的处理盒。

以下示出本实施方式的图像形成装置的一例，但并不限定于此。在以下的说明中，对于图中示出的主要部分进行说明，省略其他说明。

图1为示出本实施方式的图像形成装置的示意性构成图。

图1所示的图像形成装置具备基于分色图像数据输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)、黑色(K)的各色图像的电子照相法的第1～第4图像形成单元10Y、10M、10C、10K(图像形成机构)。这些图像形成单元(以下有时简称为“单元”)10Y、10M、10C、10K在水平方向上相互离开预先设定的距离来进行并列排布。这些单元10Y、10M、10C、10K可以为在图像形成装置中装卸的处理盒。

在各单元10Y、10M、10C、10K的上方，中间转印带(中间转印体的一例)20经过各单元而延伸设置。中间转印带20卷绕设置在驱动辊22和支持辊24上，使其沿着从第1单元10Y向着第4单元10K的方向运转。支持辊24通过未图示的弹簧等沿着与驱动辊22分离的方向施加力，对于卷绕在这两者上的中间转印带20施加着张力。在中间转印带20的图像保持体侧面具备与驱动辊22对置的中间转印体清洁装置30。

向各单元10Y、10M、10C、10K的显影装置(显影机构的一例)4Y、4M、4C、4K中分别进行储存在色调剂盒8Y、8M、8C、8K中的黄色、品红、青色、黑色的各色调剂的供给。

第1～第4单元10Y、10M、10C、10K具有相同的构成和动作，因此，此处以配设在中间转印带运转方向的上游侧的形成黄色图像的第1单元10Y为代表进行说明。

第1单元10Y具有起到图像保持体作用的感光体1Y。在感光体1Y的周围依次配置有：充电辊(充电机构的一例)2Y，其将感光体1Y表面充电至预先设定的电位；曝光装置(静电图像形成机构的一例)3，其基于分色图像信号利用激光线3Y将充电后的表面曝光而形成静电图像；显影装置(显影机构的一例)4Y，其将充电后的色调剂供给至静电图像以使静电图像进行显影；一次转印辊5Y(一次转印机构的一例)，其将显影后的色调剂图像转印至中间转印带20上；以及感光体清洁装置(清洁机构的一例)6Y，其除去一次转印后残留在感光体1Y表面上的色调剂。

感光体清洁装置6Y具备与感光体1Y表面接触的清洁刮板。清洁刮板与在转印色调剂图像后仍继续旋转的感光体1Y表面接触，除去残留在感光体1Y表面上的色调剂。

一次转印辊5Y配置在中间转印带20的内侧，被设于与感光体1Y对置的位置。各单元的一次转印辊5Y、5M、5C、5K分别与施加一次转印偏压的偏压电源(未图示)连接。各偏压电源通过利用未图示的控制部的控制而改变施加至各一次转印辊的转印偏压的值。

下面对第1单元10Y中的形成黄色图像的动作进行说明。

首先，在动作之前，利用充电辊2Y将感光体1Y表面充电至-600V～-800V的电位。

感光体1Y在导电性(例如20℃的体积电阻率1×10^-6Ωcm以下)的基体上层积感光层而形成。该感光层通常具有高电阻(常见的树脂的电阻)，但具有在照射激光线时被照射了激光线的部分的电阻率发生变化的性质。因此，根据从未图示的控制部送出的黄色用图像数据，将激光线3Y由曝光装置3照射至充电后的感光体1Y表面。由此在感光体1Y表面形成黄色图像图案的静电图像。

静电图像是通过充电而形成在感光体1Y表面的图像，其是所谓的负潜像，该负潜像是如下形成的：利用激光线3Y降低感光层的被照射部分的电阻率，使感光体1Y表面的充电后的电荷流动；另一方面，未照射激光线3Y的部分的电荷发生残留，由此形成该负潜像。

在感光体1Y上形成的静电图像随着感光体1Y的运转而旋转至预先设定的显影位置。并且，在该显影位置，通过显影装置4Y使感光体1Y上的静电图像显影为色调剂图像而进行可视化。

在显影装置4Y内存储有例如至少包含黄色色调剂和载体的静电图像显影剂。黄色色调剂在显影装置4Y的内部通过被搅拌而摩擦带电，具有与在感光体1Y上充电的充电电荷相同极性(负极性)的电荷，而被保持在显影剂辊(显影剂保持体的一例)上。之后，感光体1Y表面经过显影装置4Y，由此黄色色调剂静电附着于感光体1Y表面上的经除电的潜像部，利用黄色色调剂使潜像进行显影。形成有黄色色调剂图像的感光体1Y继续以预先设定的速度运转，将在感光体1Y上显影的色调剂图像传送至预先设定的一次转印位置。

感光体1Y上的黄色色调剂图像被传送至一次转印位置时，对一次转印辊5Y施加一次转印偏压，由感光体1Y朝向一次转印辊5Y的静电力作用于色调剂图像，将感光体1Y上的色调剂图像转印至中间转印带20上。此时施加的转印偏压具有与色调剂的极性(-)相反的(+)极性，在第1单元10Y中利用控制部(未图示)控制为例如+10μA。

转印色调剂图像后的感光体1Y继续旋转，与感光体清洁装置6Y所具备的清洁刮板接触。残留在感光体1Y上的色调剂利用感光体清洁装置6Y除去并被回收。

施加至第2单元10M以后的一次转印辊5M、5C、5K的一次转印偏压也按照第1单元进行控制。

这样，利用第1单元10Y转印了黄色色调剂图像的中间转印带20经第2～第4单元10M、10C、10K依次被传送，各颜色的色调剂图像以叠加方式被多重转印。

通过第1～第4单元而多重转印了4色的色调剂图像的中间转印带20到达二次转印部，该二次转印部由中间转印带20、与中间转印带内面相接的支持辊24、以及配置在中间转印带20的图像保持面侧的二次转印辊(二次转印机构的一例)26构成。另一方面，记录纸(记录介质的一例)P藉由供给构件在预先设定的时机送至二次转印辊26与中间转印带20接触的间隙，并对支持辊24施加二次转印偏压。此时所施加的转印偏压与色调剂的极性(-)具有相同的(-)极性，从中间转印带20朝向记录纸P的静电力作用于色调剂图像，将中间转印带20上的色调剂图像转印至记录纸P上。此时的二次转印偏压根据通过检测二次转印部的电阻的电阻检测机构(未图示)所检测出的电阻来确定，并且被控制着电压。

之后，将记录纸P送入定影装置(定影机构的一例)28中的一对定影辊的压接部(咬合部)，将色调剂图像定影在记录纸P上，形成定影图像。

作为转印色调剂图像的记录纸P，例如可以举出电子照相法的复印机、打印机等中使用的普通纸。作为记录介质，除了记录纸P以外，还可以举出OHP透明胶片等。

为了进一步提高定影后的图像表面的平滑性，优选记录纸P的表面也是平滑的，例如适于使用将普通纸的表面利用树脂等进行涂布而得到的铜版纸、印刷用的美术纸等。

将已完成彩色图像的定影的记录纸P向排出部送出，结束一系列的彩色成像动作。

<处理盒、色调剂盒>

本实施方式的处理盒是在图像形成装置中装卸的处理盒，其具备：图像保持体；显影机构，存储本实施方式的静电图像显影剂，利用静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；以及清洁机构，具有与图像保持体表面接触的刮板，利用该刮板对于转印色调剂图像后残留在图像保持体表面的色调剂进行清洁。

本实施方式的处理盒并不限于上述构成，也可以为具备显影机构以及必要时的其他例如选自充电机构、静电图像形成机构以及转印机构等其他机构中的至少一者的构成。

以下示出本实施方式的处理盒的一例，但并不限定于此。以下的说明中，对图中示出的主要部分进行说明，对其他部分省略其说明。

图2为示出本实施方式的处理盒的示意性构成图。

图2所示的处理盒200例如利用具备安装导轨116和用于曝光的开口部118的壳体117将感光体107(图像保持体的一例)与感光体107的周围所具备的充电辊108(充电机构的一例)、显影装置111(显影机构的一例)以及感光体清洁装置113(清洁机构的一例)一体地组合保持来构成，形成墨盒。感光体清洁装置113具备与感光体107接触的刮板。

图2中，109表示曝光装置(静电图像形成机构的一例)，112表示转印装置(转印机构的一例)，115表示定影装置(定影机构的一例)，300表示记录纸(记录介质的一例)。

本实施方式的色调剂盒为存储本实施方式的色调剂且在图像形成装置中装卸的色调剂盒。色调剂盒存储用于供给至设于图像形成装置内的显影机构的补给用色调剂。

图1所示的图像形成装置是具有装卸色调剂盒8Y、8M、8C、8K的构成的图像形成装置，显影装置4Y、4M、4C、4K与对应于各显影装置(颜色)的色调剂盒利用未图示的色调剂供给管进行连接。在存储在色调剂盒内的色调剂不足的情况下，更换该色调剂盒。

实施例

以下通过实施例详细说明本发明的实施方式，但本发明的实施方式并不限于这些实施例。在下文的说明中，只要不特别声明，“份”和“％”为质量基准。

<色调剂颗粒的制作>

[非晶性聚酯树脂分散液(A1)的制作]

·乙二醇：37份

·新戊二醇：65份

·1,9-壬二醇：32份

·对苯二甲酸：96份

将上述材料投入烧瓶中，用时1小时将温度升温至200℃，确认了反应体系内在均匀地搅拌后，投入二丁基氧化锡1.2份。一边蒸馏除去所生成的水一边用时6小时将温度升温至240℃，在240℃继续搅拌4小时，得到非晶性聚酯树脂(酸值9.4mgKOH/g、重均分子量13,000、玻璃化转变温度62℃)。将非晶性聚酯树脂保持熔融状态以每分钟100g的速度输送至乳化分散机(Cavitron CD1010、Eurotec公司)中。另行向罐中加入将试剂氨水用离子交换水稀释而成的0.37％浓度的稀氨水，利用热交换器加热至120℃，并且以每分钟0.1升的速度与非晶性聚酯树脂同时输送至乳化分散机中。使乳化分散机以转子的旋转速度60Hz、压力5kg/cm²的条件运转，得到体积平均粒径160nm、固体成分20％的非晶性聚酯树脂分散液(A1)。

[结晶性聚酯树脂分散液(C1)的制作]

·癸二酸：81份

·己二醇：47份

将上述材料投入烧瓶中，用时1小时将温度升温至160℃，确认了反应体系内在均匀搅拌后，投入二丁基氧化锡0.03份。一边蒸馏除去所生成的水一边用时6小时将温度升温至200℃，在200℃继续搅拌4小时。接着将反应液冷却，进行固液分离，将固体物质在温度40℃/减压下干燥，得到结晶性聚酯树脂(C1)(熔点64℃、重均分子量15,000)。

·结晶性聚酯树脂(C1)：50份

·阴离子型表面活性剂(第一工业制造药株式会社制造，NEOGEN RK)：2份

·离子交换水：200份

将上述材料加热至120℃，利用均质器(ULTRA-TURRAXT50、IKA公司)充分分散后，利用压力吐出型均质器进行分散处理。在体积平均粒径达到180nm后进行回收，得到固体成分20％的结晶性聚酯树脂分散液(C1)。

[离型剂颗粒分散液(W1)的制作]

·固体石蜡(日本精蜡株式会社制HNP-9)：100份

·阴离子型表面活性剂(第一工业制造药株式会社制造，NEOGEN RK)：1份

·离子交换水：350份

将上述材料混合，加热至100℃，使用均质器(IKA公司制造ULTRA-TURRAXT50)分散后，利用压力吐出型Gaulin均质器进行分散处理，得到分散有体积平均粒径200nm的离型剂颗粒的离型剂颗粒分散液。向该离型剂颗粒分散液中加入离子交换水，将固体成分量制备成20％，将其作为离型剂颗粒分散液(W1)。

[着色剂颗粒分散液(K1)的制作]

·炭黑(Cabot社制造,Regal330)：50份

·阴离子型表面活性剂(第一工业制造药株式会社制造，NEOGEN RK)：5份

·离子交换水：195份

将上述材料混合，使用Ultimaizer(Sugino Machine公司制造)以240MPa进行10分钟分散处理，得到固体成分量20％的着色剂颗粒分散液(K1)。

[色调剂颗粒(1)的制作]

将上述材料装入圆型不锈钢制烧瓶中，添加0.1N的硝酸将pH调整至3.5后，添加将聚合氯化铝(王子造纸株式会社制造，30％粉末品)2份溶解在离子交换水30份中而得到的聚合氯化铝水溶液。使用均质器(IKA公司制造ULTRA-TURRAXT50)在30℃进行分散后，在加热用油浴中加热至45℃并保持至体积平均粒径达到5.2μm为止。

接着，追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)60份并保持30分钟。接着，在体积平均粒径达到5.2μm后进一步追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)60份并保持30分钟。接着加入10％的NTA(次氮基三乙酸)金属盐水溶液(Chelest70、Chelest株式会社制造)20份，添加1N的氢氧化钠水溶液将pH调整至9.0。接着投入阴离子型表面活性剂(TaycaPower)1份，一边继续进行搅拌一边加热至85℃，保持5小时。接着以20℃/分钟的速度冷却至20℃。接着进行过滤，利用离子交换水充分清洗，进行干燥，由此得到体积平均粒径5.9μm的色调剂颗粒(1)。

[色调剂颗粒(2)的制作]

在色调剂(1)的制作中，将所追加的非晶性聚酯树脂分散液(A1)60份变更为如下混合液，与色调剂(1)的制作同样地制作色调剂颗粒(2)，所述混合液是在非晶性聚酯树脂分散液(A1)60份中预先混合相对于成品色调剂整体为0.05质量％的疏水性氧化钛颗粒(TAYCA制、JMT2000)而成的。

<层状结构化合物颗粒的制作>

[三聚氰胺氰尿酸盐颗粒的制作]

将市售品三聚氰胺氰尿酸盐(日产化学制、MC-4500)利用喷射式粉碎机粉碎并进行分级，得到三聚氰胺氰尿酸盐颗粒(1)～(5)。将三聚氰胺氰尿酸盐颗粒(1)～(5)的体积平均粒径示于表1。表1中的“MC”是指三聚氰胺氰尿酸盐。

[氮化硼颗粒的制作]

将市售品氮化硼颗粒利用喷射式粉碎机粉碎并进行分级。将氮化硼颗粒的体积平均粒径示于表1。表1中的“BN”是指氮化硼。

<载体的制作>

将甲苯14份、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(聚合质量比90:10、重均分子量8万)2份以及炭黑(Cabot公司制造R330)0.2份混合，利用搅拌器搅拌10分钟，制备分散液。接着，将分散液和铁素体颗粒(体积平均粒径36μm)100份装入真空脱气型捏合机中，在60℃搅拌30分钟，接着，一边进行加热一边减压进行脱气，使其干燥，得到载体。

<实施例1>

·色调剂颗粒(1)：100质量份

·疏水性二氧化硅颗粒(NIPPON AEROSIL公司制、RY50)：2.5质量份

·三聚氰胺氰尿酸盐颗粒(1)：0.1质量份

·疏水性氧化钛颗粒(TAYCA制、JMT2000)：疏水性氧化钛颗粒相对于色调剂整体为0.05质量％的量

将上述材料加入到样品磨中，以10000rpm混合30秒。接着利用网孔45μm的振动筛进行筛分，制作体积平均粒径5.9μm的色调剂。将色调剂和载体以色调剂:载体＝5:95(质量比)的比例装入V型搅拌机中搅拌20分钟，得到显影剂。

<实施例2>

·色调剂颗粒(1)：100质量份

·疏水性二氧化硅颗粒(NIPPON AEROSIL公司制、RY50)：2.5质量份

·三聚氰胺氰尿酸盐颗粒(1)：0.1质量份

·疏水性二氧化硅颗粒(NIPPON AEROSIL公司制、RY50)99.8质量份与疏水性氧化钛颗粒(TAYCA制、JMT2000)0.2质量份混合而成的混合物：疏水性氧化钛颗粒相对于色调剂整体为0.00002质量％的量

将上述材料加入到样品磨中，以10000rpm混合30秒。接着利用网孔45μm的振动筛进行筛分，制作体积平均粒径5.9μm的色调剂。将色调剂和载体以色调剂:载体＝5:95(质量比)的比例装入V型搅拌机中搅拌20分钟，得到显影剂。

<实施例3～12、比较例1～2>

与实施例1同样地但以表1所示的规格变更层状结构化合物颗粒的种类或添加量、或者疏水性氧化钛颗粒的添加量或粒径，得到色调剂和显影剂。

<性能评价>

[感光体表面的成膜]

将显影剂存储在图像形成装置ApeosPortIV C5575改造机(富士施乐公司制造)的显影装置中。将该图像形成装置在温度10℃且相对湿度15％的环境下放置1天后，在相同环境下在A4纸上连续地形成15000张图像密度50％的图像。目视观察感光体表面和最后1张，按照如下基准分等级。截至G3为容许范围。

G1：未产生成膜，在图像上无白纹。

G2：产生了极轻微的成膜，在图像上无白纹。

G3：产生了轻微的成膜，在图像上无白纹。

G4：产生了成膜，在图像上稍微出现白纹。

G5：产生了成膜，在图像上出现白纹。

[清洁刮板的磨耗]

将显影剂存储在图像形成装置ApeosPortIV C5575改造机(富士施乐公司制造)的显影装置中。将该图像形成装置在温度32℃且相对湿度85％的环境下放置1天后，在相同环境下在A4纸上连续地形成15000张图像密度1％的图像。目视观察最后1张，将感光体清洁刮板的抵接部利用显微镜(KEYENCE公司制、VH6200)放大100倍进行观察。将在图像上产生的彩色条纹的条数和感光体清洁刮板的抵接部的状态按照如下基准分等级。截至G3为容许范围。

G1：彩色条纹为0条且清洁刮板无缺口。

G2：彩色条纹为0条且清洁刮板有缺口。

G3：彩色条纹为1条～3条且清洁刮板有缺口。

G4：彩色条纹为4条～6条且清洁刮板有缺口。

G5：彩色条纹为7条以上且清洁刮板有缺口。

Claims (16)

1.一种静电图像显影用色调剂，其包含：

色调剂颗粒，

层状结构化合物颗粒，以及

无机颗粒，

Ti含量为0.1ppm以上且小于1500ppm。

2.如权利要求1所述的静电图像显影用色调剂，其中，Ti含量为0.1ppm以上500ppm以下。

3.如权利要求1或权利要求2所述的静电图像显影用色调剂，其中，相对于上述静电图像显影用色调剂整体，上述层状结构化合物颗粒的含量为0.01质量％以上1.0质量％以下。

4.如权利要求3所述的静电图像显影用色调剂，其中，相对于上述静电图像显影用色调剂整体，上述层状结构化合物颗粒的含量为0.02质量％以上0.9质量％以下。

5.如权利要求1～4中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，上述层状结构化合物颗粒的体积平均粒径为0.4μm以上且小于8.0μm。

6.如权利要求5所述的静电图像显影用色调剂，其中，上述层状结构化合物颗粒的体积平均粒径为1.0μm以上7.0μm以下。

7.如权利要求1～6中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，上述无机颗粒包含氧化钛颗粒。

8.如权利要求7所述的静电图像显影用色调剂，其中，上述层状结构化合物颗粒的含量Ma与上述氧化钛颗粒的含量Mb的质量基准之比Mb/Ma为0.0002以上1.55以下。

9.如权利要求8所述的静电图像显影用色调剂，其中，上述比Mb/Ma为0.05以上1.0以下。

10.如权利要求1～9中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，上述无机颗粒包含二氧化硅颗粒。

11.如权利要求1～10中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，上述层状结构化合物颗粒包含选自由三聚氰胺氰尿酸盐颗粒、氮化硼颗粒、氟化石墨颗粒、二硫化钼颗粒和云母颗粒组成的组中的至少一种。

12.一种静电图像显影剂，其包含权利要求1～11中任一项所述的静电图像显影用色调剂。

13.一种在图像形成装置中装卸的色调剂盒，其存储权利要求1～11中任一项所述的静电图像显影用色调剂。

14.一种在图像形成装置中装卸的处理盒，其具备：

图像保持体；

显影机构，存储权利要求12所述的静电图像显影剂，利用上述静电图像显影剂将形成在上述图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；以及

清洁机构，具有与上述图像保持体表面接触的刮板，利用上述刮板对于转印色调剂图像后残留在上述图像保持体表面的色调剂进行清洁。

15.一种图像形成装置，其具备：

图像保持体；

充电机构，对上述图像保持体表面进行充电；

静电图像形成机构，在经充电的上述图像保持体表面形成静电图像；

显影机构，存储权利要求12所述的静电图像显影剂，利用上述静电图像显影剂将形成在上述图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；

转印机构，将形成在上述图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面；

定影机构，将转印于上述记录介质表面的色调剂图像进行定影；以及

清洁机构，具有与上述图像保持体表面接触的刮板，利用上述刮板对于转印色调剂图像后残留在上述图像保持体表面的色调剂进行清洁。

16.一种图像形成方法，其具有下述步骤：

充电步骤，对图像保持体表面进行充电；

静电图像形成步骤，在经充电的上述图像保持体表面形成静电图像；

显影步骤，利用权利要求12所述的静电图像显影剂将形成在上述图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；

转印步骤，将形成在上述图像保持体表面的色调剂图像转印于记录介质表面；

定影步骤，将转印于上述记录介质表面的色调剂图像进行定影；以及

清洁步骤，使刮板与转印色调剂图像后的上述图像保持体表面接触，对残留在上述图像保持体表面的色调剂进行清洁。

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