CN109557780B - 静电图像显影用色调剂及其应用、图像形成装置及方法 - Google Patents
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Abstract
一种静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂、显影剂盒、色调剂盒、处理盒、图像形成装置及图像形成方法，静电图像显影用色调剂包含色调剂粒子，该色调剂粒子包含基于X射线光电子光谱的表面铝比率为6.0原子％以上且12.0原子％以下的颜料粒子和具有羧基的粘结树脂。
Description
技术领域
本发明涉及一种静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂、显影剂盒、色调剂盒、处理盒、图像形成装置及图像形成方法。
背景技术
在电子照片方式的图像形成中，作为图像形成材料而使用静电图像显影用色调剂(以下，也简称为“色调剂”。)，例如广泛使用包含色调剂粒子和外添到该色调剂粒子中的外添剂的色调剂，所述色调剂粒子含有粘结树脂及着色剂。
并且，以往已知有在电子照片方式的图像形成中使用具有包含白色颜料的色调剂粒子的色调剂的技术。
例如在专利文献1中公开有“一种静电图像显影用白色色调剂，其包含粘结树脂、第1白色颜料及第2白色颜料及防粘剂，所述第1白色颜料的比重D1满足3.5＜D1＜6.0的关系，且所述第2白色颜料的比重D2满足0.3＜D2＜1.2的关系，所述第1白色颜料及所述第2白色颜料的总含量为20质量％以上且50质量％以下，所述防粘剂含有金属盐。”。
专利文献2中公开有“一种静电图像显影用白色色调剂，其含有白色的着色剂和包含非晶性树脂及结晶性聚酯树脂的粘结树脂，所述结晶性聚酯树脂至少包含作为聚合成分的二羧酸成分和碳原子数不同的2种二醇成分而构成，而且，相对于粘结树脂整体含有20质量％以上且50质量％以下。”。
专利文献3中公开有“一种静电图像显影用白色色调剂，至少使溶解有含有官能团的聚酯类树脂的有机溶剂相、含有活性氢的化合物及着色剂分散于分散有树脂微粒子的水性介质相中，从而引起该含有官能团的聚酯类树脂和该含有活性氢的化合物的伸长反应和/或交联反应，从所得到的分散液中去除有机溶剂作为色调剂母体，所述静电图像显影用白色色调剂的特征在于，作为该着色剂而使用覆盖有多元醇的氧化钛颜料。”。
专利文献4中公开有“一种白色色调剂的制造方法，将含有着色剂及粘结树脂(1)的混合物在熔融状态下进行混炼，之后，冷却所述混合物，接着，通过粉碎工序而制造色调剂，所述白色色调剂的制造方法的特征在于，使用经过如下工序而制造的白色树脂粒子，所述工序为作为所述着色剂而制造使白色颜料分散于粘结树脂(2)中而成的白色颜料分散体，接着，使所述白色颜料分散体在水性介质中进行乳化，进而，从水性介质进行分离的工序。”。
专利文献1：日本特开2011-154183号公报
专利文献2：日本专利2011-150257号公报
专利文献3：日本特开2010-008816号公报
专利文献4：日本特开2003-255606号公报
发明内容
在以揉捏到涂料或塑料中为目的的颜料粒子中，以抑制由颜料粒子表面的催化作用引起的包含于涂料或塑料中的树脂的劣化等为目的，通过氧化铝进行表面覆盖。
在色调剂中，在将这种进行了表面覆盖的颜料粒子用作着色剂的情况下，有时在连续印刷时会产生低充电量的色调剂。
由此，本发明的课题在于提供一种静电图像显影用色调剂，与基于X射线光电子光谱的表面铝比率为5.8原子％的情况相比，抑制连续印刷时产生低充电量的色调剂。
上述课题通过以下方法而得到解决。即，
方案1所涉及的发明为一种静电图像显影用色调剂，其包含色调剂粒子，该色调剂粒子包含基于X射线光电子光谱的表面铝比率为6.0原子％以上且12.0原子％以下的颜料粒子和具有羧基的粘结树脂。
方案2所涉及的发明为根据方案1所述的静电图像显影用色调剂，其中，
所述表面铝比率为8.0原子％以上且10.0原子％以下。
方案3所涉及的发明为根据方案1或2所述的静电图像显影用色调剂，其中，
所述颜料粒子包含氧化钛、氧化锌或氧化锆。
方案4所涉及的发明为根据方案3所述的静电图像显影用色调剂，其中，
所述颜料粒子的基于X射线光电子光谱的表面钛比率为9.0原子％以上且15.0原子％以下。
方案5所涉及的发明为根据方案3或4所述的静电图像显影用色调剂，其中，
所述颜料粒子包含氧化钛。
方案6所涉及的发明为根据方案1至5中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，
粒子圆度为0.90以上的颜料粒子在所述颜料粒子中的比例为65数量％以上。
方案7所涉及的发明为根据方案1至6中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，
所述粘结树脂的酸值为5mgKOH/g以上且18mgKOH/g以下。
方案8所涉及的发明为根据方案1至7中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其还含有作为石蜡类烃的防粘剂。
方案9所涉及的发明为根据方案8所述的静电图像显影用色调剂，其中，
所述防粘剂的含量相对于色调剂粒子的总质量为0.1质量％以上且9.0质量％以下。
方案10所涉及的发明为根据方案1至9中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，
颜料粒子的数均一次粒径为170nm以上且400nm以下。
方案11所涉及的发明为一种静电图像显影剂，其含有方案1至10中任一项所述的静电图像显影用色调剂。
方案12所涉及的发明为一种色调剂盒，其容纳方案1至10中任一项所述的静电图像显影用色调剂，
所述色调剂盒可装卸于图像形成装置。
方案13所涉及的发明为一种处理盒，其具备显影单元，该显影单元容纳方案11所述的静电图像显影剂，并通过所述静电图像显影剂将形成于图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影，
所述处理盒可装卸于图像形成装置。
方案14所涉及的发明为一种图像形成装置，其具备：
图像保持体；
充电单元，对所述图像保持体表面进行充电；
静电图像形成单元，在已充电的所述图像保持体表面形成静电图像；
显影单元，容纳方案11所述的静电图像显影剂，并通过所述静电图像显影剂将形成于所述图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影；
转印单元，将形成于所述图像保持体表面的色调剂图像转印于记录媒体的表面；及
定影单元，将转印到所述记录媒体表面的色调剂图像进行定影。
方案15所涉及的发明为一种图像形成方法，其具有：
充电工序，对图像保持体表面进行充电；
静电图像形成工序，在已充电的所述图像保持体表面形成静电图像；
显影工序，通过方案11所述的静电图像显影剂将形成于所述图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影；
转印工序，将形成于所述图像保持体表面的色调剂图像转印于记录媒体的表面；及
定影工序，将转印到所述记录媒体表面的色调剂图像进行定影。
发明效果
根据本发明的第1、3或5方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与基于X射线光电子光谱的表面铝比率小于6.0原子％的情况相比，抑制连续印刷时产生低充电量的色调剂。
根据本发明的第2方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与基于X射线光电子光谱的表面铝比率小于8.0原子％的情况相比，进一步抑制连续印刷时产生低充电量的色调剂。
根据本发明的第4方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与所述颜料粒子包含氧化钛、且所述颜料粒子的基于X射线光电子光谱的表面钛比率小于9.0原子％的情况相比，进一步抑制连续印刷时产生低充电量的色调剂。
根据本发明的第6方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与粒子圆度为0.90以上的颜料粒子在所述颜料粒子中的比例小于65数量％的情况相比，进一步抑制连续印刷时产生低充电量的色调剂。
根据本发明的第7方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与所述粘结树脂的酸值小于5mgKOH/g的情况相比，进一步抑制连续印刷时产生低充电量的色调剂。
根据本发明的第8方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与防粘剂为酯类化合物的情况相比，进一步抑制连续印刷时产生低充电量的色调剂。
根据本发明的第9方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与所述防粘剂的含量相对于色调剂粒子的总质量为0.1质量％的情况相比，进一步抑制连续印刷时产生低充电量的色调剂。
根据本发明的第10方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与颜料粒子的数均一次粒径超过400nm的情况相比，进一步抑制连续印刷时产生低充电量的色调剂。
根据本发明的第11方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与基于X射线光电子光谱的表面铝比率小于6.0原子％的情况相比，抑制连续印刷时产生低充电量的色调剂。
根据本发明的第12方案，提供一种色调剂盒，与基于X射线光电子光谱的表面铝比率小于6.0原子％的情况相比，抑制连续印刷时产生低充电量的色调剂。
根据本发明的第13方案，提供一种处理盒，与基于X射线光电子光谱的表面铝比率小于6.0原子％的情况相比，抑制连续印刷时产生低充电量的色调剂。
根据本发明的第14方案，提供一种图像形成装置，与基于X射线光电子光谱的表面铝比率小于6.0原子％的情况相比，抑制连续印刷时产生低充电量的色调剂。
根据本发明的第15方案，提供一种图像形成方法，与基于X射线光电子光谱的表面铝比率小于6.0原子％的情况相比，抑制连续印刷时产生低充电量的色调剂。
附图说明
根据以下附图，对本发明的实施方式进行详细叙述。
图1是表示本实施方式所涉及的图像形成装置的概略结构图。
图2是表示本实施方式所涉及的处理盒的概略结构图。
符号说明
1Y、1M、1C、1K-感光体(图像保持体的一例)，
2Y、2M、2C、2K-充电辊(充电单元的一例)，
3-曝光装置(静电图像形成单元的一例)，
3Y、3M、3C、3K-激光束，
4Y、4M、4C、4K-显影机(显影单元的一例)，
5Y、5M、5C、5K-一次转印辊(一次转印单元的一例)，
6Y、6M、6C、6K-感光体清洁装置(清洁单元的一例)，
8Y、8M、8C、8K-色调剂盒，
10Y、10M、10C、10K-图像形成单元，
20-中间转印带(中间转印体的一例)，
22-驱动辊，
24-支撑辊，
26-二次转印辊(二次转印单元的一例)，
30-中间转印体清洁装置，
107-感光体(图像保持体的一例)，
108-充电辊(充电单元的一例)，
109-曝光装置(静电图像形成单元的一例)，
111-显影机(显影单元的一例)，
112-转印装置(转印单元的一例)，
113-感光体清洁装置(清洁单元的一例)，
115-定影装置(定影单元的一例)，
116-安装导轨，
117-框体，
118-用于曝光的开口部，
200-处理盒，
300-记录纸(记录媒体的一例)，
P-记录纸(记录媒体的一例)。
具体实施方式
以下，关于作为本发明的一例的实施方式进行说明。
另外，“质量份”及“质量％”的记载分别与“重量份”及“重量％”含义相同。
(静电图像显影用色调剂)
本实施方式所涉及的静电图像显影用色调剂包含色调剂粒子，该色调剂粒子包含基于X射线光电子光谱的表面铝比率为6.0原子％以上且12.0原子％以下的颜料粒子和具有羧基的粘结树脂。
在以揉捏到涂料或塑料中为目的的颜料粒子中，以抑制由颜料粒子表面的催化作用引起的包含于涂料或塑料中的树脂的劣化等为目的，通过氧化铝进行表面覆盖。
在色调剂中，在将这种进行了表面覆盖的颜料粒子用作着色剂的情况下，有时在连续印刷时(例如连续印刷1万张时等)会产生低充电量的色调剂。
在本实施方式所涉及的色调剂中，将颜料粒子中的基于X射线光电子光谱的表面铝比率设为6.0原子％以上且12.0原子％以下，由此抑制连续印刷时产生充电量低的色调剂。
获得上述效果的机理尚不明确，但可推测为如下内容。
上述表面铝比率小于6.0原子％的情况下，认为表面所包含的铝化合物与色调剂粒子中所包含的粘结树脂的相互作用降低，导致粘结性降低，因此颜料粒子容易从色调剂脱落。并且，在表面铝比率低的情况下，还认为由颜料粒子表面的催化效果引起的粘结树脂改性，从而颜料粒子容易从色调剂脱落。
颜料粒子本身具有电荷交换能力，因此认为这种颜料粒子脱落的色调剂成为充电量低的色调剂。
并且，上述表面铝比率超过12.0原子％的情况下，认为虽然颜料粒子本身的脱落得到抑制，但是非导电性铝化合物(例如氧化铝)在颜料粒子表面上的含量增多，因此导致颜料粒子的电荷交换能力降低，产生充电量低的色调剂。
而且，在粘结树脂不具有羧基的情况下，认为颜料粒子与粘结树脂的相互作用降低，且粘结性降低，因此颜料粒子容易从色调剂脱落，并产生充电量低的色调剂。
并且，在本实施方式所涉及的色调剂中，认为这种充电量低的色调剂的产生得到抑制，由此，尤其在低温低湿环境下形成低密度图像之后，在高温高湿环境下形成高密度图像的情况下，容易抑制图像缺陷(例如，白点的产生等)的产生。
在低温低湿环境下形成了低密度图像的情况下，认为色调剂消耗量降低，在显影机内相同的色调剂持续被搅拌，因此色调剂粒子的表面容易磨损，容易产生颜料粒子的脱落。并且，在高温高湿环境下，认为在颜料粒子脱落的色调剂与未脱落的色调剂之间充电量之差容易变大。因此，认为在低温低湿环境下形成低密度图像之后，在高温高湿环境下形成高密度图像的情况下，尤其容易产生低充电量的色调剂，其结果，导致产生图像缺陷。
以下，关于本实施方式所涉及的静电图像显影用色调剂的详细内容进行说明。
<颜料粒子>
本实施方式所涉及的静电图像显影用色调剂包含基于X射线光电子光谱的表面铝比率为6.0原子％以上且12.0原子％以下的颜料粒子。
颜料粒子例如优选为白色颜料粒子。
〔铝化合物〕
颜料粒子在表面包含铝化合物，例如优选包含氧化铝。作为氧化铝并无特别的限定，但优选包含氧化铝(Al2O3)。
并且，本实施方式所涉及的静电图像显影用色调剂例如优选在表面包含氢氧化铝(Al(OH)3)。
在本实施方式所涉及的色调剂中，认为在色调剂粒子中，根据上述氧化铝与包含于粘结树脂中的羧基的相互作用、或者上述氢氧化铝与包含于粘结树脂中的羧基的相互作用，抑制颜料粒子从色调剂粒子脱落。
〔表面铝比率〕
本实施方式中的颜料粒子的基于X射线光电子光谱的表面铝比率为6.0原子％以上且12.0原子％以下。
从抑制产生充电量低的色调剂的观点考虑，上述表面铝比率例如优选为8.0原子％以上且10.0原子％以下。
上述表面铝比率根据X射线光电子光谱(XPS)而测定。
具体而言，通过四氢呋喃、丙酮、甲基乙基酮、甲苯等而溶解色调剂，在回收颜料粒子之后，根据下述条件进行XPS测定，通过算出所得到的数据中的源自铝的峰值的峰值面积值相对于所测定出的所有峰值的峰值面积值的比例而测定。
-XPS测定条件-
·X射线光电子光谱装置：JEOL Co.，Ltd.制造的JPS-9000MX
·X射线源：MgKα射线
·加速电压：10.0kV
·发射电流：20mA
·光电子能量分析仪的路径能量：30V
表面原子浓度的计算中使用JASCO Corporation提供的相对感光因子，背景校正及面积根据JEOL Co.，Ltd.制造的分析应用程序软件而算出。
〔颜料粒子整体中的铝比率〕
关于颜料粒子，从颜料的白色度的观点考虑，颜料粒子整体中的铝的含量例如优选超过0mass％且2.0mass％以下，更优选为0.5mass％以上且1.5mass％以下。
颜料粒子整体中的铝的含量根据荧光X射线分析法(XRF)而测定。
具体而言，将测定条件设为管电压40KV、管电流90mA、测定时间30分钟，测定颜料粒子整体中的铝的含量作为相对于源自颜料粒子中的所有元素的峰值的峰值面积值的、源自铝的峰值的峰值面积值。
〔颜料粒子中的其他成分〕
本实施方式中所使用的颜料粒子例如优选包含氧化钛、氧化锌或氧化锆，更优选包含氧化钛，进一步优选包含二氧化钛。
并且，本实施方式中所使用的颜料粒子例如优选为表面附着有铝化合物(优选氧化铝)的氧化钛粒子、表面附着有铝化合物(优选氧化铝)的氧化锌粒子、或表面附着有铝化合物(优选氧化铝)的氧化锆粒子，更优选为表面附着有酸值铝的氧化钛粒子，进一步优选为表面附着有氧化铝的二氧化钛粒子。
颜料粒子包含氧化钛的情况下，基于X射线光电子光谱的表面钛比率例如优选为9.0原子％以上且15.0原子％以下。
表面钛比率通过与表面铝比率相同的方法、通过XPS而测定。
颜料粒子包含氧化钛的情况下，基于X射线光电子光谱的表面钛比率例如更优选为9.0原子％以上且15.0原子％以下，进一步优选为11.0原子％以上且13.0原子％以下。
(颜料粒子的特性〕
-粒径-
本实施方式中所使用的颜料粒子的数均一次粒径例如优选为170nm以上且400nm以下，更优选为240nm以上且330nm以下。
颜料粒子的数均一次粒径使用激光式粒度分析装置(NANOTRAC UPA-ST：NikkisoCo.，Ltd.制造)而测定。作为测定方法，将色调剂溶解于四氢呋喃、丙酮、甲基乙基酮、甲苯等中，在回收颜料粒子之后，使用氧化铝珠将颜料粒子分散于离子交换水中制作试样，将其放入槽(cell)中直至成为适当的浓度，等2分钟后进行测定。按数量基准从小的一方累计所得到的每个通道的粒径，将成为累计50％时的粒径设为数均一次粒径。
-粒子圆度-
从抑制颜料粒子的脱落、且抑制产生充电量低的色调剂的观点考虑，粒子圆度为0.90以上的颜料粒子在颜料粒子中的比例例如优选为65数量％以上，更优选为70数量％以上，进一步优选为75数量％以上。
粒子圆度通过(当量圆周长)/(周长)[(具有与粒子图像相同的投影面积的圆的周长)/(粒子投影图像的周长)]而求出。具体而言，为通过以下方法所测定的值。
粒子圆度为0.90以上的颜料粒子的比例通过下述方法而求出。
将色调剂溶解于四氢呋喃、丙酮、甲基乙基酮、甲苯等中，在回收颜料粒子之后，通过扫描电子显微镜装置(S-4100：Hitachi，Ltd.制造)观察成为测定对象的颜料粒子，并对图像进行摄影，关于该图像，使用图像分析软件(ImageJ：National Institutes of Health制造)并通过一次粒子的图像分析而测定出每个粒子的圆度。
然后，将求出粒子圆度时的采样数量设为500个，算出500个颜料粒子中粒子圆度为0.90以上的颜料粒子的比例。
〔颜料粒子的制造方法〕
作为得到表面具有氧化铝的颜料粒子的方法并无特别的限定，而可以利用公知的方法，可以举出例如在日本特表2015-525199号公报、日本特开平11-171541号公报等中记载的、通过湿式处理工序进行氧化铝涂布的方法。
以下，以表面具有氧化铝且包含二氧化钛的粒子的制造方法为例进行说明。
表面具有氧化铝且包含氧化钛的粒子例如通过在表面不具有氧化铝的二氧化钛粒子的表面附着氧化铝而制造。
作为二氧化钛粒子，可以是通过硫酸法或氯化法中的任一种制造方法而得到的二氧化钛粒子。
二氧化钛粒子的圆度分布或平均粒径通过经过粉碎工序或分级工序而被调整为所希望的范围。
并且，在使氧化铝附着之后，通过将二氧化钛粒子进行粉碎或分级而被调整为所希望的圆度分布或粒径。
在氧化铝的附着中，首先，在使二氧化钛粒子分散于包含水的溶剂中之后，添加水溶性铝盐并添加酸或碱而控制pH，从而使水合氧化铝在二氧化钛粒子的表面析出。作为水溶性铝盐，可以举出铝酸钠、硫酸铝等。作为所使用的酸，可以举出盐酸、硫酸、硝酸等。并且，作为碱，可以举出氨水、氢氧化钠、磷酸钠等。
上述覆盖之后，通过加热而进行干燥，将水合氧化铝制成氧化铝，由此得到表面具有氧化铝的二氧化钛粒子。
在使水合氧化铝析出的工序中，对温度、pH、保持时间进行控制，由此调整二氧化钛粒子中的表面铝比率、表面钛比率。
并且，在所得到的颜料粒子中，可以使除了氧化铝以外的多种含有无机金属的氢氧化物或有机物并存。作为含有无机金属的氢氧化物，可以举出二氧化硅、氧化锆、氧化锌、氧化锑、氧化锡、氧化铈等。并且，作为有机物，可以举出三羟甲基丙烷等多元醇类化合物、硅树脂等多晶硅类化合物等。
〔含量〕
本实施方式中的颜料粒子的含量相对于色调剂粒子的总质量例如优选为20质量％以上且60质量％以下，更优选为30质量％以上且50质量％以下，进一步优选为35质量％以上且45质量％以下。
<粘结树脂>
本实施方式所涉及的色调剂粒子包含具有羧基的粘结树脂。
作为粘结树脂，可以举出由组合2种以上例如苯乙烯类(例如苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯类(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等)、烯属不饱和腈类(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等)、乙烯基醚类(例如乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基醚等)、乙烯基酮类(乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等)、烯烃类(例如乙烯、丙烯、丁二烯等)等单体而成的共聚物构成的乙烯类树脂。
作为粘结树脂，也可以举出例如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、改性松香等非乙烯类树脂、这些非乙烯类树脂和所述乙烯类树脂的混合物，或者在这些物质共同存在的情况下使乙烯类单体聚合而得到的接枝聚合物等。
这些粘结树脂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
粘结树脂为乙烯类树脂的情况下，通过使用例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、羧基苯乙烯等具有烯属不饱和键和羧基的单体而得到具有羧基的粘结树脂。
并且，粘结树脂为聚酯树脂的情况下，例如在通过多元羧酸和多元醇的缩聚物而制造聚酯树脂时，将包含于所使用的多元羧酸中的羧基的总量设为比包含于所使用的多元醇中的羟基的总量多，由此得到具有羧基的粘结树脂。
〔酸值〕
粘结树脂的酸值例如优选为5mgKOH/g以上且18mgKOH/g以下，更优选为7mgKOH/g以上且16mgKOH/g以下，进一步优选为9mgKOH/g以上且14mgKOH/g以下。
粘结树脂的酸值根据“JIS K 00701992化学产品的酸值、皂化值、酯值、碘值，羟基值及不皂化物的试验方法”而测定。
作为粘结树脂，并无特别限定，优选为聚酯树脂。
作为聚酯树脂，可以举出例如公知的非晶性聚酯树脂。关于聚酯树脂，可以与非晶性聚酯树脂一同同时使用结晶性聚酯树脂。但结晶性聚酯树脂相对于所有粘结树脂在2质量％以上且40质量％以下(例如优选2质量％以上且20质量％以下)的范围内使用为佳。
另外，树脂的“结晶性”是指在差示扫描热量测定(DSC)中，具有明显的吸热峰值，而不是阶梯状的吸热量变化，具体而言，是指以升温速度10(℃/min)测定时的吸热峰值的半值宽度在10℃以内。
另一方面，树脂的“非晶性”是指半值宽度超过10℃、阶梯状的吸热量变化、或无法识别明显的吸热峰值。
·非晶性聚酯树脂
作为非晶性聚酯树脂，可以举出例如多元羧酸和多元醇的缩聚物。另外，作为非晶性聚酯树脂，可以使用市售品，也可以使用合成的非晶性聚酯树脂。
作为多元羧酸，可以举出例如脂肪族二羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸、癸二酸等)、脂环式二羧酸(例如环己烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数为1以上且5以下)烷基酯。其中，作为多元羧酸，优选例如芳香族二羧酸。
多元羧酸也可以同时使用二羧酸和采用交联结构或分支结构的3价以上的羧酸。作为3价以上的羧酸，可以举出例如偏苯三酸、均苯四甲酸、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数为1以上且5以下)烷基酯等。
多元羧酸可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
作为多元醇，可以举出例如脂肪族二醇(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等)、脂环式二醇(例如环己二醇、环己烷二甲醇、加氢双酚A等)、芳香族二醇(例如双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等)。其中，作为多元醇，例如优选为芳香族二醇、脂环式二醇，更优选为芳香族二醇。
作为多元醇，也可以同时使用二醇和采用交联结构或分支结构的3价以上的多元醇。作为3价以上的多元醇，可以举出例如甘油、三羟甲基丙烷及季戊四醇。
多元醇可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)例如优选为50℃以上且80℃以下，更优选为50℃以上且65℃以下。
另外，玻璃化转变温度根据通过差示扫描热量测定(DSC)得到的DSC曲线来求出，更具体而言，通过在JIS K 7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的玻璃化转变温度的求出方法中记载的“外推玻璃转变起始温度”求出。
非晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)例如优选为5000以上且1000000以下，更优选为7000以上且500000以下。
非晶性聚酯树脂的数均分子量(Mn)例如优选为2000以上且100000以下。
非晶性聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn例如优选为1.5以上且100以下，更优选为2以上且60以下。
另外，重均分子量及数均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)而测定。关于基于GPC的分子量测定，作为测定装置而使用TOSOH CORPORATION制造的GPC·HLC-8120GPC，并使用TOSOH CORPORATION制造的柱·TSKgel SuperHM-M(15cm)，通过THF溶剂来进行。根据该测定结果，使用通过单分散聚苯乙烯标准试样所制作的分子量校准曲线，算出重均分子量及数均分子量。
非晶性聚酯树脂通过众所周知的制造方法而得到。具体而言，例如通过将聚合温度设为180℃以上且230℃以下，根据需要，将反应系统内部设为减压，一边去除缩合时产生的水和醇，一边进行反应的方法而得到。
另外，在原料单体在反应温度下不溶解或不相溶的情况下，也可以将高沸点的溶剂作为溶解助剂进行添加并使其溶解。该情况下，缩聚反应一边蒸馏溶解助剂，一边进行。存在相溶性差的单体的情况下，预先使相溶性差的单体和预备与该单体缩聚的酸或醇进行缩合之后，和主要成分一同进行缩聚即可。
·结晶性聚酯树脂
结晶性聚酯树脂可以举出例如多元羧酸和多元醇的缩聚物。另外，作为结晶性聚酯树脂，可以使用市售品，也可以使用合成的结晶性聚酯树脂。
在此，结晶性聚酯树脂并无特别限定，为了容易形成晶体结构，相比使用了具有芳香族的聚合性单体而成的缩聚物，优选为使用了具有直链状脂肪族的聚合性单体而成的缩聚物。
作为多元羧酸，可以举出例如脂肪族二羧酸(例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，9-壬烷二羧酸、1，10-癸烷二羧酸、1，12-十二烷二羧酸、1，14-十四烷二羧酸、1，18-十八烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2，6-二羧酸等二元酸等)、它们的酸酐或它们的低级(例如碳原子数为1以上且5以下)烷基酯。
多元羧酸可以同时使用二羧酸和采用交联结构或分支结构的3价以上的羧酸。作为3价的羧酸，可以举出例如芳香族羧酸(例如1，2，3-苯三甲酸、1，2，4-苯三甲酸、1，2，4-萘三甲酸等)、它们的酸酐或它们的低级(例如碳原子数为1以上且5以下)烷基酯。
作为多元羧酸，可以同时使用这些二羧酸和具有磺酸基的二羧酸、具有烯属双键的二羧酸。
多元羧酸可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
作为多元醇，可以举出例如脂肪族二醇(例如主链部分的碳原子数为7以上且20以下的直链型脂肪族二醇)。作为脂肪族二醇，可以举出例如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八烷二醇、1，14-二十二烷二醇等。其中，作为脂肪族二醇，例如优选为1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇。
多元醇可以同时使用二醇和采用交联结构或分支结构的3价以上的醇。作为3价以上的醇，可以举出例如甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。
多元醇可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
在此，多元醇中例如将脂肪族二醇的含量设为80摩尔％以上为佳，优选为90摩尔％以上。
结晶性聚酯树脂的熔解温度例如优选为50℃以上且100℃以下，更优选为55℃以上且90℃以下，进一步优选为60℃以上且85℃以下。
另外，熔解温度根据通过差示扫描热量测定(DSC)而得到的DSC曲线，并通过在JISK7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的求出方法中记载的“熔解峰值温度”而求出。
结晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)例如优选为6,000以上且35,000以下。
结晶性聚酯树脂通过例如与非晶性聚酯树脂同样的众所周知的制造方法而得到。
作为粘结树脂的含量，例如相对于色调剂粒子整体优选为40质量％以上且95质量％以下，更优选为50质量％以上且90质量％以下，进一步优选为60质量％以上且85质量％以下。
-着色剂-
作为着色剂，可以举出例如炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、廉黄、喹啉黄、颜料黄、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、硫化橙、朱红、永久红、胭脂红3B、胭脂红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索尔红、罗丹明B色淀、色淀红C、颜料红、玫瑰红、苯胺蓝、群青蓝、油溶蓝(Calco OilBlue)、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿、孔雀石绿草酸盐等各种颜料，或者吖啶类、呫吨类、偶氮类、苯醌类、吖嗪类、蒽醌类、硫靛类、二噁嗪类、噻嗪类、偶氮甲碱类、靛蓝类、酞菁类、苯胺黑类、聚次甲基类、三苯基甲烷类、二苯基甲烷类及噻唑类等各种染料等。
着色剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
着色剂可以使用根据需要实施了表面处理的着色剂，也可以与分散剂同时使用。并且，着色剂可以同时使用多种。
作为着色剂的含量，例如相对于色调剂粒子整体优选为1质量％以上且30质量％以下，更优选为3质量％以上且15质量％以下。
-防粘剂-
作为防粘剂，可以举出例如烃类蜡；巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡等天然蜡；褐煤蜡等合成或矿物/石油类蜡；脂肪酸酯、褐煤酸酯等酯类蜡等。
作为防粘剂，并无特别限定，从抑制产生充电量低的色调剂的观点考虑，优选为石蜡类烃，更优选为碳原子数为30以上且70以下的石蜡类烃。
作为石蜡类烃，可以是直链状，也可以是支链状。
防粘剂的熔解温度例如优选为50℃以上且110℃以下，更优选为60℃以上且100℃以下。
另外，根据通过差示扫描热量测定(DSC)而得到的DSC曲线，并通过在JIS K7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的求出方法中所记载的“熔解峰值温度”求出熔解温度。
作为防粘剂的含量，例如相对于色调剂粒子整体优选为0.1质量％以上且9.0质量％以下，更优选为3质量％以上且7质量％以下。
-其他添加剂-
作为其他添加剂，可以举出例如磁性材料、电荷控制剂、无机粉体等众所周知的添加剂。这些添加剂作为内添剂而包含于色调剂粒子中。
-色调剂粒子的特性等-
色调剂粒子可以是单层结构的色调剂粒子，也可以是由芯部(核粒子)和覆盖芯部的覆盖层(壳层)构成的所谓核壳结构的色调剂粒子。
在此，核壳结构的色调剂粒子例如由包含粘结树脂和根据需要包含着色剂及防粘剂等其他添加剂而构成的芯部及包含粘结树脂而构成的覆盖层构成为佳。
作为色调剂粒子的体积平均粒径(D50v)，例如优选为2μm以上且10μm以下，更优选为4μm以上且8μm以下。
另外，色调剂粒子的各种平均粒径及各种粒度分布指标通过使用CoulterMultisizerII(Beckman Coulter，Inc.制造)，并使用电解液ISOTON-II(Beckman Coulter，Inc.制造)而测定。
在测定时，作为分散剂，在表面活性剂(例如优选烷基苯磺酸钠)的5％的水溶液2ml中添加0.5mg以上且50mg以下的测定试样。将其添加于100ml以上且150ml以下的电解液中。
使试样悬浮的电解液通过超声波分散器进行1分钟的分散处理，通过CoulterMultisizerII并使用孔径为100μm的孔，测定2μm以上且60μm以下范围的粒径的粒子的粒度分布。另外，所采样的粒子数为50000个。
针对根据所测定的粒度分布而被划分的粒度范围(通道)，从小直径侧分别绘制体积及数量的累计分布，将成为累计16％的粒径定义为体积粒径D16v、数量粒径D16p，将成为累计50％的粒径定义为体积平均粒径D50v、累计数均粒径D50p，将成为累计84％的粒径定义为体积粒径D84v、数量粒径D84p。
使用这些粒径，体积粒度分布指标(GSDv)作为(D84v/D16v)1/2而算出，数量粒度分布指标(GSDp)作为(D84p/D16p)1/2而算出。
作为色调剂粒子的平均圆度，例如优选为0.94以上且1.00以下，更优选为0.95以上且0.98以下。
色调剂粒子的平均圆度通过(当量圆周长)/(周长)[(具有与粒子图像相同的投影面积的圆的周长)/(粒子投影图像的周长)]而求出。具体而言，为通过以下方法而测定的值。
首先，抽吸并取样成为测定对象的色调剂粒子，并形成扁平的流动，瞬间闪光灯闪光而导入粒子图像作为静态图像，并通过对该粒子图像进行图像分析的流动式粒子图像分析装置(Sysmex Corporation制造的FPIA-2100)而求出。而且，求出平均圆度时的采样数量设为3500个。
另外，色调剂具有外添剂的情况下，使成为测定对象的色调剂(显影剂)分散于包含表面活性剂的水中之后，进行超声波处理而得到去除了外添剂的色调剂粒子。
(外添剂)
作为外添剂，可以举出例如无机粒子。作为该无机粒子，可以举出SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO·SiO2、K2O·(TiO2)n、Al2O3·2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等。
作为外添剂的无机粒子的表面被实施疏水化处理为佳。疏水化处理例如通过将无机粒子浸渍于疏水化处理剂中等而进行。疏水化处理剂并无特别的限制，可以举出例如硅烷类偶联剂、硅油、钛酸酯类偶联剂及铝类偶联剂等。它们可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
通常，作为疏水化处理剂的量，相对于例如无机粒子100质量份为1质量份以上且10质量份以下。
作为外添剂，也可以举出树脂粒子(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、三聚氰胺树脂等树脂粒子)、清洁活性剂(例如以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸的金属盐、氟类高分子量物质粒子)等。
作为外添剂的外添量，例如相对于色调剂粒子优选为0.01质量％以上且5质量％以下，更优选为0.01质量％以上且2.0质量％以下。
(色调剂的制造方法)
接着，关于本实施方式所涉及的色调剂的制造方法进行说明。
本实施方式所涉及的色调剂通过在制造色调剂粒子之后对色调剂粒子外添外添剂而得到。
色调剂粒子可以通过干式制造方法(例如混炼粉碎法等)、湿式制造方法(例如凝聚合一法、悬浮聚合法、溶解悬浮法等)中的任一种方法而制造。关于色调剂的制造方法，这些制造方法并无特别的限制，可以采用众所周知的制造方法。
其中，通过凝聚合一法得到色调剂粒子为佳。
具体而言，例如在通过凝聚合一法制造色调剂粒子的情况下，经过如下工序制造色调剂粒子：准备分散有成为粘结树脂的树脂粒子的树脂粒子分散液的工序(树脂粒子分散液准备工序)；在树脂粒子分散液中(根据需要，在混合其他粒子分散液之后的分散液中)，使树脂粒子(根据需要，使其他粒子)凝聚，形成凝聚粒子的工序(凝聚粒子形成工序)；及对分散有凝聚粒子的凝聚粒子分散液进行加热，并对凝聚粒子进行融合/合一而形成色调剂粒子的工序(融合/合一工序)。
以下，关于各工序的详细内容进行说明。
另外，以下说明中，关于获得包含着色剂及防粘剂的色调剂粒子的方法进行说明，着色剂、防粘剂根据需要而使用。当然，也可以使用除了着色剂、防粘剂以外的其他添加剂。
-树脂粒子分散液准备工序-
首先，一同准备分散有成为粘结树脂的树脂粒子的树脂粒子分散液和例如分散有着色剂粒子的着色剂粒子分散液及分散有防粘剂粒子的防粘剂粒子分散液。
在此，树脂粒子分散液通过例如由表面活性剂使树脂粒子分散于分散介质中而制备。
作为使用于树脂粒子分散液中的分散介质，可以举出例如水性介质。
作为水性介质，可以举出例如蒸馏水、离子交换水等水及醇类等。它们可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
作为表面活性剂，可以举出例如硫酸酯盐类、磺酸盐类、磷酸酯类、皂类等阴离子表面活性剂；胺盐型、季铵盐型等阳离子表面活性剂；聚乙二醇类、烷基酚环氧乙烷加成物类、多元醇类等非离子类表面活性剂等。其中，尤其可以举出阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂。非离子类表面活性剂可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂同时使用。
表面活性剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
在树脂粒子分散液中，作为将树脂粒子分散于分散介质中的方法，可以举出例如旋转剪切式均质器、具有介质的球磨机、砂磨机、戴诺磨机(Dyno-Mill)等通常的分散方法。并且，根据树脂粒子的种类，例如也可以通过转相乳化法使树脂粒子分散于树脂粒子分散液中。
另外，转相乳化法是指如下方法：使待分散的树脂溶解于该树脂可溶解的疏水性有机溶剂中，在有机连续相(O相)中添加碱进行中和之后注入水性介质(W相)，由此进行从W/O至O/W的树脂的转换(所谓的转相)而进行不连续相化，使树脂以粒子状分散于水性介质中。
作为分散于树脂粒子分散液中的树脂粒子的体积平均粒径，优选为例如0.01μm以上且1μm以下，更优选为0.08μm以上且0.8μm以下，进一步优选为0.1μm以上且0.6μm以下。
另外，关于树脂粒子的体积平均粒径，使用通过激光衍射式粒度分布测定装置(例如HORIBA，Ltd.制造、LA-700)的测定而得到的粒度分布，针对被划分的粒度范围(通道)，关于体积从小粒径侧绘制累计分布，将相对于所有粒子成为累计50％的粒径作为体积平均粒径D50v进行测定。另外，其他分散液中的粒子的体积平均粒径也以相同的方式测定。
作为树脂粒子分散液中所包含的树脂粒子的含量，例如优选为5质量％以上且50质量％以下，更优选为10质量％以上且40质量％以下。
另外，也可以以与树脂粒子分散液相同的方式制备例如着色剂分散液、防粘剂粒子分散液。即，有关树脂粒子分散液中的粒子的体积平均粒径、分散介质、分散方法及粒子的含量，在分散于着色剂分散液中的着色剂及分散于防粘剂粒子分散液中的防粘剂粒子中也相同。
-凝聚粒子形成工序-
接着，将树脂粒子分散液、着色剂分散液及防粘剂粒子分散液进行混合。然后，在混合分散液中使树脂粒子、着色剂及防粘剂粒子进行异质凝聚，从而形成凝聚粒子，该凝聚粒子具有与作为目标的色调剂粒子的直径接近的直径，并包含树脂粒子、着色剂及防粘剂粒子。
具体而言，例如在混合分散液中添加凝聚剂，并且将混合分散液的pH调整为酸性(例如pH为2以上且5以下)，根据需要，在添加分散稳定剂之后，加热为树脂粒子的玻璃化转变温度(具体而言，例如树脂粒子的玻璃化转变温度为-30℃以上且玻璃化转变温度为-10℃以下)，使分散于混合分散液中的粒子凝聚，从而形成凝聚粒子。
在凝聚粒子形成工序中，例如也可以用旋转剪切式均质器来搅拌混合分散液的状态下，在室温(例如25℃)下添加上述凝聚剂，将混合分散液的pH调整为酸性(例如pH为2以上且5以下)，根据需要，在添加分散稳定剂之后进行上述加热。
作为凝聚剂，可以举出例如用作添加于混合分散液中的表面活性剂和相反的极性的表面活性剂、无机金属盐及2价以上的金属络合物。尤其，作为凝聚剂而使用了金属络合物的情况下，表面活性剂的使用量减少，充电特性提高。
根据需要，可以使用形成凝聚剂的金属离子和络合物或类似的键的添加剂。作为该添加剂，能够优选使用螯合剂。
作为无机金属盐，可以举出例如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、硫酸铝等金属盐、以及聚氯化铝、聚氢氧化铝、多硫化钙等无机金属盐聚合物等。
作为螯合剂，可以使用水溶性螯合剂。作为螯合剂，可以举出例如酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等羟基羧酸、亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等。
作为螯合剂的添加量，例如相对于树脂粒子100质量份优选为0.01质量份以上且5.0质量份以下，更优选0.1质量份以上且小于3.0质量份。
-融合/合一工序-
接着，对分散有凝聚粒子的凝聚粒子分散液加热为例如树脂粒子的玻璃化转变温度以上(例如比树脂粒子的玻璃化转变温度高10至30℃的温度以上)，使凝聚粒子融合/合一，从而形成色调剂粒子。
经过以上工序得到色调剂粒子。
另外，也可以经过如下工序制造色调剂粒子：在得到分散有凝聚粒子的凝聚粒子分散液之后，进一步混合该凝聚粒子分散液和分散有树脂粒子的树脂粒子分散液，以树脂粒子进一步附着于凝聚粒子表面的方式进行凝聚，从而形成第2凝聚粒子的工序；及对分散有第2凝聚粒子的第2凝聚粒子分散液进行加热，使第2凝聚粒子融合/合一，从而形成核壳结构的色调剂粒子的工序。
在此，在融合/合一工序结束之后，使形成于溶液中的色调剂粒子经过公知的清洗工序、固液分离工序及干燥工序，从而得到干燥状态的色调剂粒子。
从充电性的观点考虑，清洗工序中充分地实施基于离子交换水的取代清洗为佳。并且，固液分离工序并无特别的限制，从生产率的观点考虑，实施抽吸过滤、加压过滤等为佳。并且，干燥工序的方法也并无特别的限制，从生产率的观点考虑，实施冷冻干燥、气流干燥、流化干燥及振动式流化干燥等为佳。
而且，本实施方式所涉及的色调剂通过例如在所得到的干燥状态的色调剂粒子中添加外添剂并进行混合而制造。通过例如V混合机、亨舍尔混合机、勒迪格混合机(LoedigeMixer)等进行混合为佳。而且，根据需要，可以使用振动筛分机、风力筛分机等来去除色调剂的粗粒子。
<静电图像显影剂>
本实施方式所涉及的静电图像显影剂至少包含本实施方式所涉及的色调剂。
本实施方式所涉及的静电图像显影剂可以是仅包含本实施方式所涉及的色调剂的单组分显影剂，也可以是将该色调剂和载体进行混合而成的双组分显影剂。
作为载体并无特别的限制，可以举出公知的载体。作为载体，可以举出例如：在由磁性粉末构成的芯材的表面覆盖有覆盖树脂的覆盖载体；在基体树脂中分散/配合磁性粉末而成的磁性粉末分散型载体；使树脂浸渗于多孔质磁性粉末而成的树脂浸渗型载体等。
另外，磁性粉末分散型载体及树脂浸渗型载体可以是将该载体的构成粒子作为芯材，并通过覆盖树脂而覆盖芯材而成的载体。
作为磁性粉末，可以举出例如铁、镍、钴等磁性金属、铁氧体、磁铁矿等磁性氧化物等。
作为覆盖树脂及基体树脂，可以举出例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、包含有机硅氧烷键而构成的线性硅酮树脂或其改性产物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、环氧树脂等。
另外，覆盖树脂及基体树脂中可以包含导电性粒子等其他添加剂。
作为导电性粒子，可以举出金、银、铜等金属、炭黑、氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等粒子。
在此，为了将覆盖树脂覆盖于芯材的表面，可以举出通过将覆盖树脂、及根据需要将各种添加剂溶解于适当的溶剂而成的覆盖层形成用溶液进行覆盖的方法等。作为溶剂并无特别的限定，考虑所使用的覆盖树脂、涂布适性等进行选择即可。
作为具体的树脂覆盖方法，可以举出：浸渍法，将芯材浸渍于覆盖层形成用溶液中；喷涂法，对芯材表面，将覆盖层形成用溶液进行喷雾；流动床法，在通过流动空气使芯材浮游的状态下，将覆盖层形成用溶液进行喷雾；捏合涂布法，在捏合涂布机中，将载体的芯材和覆盖层形成用溶液进行混合，并去除溶剂等。
双组分显影剂中的色调剂与载体的混合比(质量比)例如优选为色调剂∶载体＝1∶100至30∶100，更优选为3∶100至20∶100。
<图像形成装置/图像形成方法>
关于本实施方式所涉及的图像形成装置/图像形成方法进行说明。
本实施方式所涉及的图像形成装置具备：图像保持体；充电单元，对图像保持体表面进行充电；静电图像形成单元，在已充电的图像保持体表面形成静电图像；显影单元，容纳静电图像显影剂，并通过静电图像显影剂将形成于图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影；转印单元，将形成于图像保持体表面的色调剂图像转印于记录媒体的表面；及定影单元，将转印到记录媒体表面的色调剂图像进行定影。而且，作为静电图像显影剂，可以应用本实施方式所涉及的静电图像显影剂。
利用本实施方式所涉及的图像形成装置实施图像形成方法(本实施方式所涉及的图像形成方法)，该方法具有：充电工序，对图像保持体表面进行充电；静电图像形成工序，在已充电的图像保持体表面形成静电图像；显影工序，通过本实施方式所涉及的静电图像显影剂将形成于图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影；转印工序，将形成于图像保持体表面的色调剂图像转印于记录媒体的表面；及定影工序，将转印到记录媒体表面的色调剂图像进行定影。
本实施方式所涉及的图像形成装置可应用如下众所周知的图像形成装置：将形成于图像保持体表面的色调剂图像直接转印于记录媒体上的直接转印方式的装置；将形成于图像保持体表面的色调剂图像一次转印于中间转印体的表面，将转印到中间转印体的表面的色调剂图像二次转印于记录媒体表面的中间转印方式的装置；具备在转印色调剂图像之后对充电之前的图像保持体表面进行清洁的清洁单元的装置；具备在转印色调剂图像之后且在充电之前对图像保持体表面照射静电消除光而进行静电消除的静电消除单元的装置等。
中间转印方式的装置的情况下，转印单元可应用具有例如表面转印有色调剂图像的中间转印体、将形成于图像保持体表面的色调剂图像一次转印于中间转印体的表面的一次转印单元、及将转印到中间转印体的表面的色调剂图像二次转印于记录媒体表面的二次转印单元的结构。
另外，在本实施方式所涉及的图像形成装置中，例如包含显影单元的部分可以是可装卸于图像形成装置的墨盒结构(处理盒)。作为处理盒，能够优选使用例如具备容纳有本实施方式所涉及的静电图像显影剂的显影单元的处理盒。
以下，示出本实施方式所涉及的图像形成装置的一例，但并不限定于此。另外，对图示的主要部分进行说明，其他部分则省略其说明。
图1是表示本实施方式所涉及的图像形成装置的概略结构图。
图1所示的图像形成装置具备根据被分色的图像数据而输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)、黑色(K)的各颜色图像的电子照片方式的第1至第4图像形成单元10Y、10M、10C、10K(图像形成单元)。这些图像形成单元(以下，有时简称为“单元”)10Y、10M、10C、10K在水平方向上彼此分开预先确定的距离而并排设置。另外，这些单元10Y、10M、10C、10K也可以是装卸于图像形成装置的处理盒。
在附图中的各单元10Y、10M、10C、10K的上方，作为中间转印体的中间转印带20以通过各单元的方式延伸设置。中间转印带20卷绕于沿图中的从左至右的方向彼此隔开配置的驱动辊22及与中间转印带20的内表面接触的支撑辊24而设置，并沿从第1单元10Y朝向第4单元10K的方向行驶。另外，支撑辊24通过未图示的弹簧等沿远离驱动辊22的方向被施加作用力，对卷绕于两个辊上的中间转印带20赋予张力。并且，在中间转印带20的图像保持体侧面具备与驱动辊22对置的中间转印体清洁装置30。
并且，对于各单元10Y、10M、10C、10K的显影机(显影单元)4Y、4M、4C、4K，分别供给包括收纳于色调剂盒8Y、8M、8C、8K中的黄色、品红色、青色、黑色等4种颜色的色调剂。
第1至第4单元10Y、10M、10C、10K具有相同的结构，因此，在此以配设于中间转印带行驶方向的上游侧的形成黄色图像的第1单元10Y为代表进行说明。另外，对于与第1单元10Y相同的部分，标注附有品红色(M)、青色(C)、黑色(K)的参考符号以代替黄色(Y)，由此省略对第2单元至第4单元10M、10C、10K的说明。
第1单元10Y具有作为图像保持体而发挥功能的感光体1Y。在感光体1Y的周围，依次配置有：充电辊(充电单元的一例)2Y，使感光体1Y的表面充电为预先确定的电位；曝光装置(静电图像形成单元的一例)3，通过基于被分色的图像信号的激光束3Y对被充电的表面进行曝光，从而形成静电图像；显影机(显影单元的一例)4Y，对静电图像供给已充电的色调剂，从而对静电图像进行显影；一次转印辊5Y(一次转印单元的一例)，将已显影的色调剂图像转印于中间转印带20上；及感光体清洁装置(清洁单元的一例)6Y，去除一次转印之后残留于感光体1Y的表面的色调剂。
另外，一次转印辊5Y配置于中间转印带20的内侧，设置于与感光体1Y对置的位置。而且，各个一次转印辊5Y、5M、5C、5K上分别连接有施加一次转印偏压的偏压电源(未图示)。各偏压电源通过根据未图示的控制部的控制而可以改变施加于各个一次转印辊的转印偏压。
以下，关于在第1单元10Y中形成黄色图像的动作进行说明。
首先，在进行动作之前，感光体1Y的表面通过充电辊2Y被充电为-600V至-800V的电位。
感光体1Y通过在导电性(例如20℃下的体积电阻率：1×10-6Ωcm以下)基体上层压感光层而形成。该感光层通常为高电阻(一般树脂的电阻)，但具有若照射激光束3Y则被照射激光束的部分的比电阻发生变化的性质。因此，根据从未图示的控制部发送过来的黄色用图像数据，经由曝光装置3对已充电的感光体1Y的表面输出激光束3Y。激光束3Y照射于感光体1Y的表面的感光层上，由此，黄色的图像图案的静电图像形成于感光体1Y的表面。
静电图像是指通过充电而形成于感光体1Y的表面的图像，是所谓的负潜像，其通过因感光层的被照射部分的比电阻通过激光束3Y而降低，且感光体1Y的表面被充电的电荷流动，另一方面，未被照射激光束3Y的部分的电荷残留而形成。
形成于感光体1Y上的静电图像随着感光体1Y的行驶而旋转至预先确定的显影位置。然后，该显影位置上，感光体1Y上的静电图像通过显影机4Y作为色调剂图像而被进行可见图像(显影图像)化。
显影机4Y内容纳有例如至少包含黄色色调剂和载体的静电图像显影剂。黄色色调剂通过在显影机4Y的内部被搅拌而进行摩擦充电，具有与对感光体1Y进行充电的带电电荷相同极性(负极性)的电荷，并保持于显影剂辊(显影剂保持体的一例)上。然后，随着感光体1Y的表面通过显影机4Y，黄色色调剂静电附着于感光体1Y表面上的被静电消除的潜像部，潜像通过黄色色调剂而显影。形成有黄色的色调剂图像的感光体1Y继续以预先确定的速度行驶，显影于感光体1Y上的色调剂图像被传送至预先确定的一次转印位置。
若感光体1Y上的黄色色调剂图像被传送至一次转印，则一次转印辊5Y上被施加一次转印偏压，从感光体1Y朝向一次转印辊5Y的静电力作用于色调剂图像，感光体1Y上的色调剂图像被转印到中间转印带20上。此时被施加的转印偏压为与色调剂的极性(-)相反的极性(+)的极性，例如，在第1单元10Y中，通过控制部(未图示)被控制为例如+10μA。
另一方面，残留于感光体1Y上的色调剂通过感光体清洁装置6Y而被去除并回收。
并且，第2单元10M之后的施加于一次转印辊5M、5C、5K的一次转印偏压也依照第1单元而被控制。
由此，通过第1单元10Y转印有黄色色调剂图像的中间转印带20以通过第2至第4单元10M、10C、10K的方式依次被传送，各颜色的色调剂图像重叠而被多次转印。
以通过第1至第4单元的方式多次转印有4种颜色的色调剂图像的中间转印带20到达由中间转印带20、与中间转印带的内表面接触的支撑辊24、配置于中间转印带20的图像保持面侧的二次转印辊(二次转印单元的一例)26构成的二次转印部。另一方面，记录纸(记录媒体的一例)P经由供给机构在预先确定的时刻被供给到二次转印辊26与中间转印带20接触的间隙中，二次转印偏压施加于支撑辊24。此时，所施加的转印偏压为与色调剂的极性(-)相同极性(-)的极性，从中间转印带20朝向记录纸P的静电力作用于色调剂图像，中间转印带20上的色调剂图像转印于记录纸P上。另外，此时的二次转印偏压根据通过检测二次转印部的电阻的电阻检测单元(未图示)检测到的电阻而被确定，被电压控制。
此后，记录纸P被送入定影装置(定影单元的一例)28中的一对定影辊的压接触部(咬合部)，色调剂图像定影于记录纸P上，形成定影图像。
作为转印色调剂图像的记录纸P，可以举出例如在电子照片方式的复印机、打印机等中使用的普通纸。除了记录纸P以外，记录媒体还可以举出OHP片材等。
为了进一步提高定影之后的图像表面的平滑性，优选记录纸P的表面也平滑，能够优选使用例如利用树脂等对普通纸的表面涂布而成的涂布纸、印刷用铜版纸等。
完成彩色图像的定影的记录纸P朝向排出部送出，一系列的彩色图像形成动作结束。
<处理盒/色调剂盒>
关于本实施方式所涉及的处理盒进行说明。
本实施方式所涉及的处理盒为具备显影单元，并可装卸于图像形成装置的处理盒，所述显影单元容纳本实施方式所涉及的静电图像显影剂，并通过静电图像显影剂将形成于图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影。
另外，本实施方式所涉及的处理盒并不限定于上述结构，可以是具备显影机和其他根据需要选自例如图像保持体、充电单元、静电图像形成单元及转印单元等其他单元中的至少一个单元的结构。
以下，示出本实施方式所涉及的处理盒的一例，但并不限定于此。另外，对图示的主要部分进行说明，其他部分则省略其说明。
图2是表示本实施方式所涉及的处理盒的概略结构图。
图2所示的处理盒200构成为，例如通过具备安装导轨116及用于曝光的开口部118的框体117，将感光体107(图像保持体的一例)、感光体107的周围所具备的充电辊108(充电单元的一例)、显影机111(显影单元的一例)及感光体清洁装置113(清洁单元的一例)组合成一体而保持，并设置成墨盒。
另外，图2中，109表示曝光装置(静电图像形成单元的一例)，112表示转印装置(转印单元的一例)，115表示定影装置(定影单元的一例)，300表示记录纸(记录媒体的一例)。
接着，关于本实施方式所涉及的色调剂盒进行说明。
本实施方式所涉及的色调剂盒是容纳本实施方式所涉及的色调剂，且装卸于图像形成装置的色调剂盒。色调剂盒容纳用于对设置在图像形成装置内的显影单元进行供给的补充用色调剂。
另外，图1所示的图像形成装置是具有可装卸色调剂盒8Y、8M、8C、8K的结构的图像形成装置，显影机4Y、4M、4C、4K通过未图示的色调剂供给管连接于与各显影机(颜色)对应的色调剂盒。并且，在容纳于色调剂盒内的色调剂变少的情况下，更换该色调剂盒。
实施例
以下，根据实施例对本实施方式进行详细说明，但本实施方式并不受这些实施例的任何限定。另外，以下说明中，若无特别的说明，则“份”及“％”均为质量基准。
(实施例1)
<颜料粒子的制作>
将通过氯化法而得到的、粒子圆度为0.90以上的粒子的比例为所有粒子中的65.4％、且平均粒径为260nm的二氧化钛粒子1kg与纯水4L进行混合并搅拌，制作出二氧化钛粒子分散液。将二氧化钛粒子分散液保持为50～70℃，以分散液的pH成为6.5的方式，一边添加30％硫酸和20％氢氧化钠，一边添加150g以二氧化硅换算计含有10％的硅酸钠水溶液并保持了2小时。之后，添加180g以氧化铝换算计含有20％的铝酸钠水溶液并保持了30分钟。之后，添加30％硫酸，将pH再次调整为5.5，在60～75℃下保持了1小时。将所得到的经过铝酸钠处理后的二氧化钛粒子分散液进行过滤，用一定量的纯水清洗固体物质之后，在130℃的烘箱中干燥了24小时。通过锤式微粉碎机来粉碎干燥物而得到表面具有氧化铝的二氧化钛颜料粒子。
所得到的表面具有氧化铝的二氧化钛颜料粒子中的表面铝比率、表面钛比率、粒子圆度为0.90以上的颜料粒子的比例、表面氧化铝比率、数均一次粒径、颜料粒子整体中的铝比率记载于表1中。
<颜料粒子分散液的制作>
·表面具有氧化铝的二氧化钛颜料粒子：200份
·阴离子性表面活性剂(TAYCA POWER BN2060、有效成分量：60％)：17份
·离子交换水：450份
混合以上成分，并使用均质器(ULTRA-TURRAX T50：IKA公司制造)搅拌30分钟，之后，通过高压冲击式分散机ULTIMIZER(HJP30006：Sugino Machine Limited制造)进行1小时的分散处理，从而得到分散有氧化钛颜料的颜料粒子分散液(固体成分率30％)。
<树脂粒子分散液(1)的制作>
·对苯二甲酸：30摩尔份
·富马酸：68摩尔份
·双酚A环氧乙烷加成物：5摩尔份
·双酚A环氧丙烷加成物：95摩尔份
在具备搅拌装置、氮气导入管、温度传感器及精馏塔的内容量为5升的烧瓶中加入上述材料，经1小时将温度上升至210℃，对上述材料100份放入四乙醇钛1份。一边将所生成的水进行蒸馏，一边经0.5小时将温度上升至230℃，在该温度下持续1小时的脱水缩合反应之后冷却了反应物。由此合成了酸值为12.2mgKOH/g的聚酯树脂。
在具备温度调节单元及氮气取代单元的容器中放入乙酸乙酯40份及2-丁醇25份，在制成混合溶剂之后，缓慢地放入聚酯树脂100份并使其溶解，对此加入10％的氨水溶液(相对于树脂的酸值，以摩尔比计相当于3倍的量)搅拌了30分钟。
接着，用干燥氮气来取代容器内部，将温度保持为40℃，一边搅拌混合液，一边以2份/分钟的速度滴加离子交换水400份并进行了乳化。滴加结束之后，将乳化液恢复到室温(20℃至25℃)，在搅拌的同时，通过干燥氮气进行48小时的鼓泡，由此将乙酸乙酯及2-丁醇减少至1,000ppm以下，得到分散有体积平均粒径为200nm的树脂粒子的树脂粒子分散液。在该树脂粒子分散液中加入离子交换水，将固体成分量调整为30％而作为树脂粒子分散液(1)。
所得到的粘结树脂中的酸值及重均分子量记载于表1中。
<防粘剂分散液的制备>
·石蜡(NIPPON SEIRO CO.，LTD.制造的FNP090)：270份
·阴离子性表面活性剂(TAYCA CORPORATION制造TAYCA POWER BN2060、有效成分量：60％)：13.5份(作为有效成分，相对于防粘剂为3.0％)
·离子交换水：21.6份
混合上述成分，并通过压力释放型均质器(Gaulin Co.，Ltd.制造、Gaulin均化器)在内部液体温度120℃下溶解防粘剂之后，在分散压力5MPa下经120分钟持续以40MPa进行360分钟的分散处理并进行冷却，从而得到防粘剂分散液。该防粘剂分散液中的粒子的体积平均粒径D50为225nm。之后，添加离子交换水，将固形分浓度调整为20.0％。
<色调剂粒子的制备>
·离子交换水：600份
·树脂粒子分散液(1)：250份
·颜料粒子分散液：331份
·防粘剂粒子分散液：82份
·阴离子性表面活性剂(TAYCA CORPORATION制造的TAYCA POWER BN2060、固体成分率20％)：8份
将上述材料放入圆形不锈钢烧瓶中，添加0.1N的硝酸而将pH调整为4.0之后，添加了硫酸铝浓度为10％的水溶液13份。接着，使用均质器(IKA公司制造的ULTRA-TURRAXT50)，在30℃下进行分散之后，在转速为500rpm的条件下，在加热用油浴中加热至47℃并保持了60分钟。
之后，再添加树脂粒子分散液(1)220份并保持1小时，添加0.5N的氢氧化钠水溶液11份及15％乙二胺四乙酸钠水溶液10份而将pH调整为7.5之后，一边持续进行搅拌，一边加热至95℃并保持了5小时。之后，以20℃/分钟的速度冷却至20℃，并进行过滤，用离子交换水充分地进行清洗并进行干燥，由此得到体积平均粒径为7.3μm的色调剂粒子。
<色调剂的制作>
将色调剂粒子：100份、作为外添剂的NIPPON AEROSIL CO.，LTD.制造的疎水性二氧化硅：RX50 0.3份、NIPPON AEROSIL CO.，LTD.制造的疎水性二氧化硅：R972 1.0份，使用亨舍尔混合机以圆周速度20m/s掺和15分钟之后，使用45μm筛孔的筛子去除粗粒子，得到色调剂。
<显影剂的制作>
将色调剂：36份和载体：414份放入2升的V混合机中搅拌20分钟，之后，以212μm的筛孔进行筛分而制作出包含各色调剂的显影剂。另外，载体使用了通过以下所示方法而得到的载体。
-载体的制作-
·铁氧体粒子(体积平均粒径：35μm)：100份
·甲苯：14份
·甲基丙烯酸甲酯-全氟辛基乙基丙烯酸酯共聚物：1.6份
·炭黑(商品名称：VXC-72、Cabot Corporation制造、体积电阻率：100Ωcm以下)：0.05份
·交联三聚氰胺树脂粒子(平均粒径：0.3μm、不溶解于甲苯)：0.5份
首先，将炭黑稀释于甲苯中并添加到甲基丙烯酸甲酯-全氟辛基乙基丙烯酸酯共聚物中，并使用砂磨机进行了分散。接着，在该分散液中，使用搅拌器使除了铁氧体粒子以外的上述各成分经10分钟进行分散，调配了覆盖层形成用溶液。接着，将该覆盖层形成用溶液和铁氧体粒子放入真空脱气式捏合机中，在温度60℃下搅拌30分钟之后，进行减压而蒸馏甲苯，从而形成树脂覆盖层而得到载体。
<实施例2>
在实施例1中，将制作颜料粒子时的铝酸钠水溶液的量变更为155g，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<实施例3>
在实施例1中，将制作颜料粒子时的添加硅酸钠水溶液后的保持时间变更为4小时，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<实施例4>
在实施例1中，将制作颜料粒子时的添加硅酸钠水溶液后的保持时间变更为1小时，并将铝酸钠水溶液的量变更为205g，将pH再次调整为5.5后的60～75℃下的保持时间变更为2小时，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<实施例5>
在实施例1中，将制作颜料粒子时的pH再次调整为5.5后的60～75℃下的保持时间变更为2小时，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<实施例6>
在实施例1中，将制备树脂粒子分散液(1)时的富马酸的量变更为52摩尔份，且追加了偏苯三酸17摩尔份，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<实施例7>
在实施例1中，将制备树脂粒子分散液(1)时的際富马酸的量变更为50摩尔份，且追加了乙二醇20摩尔份，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<实施例8>
在实施例1中，将制备树脂粒子分散液(1)时的富马酸的量变更为50摩尔份，且追加了偏苯三酸20摩尔份，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<实施例9>
在实施例1中，将制备树脂粒子分散液(1)时的富马酸的量变更为45摩尔份，且追加了乙二醇25摩尔份，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<实施例10>
在实施例1中，将制作颜料粒子时的二氧化钛粒子变更为粒子圆度为0.90以上的粒子的比例为所有粒子中的63.7％、平均粒径为259nm的二氧化钛粒子，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<实施例11>
在实施例1中，将制备防粘剂分散液时的石蜡变更为酯蜡(NIPPON SEIRO CO.，LTD.制造的WEP5)，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<实施例12>
在实施例1中，将制作颜料粒子时的二氧化钛粒子变更为粒子圆度为0.90以上的粒子的比例为所有粒子中的65.4％、平均粒径为382nm的二氧化钛粒子，并将铝酸钠水溶液的量变更为160g，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<实施例13>
在实施例1中，将制作颜料粒子时的二氧化钛粒子变更为粒子圆度为0.90以上的粒子的比例为所有粒子中的65.9％、平均粒径为167nm的二氧化钛粒子，并将铝酸钠水溶液的量变更为185g，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<实施例14>
在实施例1中，将制作颜料粒子时的二氧化钛粒子变更为粒子圆度为0.90以上的粒子的比例为所有粒子中的65.4％、平均粒径为396nm的二氧化钛粒子，并将铝酸钠水溶液的量变更为210g，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<实施例15>
在实施例1中，将制作颜料粒子时的二氧化钛粒子变更为粒子圆度为0.90以上的粒子的比例为所有粒子中的65.3％、平均粒径为155nm的二氧化钛粒子，并将铝酸钠水溶液的量变更为145g，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<实施例16>
-树脂粒子分散液(2)的制备-
·苯乙烯410份
·丙烯酸正丁酯175份
·丙烯酸4份
·十二烷基硫醇11份
·阴离子性表面活性剂(The Dow Chemical Company制造、DOWFAX)15份
·离子交换水1200份
上述成分中，将苯乙烯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸、十二烷基硫醇进行混合而制备溶液，使该溶液在包含上述阴离子性表面活性剂和离子交换水的烧瓶内进行了分散/乳化(单体乳化液1)。将阴离子性表面活性剂2份溶解于400份的离子交换水中，并加入到聚合用烧瓶中。密封该聚合用烧瓶，并设置回流管，一边对聚合用烧瓶内部进行氮气取代，一边进行搅拌，将聚合用烧瓶在水浴中加热为75℃。将过硫酸铵10份溶解于离子交换水90份而成的溶液添加到聚合用烧瓶中之后，使用管泵经60分钟滴加了单体乳化液1。然后，一边将聚合用烧瓶保持为80℃，一边搅拌6小时，将聚合用烧瓶在冰水中冷却至25℃，结束了聚合。由此得到酸值为12.5mgKOH/g的树脂粒子分散液。在该树脂粒子分散液中添加离子交换水，将固体成分量调整为30％而作为树脂粒子分散液(2)。
在实施例1中，将树脂粒子分散液(1)变更为树脂粒子分散液(2)，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<实施例17>
·聚酯树脂156.0份
·氧化钛颜料100.0份
·石蜡(NIPPON SEIRO CO.，LTD.制造的FNP090)：15份
·阴离子性表面活性剂(TAYCA CORPORATION制造的TAYCA POWER BN2060、有效成分量：60％)：13.5份(作为有效成分，相对于防粘剂为3.0％)
聚酯树脂及氧化钛颜料使用了按照与实施例1相同的步骤得到的聚酯树脂及氧化钛颜料。
将上述材料加热至90℃并使其熔融之后，通过挤出机以设定温度150℃、螺杆转速280rpm、供给速度220kg/小时进行了熔融混炼。冷却后进行粗粉碎，然后通过喷磨机进行微粉碎，对粉碎物进行风力分级，从而得到体积平均粒径为7.6μm的色调剂粒子。
<实施例18>
在实施例1中，将制作颜料粒子时的添加硅酸钠水溶液后的保持时间变更为1小时，并将铝酸钠水溶液的量变更为155g，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<实施例19>
在实施例1中，将制作颜料粒子时的添加硅酸钠水溶液后的保持时间变更为4.5小时，并将铝酸钠水溶液的量变更为155g，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<实施例20>
在实施例1中，将制作颜料粒子时的添加硅酸钠水溶液后的保持时间变更为30分钟，并将铝酸钠水溶液的量变更为205g，将pH再次调整为5.5后的60～75℃下的保持时间变更为2.5小时，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<实施例21>
在实施例1中，将制作颜料粒子时的添加硅酸钠水溶液后的保持时间变更为2小时，并将铝酸钠水溶液的量变更为205g，将pH再次调整为5.5之后的60～75℃下的保持时间变更为2小时，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<比较例1>
在实施例1中，将制作颜料粒子时的添加硅酸钠水溶液后的保持时间变更为30分钟，并将铝酸钠水溶液的量变更为155g，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<比较例2>
在实施例1中，将制作颜料粒子时的添加硅酸钠水溶液后的保持时间变更为4.5小时，并将铝酸钠水溶液的量变更为135g，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<比较例3>
在实施例1中，将制作颜料粒子时的添加硅酸钠水溶液后的保持时间变更为30分钟，并将铝酸钠水溶液的量变更为205g，将pH再次调整为5.5后的60～75℃下的保持时间变更为3小时，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<比较例4>
在实施例1中，将制作颜料粒子时的添加硅酸钠水溶液后的保持时间变更为2小时，并将铝酸钠水溶液的量变更为205g，将pH再次调整为5.5后的60～75℃下的保持时间变更为2.5小时，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<比较例5>
在实施例1中，将制备树脂粒子分散液(1)时的对苯二甲酸的量变更为20摩尔份，将富马酸的量变更为40摩尔份，且追加乙二醇30摩尔份，将温度上升至230℃之后添加了乙二醇40摩尔份，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<比较例6>
在实施例1中，在制作颜料粒子分散液时，作为表面具有氧化铝的二氧化钛颜料粒子，使用了JR600A(TAYCA CORPORATION制造)，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<比较例7>
在实施例1中，在制作颜料粒子分散液时，作为表面具有氧化铝的二氧化钛颜料粒子，使用了CR60(ISHIHARA SANGYO KAISHA，LTD.制造)，除此以外，以与实施例1相同的方式得到白色显影剂。
<评价>
〔图像缺陷的评价〕
作为评价用样品制作装置，使用了Fuii Xerox Co.，Ltd.制造的ApeosPortIVC3370。将所得到的显影剂填充于显影器中，作为记录媒体，使用HOKUETSU KISHU PAPERCO.，LTD.制造的彩色高级黑色厚纸A4尺寸，在15℃、10RH％的环境下，以低图像密度(密度5％)连续打印了1000张。之后，将样品制作装置移动到28℃、95RH％的环境下，连续打印了200张150×270mm矩形的实心图像(密度100％)。肉眼判别所打印的200张有无图像缺陷，在200张中对产生了图像缺陷的张数进行了比较。
表1中记载了张数。
〔充电量低的色调剂的比例的评价〕
关于上述图像缺陷的评价中的打印200张后的显影机内的色调剂粒子，通过下述方法测定出各个色调剂粒子的充电量分布。
各个色调剂粒子的充电量分布通过对电荷摄谱进行图像分析而得到，该电荷摄谱通过例如日本特开昭57-79958号公报中所示出的电荷摄谱仪方法(以下，“CSG法”)而得到。在通过图像分析而得到的充电量的度数分布中，算出相对于峰值在低充电侧的小于20％的充电量的色调剂粒子的数量，将相对于所有色调剂粒子数量的比例(数量％)作为“充电量低的色调剂的比例”。
并且，上述充电量分布2极化的情况下，“2极化”栏中记载为“有”，未2极化的情况下，在“2极化”栏中记载为“无”。肉眼确认图表而判定是否2极化。
评价结果记载于表1中。
可以说，充电量低的色调剂的比例越低，越可抑制连续印刷时产生低充电量的色调剂。
上述本发明的实施方式是以例示及说明为目的而提供的。另外，本发明的实施方式并不全面详尽地包括本发明，并且并不将本发明限定于所公开的方式。很显然，对本发明所属的领域中的技术人员而言，各种变形及变更是自知之明的。本实施方式是为了最容易理解地说明本发明的原理及其应用而选择并说明的。由此，本技术领域中的其他技术人员能够通过对假定为各种实施方式的特定使用最优化的各种变形例来理解本发明。本发明的范围由以上的权利要求书及其等同物来定义。
Claims (13)
1.一种静电图像显影用色调剂，其包含色调剂粒子，该色调剂粒子包含基于X射线光电子光谱的表面铝比率为6.0原子%以上且12.0原子%以下的颜料粒子和具有羧基的粘结树脂，所述颜料粒子为氧化钛。
2.根据权利要求1所述的静电图像显影用色调剂，其中，所述表面铝比率为8.0原子%以上且10.0原子%以下。
3.根据权利要求2所述的静电图像显影用色调剂，其中，所述颜料粒子的基于X射线光电子光谱的表面钛比率为9.0原子%以上且15.0原子%以下。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，粒子圆度为0.90以上的颜料粒子在所述颜料粒子中的比例为65数量%以上。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，所述粘结树脂的酸值为5mgKOH/g以上且18mgKOH/g以下。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其还含有作为石蜡类烃的防粘剂。
7.根据权利要求6所述的静电图像显影用色调剂，其中，所述防粘剂的含量相对于色调剂粒子的总质量为0.1质量%以上且9.0质量%以下。
8.根据权利要求1至3中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，颜料粒子的数均一次粒径为170nm以上且400nm以下。
9.一种静电图像显影剂，其含有权利要求1至8中任一项所述的静电图像显影用色调剂。
10.一种色调剂盒，其容纳权利要求1至8中任一项所述的静电图像显影用色调剂，所述色调剂盒可装卸于图像形成装置。
11.一种处理盒，其具备显影单元，该显影单元容纳权利要求9所述的静电图像显影剂，并通过所述静电图像显影剂将形成于图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影，
所述处理盒可装卸于图像形成装置。
12.一种图像形成装置，其具备：
图像保持体；
充电单元，对所述图像保持体表面进行充电；
静电图像形成单元，在已充电的所述图像保持体表面形成静电图像；
显影单元，容纳权利要求9所述的静电图像显影剂，并通过所述静电图像显影剂将形成于所述图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影；
转印单元，将形成于所述图像保持体表面的色调剂图像转印于记录媒体的表面；及
定影单元，将转印到所述记录媒体表面的色调剂图像进行定影。
13.一种图像形成方法，其具有：
充电工序，对图像保持体表面进行充电；
静电图像形成工序，在已充电的所述图像保持体表面形成静电图像；
显影工序，通过权利要求9所述的静电图像显影剂将形成于所述图像保持体表面的静电图像作为色调剂图像进行显影；
转印工序，将形成于所述图像保持体表面的色调剂图像转印于记录媒体的表面；及
定影工序，将转印到所述记录媒体表面的色调剂图像进行定影。
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