CN113267968A - 树脂颗粒 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种树脂颗粒,其包含荧光着色剂和着色颜料,树脂颗粒的色调角与上述荧光着色剂的色调角不同,设上述荧光着色剂的分光反射率中的荧光峰值波长为A(nm)时,上述着色颜料在A(nm)±30nm的波长范围内的分光反射率(%)的积分值为2,500以上。

Description

树脂颗粒
技术领域
本发明涉及树脂颗粒。
背景技术
电子照相法等经静电图像将图像信息可视化的方法目前被用于各种领域中。
以往,在电子照相法中,通常使用下述方法:在感光体或静电记录体上使用各种机构形成静电潜像,使被称为色调剂的检电性(検電性)颗粒附着于该静电潜像而将静电潜像(色调剂图像)进行显影,转印至被转印体表面,通过加热等进行定影,经这样的多个步骤来进行可视化。
另外,作为现有的色调剂,专利文献1所记载的色调剂是众所公知的。
日本特开2017-3818号公报中公开了一种色调剂,其是含有粘结性树脂和着色剂的色调剂,其特征在于,上述着色剂含有着色颜料和荧光染料,设色调剂中的上述着色颜料、上述荧光染料的质量基准的含量分别为WG、WF时,上述WG和上述WF满足下述式(1),
WG×0.5>WF>WG×0.025 (1)
设上述着色颜料的吸收峰值波长为PG、设上述荧光染料的发光峰值波长为PF时,上述PG和上述PF满足下述式(2)。
PG<PF (2)
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明所要解决的技术问题在于提供一种树脂颗粒,与如下情况相比,所得到的图像的荧光强度高,所述情况为:包含荧光着色剂和着色颜料,树脂颗粒的色调角与上述荧光着色剂的色调角不同,设上述荧光着色剂的分光反射率中的荧光峰值波长为A(nm)时上述着色颜料在A(nm)±30nm的波长范围内的分光反射率(%)的积分值小于2,500。
用于解决技术问题的手段
根据本发明的第1方案,提供一种树脂颗粒,其包含荧光着色剂和着色颜料,树脂颗粒的色调角与上述荧光着色剂的色调角不同,设上述荧光着色剂的分光反射率中的荧光峰值波长为A(nm)时,上述着色颜料在A(nm)±30nm的波长范围内的分光反射率(%)的积分值为2,500以上。
根据本发明的第2方案,上述树脂颗粒与上述荧光着色剂的色差ΔE为3以上。
根据本发明的第3方案,上述树脂颗粒的色调角与上述荧光着色剂的色调角之差为1(°)以上。
根据本发明的第4方案,作为上述荧光着色剂,包含至少一种具有呫吨结构的化合物;上述着色颜料为具有喹吖啶酮结构的化合物。
根据本发明的第5方案,上述树脂颗粒与颜色样本DIC584B的色差ΔE为10以下。
根据本发明的第6方案,上述树脂颗粒与颜色样本DIC584的色差ΔE为10以下。
根据本发明的第7方案,上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.1质量%以上3.5质量%以下,上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.5质量%以下。
根据本发明的第8方案,上述荧光着色剂包含至少一种具有由苯并咪唑骨架和香豆素骨架形成的杂环结构的化合物,上述着色颜料为具有偶氮结构或苯并咪唑酮结构的化合物。
根据本发明的第9方案,上述树脂颗粒与颜色样本DIC590的色差ΔE为10以下。
根据本发明的第10方案,上述树脂颗粒与颜色样本PANTONE 803C的色差ΔE为10以下。
根据本发明的第11方案,上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.1质量%以上3.5质量%以下,上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.5质量%以下。
根据本发明的第12方案,上述荧光着色剂为具有三芳基甲烷结构的化合物,上述着色颜料为具有酞菁结构的化合物。
根据本发明的第13方案,上述树脂颗粒与颜色样本DIC591的色差ΔE为10以下。
根据本发明的第14方案,上述树脂颗粒与颜色样本PANTONE 802C的色差ΔE为10以下。
根据本发明的第15方案,上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.1质量%以上3.5质量%以下,上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.5质量%以下。
根据本发明的第16方案,上述荧光着色剂为具有由苯并咪唑骨架和香豆素骨架形成的杂环结构的化合物、具有吖啶结构的化合物或具有次甲基结构的化合物,上述着色颜料为具有偶氮结构、萘甲酰胺结构或蒽醌结构的化合物。
根据本发明的第17方案,上述树脂颗粒与颜色样本PANTONE 804C的色差ΔE为10以下。
根据本发明的第18方案,上述树脂颗粒与颜色样本DIC587的色差ΔE为10以下。
根据本发明的第19方案,上述树脂颗粒与颜色样本DIC588的色差ΔE为10以下。
发明效果
根据上述第1、4、5、6、8、9、10、12、13、14、16、17、18或19的方案,提供一种树脂颗粒,与包含荧光着色剂和着色颜料、树脂颗粒的色调角与上述荧光着色剂的色调角不同、设上述荧光着色剂的分光反射率中的荧光峰值波长为A(nm)时上述着色颜料在A(nm)±30nm的波长范围内的分光反射率(%)的积分值小于2,500的情况相比,利用该方案的树脂颗粒所得到的图像的荧光强度高。
根据上述第2方案,提供一种树脂颗粒,与上述树脂颗粒与上述荧光着色剂的色差ΔE小于3的情况相比,利用该方案的树脂颗粒所得到的图像的目标色彩再现性和荧光强度进一步提高。
根据上述第3方案,提供一种树脂颗粒,与上述树脂颗粒的色调角与上述荧光着色剂的色调角之差小于1(°)的情况相比,利用该方案的树脂颗粒所得到的图像的色彩再现性和荧光强度进一步提高。
根据上述第7方案,提供一种树脂颗粒,与上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量小于0.1质量%或大于3.5质量%或者上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量小于0.05质量%或大于1.5质量%的情况相比,利用该方案的树脂颗粒所得到的图像的目标色彩再现性和荧光强度进一步提高。
根据上述第11方案,提供一种树脂颗粒,与上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量小于0.1质量%或大于3.5质量%、或者上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量小于0.05质量%或大于1.5质量%的情况相比,利用该方案的树脂颗粒所得到的图像的目标色彩再现性和荧光强度进一步提高。
根据上述第15方案,提供一种树脂颗粒,与上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量小于0.1质量%或大于3.5质量%、或者上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量小于0.05质量%或大于1.5质量%的情况相比,利用该方案的树脂颗粒所得到的图像的目标色彩再现性和荧光强度进一步提高。
附图说明
图1为示出本实施方式的图像形成装置的示意性构成图。
图2为示出本实施方式的处理盒的示意性构成图。
具体实施方式
本说明书中在提及组合物中的各成分的量的情况下,在组合物中与各成分相应的物质存在两种以上的情况下,只要不特别声明,是指组合物中所存在的该两种以上的物质的总量。
本说明书中,“静电图像显影用色调剂”也被简称为“色调剂”,“静电图像显影剂”也被简称为“显影剂”。
下面对作为本发明的一例的实施方式进行说明。
<树脂颗粒>
本实施方式的树脂颗粒包含荧光着色剂和着色颜料,树脂颗粒的色调角与上述荧光着色剂的色调角不同,设上述荧光着色剂的分光反射率中的荧光峰值波长为A(nm),上述着色颜料在A(nm)±30(nm)的波长范围内的分光反射率(%)的积分值为2,500以上。
近年来,在数码印刷中,各公司发售了面向商业印刷、出版、纸器包装等领域的印刷机以及以专色色调剂为吸引力的机种。关于荧光色,已知有PANTONE公司的Neons Guide这样的荧光感非常强的颜色到DIC株式会社的DIC Color Guide、东洋油墨公司的COLORFINDER这样的淡荧光色。但是,在使用通过包含荧光着色剂和颜料而调整了色调的色调剂尝试再现荧光色的情况下,荧光强度可能会降低。
另外,本发明人进行了详细的研究,结果发现,现有的包含荧光着色剂和着色颜料的树脂颗粒中,着色颜料的吸收会阻碍荧光着色剂产生的荧光,荧光强度降低。
本实施方式的树脂颗粒通过上述构成,所得到的图像的荧光强度高。其理由尚不确定,据推测是基于下述理由。
树脂颗粒包含荧光着色剂和着色颜料,树脂颗粒的色调角与上述荧光着色剂的色调角不同,设上述荧光着色剂的分光反射率中的荧光峰值波长为A(nm),上述着色颜料在A(nm)±30(nm)波长范围内的分光反射率(%)的积分值为2,500以上,由此可得到这样的树脂颗粒:该树脂颗粒不会阻碍荧光着色剂产生的荧光,抑制了因着色颜料所致的荧光强度的降低,所得到的图像的色彩再现性和荧光强度高。另外,为了抑制因着色颜料所致的荧光强度的降低,以特定浓度添加特定的荧光着色剂和着色颜料的组合是有效的。
下面对本实施方式的树脂颗粒进行详细说明。
树脂颗粒的色调角通过下述方法测定。
在温度25℃、湿度60%RH的环境室内,对于富士施乐株式会社制DocuCentreColor 400CP的主体、显影器、色调剂盒,充分除去此前设置的显影剂和色调剂,进行清扫后,向色调剂盒中投入树脂颗粒。
接着,将富士施乐株式会社制OS铜版纸上的单色100%图像的显影色调剂量调整为4.5g/m2,制作尺寸5cm×5cm的仅由树脂颗粒构成的图像,测定所得到的图像浓度(L*)、红色(a*)和蓝色(b*)。图像浓度的测定使用X-Rite939(X-Rite公司制造、孔4mm),图像面内随机测定10次,进行平均,计算出图像浓度。
由所得到的a*和b*计算出色调角(=tan(b*/a*))。
另外,关于荧光着色剂的色调角,从树脂颗粒中除去荧光着色剂以外的着色剂(着色颜料等)来制作样品,利用与上述树脂颗粒的色调角相同的方法进行计算。
本实施方式的树脂颗粒中,设上述荧光着色剂的分光反射率中的荧光峰值波长为A(nm),上述着色颜料在A(nm)±30(nm)的波长范围内的分光反射率(%)的积分值为2,500以上,从荧光强度以及色彩再现性的方面出发,该积分值优选为2,800以上、更优选为2,900以上、特别优选为3,000以上。
例如,若上述荧光峰值波长A为600nm,则上述波长范围为570nm以上630nm以下。
另外,上述积分值的单位为波长(nm)×分光反射率(%)=nm,但将该记载省略。
树脂颗粒的分光反射率通过下述方法测定。
在温度25℃、湿度60%RH的环境室内,对于富士施乐株式会社制DocuCentreColor 400CP的主体、显影器、色调剂盒,充分除去此前设置的显影剂和色调剂,进行清扫后,向色调剂盒中投入树脂颗粒。
接着,将富士施乐株式会社制OS铜版纸上的单色100%图像的显影色调剂量调整为4.5g/m2,制作尺寸5cm×5cm的仅由树脂颗粒构成的图像,使用X-Rite939(X-Rite公司制造、孔4mm),对于图像面内的随机10处进行可见光区域的分光反射率,进行平均,计算出树脂颗粒的分光反射率。
关于荧光着色剂的分光反射率,从树脂颗粒中除去荧光着色剂以外的着色剂(着色颜料等)来制作样品,利用与上述树脂颗粒的分光反射率相同的方法进行计算。
关于着色颜料的分光反射率,从树脂颗粒中除去着色颜料以外的着色剂(荧光着色剂等)来制作样品,利用与上述树脂颗粒的分光反射率相同的方法进行计算。
树脂颗粒含有粘结性树脂、荧光着色剂和着色颜料以及必要时的离型剂和其他添加剂,优选含有粘结性树脂、荧光着色剂、着色颜料以及离型剂。
-荧光着色剂-
荧光着色剂只要为显示出荧光的着色剂即可,优选为显示出见光区域(波长380nm以上760nm以下)的荧光的着色剂。另外,使荧光着色剂被激发的光没有特别限制,优选至少包含可见光或紫外光,更优选至少包含可见光。
此外,荧光着色剂可以为荧光颜料、也可以为荧光染料,优选为荧光染料。
需要说明的是,本实施方式中,“颜料”是指在23℃的水100g中的溶解度以及在23℃的环己酮100g中的溶解度分别小于0.1g的着色剂,“染料”是指在23℃的水100g中的溶解度或在23℃的环己酮100g中的溶解度为0.1g以上的着色剂。
另外,荧光着色剂的颜色没有特别限制,根据期望适宜地选择即可。
作为荧光着色剂,例如可以举出荧光粉色着色剂、荧光红色着色剂、荧光橙色着色剂、荧光黄色着色剂、荧光绿色着色剂等。
从荧光视觉强度以及目标色彩再现性的方面出发,荧光着色剂优选在380nm以上760nm以下具有分光反射率中的荧光峰值波长,优选在与目标色的吸收波长分离开的区域具有荧光峰值波长。
例如,在希望表现出荧光粉色的情况下,更优选在560nm以上700nm以下具有该荧光峰值波长,特别优选在580nm以上680nm以下具有该荧光峰值波长。
另外,从荧光视觉强度的方面出发,荧光着色剂在荧光峰值波长处的分光反射率优选为100%以上、更优选为105%以上、特别优选为110%以上。
作为荧光着色剂,可以使用公知的荧光着色剂,具体地说,例如可以举出碱性红1(若丹明6GCP)、碱性红1:1(若丹明6GCP-N)、碱性红2、碱性红12、碱性红13、碱性红14、碱性红15、碱性红36、碱性紫7、碱性紫10(若丹明B)、碱性紫11(若丹明3B)、碱性紫11:1(若丹明A)、碱性紫15、碱性紫16、碱性紫27、碱性紫49、C.I.颜料黄101、碱性黄1、碱性黄2、碱性黄9、碱性黄24、碱性黄40、碱性橙15、碱性橙22、碱性蓝1、碱性蓝3、碱性蓝7、碱性蓝9、碱性蓝45、碱性绿1、酸性黄3、酸性黄7、酸性黄73、酸性黄87、酸性黄184、酸性黄245、酸性黄250、酸性红51、酸性红52、酸性红57、酸性红77、酸性红87、酸性红89、酸性红92、酸性蓝9、酸性黑2、溶剂黄43、溶剂黄44、溶剂黄85、溶剂黄98、溶剂黄116、溶剂黄131、溶剂黄145、溶剂黄160:1、溶剂黄172、溶剂黄185、溶剂黄195、溶剂黄196、溶剂橙63、溶剂橙112、溶剂红49、溶剂红149、溶剂红175、溶剂红196、溶剂红197、溶剂蓝5、溶剂绿5、溶剂绿7、直接黄27、直接黄85、直接黄96、直接橙8、直接红2、直接红9、直接蓝22、直接蓝199、直接绿6、分散黄11、分散黄82、分散黄139、分散黄184、分散黄186、分散黄199、分散黄202、分散黄232、分散橙11、分散橙32、分散红58、分散红274、分散红277、分散红303、分散蓝7、反应黄78、还原红41等。
其中,从荧光强度的方面出发,优选为选自由碱性红1(若丹明6GCP)、碱性红1:1(若丹明6GCP-N)、碱性红2、碱性红12、碱性红13、碱性红14、碱性红15、碱性红36、碱性紫7、碱性紫10(若丹明B)、碱性紫11(若丹明3B)、碱性紫11:1(若丹明A)、碱性紫15、碱性紫16以及碱性紫27、碱性黄24、碱性黄40、碱性橙15、碱性橙22、碱性绿1组成的组中的至少一种荧光着色剂。
另外,作为荧光着色剂,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,优选包含具有呫吨结构、由苯并咪唑骨架和香豆素骨架形成的杂环结构的化合物、具有三芳基甲烷结构、吖啶结构、次甲基结构的荧光着色剂,更优选包含具有呫吨结构的荧光着色剂。
另外,呫吨结构优选为具有若丹明结构、荧光素结构或曙红结构的化合物,特别优选为具有若丹明结构的化合物。
树脂颗粒可以包含单独1种荧光着色剂,也可以合用包含2种以上荧光着色剂。
作为荧光着色剂的含量,从荧光强度的方面出发,相对于树脂颗粒整体优选为0.01质量%以上20质量%以下、更优选为0.1质量%以上3.5质量%以下、特别优选为0.2质量%以上2.0质量%以下。
-着色颜料-
着色颜料只要为上述荧光着色剂以外的着色颜料即可,可以使用公知的着色颜料。
着色颜料优选为在可见光区域不显示荧光的着色颜料。
作为着色颜料,具体地说,例如可以举出C.I.颜料红1、C.I.颜料红2、C.I.颜料红3、C.I.颜料红4、C.I.颜料红5、C.I.颜料红6、C.I.颜料红7、C.I.颜料红8、C.I.颜料红9、C.I.颜料红10、C.I.颜料红11、C.I.颜料红12、C.I.颜料红14、C.I.颜料红15、C.I.颜料红16、C.I.颜料红17、C.I.颜料红18、C.I.颜料红21、C.I.颜料红22、C.I.颜料红23、C.I.颜料红31、C.I.颜料红32、C.I.颜料红38、C.I.颜料红41、C.I.颜料红48、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红48:2、C.I.颜料红48:3、C.I.颜料红48:4、C.I.颜料红49、C.I.颜料红52、C.I.颜料红53:1、C.I.颜料红54、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红58、C.I.颜料红60:1、C.I.颜料红63、C.I.颜料红64:1、C.I.颜料红68、C.I.颜料红81:1、C.I.颜料红81:4、C.I.颜料红83、C.I.颜料红88、C.I.颜料红89、C.I.颜料红112、C.I.颜料红114、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红144、C.I.颜料红146、C.I.颜料红149、C.I.颜料红150、C.I.颜料红166、C.I.颜料红170、C.I.颜料红176、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红179、C.I.颜料红184、C.I.颜料红185、C.I.颜料红187、C.I.颜料红202、C.I.颜料红206、C.I.颜料红207、C.I.颜料红208、C.I.颜料红209、C.I.颜料红210、C.I.颜料红213、C.I.颜料红220、C.I.颜料红221、C.I.颜料红238、C.I.颜料红242、C.I.颜料红245、C.I.颜料红253、C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红256、C.I.颜料红258、C.I.颜料红264、C.I.颜料红266、C.I.颜料红269、C.I.颜料红282等、C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫32等、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料蓝60等、C.I.颜料橙l3、C.I.颜料橙16、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙62等、C.I.颜料黄3、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄185等、C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36等、氧化铁红、镉红、铅丹、硫化汞、永固红4R、立索红、吡唑啉酮红、华琼红(ウォッチングレッド)、钙盐、氧化钛、色淀红D、亮胭脂6B、曙红色淀、若丹明色淀B、茜素色淀、亮胭脂3B、炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄色、还原黄、喹啉黄、颜料黄、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、亮胭脂3B、亮胭脂6B、杜邦油红、色淀红C、苯胺蓝、佛青蓝、油溶蓝、亚甲基蓝氯化物、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿、孔雀石绿草酸盐等各种颜料等。
着色颜料可以包含单独1种,也可以合用包含2种以上。
另外,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,优选使用在荧光着色剂的荧光峰值波长附近不具有吸收波长的着色颜料。
着色颜料可以使用根据需要进行了表面处理的着色剂,也可以与分散剂合用。另外,着色剂还可以将两种以上合用。
作为着色颜料的含量,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,相对于树脂颗粒整体优选为0.005质量%以上10质量%以下、更优选为0.05质量%以上1.5质量%以下、特别优选为0.05质量%以上1.2质量%以下。
从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,树脂颗粒中的荧光着色剂的含量WA与着色颜料的含量WB之比(WB/WA)的值优选为0.001~10、更优选为0.005以上5以下、特别优选为0.01以上1.5以下。
<<荧光粉色树脂颗粒的情况>>
本实施方式的树脂颗粒为荧光粉色树脂颗粒的情况下,本实施方式的树脂颗粒中,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,荧光着色剂更优选在560nm以上700nm以下具有分光反射率中的荧光峰值波长,进一步优选在580nm以上680nm以下具有分光反射率中的荧光峰值波长。
另外,本实施方式的树脂颗粒为荧光粉色树脂颗粒的情况下,本实施方式的树脂颗粒中,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,上述着色颜料优选包含至少一种品红色颜料,优选为在上述荧光着色剂的荧光峰值波长A(nm)±30(nm)的波长区域中的吸收少的品红色颜料。
其中,本实施方式的树脂颗粒中,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,更优选上述荧光着色剂为具有呫吨结构的化合物,上述着色颜料为具有喹吖啶酮结构的化合物。
作为上述具有呫吨结构的化合物,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,优选为具有若丹明结构、荧光素结构或曙红结构的化合物,更优选为具有若丹明结构的化合物。
另外,作为上述具有呫吨结构的化合物,例如可以举出碱性红1(若丹明6GCP)、碱性红1:1(若丹明6GCP-N)、碱性紫10(若丹明B)、碱性紫11(若丹明3B)、碱性紫11:1(若丹明A)、酸性红51、酸性红52、酸性红87、酸性红92、溶剂红49等。
作为上述具有喹吖啶酮结构的化合物,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,优选为选自由C.I.颜料红122、C.I.颜料红202、C.I.颜料红207、C.I.颜料红209、C.I.颜料红238以及C.I.颜料紫19组成的组中的至少一种化合物,更优选为选自由C.I.颜料红122、C.I.颜料红238以及C.I.颜料紫19组成的组中的至少一种化合物,进一步优选为选自由C.I.颜料红122、C.I.颜料红238以及C.I.颜料紫19组成的组中的至少2种化合物。
另外,本实施方式的树脂颗粒为荧光粉色树脂颗粒的情况下,从目标色彩再现性的方面出发,优选上述树脂颗粒与颜色样本DIC584B的色差ΔE为10以下、上述树脂颗粒与颜色样本DIC584的色差ΔE为10以下、或者上述树脂颗粒与颜色样本PANTONE806C的色差ΔE为10以下,更优选上述树脂颗粒与颜色样本DIC584B的色差ΔE为10以下、或者上述树脂颗粒与颜色样本DIC584的色差ΔE为10以下,特别优选上述树脂颗粒与颜色样本DIC584B的色差ΔE为10以下。另外,上述ΔE优选为5以下。需要说明的是,ΔE的下限值为0。
需要说明的是,颜色样本DIC584B等为上述的DIC株式会社的DIC Color Guide中的颜色样本,颜色样本PANTONE806C等为上述的PANTONE公司的Neons Guide的颜色样本。
ΔE通过下述方法测定。
在温度25℃、湿度60%RH的环境室内,对于富士施乐株式会社制DocuCentreColor 400CP的主体、显影器、色调剂盒,充分除去此前设置的显影剂和色调剂,进行清扫后,向色调剂盒中投入树脂颗粒。
接着,将富士施乐株式会社制OS铜版纸上的单色100%图像的显影色调剂量调整为4.5g/m2,制作尺寸5cm×5cm的仅由树脂颗粒构成的图像,测定所得到的图像浓度(L* a)、红色(a* a)和蓝色(b* a)。图像浓度的测定使用X-Rite939(X-Rite公司制造、孔4mm),图像面内随机测定10次,进行平均,计算出图像浓度。
另外,与上述图像的测定方法同样地计算出目标颜色样本的L* b、a* b和b* b
根据所得到的树脂颗粒和颜色样本的L*、a*和b*计算出色差ΔE=√{(L* b-L* a)2+(a* b-a* a)2+(b* b-b* a)2})。
此外,在本实施方式的树脂颗粒为荧光粉色树脂颗粒的情况下,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.01质量%以上20质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.005质量%以上10质量%以下,更优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.1质量%以上3.5质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.5质量%以下,特别优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.2质量%以上2.0质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.2质量%以下。
<<荧光黄色树脂颗粒的情况>>
本实施方式的树脂颗粒为荧光黄色树脂颗粒的情况下,作为上述荧光着色剂,可以举出C.I.颜料黄101、碱性黄1、碱性黄2、碱性黄9、碱性黄24、碱性黄40、溶剂黄43、溶剂黄44、溶剂黄85、溶剂黄98、溶剂黄116、溶剂黄131、溶剂黄145、溶剂黄160:1、溶剂黄172、溶剂黄185、溶剂黄195、溶剂黄196、直接黄27、直接黄85、直接黄96、分散黄11、分散黄82、分散黄139、分散黄184、分散黄186、分散黄199、分散黄202、分散黄232、反应黄78等。
另外,本实施方式的树脂颗粒为荧光黄色树脂颗粒的情况下,本实施方式的树脂颗粒中,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,上述着色颜料优选为黄色颜料。
其中,本实施方式的树脂颗粒中,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,更优选上述荧光着色剂为具有由苯并咪唑骨架和香豆素骨架形成的杂环结构的化合物,上述着色颜料为具有偶氮结构或苯并咪唑酮结构的化合物。
作为上述具有由苯并咪唑骨架和香豆素骨架形成的杂环结构的化合物,例如可以举出C.I.碱性黄40等。
作为上述具有偶氮结构的化合物,例如可以举出C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄1、2、3、5、6、49、65、73、75、97、98、111、116、130等单偶氮系颜料、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、95、128、166等二偶氮缩合系颜料、C.I.颜料黄12、13、14、17、55、63、81、83、87、90、106、113、114、121、124、126、127、136、152、170、171、172、174、176、188等二偶氮系颜料等。
作为上述具有苯并咪唑酮结构的化合物,例如可以举出C.I.颜料黄180等。
另外,本实施方式的树脂颗粒为荧光黄色树脂颗粒的情况下,从色调以及色彩再现性的方面出发,优选上述树脂颗粒与颜色样本DIC589的色差ΔE为10以下、上述树脂颗粒与颜色样本DIC590的色差ΔE为10以下、或者上述树脂颗粒与颜色样本PANTONE 803C的色差ΔE为10以下,更优选上述树脂颗粒与颜色样本DIC589的色差ΔE为10以下、或者上述树脂颗粒与颜色样本DIC590的色差ΔE为10以下,特别优选上述树脂颗粒与颜色样本DIC590的色差ΔE为10以下。另外,上述ΔE优选为5以下。
进而,本实施方式的树脂颗粒为荧光黄色树脂颗粒的情况下,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.01质量%以上20质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.005质量%以上10质量%以下,更优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.1质量%以上3.5质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.5质量%以下,特别优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.2质量%以上2.0质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.2质量%以下。
<<荧光绿色树脂颗粒的情况>>
本实施方式的树脂颗粒为荧光绿色树脂颗粒的情况下,本实施方式的树脂颗粒中,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,上述着色颜料优选为选自由绿色颜料、青色颜料以及黄色颜料组成的组中的至少一种着色颜料。
其中,本实施方式的树脂颗粒中,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,更优选上述荧光着色剂为具有三芳基甲烷结构的化合物,上述着色颜料为具有酞菁结构的化合物。
作为上述具有三芳基甲烷结构的化合物,例如可以举出碱性蓝1、碱性蓝7、碱性绿1等。
作为上述具有酞菁结构的化合物,可以举出C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:3等。
另外,本实施方式的树脂颗粒为荧光绿色树脂颗粒的情况下,从目标色彩再现性的方面出发,优选上述树脂颗粒与颜色样本DIC591的色差ΔE为10以下、或者上述树脂颗粒与颜色样本PANTONE 802C的色差ΔE为10以下。另外,上述ΔE优选为5以下。
此外,本实施方式的树脂颗粒为荧光绿色树脂颗粒的情况下,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.01质量%以上20质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.005质量%以上10质量%以下,更优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.1质量%以上3.5质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.5质量%以下,特别优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.2质量%以上2.0质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.2质量%以下。
<<荧光红色树脂颗粒的情况>>
本实施方式的树脂颗粒为荧光红色树脂颗粒的情况下,本实施方式的树脂颗粒中,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,上述着色颜料优选为选自由品红色颜料以及红色颜料组成的组中的至少一种着色颜料,更优选为红色颜料。
其中,本实施方式的树脂颗粒中,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,优选上述荧光着色剂为具有呫吨结构的化合物,上述着色颜料为具有喹吖啶酮结构、萘甲酰胺结构或者二酮基吡咯并吡咯结构的化合物,更优选上述着色剂为具有喹吖啶酮结构或萘甲酰胺结构的化合物。
作为上述具有呫吨结构的化合物,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,优选为具有若丹明结构、荧光素结构或曙红结构的化合物,更优选为具有若丹明结构的化合物。
作为上述具有喹吖啶酮结构的化合物,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,优选为选自由C.I.颜料红122、C.I.颜料红202、C.I.颜料红207、C.I.颜料红209、C.I.颜料红238以及C.I.颜料紫19组成的组中的至少一种化合物,更优选为选自由C.I.颜料红122、C.I.颜料红238以及C.I.颜料紫19组成的组中的至少一种化合物。
作为上述具有萘甲酰胺结构的化合物,例如可以举出C.I.颜料红112、C.I.颜料红150、C.I.颜料红160、C.I.颜料红170、C.I.颜料红171、C.I.颜料红188、C.I.颜料红213等。
作为上述具有二酮基吡咯并吡咯结构的化合物,例如可以举出C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红264等。
另外,本实施方式的树脂颗粒为荧光红色树脂颗粒的情况下,从色调以及色彩再现性的方面出发,优选上述树脂颗粒与颜色样本DIC585的色差ΔE为10以下、上述树脂颗粒与颜色样本DIC586的色差ΔE为10以下、或者上述树脂颗粒与颜色样本PANTONE805C的色差ΔE为10以下。另外,上述ΔE优选为5以下。
此外,本实施方式的树脂颗粒为荧光红色树脂颗粒的情况下,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.01质量%以上20质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.005质量%以上10质量%以下,更优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.1质量%以上3.5质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.5质量%以下,特别优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.2质量%以上2.0质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.2质量%以下。
<<荧光橙色树脂颗粒的情况>>
本实施方式的树脂颗粒为荧光橙色树脂颗粒的情况下,本实施方式的树脂颗粒中,从荧光强度以及色彩再现性的方面出发,上述着色颜料优选为选自由橙色颜料、品红色颜料以及黄色颜料组成的组中的至少一种着色颜料,更优选为橙色颜料。
其中,本实施方式的树脂颗粒中,从荧光强度以及色彩再现性的方面出发,优选上述荧光着色剂为具有由苯并咪唑骨架和香豆素骨架形成的杂环结构的化合物,上述着色颜料为具有偶氮结构、萘甲酰胺结构或蒽醌结构的化合物。
作为上述具有吖啶结构的化合物,例如可以举出C.I.碱性橙15等。
作为上述具有次甲基结构的化合物,例如可以举出C.I.碱性橙22等。
作为上述具有蒽醌结构的化合物,例如可以举出溶剂橙63、分散橙11等。
作为上述具有萘甲酰胺结构的化合物,例如可以举出C.I.颜料橙24、C.I.颜料橙38等。
另外,本实施方式的树脂颗粒为荧光橙色树脂颗粒的情况下,从色调以及色彩再现性的方面出发,优选上述树脂颗粒与颜色样本DIC587的色差ΔE为10以下、上述树脂颗粒与颜色样本DIC588的色差ΔE为10以下、或者上述树脂颗粒与颜色样本PANTONE 804C的色差ΔE为10以下,更优选上述树脂颗粒与颜色样本DIC587的色差ΔE为10以下、或者上述树脂颗粒与颜色样本DIC588的色差ΔE为10以下。另外,上述ΔE优选为5以下。
此外,本实施方式的树脂颗粒为荧光橙色树脂颗粒的情况下,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.01质量%以上20质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.005质量%以上10质量%以下,更优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.1质量%以上3.5质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.5质量%以下,特别优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.2质量%以上2.0质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.2质量%以下。
<<荧光紫色树脂颗粒的情况>>
本实施方式的树脂颗粒为荧光紫色(紫罗兰色)树脂颗粒的情况下,本实施方式的树脂颗粒中,从荧光强度以及色调的方面出发,上述着色颜料优选为选自由紫色颜料(紫罗兰色颜料)、品红色颜料以及青色颜料组成的组中的至少一种着色颜料,更优选为选自由紫色颜料以及品红色颜料组成的组中的至少一种着色颜料。
其中,本实施方式的树脂颗粒中,从荧光强度以及色调的方面出发,优选上述荧光着色剂为具有呫吨结构或次甲基结构的化合物,上述着色颜料为具有喹吖啶酮结构、萘甲酰胺结构、二噁嗪结构、苯并咪唑酮结构、蒽醌结构、酞菁结构中的任一种结构的化合物,更优选上述荧光着色剂为具有呫吨结构的化合物,上述着色颜料为具有喹吖啶酮结构的化合物。
作为上述具有呫吨结构的化合物,从荧光强度以及色调的方面出发,优选为具有若丹明结构、荧光素结构或曙红结构的化合物,更优选为具有若丹明结构的化合物。
另外,作为上述具有呫吨结构的化合物,例如可以举出碱性紫10(若丹明B)、碱性紫11(若丹明3B)、碱性紫11:1(若丹明A)等。
作为上述具有喹吖啶酮结构的化合物,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,优选为选自由C.I.紫19以及C.I.颜料紫42组成的组中的至少一种化合物。
作为上述具有萘甲酰胺结构的化合物,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,优选为选自由C.I.紫13、C.I.紫17、C.I.紫25以及C.I.颜料紫50组成的组中的至少一种化合物。
作为上述具有酞菁结构的化合物,例如可以举出C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料蓝16等。
另外,作为其他紫色颜料,例如可以举出C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫37等。
另外,本实施方式的树脂颗粒为荧光紫色树脂颗粒的情况下,从色调以及色彩再现性的方面出发,上述树脂颗粒与颜色样本PANTONE807C的色差ΔE优选为10以下、更优选为5以下。
此外,本实施方式的树脂颗粒为荧光紫色树脂颗粒的情况下,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.01质量%以上20质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.005质量%以上10质量%以下,更优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.1质量%以上3.5质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.5质量%以下,特别优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.2质量%以上2.0质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.2质量%以下。
<<荧光水色树脂颗粒的情况>>
本实施方式的树脂颗粒为荧光水色(淡蓝色)树脂颗粒的情况下,本实施方式的树脂颗粒中,从荧光强度以及色调的方面出发,优选上述着色颜料为选自由青色颜料、蓝色颜料以及白色颜料组成的组中的至少一种着色颜料。
其中,本实施方式的树脂颗粒中,从荧光强度以及色调的方面出发,优选上述荧光着色剂为具有三芳基甲烷结构的化合物、上述着色颜料为具有酞菁结构的化合物或氧化钛。
作为上述具有三芳基甲烷结构的化合物,例如可以举出碱性蓝1、碱性蓝7、酸性蓝9、溶剂蓝5等。
作为上述具有酞菁结构的化合物,例如可以举出C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料蓝16等。
另外,本实施方式的树脂颗粒为荧光水色树脂颗粒的情况下,从色调以及色彩再现性的方面出发,上述树脂颗粒与颜色样本PANTONE801C的色差ΔE优选为10以下、更优选为5以下。
此外,本实施方式的树脂颗粒为荧光水色树脂颗粒的情况下,从荧光强度以及目标色彩再现性的方面出发,优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.01质量%以上20质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.005质量%以上10质量%以下,更优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.1质量%以上3.5质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.5质量%以下,特别优选上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.2质量%以上2.0质量%以下、上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.2质量%以下。
-粘结性树脂-
作为粘结性树脂,例如可以举出由下述单体的均聚物或者将这些单体2种以上组合而成的共聚物形成的乙烯基系树脂,所述单体为:苯乙烯类(例如苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯类(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等)、烯键式不饱和腈类(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等)、乙烯基醚类(例如乙烯基甲醚、乙烯基异丁醚等)、乙烯基酮类(例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等)、烯烃类(例如乙烯、丙烯、丁二烯等)等。
作为粘结性树脂,还可以举出例如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、改性松香等非乙烯基系树脂、这些树脂与上述乙烯基系树脂的混合物、或者在它们的共存下将乙烯基系单体聚合而得到的接枝聚合物等。
其中适合使用苯乙烯-丙烯酸共聚物或聚酯树脂,更适合使用聚酯树脂。
这些粘结性树脂可以单独使用一种,也可以合用两种以上。
作为粘结性树脂,可以举出非晶性(也称为“非结晶性”)树脂以及结晶性树脂。
从所得到的图像中的浓度不均抑制性的方面出发,粘结性树脂优选包含结晶性树脂,更优选包含非晶性树脂以及结晶性树脂。
结晶性树脂的含量相对于粘结性树脂的总质量优选为2质量%以上40质量%以下、更优选为2质量%以上20质量%以下、特别优选为3质量%以上15质量%以下。
需要说明的是,树脂的“结晶性”是指,在差示扫描热量测定(DSC)中不存在阶梯状的吸热量变化、具有明确的吸热峰,具体地说,是指以升温速度10(℃/min)进行测定时的吸热峰的半峰宽为10℃以内。
另一方面,树脂的“非晶性”是指半峰宽大于10℃、显示出阶梯状的吸热量变化或者未发现明确的吸热峰。
<<聚酯树脂>>
作为聚酯树脂,例如可以举出公知的聚酯树脂。
·非晶性聚酯树脂
作为非晶性聚酯树脂,例如可以举出多元羧酸与多元醇的缩聚物。需要说明的是,作为非晶性聚酯树脂,可以使用市售品、也可以使用合成物。
作为多元羧酸,例如可以举出脂肪族二羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸、癸二酸等)、脂环式二羧酸(例如环己烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1~5)烷基酯。这些之中,作为多元羧酸,例如优选芳香族二羧酸。
多元羧酸中,可以将二羧酸与采取交联结构或支链结构的3元以上羧酸合用。作为3元以上羧酸,例如可以举出偏苯三酸、苯均四酸、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1~5)烷基酯等。
多元羧酸可以单独使用一种,也可以合用两种以上。
作为多元醇,例如可以举出脂肪族二醇(例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等)、脂环式二醇(例如环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A等)、芳香族二醇(例如双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等)。这些之中,作为多元醇,例如优选芳香族二醇、脂环式二醇,更优选芳香族二醇。
作为多元醇,可以将二醇与采取交联结构或支链结构的3元以上多元醇合用。作为3元以上多元醇,例如可以举出甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇。
多元醇可以单独使用一种,也可以合用两种以上。
非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃以上80℃以下、更优选为50℃以上65℃以下。
需要说明的是,玻璃化转变温度由通过差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线求出,更具体地说,按照JIS K7121:1987“塑料的转变温度测定方法”的玻璃化转变温度的测定方法中记载的“外推玻璃化转变起始温度”求出。
非晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为5,000以上1,000,000以下、更优选为7,000以上500,000以下。
非晶性聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为2,000以上100,000以下。
非晶性聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5以上100以下、更优选为2以上60以下。
需要说明的是,重均分子量和数均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)测定。利用GPC的分子量测定中,作为测定装置使用东曹株式会社制GPC·HLC-8120GPC,使用东曹株式会社制柱·TSKgel SuperHM-M(15cm),利用THF溶剂进行测定。重均分子量和数均分子量使用由单分散聚苯乙烯标准试样制作的分子量校正曲线根据该测定结果计算出。
非晶性聚酯树脂通过公知的制造方法得到。具体地说,例如通过下述方法得到:使聚合温度为180℃以上230℃以下,根据需要对反应体系内进行减压,一边除去缩合时生成的水或醇一边进行反应。
需要说明的是,原料单体在反应温度下不溶解或不相容的情况下,可以加入高沸点的溶剂作为溶解辅助剂使其溶解。这种情况下,一边蒸馏除去溶解辅助剂一边进行缩聚反应。在存在相容性差的单体的情况下,可以预先使相容性差的单体与准备与该单体缩聚的酸或醇进行缩合,之后与主成分一起进行缩聚。
·结晶性聚酯树脂
结晶性聚酯树脂例如可以举出多元羧酸与多元醇的缩聚体。需要说明的是,作为结晶性聚酯树脂,可以使用市售品,也可以使用合成物。
此处,为了使结晶性聚酯树脂容易形成晶体结构,与使用具有芳香族的聚合性单体得到的缩聚体相比,结晶性聚酯优选使用具有直链状脂肪族的聚合性单体得到的缩聚体。
作为多元羧酸,例如可以举出脂肪族二羧酸(例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二甲酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸、1,18-十八烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸等二元酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1~5)烷基酯。
多元羧酸中,可以将二羧酸与采取交联结构或支链结构的3元以上羧酸合用。作为3元羧酸,例如可以举出芳香族羧酸(例如1,2,3-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸、1,2,4-萘三甲酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1~5)烷基酯。
作为多元羧酸,可以将这些二羧酸与具有磺酸基的二羧酸、具有烯键式双键的二羧酸合用。
多元羧酸可以单独使用一种,也可以合用两种以上。
作为多元醇,例如可以举出脂肪族二醇(例如主链部分的碳原子数为7以上20以下的直链型脂肪族二醇)。作为脂肪族二醇,例如可以举出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,14-二十烷二醇等。这些之中,作为脂肪族二醇,优选1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇。
多元醇中,也可以将二醇与采取交联结构或支链结构的3元以上的醇合用。作为3元以上的醇,例如可以举出甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。
多元醇可以单独使用一种,也可以合用两种以上。
此处,多元醇中,脂肪族二醇的含量适宜为80摩尔%以上,优选为90摩尔%以上。
结晶性聚酯树脂的熔解温度优选为50℃以上100℃以下,更优选为55℃以上90℃以下,进一步优选为60℃以上85℃以下。
需要说明的是,熔解温度根据由差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线按照JISK7121:1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的测定方法中记载的“熔解峰温度”求出。
结晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为6,000以上35,000以下。
结晶性聚酯树脂例如与非晶性聚酯同样地通过公知的制造方法来得到。
从图像的耐摩擦性的方面出发,粘结性树脂的重均分子量(Mw)优选为5,000以上1,000,000以下、更优选为7,000以上500,000以下、特别优选为25,000以上60,000以下。粘结性树脂的数均分子量(Mn)优选为2,000以上100,000以下。粘结性树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5以上100以下、更优选为2以上60以下。
粘结性树脂的重均分子量和数均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)测定。利用GPC的分子量测定中,作为测定装置使用东曹株式会社制GPC·HLC-8120GPC,使用东曹株式会社制柱·TSKgel SuperHM-M(15cm),利用四氢呋喃(THF)溶剂进行测定。重均分子量和数均分子量使用由单分散聚苯乙烯标准试样制作的分子量校正曲线根据该测定结果计算出。
粘结性树脂的含量相对于树脂颗粒整体优选为40质量%以上95质量%以下、更优选为50质量%以上95质量%以下、进一步优选为60质量%以上90质量%以下。
-离型剂-
作为离型剂,例如可以举出:烃类蜡;巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡等天然蜡;褐煤蜡等合成或矿物·石油系蜡;脂肪酸酯、褐煤酸酯等酯系蜡;等等。离型剂并不限于此。
离型剂的熔解温度优选为50℃以上110℃以下、更优选为60℃以上100℃以下。
熔解温度根据由差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线按照JIS K7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的测定方法中记载的“熔解峰温度”求出。
离型剂的含量相对于树脂颗粒整体优选为1质量%以上20质量%以下、更优选为5质量%以上15质量%以下。
-其他添加剂-
作为其他添加剂,例如可以举出磁性体、电荷控制剂、无机粉体等公知的添加剂。这些添加剂可以作为内添剂包含在树脂颗粒中。
-树脂颗粒的特性等-
树脂颗粒可以为单层结构的树脂颗粒,也可以为由芯部(核颗粒)和被覆芯部的被覆层(壳层)构成的所谓核/壳结构的树脂颗粒(核/壳型颗粒)。核/壳结构的树脂颗粒例如可以由芯部和被覆层构成,该芯部包含粘结性树脂、荧光着色剂和着色颜料以及必要时的离型剂等,该被覆层包含粘结性树脂。
作为树脂颗粒的体积平均粒径(D50v),优选为2μm以上10μm以下、更优选为4μm以上8μm以下。
关于树脂颗粒的体积平均粒径,使用Coulter Multisizer II(Beckman Coulter公司制造),电解液使用ISOTON-II(Beckman Coulter公司制造)来进行测定。
在测定时,在作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)的5质量%水溶液2ml中加入0.5mg以上50mg以下的测定试样。将其添加到100ml以上150ml以下的电解液中。
将悬浮有试样的电解液利用超声波分散器进行1分钟分散处理,利用CoulterMultisizer II使用孔径100μm的孔对于粒径2μm以上60μm以下范围的颗粒测定各个粒径。采样的颗粒数为50,000个。
对于所测定的粒径,从小径侧起描绘体积基准的累积分布,将累积50%点的粒径定义为体积平均粒径D50v
本实施方式中的树脂颗粒的平均圆度没有特别限制,从使图像保持体的清洁性良好的方面出发,优选为0.91以上0.98以下、更优选为0.94以上0.98以下、进一步优选为0.95以上0.97以下。
本实施方式中的树脂颗粒的圆度是指(与颗粒投影图像具有相同面积的圆的周长)÷(颗粒投影图像的周长),树脂颗粒的平均圆度是指在圆度的分布中从小圆度侧起累积50%点的圆度。树脂颗粒的平均圆度利用流式颗粒图像分析装置对至少3,000个树脂颗粒进行分析而求出。
关于树脂颗粒的平均圆度,例如在通过凝集合并法制造树脂颗粒的情况下,可以通过调整融合/合并步骤中的分散液的搅拌速度、分散液的温度或保持时间来进行控制。
(外添剂)
将树脂颗粒作为后述的静电图像显影用色调剂使用的情况下,树脂颗粒可以根据需要包含外添剂。
另外,树脂颗粒可以为不具有外添剂的树脂颗粒,也可以为在树脂颗粒中外添有外添剂而成的颗粒。
作为外添剂,例如可以举出无机颗粒。作为上述无机颗粒,可以举出SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO·SiO2、K2O·(TiO2)n、Al2O3·2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等。
作为外添剂的无机颗粒的表面也可以被施以疏水化处理。疏水化处理例如将无机颗粒浸渍在疏水化处理剂中等来进行。疏水化处理剂没有特别限制,例如可以举出硅烷系偶联剂、硅油、钛酸酯系偶联剂、铝系偶联剂等。这些处理剂可以单独使用一种,也可以合用两种以上。
作为疏水化处理剂的量,例如相对于无机颗粒100质量份优选为1质量份以上10质量份以下。
作为外添剂,还可以举出树脂颗粒(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、三聚氰胺树脂等树脂颗粒)、清洁活性剂(例如以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸的金属盐、氟系高分子量体的颗粒)等。
作为外添剂的外添量,例如相对于树脂颗粒优选为0.01质量%以上10质量%以下、更优选为0.01质量%以上6质量%以下。
<树脂颗粒的用途>
本实施方式的树脂颗粒适合用作图像形成用树脂颗粒,更适合用作静电图像显影用色调剂。
另外,本实施方式的树脂颗粒还适合用作粉体涂料。还能够用于将其涂布至被涂布面后,进行加热(焙烧)形成使粉体固化而成的涂布膜,来制造涂布品。此时,涂布以及加热(焙烧)可以统一进行。
粉体的涂布可以利用喷雾涂布、静电粉体涂布、摩擦充电粉体涂布、流动浸渍等公知的涂布方法。粉体的涂布膜的厚度例如优选为30μm以上50μm以下。
加热温度(焙烧温度)例如优选为90℃以上250℃以下、更优选为100℃以上220℃以下、进一步优选为120℃以上200℃以下。需要说明的是,加热时间(焙烧时间)通过加热温度(焙烧温度)进行调节。
涂布粉体的对象物品没有特别限制,可以举出各种金属部件、陶瓷部件、树脂部件等。这些对象物品可以是成型为板状品、线状品等各物品之前的未成型品,也可以是成型为电子部件用、道路车辆用、建筑内外装饰物料用等的成型品。另外,对象物品可以是对被涂布面预先施以底层涂料处理、镀覆处理、电沉积涂布等表面处理的物品。
另外,在涂布以外的领域中,本实施方式的树脂颗粒也适合用作色调剂显示器用树脂颗粒。
将经充电的树脂颗粒分散在介质(多数为空气)中,通过在电场的作用下使树脂颗粒移动来进行图像显示的色调剂显示器是众所周知的,在该方式中也可以没有问题地采用本实施方式的树脂颗粒。例如,在用2张透明电极夹持的单元(cell)中装入树脂颗粒,施加电压使树脂颗粒移动,由此来显示图像。
[树脂颗粒的制造方法]
接着对本实施方式的树脂颗粒的制造方法进行说明。
本实施方式的树脂颗粒可以在制造树脂颗粒后向树脂颗粒中进行外添剂的外添。
树脂颗粒可以通过干式制法(例如混炼粉碎法等)、湿式制法(例如凝集合并法(凝集合一法)、悬浮聚合法、溶解悬浮法等)中的任一种进行制造。这些制法没有特别限制,可以采用公知的制法。这些之中,通过凝集合并法来得到树脂颗粒为宜。
作为凝集合并法,例如可以举出日本特开2010-97101号公报或日本特开2006-154641号公报中记载的方法。
作为混炼粉碎法,例如可以举出日本特开2000-267338号公报中记载的方法。
作为溶解悬浮法,可以举出日本特开2000-258950号公报中记载的方法。
另外,具体地说,例如在通过凝集合并法制造树脂颗粒的情况下,经下述步骤制造树脂颗粒:准备分散有作为粘结性树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液的步骤(树脂颗粒分散液准备步骤);在树脂颗粒分散液中(必要时混合其他颗粒分散液后的分散液中)使树脂颗粒(必要时的其他颗粒)凝集,形成凝集颗粒的步骤(凝集颗粒形成步骤);以及将分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液加热,使凝集颗粒融合/合并(融合·合一),形成树脂颗粒的步骤(融合/合并步骤)。
以下对各步骤的详情进行说明。
在以下的说明中,对于得到包含着色剂和离型剂的树脂颗粒的方法进行说明,但离型剂是根据需要使用的添加剂。当然也可以使用除离型剂以外的其他添加剂。
另外,在以下的说明中,作为着色剂,可以举出选自由上述荧光着色剂以及上述着色颜料组成的组中的至少一种着色剂。另外,作为着色剂颗粒分散液,可以使用荧光着色剂颗粒分散液以及着色颜料颗粒分散液这两者,也可以使用包含荧光着色剂颗粒和着色颜料颗粒这两者的分散液。
-树脂颗粒分散液准备步骤-
准备分散有作为粘结性树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液,并同时准备分散有着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液以及例如分散有离型剂颗粒的离型剂颗粒分散液。
树脂颗粒分散液例如通过将树脂颗粒利用表面活性剂分散在分散介质中来制备。
作为树脂颗粒分散液中使用的分散介质,例如可以举出水系介质。
作为水系介质,例如可以举出蒸馏水、离子交换水等水、醇类等。这些介质可以单独使用一种,也可以合用两种以上。
作为表面活性剂,例如可以举出:硫酸酯盐系、磺酸盐系、磷酸酯系、皂系等阴离子表面活性剂;胺盐型、季铵盐型等阳离子表面活性剂;聚乙二醇系、烷基苯酚环氧乙烷加成物系、多元醇系等非离子系表面活性剂;等等。这些之中,特别可以举出阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂。非离子系表面活性剂也可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂合用。
其中,优选使用非离子型表面活性剂,优选将非离子型表面活性剂与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂合用。
另外,如上所述,在树脂颗粒的制造方法中,在使用具有阴离子性基团的荧光着色剂和具有阳离子性基团的粘结性树脂的情况下,从荧光强度以及图像的颗粒感的方面出发,优选使用具有阳离子性基团的表面活性剂,另一方面,在树脂颗粒的制造方法中,在使用具有阳离子性基团的荧光着色剂和具有阴离子性基团的粘结性树脂的情况下,从荧光强度以及图像的颗粒感的方面出发,优选使用具有阴离子性基团的表面活性剂。
表面活性剂可以单独使用一种,也可以合用两种以上。
树脂颗粒分散液中,作为使树脂颗粒分散在分散介质中的方法,例如可以举出使用旋转剪切型均质器或具有介质的球磨机、砂磨机、珠磨机等的常见分散方法。另外,根据树脂颗粒的种类,也可以利用转相乳化法使树脂颗粒分散在分散介质中。转相乳化法为下述的方法:使要分散的树脂溶解在可溶解该树脂的疏水性有机溶剂中,向有机连续相(O相)中加入碱来进行中和,之后投入水系介质(W相),由此从W/O转相为O/W,使树脂以颗粒状分散在水系介质中。
作为分散在树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体积平均粒径,例如优选为0.01μm以上1μm以下、更优选为0.03μm以上0.8μm以下、进一步优选为0.05μm以上0.6μm以下。
关于树脂颗粒的体积平均粒径,使用通过激光衍射式粒度分布测定装置(例如堀场制作所制LA-700)的测定得到的粒度分布,对于所划分出的粒度范围(区段),从小粒径侧起对于体积绘制累积分布,测定相对于全部颗粒的累积50%点的粒径,将其作为体积平均粒径D50v。对于其他分散液中的颗粒的体积平均粒径也同样地进行测定。
树脂颗粒分散液所包含的树脂颗粒的含量优选为5质量%以上50质量%以下、更优选为10质量%以上40质量%以下。
另外,在以下的说明中,在没有特别声明的情况下,树脂颗粒为化学键合有荧光着色剂的树脂颗粒或者分子分散有荧光着色剂的树脂颗粒。
与树脂颗粒分散液同样地还制备着色剂颗粒分散液以及例如离型剂颗粒分散液。即,在树脂颗粒分散液中的颗粒的体积平均粒径、分散介质、分散方法以及颗粒的含量方面,对于分散在着色剂颗粒分散液中的着色剂颗粒以及分散在离型剂颗粒分散液中的离型剂颗粒也是同样的。
-凝集颗粒形成步骤-
接着,将树脂颗粒分散液、着色剂颗粒分散液以及离型剂颗粒分散液混合。
之后,在混合分散液中使树脂颗粒、着色剂颗粒以及离型剂颗粒异质凝集,形成直径与目标树脂颗粒的直径接近的且包含树脂颗粒、着色剂颗粒以及离型剂颗粒的凝集颗粒。
具体地说,例如,在混合分散液中添加凝集剂,并且将混合分散液的pH调整至酸性(例如pH2以上5以下),根据需要添加分散稳定剂,之后加热至与树脂颗粒的玻璃化转变温度接近的温度(具体地说,例如树脂颗粒的玻璃化转变温度-30℃~玻璃化转变温度-10℃),使分散在混合分散液中的颗粒凝集,形成凝集颗粒。
在凝集颗粒形成步骤中,例如,可以在利用旋转剪切型均质器对混合分散液进行搅拌下,于室温(例如25℃)添加凝集剂,将混合分散液的pH调整至酸性(例如pH2以上5以下),根据需要添加分散稳定剂后进行加热。
作为凝集剂,例如可以举出与混合分散液中包含的表面活性剂极性相反的表面活性剂、无机金属盐、2价以上的金属络合物。作为凝集剂使用金属络合物的情况下,表面活性剂的用量降低、充电特性提高。
可以根据需要与凝集剂一起使用与该凝集剂的金属离子形成络合物或者类似键的添加剂。作为该添加剂,适于使用螯合剂。
作为无机金属盐,例如可以举出氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、硫酸铝等金属盐;聚合氯化铝、聚氢氧化铝、多硫化钙等无机金属盐聚合物;等等。
作为螯合剂,可以使用水溶性的螯合剂。作为螯合剂,例如可以举出酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等羟基羧酸;亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等氨基羧酸;等等。
凝集剂的添加量相对于树脂颗粒100质量份优选为0.01质量份以上5.0质量份以下、更优选为0.1质量份以上且小于3.0质量份。
-融合/合并步骤-
接着,将分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液加热至例如树脂颗粒的玻璃化转变温度以上(例如比树脂颗粒的玻璃化转变温度高30℃至高50℃的温度以上)、且加热至离型剂的熔解温度以上,使凝集颗粒融合/合并,形成树脂颗粒。
在融合/合并步骤中,在树脂颗粒的玻璃化转变温度以上、离型剂的熔解温度以上,树脂和离型剂处于融合的状态。其后进行冷却,得到树脂颗粒。
作为调整树脂颗粒中的离型剂的长径比(aspect ratio)的方法,通过在冷却时在离型剂的凝固点附近温度保持一定时间使结晶生长、或者使用两种以上熔解温度的不同的离型剂,可以促进冷却中的结晶成长,可以对该长径比进行调整。
经过以上步骤,得到树脂颗粒。
在得到分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液后,可以经下述步骤制造树脂颗粒:将上述凝集颗粒分散液与分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液进一步混合,按照使树脂颗粒进一步附着在凝集颗粒表面的方式进行凝集,形成第2凝集颗粒的步骤;以及对分散有第2凝集颗粒的第2凝集颗粒分散液进行加热,使第2凝集颗粒融合/合并,形成核/壳结构的树脂颗粒的步骤。
在融合/合并步骤结束后,对于在溶液中形成的树脂颗粒实施公知的清洗步骤、固液分离步骤以及干燥步骤,得到干燥状态的树脂颗粒。关于清洗步骤,从充电性的方面出发,可以充分实施利用离子交换水的置换清洗。关于固液分离步骤,从生产率的方面出发,可以实施抽滤、加压过滤等。关于干燥步骤,从生产率的方面出发,可以实施冷冻干燥、气流干燥、流化干燥、振动式流化干燥等。
之后,在将本实施方式的树脂颗粒用作静电图像显影用色调剂的情况下,例如向所得到的干燥状态的树脂颗粒中添加外添剂并进行混合,由此制造出该色调剂。混合例如可以利用V型搅拌机、亨舍尔混合机、Loedige混合机等来进行。
进而可以根据需要使用振动筛分机、风力筛分机等除去树脂颗粒的粗大颗粒。
<静电图像显影剂>
将本实施方式的树脂颗粒用作静电图像显影剂的情况下,可以为仅包含本实施方式的树脂颗粒的单组分显影剂,也可以为该树脂颗粒与载体混合而成的双组分显影剂。
作为载体没有特别限制,可以举出公知的载体。作为载体,例如可以举出:在由磁性粉形成的芯材的表面被覆有树脂的被覆载体;在基体树脂中分散混配有磁性粉的磁性粉分散型载体;树脂浸渗在多孔质的磁性粉中而成的树脂浸渗型载体;等等。磁性粉分散型载体和树脂浸渗型载体也可以是以该载体的构成颗粒作为芯材并在其表面被覆树脂而成的载体。
作为磁性粉,例如可以举出:铁、镍、钴等磁性金属;铁素体、磁铁矿等磁性氧化物;等等。
作为被覆用的树脂和基体树脂,例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、包含有机硅氧烷键而构成的纯有机硅树脂或其改性物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚树脂、环氧树脂等。被覆用的树脂和基体树脂中可以包含导电性颗粒等添加剂。作为导电性颗粒,可以举出金、银、铜等金属、炭黑、氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等颗粒。
其中,从所得到的图像中的浓度不均抑制性的方面出发,优选为利用包含有机硅树脂的树脂被覆了表面的载体,更优选为利用有机硅树脂被覆了表面的载体。
在利用树脂被覆芯材的表面时,可以举出利用将被覆用树脂以及各种添加剂(根据需要进行使用)溶解在适当的溶剂中而成的被覆层形成用溶液进行被覆的方法等。作为溶剂没有特别限定,考虑所使用的树脂的种类、涂布适性等进行选择即可。作为具体的树脂被覆方法,可以举出:浸渍法,将芯材浸渍在被覆层形成用溶液中;喷雾法,将被覆层形成用溶液喷雾至芯材表面;流化床法,在利用流动空气使芯材悬浮的状态下喷雾被覆层形成用溶液;捏合涂布机法,在捏合涂布机中将载体的芯材与被覆层形成用溶液混合,之后除去溶剂;等等。
双组分显影剂中的树脂颗粒(静电图像显影用色调剂)与载体的混合比(质量比)优选为树脂颗粒(静电图像显影用色调剂):载体=1:100~30:100、更优选为3:100~20:100。
<图像形成装置、图像形成方法>
对于将本实施方式的树脂颗粒用作静电图像显影用色调剂的情况下的图像形成装置/图像形成方法进行说明。
图像形成装置具备:图像保持体;充电机构,对图像保持体表面进行充电;静电图像形成机构,在经充电的图像保持体表面形成静电图像;显影机构,存储静电图像显影剂,利用静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像;转印机构,将形成在图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面;以及定影机构,将转印至记录介质表面的色调剂图像进行定影。并且,作为静电图像显影剂,应用包含本实施方式的树脂颗粒的静电图像显影剂。
在图像形成装置中实施具有下述步骤的图像形成方法:充电步骤,对图像保持体表面进行充电;静电图像形成步骤,在经充电的图像保持体表面形成静电图像;显影步骤,利用包含本实施方式的树脂颗粒的静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像;转印步骤,将形成在图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面;以及定影步骤,将转印至记录介质表面的色调剂图像进行定影。
作为图像形成装置,可应用下述公知的图像形成装置:将形成在图像保持体表面的色调剂图像直接转印至记录介质的直接转印方式的装置;将形成在图像保持体表面的色调剂图像一次转印至中间转印体表面,将转印至中间转印体表面的色调剂图像二次转印至记录介质表面的中间转印方式的装置;具备对色调剂图像的转印后、充电前的图像保持体表面进行清洁的清洁机构的装置;具备在色调剂图像的转印后、充电前对图像保持体表面照射除电光而进行除电的除电机构的装置;等等。
图像形成装置为中间转印方式的装置的情况下,所应用的转印机构例如为具有下述部件的构成:将色调剂图像转印至表面的中间转印体;将形成在图像保持体表面的色调剂图像一次转印至中间转印体表面的一次转印机构;以及将转印至中间转印体表面的色调剂图像二次转印至记录介质表面的二次转印机构。
在图像形成装置中,例如包含显影机构的部分也可以为在图像形成装置中装卸的墨盒结构(处理盒)。作为处理盒,例如适于使用具备存储有包含本实施方式的树脂颗粒的静电图像显影剂的显影机构的处理盒。
下面对图像形成装置的一例进行说明,但并不限定于此。在以下的说明中,对于图中示出的主要部分进行说明。省略其他说明。
图1为示出本实施方式中使用的图像形成装置的示意性构成图。
图1所示的图像形成装置具备基于分色图像数据输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)、黑色(K)的各色图像的电子照相法的第1~第4图像形成单元10Y、10M、10C、10K(图像形成机构)。这些图像形成单元(以下也称为“单元”)10Y、10M、10C、10K在水平方向上相互离开预先设定的距离来进行并列排布。这些单元10Y、10M、10C、10K可以为相对于图像形成装置装卸的处理盒。
在各单元10Y、10M、10C、10K的上方,中间转印带(中间转印体的一例)20经过各单元而延伸设置。中间转印带20卷绕设置在与中间转印带20的内面相接的驱动辊22和支持辊24上,使其沿着从第1单元10Y向着第4单元10K的方向运转。支持辊24通过未图示的弹簧等沿着与驱动辊22分离的方向施加力,对于卷绕在这两者上的中间转印带20施加张力。在中间转印带20的图像保持面侧具备与驱动辊22对置的中间转印带清洁装置30。
向各单元10Y、10M、10C、10K的显影装置(显影机构的一例)4Y、4M、4C、4K中分别进行储存在色调剂盒8Y、8M、8C、8K中的黄色、品红、青色、黑色的各色调剂的供给。
第1~第4单元10Y、10M、10C、10K具有相同的构成和动作,因此,此处以配设在中间转印带运转方向的上游侧的形成黄色图像的第1单元10Y为代表进行说明。
第1单元10Y具有起到图像保持体作用的感光体1Y。在感光体1Y的周围依次配置有:充电辊(充电机构的一例)2Y,其将感光体1Y表面充电至预先设定的电位;曝光装置(静电图像形成机构的一例)3,其基于分色图像信号利用激光线3Y将充电后的表面曝光而形成静电图像;显影装置(显影机构的一例)4Y,其将充电后的色调剂供给至静电图像以使静电图像进行显影;一次转印辊(一次转印机构的一例)5Y,其将显影后的色调剂图像转印至中间转印带20上;以及感光体清洁装置(图像保持体清洁机构的一例)6Y,其除去一次转印后残留在感光体1Y表面上的色调剂。
一次转印辊5Y配置在中间转印带20的内侧,被设于与感光体1Y对置的位置。各单元的一次转印辊5Y、5M、5C、5K分别与施加一次转印偏压的偏压电源(未图示)连接。各偏压电源通过利用未图示的控制部的控制而改变施加至各一次转印辊的转印偏压的值。
下面对第1单元10Y中的形成黄色图像的动作进行说明。
首先,在动作之前,利用充电辊2Y将感光体1Y表面充电至-600V~-800V的电位。
感光体1Y在导电性(例如20℃的体积电阻率1×10-6Ωcm以下)的基体上层积感光层而形成。该感光层通常具有高电阻(常见的树脂的电阻),但具有在照射激光线时被照射了激光线的部分的电阻率发生变化的性质。因此,根据从未图示的控制部送出的黄色用图像数据,将激光线3Y由曝光装置3照射至充电后的感光体1Y表面。由此在感光体1Y表面形成黄色图像图案的静电图像。
静电图像是通过充电而形成在感光体1Y表面的图像,其是所谓的负潜像,该负潜像是如下形成的:利用激光线3Y降低感光层的被照射部分的电阻率,使感光体1Y表面的充电后的电荷流动;另一方面,未照射激光线3Y的部分的电荷发生残留,由此形成该负潜像。
在感光体1Y上形成的静电图像随着感光体1Y的运转而旋转至预先设定的显影位置。并且,在该显影位置,通过显影装置4Y使感光体1Y上的静电图像显影为色调剂图像而进行可视化。
在显影装置4Y内存储有例如至少包含黄色色调剂和载体的静电图像显影剂。黄色色调剂在显影装置4Y的内部通过被搅拌而摩擦带电,具有与在感光体1Y上充电的充电电荷相同极性(负极性)的电荷,而被保持在显影剂辊(显影剂保持体的一例)上。之后,感光体1Y表面经过显影装置4Y,由此黄色色调剂静电附着于感光体1Y表面上的经除电的潜像部,利用黄色色调剂使潜像进行显影。形成有黄色色调剂图像的感光体1Y继续以预先设定的速度运转,将在感光体1Y上显影的色调剂图像传送至预先设定的一次转印位置。
感光体1Y上的黄色色调剂图像被传送至一次转印位置时,对一次转印辊5Y施加一次转印偏压,由感光体1Y朝向一次转印辊5Y的静电力作用于色调剂图像,将感光体1Y上的色调剂图像转印至中间转印带20上。此时施加的转印偏压具有与色调剂的极性(-)相反的(+)极性,在第1单元10Y中利用控制部(未图示)控制为例如+10μA。残留在感光体1Y上的色调剂利用感光体清洁装置6Y除去并被回收。
施加至第2单元10M以后的一次转印辊5M、5C、5K的一次转印偏压也按照第1单元进行控制。
这样,利用第1单元10Y转印了黄色色调剂图像的中间转印带20经第2~第4单元10M、10C、10K依次被传送,各颜色的色调剂图像以叠加方式被多重转印。
通过第1~第4单元而多重转印了4色的色调剂图像的中间转印带20到达二次转印部,该二次转印部由中间转印带20、与中间转印带内面相接的支持辊24、以及配置在中间转印带20的图像保持面侧的二次转印辊(二次转印机构的一例)26构成。另一方面,记录纸(记录介质的一例)P藉由供给构件在预先设定的时机送至二次转印辊26与中间转印带20接触的间隙,并对支持辊24施加二次转印偏压。此时所施加的转印偏压与色调剂的极性(-)具有相同的(-)极性,从中间转印带20朝向记录纸P的静电力作用于色调剂图像,将中间转印带20上的色调剂图像转印至记录纸P上。此时的二次转印偏压根据通过检测二次转印部的电阻的电阻检测机构(未图示)所检测出的电阻来确定,并且被控制着电压。
将转印了色调剂图像的记录纸P送入定影装置(定影机构的一例)28中的一对定影辊的压接部(咬合部),将色调剂图像定影在记录纸P上,形成定影图像。将已完成了彩色图像的定影的记录纸P向排出部送出,结束一系列的彩色图像形成动作。
作为转印色调剂图像的记录纸P,例如可以举出电子照相法的复印机、打印机等中使用的普通纸。作为记录介质,除了记录纸P以外,还可以举出OHP透明胶片等。为了进一步提高定影后的图像表面的平滑性,优选记录纸P的表面也是平滑的,例如适于使用将普通纸的表面利用树脂等进行涂布而得到的铜版纸、印刷用的美术纸等。
<处理盒、色调剂盒>
将本实施方式的树脂颗粒用作静电图像显影剂的情况下的处理盒是在图像形成装置中装卸的处理盒,其具备显影机构,该显影机构存储包含本实施方式的树脂颗粒的静电图像显影剂,利用静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像。
处理盒可以为具备显影机构、以及必要时的例如选自图像保持体、充电机构、静电图像形成机构以及转印机构等其他机构中的至少一者的构成。
以下示出处理盒的一例,但并不限定于此。在以下的说明中,对于图中示出的主要部分进行说明,省略其他说明。
图2为示出本实施方式中使用的处理盒的一例的示意性构成图。
图2所示的处理盒200例如通过具备安装导轨116和用于曝光的开口部118的壳体117将感光体107(图像保持体的一例)与感光体107的周围所具备的充电辊108(充电机构的一例)、显影装置111(显影机构的一例)以及感光体清洁装置113(清洁机构的一例)一体地组合并进行保持来构成,制成墨盒。
图2中,109表示曝光装置(静电图像形成机构的一例)、112表示转印装置(转印机构的一例)、115表示定影装置(定影机构的一例)、300表示记录纸(记录介质的一例)。
接着对色调剂盒进行说明。
色调剂盒是存储本实施方式的树脂颗粒作为静电图像显影用色调剂且在图像形成装置中装卸的色调剂盒。色调剂盒存储用于供给至设于图像形成装置内的显影机构的补给用色调剂。
图1所示的图像形成装置是具有装卸色调剂盒8Y、8M、8C、8K的构成的图像形成装置,显影装置4Y、4M、4C、4K与对应于各个颜色的色调剂盒利用未图示的色调剂供给管进行连接。另外,在存储在色调剂盒内的色调剂不足的情况下,更换该色调剂盒。
实施例
以下对本发明的实施例进行说明,但本发明并不限于以下的实施例。需要说明的是,在下文的说明中,只要不特别声明,“份”和“%”全部为质量基准。
(实施例1:凝集合并法)
<荧光着色剂颗粒分散液(1)的制作>
·荧光着色剂(碱性红1):70份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制造药株式会社制造,NEOGEN RK):30份
·离子交换水:200份
将上述材料混合,使用均质器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)分散10分钟。加入离子交换水使分散液中的固体成分量达到20质量%,得到分散有体积平均粒径140nm的着色剂颗粒的荧光着色剂颗粒分散液(1)。
<着色颜料颗粒分散液(1)的制备>
·着色颜料(C.I.颜料紫19):70份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制造药株式会社制造,NEOGEN RK):30份
·离子交换水:200份
将上述材料混合,使用均质器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)分散10分钟。加入离子交换水使分散液中的固体成分量达到20质量%,得到分散有体积平均粒径140nm的着色剂颗粒的着色颜料颗粒分散液(1)。
<树脂颗粒分散液(1)的制备>
·对苯二甲酸:30摩尔部
·富马酸:70摩尔部
·双酚A环氧乙烷加成物:5摩尔部
·双酚A环氧丙烷加成物:95摩尔部
在具备搅拌装置、氮气导入管、温度传感器和精馏塔的烧瓶中投入上述材料,用时1小时将温度升至220℃,向上述材料100份中投入四乙醇钛1份。一边蒸馏除去所生成的水一边用时30分钟将温度升至230℃,在该温度继续进行1小时脱水缩合反应后,将反应物冷却。这样得到了重均分子量18,000、玻璃化转变温度60℃的聚酯树脂。
向具备温度调节机构和氮气置换机构的容器中投入乙酸乙酯40份和2-丁醇25份,制成混合溶剂后,缓慢地投入聚酯树脂100份使其溶解,向其中加入10质量%氨水溶液(相对于树脂的酸值以摩尔比计相当于3倍量的量)并搅拌30分钟。接着将容器内利用干燥氮气置换,将温度保持在40℃,一边对混合液进行搅拌一边以2份/分钟的速度滴加离子交换水400份。滴加结束后,恢复到室温(20℃~25℃),在搅拌的同时利用干燥氮气进行48小时鼓泡,由此得到乙酸乙酯和2-丁醇降低至1,000ppm以下的树脂颗粒分散液。向上述树脂颗粒分散液中加入离子交换水,将固体成分量调整为20质量%,得到树脂颗粒分散液(1)。
<离型剂颗粒分散液(1)的制备>
·固体石蜡(日本精蜡株式会社制造,HNP-9):100份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制造药株式会社制造,NEOGEN RK):1份
·离子交换水:350份
将上述材料混合,加热至100℃,使用均质器(IKA公司、商品名ULTRA-TURRAX T50)分散后,利用Manton Gaulin高压均质器(Gaulin公司)进行分散处理,得到分散有体积平均粒径200nm的离型剂颗粒的离型剂颗粒分散液(1)(固体成分量20质量%)。
<色调剂颗粒(1)的制作>
·树脂颗粒分散液(1):60.8份
·荧光着色剂颗粒分散液(1):0.9份
·着色颜料颗粒分散液(1):0.9份
·离型剂颗粒分散液(1):6份
·阴离子表面活性剂(第一工业制造药株式会社:NEOGEN RK、20%):1份
将上述材料装入圆形不锈钢制烧瓶中,添加0.1N(=mol/L)的硝酸将pH调整至3.5后,添加聚合氯化铝浓度为10质量%的硝酸水溶液30份。接着,使用均质器(IKA公司制造、商品名ULTRA-TURRAX T50)在液温30℃进行分散后,在加热用油浴中加热至45℃并保持30分钟。其后追加树脂颗粒分散液(1)30.4份,保持1小时,添加0.1N氢氧化钠水溶液将pH调整至8.5后,加热至84℃并保持2.5小时。接着,以20℃/分钟的速度冷却至20℃,滤出固体成分,利用离子交换水充分清洗,使其干燥,由此得到色调剂颗粒(1)。色调剂颗粒(1)的体积平均粒径为7μm。
<载体1的制作>
·铁素体颗粒(平均粒径35μm):100份
·甲苯:14份
·聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA、重均分子量75,000):5份
·炭黑:0.2份(VXC-72、Cabot公司制造、体积电阻率:100Ωcm以下)
将除了铁素体颗粒以外的上述材料利用砂磨机分散,制备分散液,将该分散液与铁素体颗粒一起装入真空脱气型捏合机中,搅拌下进行减压使其干燥,由此得到载体1。
<色调剂的制作>
相对于所得到的色调剂颗粒(1)100质量份,将疏水性二氧化硅(NIPPON AEROSIL株式会社制造,RY50)1.5质量份和疏水性氧化钛(NIPPON AEROSIL株式会社制造,T805)1.0质量份使用样品磨以10,000rpm(转/分钟)混合30秒进行共混。其后利用网孔45μm的振动筛进行筛分,制备色调剂1(静电图像显影用色调剂)。所得到的色调剂1的体积平均粒径为7μm。
<静电图像显影剂的制作>
将8份色调剂1和92份载体1利用V型搅拌机进行混合,制作显影剂1(静电图像显影剂)。
(实施例2:混炼粉碎法)
·线状聚酯树脂(由对苯二甲酸/双酚A·氧化乙烯加成物/环己烷二甲醇得到的线状非晶性聚酯树脂:Tg=62℃、Mn=4,000、Mw=35,000、酸值=12mgKOH/g、羟值=25mgKOH/g):88.1份
·荧光着色剂颜料(碱性红1):1.00份
·着色颜料(C.I.颜料紫19):0.90份
·蜡A(山嵛酸硬脂酯、吸热开始温度:47℃、120℃时的熔融粘度:50mPa·s):5份
·共聚石油树脂(A)(C5系石油馏分(异戊二烯)/C5系石油馏分(间戊二烯)/异丙烯基甲苯=单体重量比(1.5/1.5/97)、软化点:125℃):5份
将上述混合物利用挤出机混炼,利用表面粉碎方式的粉碎机粉碎后,利用风力式分级机对细粒、粗粒进行分级,得到体积平均粒径D50=8.0μm的色调剂颗粒。
<色调剂的制作>
相对于所得到的色调剂颗粒100份,添加平均粒径40nm的负充电性二氧化硅1.0份以及平均粒径15nm的负充电性二氧化钛0.5份,制成色调剂2(外添色调剂)。
<静电图像显影剂的制作>
接着,相对于6份上述色调剂2,添加100份载体(该载体是将苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物被覆至粒径50μm的铁素体而成的),进行混合,制造显影剂2(静电图像显影剂)。
(实施例3~38和比较例1~6)
如表1~表3所记载变更荧光着色剂的种类、着色颜料的种类、它们的含量(利用制成色调剂时所使用的分散液的量进行调整)、粘结性树脂的种类,除此以外与实施例1或实施例2同样地分别制作静电图像显影用色调剂和静电图像显影剂。
(实施例39:苯乙烯丙烯酸-EA法)
<苯乙烯丙烯酸类树脂颗粒分散液的制作>
·苯乙烯:308份
·丙烯酸正丁酯:100份
·丙烯酸:4份
·十二硫醇:6份
·丙二醇二丙烯酸酯:1.5份
将上述成分混合,将溶解得到的混合物投入到将阴离子表面活性剂(第一工业制造药株式会社制:NEOGEN SC)4份溶解在离子交换水550份中而得到的水溶液中,在烧瓶中乳化后,混合10分钟,同时向其中投入将过硫酸铵6份溶解在离子交换水100份中而得到的水溶液,进行氮气置换后,一边对烧瓶内进行搅拌一边用油浴加热至内容物达到75℃,保持5小时继续进行乳液聚合。这样得到了使平均粒径为195nm、重均分子量(Mw)为34,000的树脂颗粒分散而成的、使用了苯乙烯丙烯酸类树脂的树脂颗粒分散液(39)(树脂颗粒浓度:20%)。需要说明的是,苯乙烯丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为52℃。
<色调剂颗粒(39)的制作>
·树脂颗粒分散液(39):60.8份
·荧光着色剂颗粒分散液(39):0.9份
·着色颜料颗粒分散液(39):0.9份
·离型剂颗粒分散液(39):6份
·阴离子表面活性剂(第一工业制造药株式会社:NEOGEN RK、20%):1份
将上述材料装入圆形不锈钢制烧瓶中,添加0.1N(=mol/L)的硝酸将pH调整至3.5后,添加聚合氯化铝浓度为10质量%的硝酸水溶液30份。接着,使用均质器(IKA公司制造、商品名ULTRA-TURRAX T50)在液温30℃进行分散后,在加热用油浴中加热至45℃并保持30分钟。其后追加树脂颗粒分散液(39)30.4份,保持1小时,添加0.1N(=0.1mol/L)氢氧化钠水溶液将pH调整至8.5后,加热至84℃并保持2.5小时。接着,以20℃/分钟的速度冷却至20℃,滤出固体成分,利用离子交换水充分清洗,使其干燥,由此得到色调剂颗粒(39)。色调剂颗粒(39)的体积平均粒径为8μm。
除了使用色调剂颗粒(39)来代替色调剂颗粒(1)以外,与实施例1同样地分别制作静电图像显影用色调剂和静电图像显影剂。
使用所得到的各实施例1~39以及比较例1~6的静电图像显影用色调剂或静电图像显影剂进行以下的评价。将评价结果汇总示于表1~表3。
<评价方法>
-分光反射率(荧光强度)评价-
色调剂的分光反射率通过下述方法测定。
在温度25℃、湿度60%RH的环境室内,对于富士施乐株式会社制DocuCentreColor 400CP的主体、显影器、色调剂盒,充分除去此前设置的显影剂和色调剂,进行清扫后,向色调剂盒中投入色调剂。
接着,将富士施乐株式会社制OS铜版纸上的单色100%图像的显影色调剂量调整为4.5g/m2,制作尺寸5cm×5cm的仅由色调剂构成的图像,使用X-Rite939(X-Rite公司制造、孔4mm)对于图像面内的随机10处进行可见光区域的分光反射率的测定,将其平均,计算出分光反射率。
关于荧光着色剂的分光反射率,在各实施例、比较例中的上述色调剂制作方法中,利用仅除去着色颜料的材料制作色调剂,利用与上述相同的方法进行测定和计算。
关于着色颜料的分光反射率,在各实施例、比较例中的上述色调剂制作方法中,利用仅除去荧光着色剂的材料制作色调剂,利用与上述相同的方法进行测定和计算。
-色域评价-
在温度25℃、湿度60%RH的环境室内,对于富士施乐株式会社制DocuCentreColor 400CP的主体、显影器、色调剂盒,充分除去此前设置的显影剂和色调剂,进行清扫后,向显影器中投入所制作的显影剂,向各色调剂盒中投入补给用色调剂。
接着,将富士施乐株式会社制OS铜版纸上的单色100%图像的显影色调剂量调整为4.5g/m2,制作尺寸5cm×5cm的仅由色调剂构成的图像,测定所得到的图像浓度(L*)、红色(a*)和蓝色(b*)。在测定中,使用X-Rite939(孔4mm),图像面内随机测定10次,进行平均,计算出L*、a*和b*,进一步计算出与作为目标的PANTONE公司的Neons Guide中的颜色样本或DIC株式会社的DIC Color Guide中的颜色样本的ΔE。
Figure BDA0002622235680000391
Figure BDA0002622235680000401
Figure BDA0002622235680000411
Figure BDA0002622235680000421
Figure BDA0002622235680000431
表1~表3中的“色调角之差”表示树脂颗粒(静电图像显影用色调剂)的色调角与荧光着色剂的色调角之差。
另外,上述以外的表1~表3中记载的荧光着色剂以及着色颜料的详情如下。
呫吨骨架化合物A:碱性红1
喹吖啶酮骨架化合物A:C.I.颜料紫19
呫吨骨架化合物B:碱性紫11:1
喹吖啶酮骨架化合物B:C.I.颜料红122
偶氮骨架化合物A:C.I.颜料黄74
具有由苯并咪唑骨架和香豆素骨架形成的杂环结构的化合物A:碱性黄40
苯并咪唑酮骨架化合物A:C.I.颜料黄180
三芳基甲烷骨架化合物A:碱性蓝7
酞菁骨架化合物A:C.I.颜料蓝15:3
偶氮骨架化合物B:C.I.颜料黄174
萘甲酰胺骨架化合物A:C.I.颜料橙38
根据上述表1~表3所示的结果可知,与比较例的树脂颗粒(静电图像显影用色调剂)相比,本实施例的树脂颗粒(静电图像显影用色调剂)中,所得到的图像的荧光强度高。
另外,根据上述表1~表3所示的结果可知,本实施例的树脂颗粒(静电图像显影用色调剂)接近目标色,色彩再现性也优异。
(实施例40)
-涂布品的制作-
在磷酸锌处理钢板的10cm×10cm的四边形测试板上,利用Asahi Suntec株式会社制电晕枪从距正面30cm的距离按照涂布膜厚为30μm以上50μm以下的方式使电晕枪沿上下左右滑动来涂布实施例1的树脂颗粒,之后在150℃、5分钟的焙烧条件下进行焙烧,制作涂布品。
所制作的涂布品中,粉体附着于被涂布品(磷酸锌处理钢板),确认进行了涂布。

Claims (19)

1.一种树脂颗粒,其中,
该树脂颗粒包含荧光着色剂和着色颜料,
树脂颗粒的色调角与上述荧光着色剂的色调角不同,
设上述荧光着色剂的分光反射率中的荧光峰值波长为A(nm)时,上述着色颜料在A(nm)±30nm的波长范围内的分光反射率(%)的积分值为2,500以上。
2.如权利要求1所述的树脂颗粒,其中,上述树脂颗粒与上述荧光着色剂的色差ΔE为3以上。
3.如权利要求2所述的树脂颗粒,其中,上述树脂颗粒的色调角与上述荧光着色剂的色调角之差为1(°)以上。
4.如权利要求1~3中任一项所述的树脂颗粒,其中,
作为上述荧光着色剂,包含至少一种具有呫吨结构的化合物,
上述着色颜料为具有喹吖啶酮结构的化合物。
5.如权利要求4所述的树脂颗粒,其中,上述树脂颗粒与颜色样本DIC584B的色差ΔE为10以下。
6.如权利要求4所述的树脂颗粒,其中,上述树脂颗粒与颜色样本DIC584的色差ΔE为10以下。
7.如权利要求4~6中任一项所述的树脂颗粒,其中,
上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.1质量%以上3.5质量%以下,
上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.5质量%以下。
8.如权利要求1~3中任一项所述的树脂颗粒,其中,
上述荧光着色剂包含至少一种具有由苯并咪唑骨架和香豆素骨架形成的杂环结构的化合物,
上述着色颜料为具有偶氮结构或苯并咪唑酮结构的化合物。
9.如权利要求8所述的树脂颗粒,其中,上述树脂颗粒与颜色样本DIC590的色差ΔE为10以下。
10.如权利要求8所述的树脂颗粒,其中,上述树脂颗粒与颜色样本PANTONE803C的色差ΔE为10以下。
11.如权利要求8~10中任一项所述的树脂颗粒,其中,
上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.1质量%以上3.5质量%以下,
上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.5质量%以下。
12.如权利要求1~3中任一项所述的树脂颗粒,其中,
上述荧光着色剂为具有三芳基甲烷结构的化合物,
上述着色颜料为具有酞菁结构的化合物。
13.如权利要求12所述的树脂颗粒,其中,上述树脂颗粒与颜色样本DIC591的色差ΔE为10以下。
14.如权利要求12所述的树脂颗粒,其中,上述树脂颗粒与颜色样本PANTONE802C的色差ΔE为10以下。
15.如权利要求12~14中任一项所述的树脂颗粒,其中,
上述荧光着色剂的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.1质量%以上3.5质量%以下,
上述着色颜料的含量相对于上述树脂颗粒的总质量为0.05质量%以上1.5质量%以下。
16.如权利要求1~3至任一项所述的树脂颗粒,其中,
上述荧光着色剂为具有由苯并咪唑骨架和香豆素骨架形成的杂环结构的化合物、具有吖啶结构的化合物或具有次甲基结构的化合物,
上述着色颜料为具有偶氮结构、萘甲酰胺结构或蒽醌结构的化合物。
17.如权利要求16所述的树脂颗粒,其中,上述树脂颗粒与颜色样本PANTONE804C的色差ΔE为10以下。
18.如权利要求16所述的树脂颗粒,其中,上述树脂颗粒与颜色样本DIC587的色差ΔE为10以下。
19.如权利要求16所述的树脂颗粒,其中,上述树脂颗粒与颜色样本DIC588的色差ΔE为10以下。
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