JP2021047318A - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】層状構造化合物粒子の凝集物に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像用トナーを提供すること。【解決手段】トナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含み、前記無機粒子の平均円形度が０．９１０以上０．９９５以下であり、前記層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａと前記無機粒子の個数平均粒径Ｄｂとの比Ｄａ／Ｄｂが１．２以上４３以下である、静電荷像現像用トナー。【選択図】なし

Description

本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。

特許文献１には、平均円形度が０．９４〜０．９９５であり体積平均粒径が３μｍ〜９μｍである母体トナーに、体積平均粒径が３μｍ〜９μｍであるメラミンシアヌレート粉末が、母体トナー１００重量部に対して０．１〜２．０重量部添加されているトナーが開示されている。
特許文献２には、結着樹脂、着色剤及び正帯電制御剤を含んでなる着色樹脂粒子に、個数平均一次粒径が０．０５μｍ〜１．５μｍであるメラミンシアヌレート粒子が、着色樹脂粒子１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部添加されている正帯電性トナーが開示されている。

特開２００６−３１７４８９号公報 特開２００９−２３７２７４号公報

本開示は、トナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含み、無機粒子の平均円形度が０．９１０未満である、又は、層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａと無機粒子の個数平均粒径Ｄｂとの比Ｄａ／Ｄｂが１．２未満又は４３超である静電荷像現像用トナーに比べて、層状構造化合物粒子の凝集物に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像用トナーを提供することを課題とする。

前記課題を解決するための手段には、下記の態様が含まれる。

＜１＞ トナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含み、
前記無機粒子の平均円形度が０．９１０以上０．９９５以下であり、
前記層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａと前記無機粒子の個数平均粒径Ｄｂとの比Ｄａ／Ｄｂが１．２以上４３以下である、
静電荷像現像用トナー。
＜２＞ 前記層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａと前記無機粒子の個数平均粒径Ｄｂとの比Ｄａ／Ｄｂが５以上４３以下である、＜１＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜３＞ 前記層状構造化合物粒子の含有量Ｍａと前記無機粒子の含有量Ｍｂとの質量基準の比Ｍｂ／Ｍａが０．１以上５００以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜４＞ 前記層状構造化合物粒子の含有量Ｍａと前記無機粒子の含有量Ｍｂとの質量基準の比Ｍｂ／Ｍａが１以上５００以下である、＜３＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜５＞ 前記層状構造化合物粒子の含有量が、前記静電荷像現像用トナー全体に対して、０．０１質量％以上５．０質量％以下である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜６＞ 前記層状構造化合物粒子の含有量が、前記静電荷像現像用トナー全体に対して、０．０１質量％以上０．５質量％以下である、＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜７＞ 前記層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａが０．３μｍ以上５．０μｍ以下である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜８＞ 前記層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａが０．４μｍ以上２．０μｍ以下である、＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜９＞ 前記無機粒子の個数平均粒径Ｄｂが０．０６μｍ以上０．３μｍ以下である、＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜１０＞ 前記無機粒子の個数平均粒径Ｄｂが０．０７μｍ以上０．２μｍ以下である、＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜１１＞ 前記層状構造化合物粒子が、メラミンシアヌレート粒子、チッ化ホウ素粒子、フッ化黒鉛粒子、二硫化モリブデン粒子及びマイカ粒子からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜１２＞ 前記無機粒子が、シリカ粒子を含む、＜１＞〜＜１１＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜１３＞ ＜１＞〜＜１２＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
＜１４＞ ＜１＞〜＜１２＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
＜１５＞ 像保持体と、
＜１３＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に接触するブレードを有し、前記ブレードにより、トナー画像を転写した後の前記像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングするクリーニング手段と、
を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
＜１６＞ 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
＜１３＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
前記像保持体の表面に接触するブレードを有し、前記ブレードにより、トナー画像を転写した後の前記像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングするクリーニング手段と、
を備える画像形成装置。
＜１７＞ 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
＜１３＞に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
トナー画像を転写した後の前記像保持体の表面にブレードを接触させて、前記像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングするクリーニング工程と、
を有する画像形成方法。

＜１＞、＜１１＞又は＜１２＞に係る発明によれば、トナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含み、無機粒子の平均円形度が０．９１０未満である、又は、層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａと無機粒子の個数平均粒径Ｄｂとの比Ｄａ／Ｄｂが１．２未満又は４３超である静電荷像現像用トナーに比べて、層状構造化合物粒子の凝集物に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜２＞に係る発明によれば、層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａと無機粒子の個数平均粒径Ｄｂとの比Ｄａ／Ｄｂが５未満又は４３超である静電荷像現像用トナーに比べて、層状構造化合物粒子の凝集物に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜３＞に係る発明によれば、層状構造化合物粒子の含有量Ｍａと無機粒子の含有量Ｍｂとの質量基準の比Ｍｂ／Ｍａが０．１未満又は５００超である静電荷像現像用トナーに比べて、層状構造化合物粒子の凝集物に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜４＞に係る発明によれば、層状構造化合物粒子の含有量Ｍａと無機粒子の含有量Ｍｂとの質量基準の比Ｍｂ／Ｍａが１未満又は５００超である静電荷像現像用トナーに比べて、層状構造化合物粒子の凝集物に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜５＞に係る発明によれば、層状構造化合物粒子の含有量が静電荷現像用トナー全体に対して０．０１質量％未満又は５質量％超である静電荷像現像用トナーに比べて、層状構造化合物粒子の凝集物に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜６＞に係る発明によれば、層状構造化合物粒子の含有量が静電荷像現像用トナー全体に対して０．０１質量％未満又は０．５質量％超である静電荷像現像用トナーに比べて、層状構造化合物粒子の凝集物に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜７＞に係る発明によれば、層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａが０．３μｍ未満又は５．０μｍ超である静電荷像現像用トナーに比べて、層状構造化合物粒子の凝集物に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜８＞に係る発明によれば、層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａが０．４μｍ未満又は２．０μｍ超である静電荷像現像用トナーに比べて、層状構造化合物粒子の凝集物に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜９＞に係る発明によれば、無機粒子の個数平均粒径Ｄｂが０．０６μｍ未満又は０．３μｍ超である静電荷像現像用トナーに比べて、層状構造化合物粒子の凝集物に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜１０＞に係る発明によれば、無機粒子の個数平均粒径Ｄｂが０．０７μｍ未満又は０．２μｍ超である静電荷像現像用トナーに比べて、層状構造化合物粒子の凝集物に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。

＜１３＞に係る発明によれば、静電荷像現像用トナーがトナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含み、無機粒子の平均円形度が０．９１０未満である、又は、層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａと無機粒子の個数平均粒径Ｄｂとの比Ｄａ／Ｄｂが１．２未満又は４３超である場合に比べて、層状構造化合物粒子の凝集物に起因する色筋の発生を抑制する静電荷像現像剤が提供される。
＜１４＞に係る発明によれば、静電荷像現像用トナーがトナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含み、無機粒子の平均円形度が０．９１０未満である、又は、層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａと無機粒子の個数平均粒径Ｄｂとの比Ｄａ／Ｄｂが１．２未満又は４３超である場合に比べて、層状構造化合物粒子の凝集物に起因する色筋の発生を抑制するトナーカートリッジが提供される。
＜１５＞に係る発明によれば、静電荷像現像用トナーがトナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含み、無機粒子の平均円形度が０．９１０未満である、又は、層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａと無機粒子の個数平均粒径Ｄｂとの比Ｄａ／Ｄｂが１．２未満又は４３超である場合に比べて、層状構造化合物粒子の凝集物に起因する色筋の発生を抑制するプロセスカートリッジが提供される。
＜１６＞に係る発明によれば、静電荷像現像用トナーがトナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含み、無機粒子の平均円形度が０．９１０未満である、又は、層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａと無機粒子の個数平均粒径Ｄｂとの比Ｄａ／Ｄｂが１．２未満又は４３超である場合に比べて、層状構造化合物粒子の凝集物に起因する色筋の発生を抑制する画像形成装置が提供される。
＜１７＞に係る発明によれば、静電荷像現像用トナーがトナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含み、無機粒子の平均円形度が０．９１０未満である、又は、層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａと無機粒子の個数平均粒径Ｄｂとの比Ｄａ／Ｄｂが１．２未満又は４３超である場合に比べて、層状構造化合物粒子の凝集物に起因する色筋の発生を抑制する画像形成方法が提供される。

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 本実施形態に係る画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。

以下に、本開示の実施形態について説明する。これらの説明及び実施例は実施形態を例示するものであり、実施形態の範囲を制限するものではない。

本開示において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。

本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。

本開示において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。

本開示において実施形態を図面を参照して説明する場合、当該実施形態の構成は図面に示された構成に限定されない。また、各図における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。

本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。本開示において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。

本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。

本開示において、「静電荷像現像用トナー」を単に「トナー」ともいい、「静電荷像現像剤」を単に「現像剤」ともいう。

＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含み、無機粒子の平均円形度が０．９１０以上０．９９５以下であり、層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａと無機粒子の個数平均粒径Ｄｂとの比Ｄａ／Ｄｂが１．２以上４３以下である。
本実施形態に係るトナーは、層状構造化合物粒子の凝集物に起因する色筋の発生を抑制する。その機序として次のことが推測される。

従来、層状構造化合物粒子（例えば、メラミンシアヌレート粒子、チッ化ホウ素粒子）を外添したトナーが知られている。層状構造化合物粒子は、層間距離がオングストローム級の積層構造を有する化合物の粒子であり、層どうしが互いにずれ合うことで潤滑作用を示すと考えられている。トナーに外添された層状構造化合物粒子は、像保持体とクリーニングブレードとの接触部において潤滑剤として作用する。
しかし、高温高湿環境（例えば、温度２８℃且つ相対湿度８５％）にて高密度画像を長時間連続で画像形成するなど、クリーニングブレードが像保持体の回転方向に過剰に引き込まれるような状況においては、クリーニングブレードの先端にかかる力が強くなるので、層状構造化合物粒子の層間が圧縮され、また、層状構造化合物粒子どうしが圧縮され、凝集物が形成されてしまう。そして、層状構造化合物粒子の凝集物がクリーニングブレードからすり抜けて画像に色筋が発生することがある。
これに対して、層状構造化合物粒子と共にトナーに外添されている無機粒子の大きさが適切な範囲であると、即ち、層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａと無機粒子の個数平均粒径Ｄｂとの比Ｄａ／Ｄｂが１．２以上４３以下であると、層状構造化合物粒子どうしの間に無機粒子が入り込み、層状構造化合物粒子の凝集化を抑制するものと推測される。
加えて、無機粒子の平均円形度が０．９１０以上であると（つまり、円形度が高い球形無機粒子であると）、層状構造化合物粒子どうしの間に入り込んだ無機粒子がコロの役割を果たし、層状構造化合物粒子の潤滑性を補助するので、高温高湿環境にて高密度画像を長時間連続で画像形成する状況においても、層状構造化合物粒の潤滑作用が失われにくいと推測される。また、無機粒子がコロの役割を果たすことで、層状構造化合物粒子の凝集化を抑制すると推測される。
したがって、本実施形態に係るトナーを用いれば、像保持体とクリーニングブレードとの接触部において、層状構造化合物粒子の凝集物が形成されにくく、層状構造化合物粒の潤滑作用が持続し、色筋の発生が抑制されるものと推測される。

本実施形態に係るトナーにおいて、層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａと無機粒子の個数平均粒径Ｄｂとの比Ｄａ／Ｄｂは、層状構造化合物粒子の凝集化を抑制する観点から、１．２以上４３以下である。
比Ｄａ／Ｄｂが１．２未満であると、層状構造化合物粒子に対して無機粒子が大きすぎ、層状構造化合物粒子どうしの間に無機粒子が入り込みにくいと推測される。
比Ｄａ／Ｄｂが４３超であると、層状構造化合物粒子に対して無機粒子が小さすぎ、層状構造化合物粒子の表面に無機粒子が埋没してコロの役割を発揮できないと推測される。
上記の観点から、比Ｄａ／Ｄｂは、１．２以上４３以下であり、５以上４３以下であることがより好ましく、１０以上４３以下であることが更に好ましい。

本実施形態に係るトナーにおいて、層状構造化合物粒子と共にトナーに外添されている無機粒子の平均円形度は、層状構造化合物粒子どうしの間でコロの機能を発揮する観点から、０．９１０以上である。無機粒子の平均円形度が０．９１０未満であると、つまり円形度が低い異形無機粒子であると、コロの機能に劣る。無機粒子の平均円形度は、０．９２０以上が好ましく、０．９３０以上がより好ましく、０．９４０以上が更に好ましい。
無機粒子にコロの役割を期待する観点からは、無機粒子の平均円形度は高いほど望ましいが、無機粒子全体を真球（つまり平均円形度１）にすることは容易ではないので、無機粒子の平均円形度は０．９９５以下が現実的である。

層状構造化合物粒子の含有量Ｍａと無機粒子の含有量Ｍｂとの質量基準の比Ｍｂ／Ｍａは、上記の機序をより効率的に発揮して層状構造化合物粒子の凝集化を抑制する観点から、０．１以上５００以下であることが好ましく、１以上５００以下であることがより好ましく、５以上５００以下であることが更に好ましい。

以下、本実施形態に係るトナーの成分、構造及び特性について詳細に説明する。

［トナー粒子］
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。

−結着樹脂−
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知の非晶性ポリエステル樹脂が挙げられる。ポリエステル樹脂は、非晶性ポリエステル樹脂と共に、結晶性ポリエステル樹脂を併用してもよい。但し、結晶性ポリエステル樹脂は、全結着樹脂に対して、含有量が２質量％以上４０質量％以下（好ましくは２質量％以上２０質量％以下）の範囲で用いることがよい。

樹脂の「結晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度１０（℃／ｍｉｎ）で測定した際の吸熱ピークの半値幅が１０℃以内であることを指す。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が１０℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。

・非晶性ポリエステル樹脂
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。

非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下がより好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。

非晶性ポリエステル樹脂は、公知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧し、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と重縮合させるとよい。

・結晶性ポリエステル樹脂
結晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香環を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族の重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸等の二塩基酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオール）が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１４−エイコサンデカンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のアルコールを併用してもよい。３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ここで、多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を８０モル％以上とすることがよく、好ましくは９０モル％以上である。

結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、５０℃以上１００℃以下が好ましく、５５℃以上９０℃以下がより好ましく、６０℃以上８５℃以下がさらに好ましい。
融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００以上３５，０００以下が好ましい。

結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、非晶性ポリエステルと同様に、公知の製造方法により得られる。

結着樹脂の含有量は、トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下が更に好ましい。

−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート等の顔料；アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系等の染料；が挙げられる。
着色剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。

着色剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。

離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

離型剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の公知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。

−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。

トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）は、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。

トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５質量％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーＩＩにより、アパーチャー径１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）^１／２、数粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）^１／２として算出される。

トナー粒子の平均円形度は、０．９４以上１．００以下が好ましく、０．９５以上０．９８以下がより好ましい。

トナー粒子の平均円形度は、（円相当周囲長）／（周囲長）［（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）］により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
まず、測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置（シスメックス社製のＦＰＩＡ−３０００）によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプリング数は３５００個とする。
トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー（現像剤）を分散させた後、超音波処理を行って外添剤を除去したトナー粒子を得る。

［層状構造化合物粒子］
層状構造化合物粒子は、積層構造を有する化合物の粒子である。層状構造化合物粒子としては、メラミンシアヌレート粒子、チッ化ホウ素粒子、フッ化黒鉛粒子、二硫化モリブデン粒子、マイカ粒子等が挙げられる。

層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａは、層状構造化合物粒子の凝集化を抑制する観点から、０．３μｍ以上５．０μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上４．０μｍ以下がより好ましく、０．４μｍ以上３．０μｍ以下が更に好ましく、０．４μｍ以上２．０μｍ以下が更に好ましい。層状構造化合物粒子の個数平均粒径は、粉砕、分級、又は、粉砕と分級の組合せによって制御し得る。

層状構造化合物の個数平均粒径Ｄａは、下記の測定方法によって求める。
まず、トナーから層状構造化合物粒子を分離する。トナーから層状構造化合物粒子を分離する方法に制限はなく、例えば、トナーを界面活性剤を含む水に分散させた分散液に超音波を印加した後、分散液を高速遠心し、比重によってトナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを遠心分離する。層状構造化合物粒子を含む分画を抽出し、乾燥させて層状構造化合物粒子を得る。
次いで、層状構造化合物粒子を電解質水溶液（アイソトン水溶液）に添加し、超音波を３０秒以上印加して分散させる。この分散液を試料にして、レーザ回折散乱式粒度分布測定装置（例えば、マイクロトラック・ベル社製、マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ）を用いて粒径を測定する。少なくとも３０００個の層状構造化合物粒子を測定し、個数基準の粒度分布における小さい側から累積５０％の粒径を個数平均粒径Ｄａとする。

層状構造化合物粒子の含有量は、層状構造化合物粒子の潤滑作用を得る観点から、トナー全体に対して、０．０１質量％以上が好ましく、０．０２質量％以上がより好ましく、０．０５質量％以上が更に好ましく、０．１質量％以上が更に好ましい。層状構造化合物粒子の含有量は、層状構造化合物粒子の凝集化を抑制する観点から、トナー全体に対して、５．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以下がより好ましく、０．７質量％以下が更に好ましく、０．５質量％以下が更に好ましい。

［無機粒子］
無機粒子としては、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ_２、ＣｅＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、ＺｒＯ_２、ＣａＯ・ＳｉＯ_２、Ｋ_２Ｏ・（ＴｉＯ_２）ｎ、Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＢａＳＯ_４、ＭｇＳＯ_４等が挙げられる。

無機粒子としては、円形度の高さの観点から、シリカ粒子が好ましく、ゾルゲルシリカ粒子がより好ましい。ゾルゲルシリカ粒子を製造するゾルゲル法は公知である。ゾルゲル法は、例えば、テトラアルコキシシランと水とアルコールとを混合した混合液にアンモニア水を滴下しシリカゾル懸濁液を調製すること、シリカゾル懸濁液から湿潤シリカゲルを遠心分離すること、及び、湿潤シリカゲルを乾燥してシリカ粒子を得ることを含む。テトラアルコキシシランとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等が挙げられる。

無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。疎水化処理剤の量は、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である。

無機粒子の平均円形度は、層状構造化合物粒子の凝集化を抑制する観点から、０．９１０以上であり、０．９２０以上が好ましく、０．９３０以上がより好ましく、０．９４０以上が更に好ましい。無機粒子の平均円形度は、円形度の調整の容易さの観点から、０．９９５以下である。

無機粒子の個数平均粒径Ｄｂは、層状構造化合物粒子の凝集化を抑制する観点から、０．０６μｍ以上０．３μｍ以下が好ましく、０．０６μｍ以上０．２５μｍ以下がより好ましく、０．０７μｍ以上０．２μｍ以下が更に好ましい。

無機粒子の平均円形度と個数平均粒径Ｄｂは、下記の測定方法によって求める。
まず、トナーから無機粒子を分離する。トナーから無機粒子を分離する方法に制限はなく、例えば、トナーを界面活性剤を含む水に分散させた分散液に超音波を印加した後、分散液を高速遠心し、比重によってトナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを遠心分離する。無機粒子を含む分画を抽出し、乾燥させて無機粒子を得る。
次いで、無機粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて撮像し、画像解析によって、無作為に選んだ一次粒子１０００個それぞれの円形度（＝４π×（粒子像の面積）÷（粒子像の周囲長）^２）と円相当径（μｍ）とを求める。
平均円形度は、個数基準の円形度分布における小さい側から累積５０％の円形度である。
個数平均粒径Ｄｂは、個数基準の円相当径の分布における小径側から累積５０％の円相当径である。

無機粒子の含有量は、層状構造化合物粒子の凝集化を抑制する観点から、トナー全体に対して、０．３質量％以上５．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上３．０質量％以下がより好ましく、０．５質量％以上２．５質量％以下が更に好ましい。

［その他の外添剤］
本実施形態に係るトナーは、層状構造化合物粒子及び無機粒子以外のその他の外添剤を含んでいてもよい。その他の外添剤としては、例えば、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等が挙げられる。

本実施形態に係るトナーが層状構造化合物粒子及び無機粒子以外のその他の外添剤を含んでいる場合、その他の外添剤の外添量の総量は、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５．０質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。

［トナーの製造方法］
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。

トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、公知の製法が採用される。これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。

具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。

以下、各工程の詳細について説明する。
以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。

−樹脂粒子分散液準備工程−
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。

樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。

樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、転相乳化法によって分散媒に樹脂粒子を分散させてもよい。転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて中和したのち、水系媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの転相を行い、樹脂を水系媒体中に粒子状に分散する方法である。

樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。

樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量は、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。

樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。

−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度に近い温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。

凝集剤としては、例えば、混合分散液に含まれる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩；ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体；などが挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸；イミノ二酸酢（ＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のアミノカルボン酸；などが挙げられる。
キレート剤の添加量は、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。

−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０℃から３０℃高い温度）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。

以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア・シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。

融合・合一工程終了後、溶液中に形成されたトナー粒子に、公知の洗浄工程、固液分離工程、及び乾燥工程を施して乾燥した状態のトナー粒子を得る。洗浄工程は、帯電性の観点から、イオン交換水による置換洗浄を充分に施すことがよい。固液分離工程は、生産性の観点から、吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。乾燥工程は、生産性の観点から、凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。

そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。

＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアとを混合した二成分現像剤であってもよい。

キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散して配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；などが挙げられる。磁性粉分散型キャリア及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、この表面を樹脂で被覆したキャリアであってもよい。

磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属；フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物；などが挙げられる。

被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。

芯材の表面を樹脂で被覆するには、被覆用の樹脂、及び各種添加剤（必要に応じて使用する）を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する樹脂の種類や、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法；被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法；芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法；ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、その後に溶剤を除去するニーダーコーター法；などが挙げられる。

二成分現像剤におけるトナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。

＜画像形成装置、画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、像保持体の表面に接触するブレードを有し、該ブレードにより、トナー画像を転写した後の像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングするクリーニング手段と、を備える。

本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、トナー画像を転写した後の像保持体の表面にブレードを接触させて、像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングするクリーニング工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。

本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；などの公知の画像形成装置が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置が中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。

本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に着脱するカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づく、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジであってもよい。

各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの上方には、各ユニットを通して中間転写ベルト（中間転写体の一例）２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、駆動ロール２２及び支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行するようになっている。支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各トナーの供給がなされる。

第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成及び動作を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。

第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。

感光体クリーニング装置６Ｙは、感光体１Ｙの表面に接触するクリーニングブレードを備えている。クリーニングブレードが、トナー画像を転写した後も回転を続ける感光体１Ｙの表面に接触し、感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する。

一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。各ユニットの一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスの値を変える。

以下、第１のユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率１×１０^−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線が照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３からレーザ光線３Ｙを照射する。それにより、イエローの画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。

静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転する。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として現像され可視化される。

現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして、感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。

感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写位置へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用し、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、第１のユニット１０Ｙでは制御部（図示せず）によって例えば＋１０μＡに制御されている。

トナー画像を転写した後の感光体１Ｙは、回転を続け、感光体クリーニング装置６Ｙが備えるクリーニングブレードと接触する。感光体１Ｙ上に残留したトナーは、感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。

第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエローのトナー画像が転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。

第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と、中間転写ベルトの内面に接する支持ロール２４と、中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用し、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。

この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれ、トナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。

トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体としては、記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。

カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。

＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、像保持体と、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に接触するブレードを有し、該ブレードにより、トナー画像を転写した後の像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングするクリーニング手段と、を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。

本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、例えば、帯電手段、静電荷像形成手段、転写手段などから選択される少なくとも一つをさらに備える構成であってもよい。

以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。感光体クリーニング装置１１３は、感光体１０７と接触するブレードを備えている。

図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。

次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。

図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋが着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。

以下、実施例により発明の実施形態を詳細に説明するが、発明の実施形態は、これら実施例に限定されるものではない。以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。

＜トナー粒子の作製＞
［非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）の作製］
・テレフタル酸 ：７０部
・フマル酸 ：３０部
・エチレングリコール ：４４部
・１，５−ペンタンジオール：４６部
攪拌装置、窒素導入管、温度センサ及び精留塔を備えたフラスコに上記の材料を入れ、窒素ガス気流下、１時間を要して温度を２１０℃まで上げ、上記の材料の合計１００部に対してチタンテトラエトキシド１部を投入した。生成する水を留去しながら０．５時間を要して２４０℃まで温度を上げ、２４０℃で１時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量９４５００、ガラス転移温度６１℃の非晶性ポリエステル樹脂を得た。
温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル４０部及び２−ブタノール２５部を投入して混合溶剤とした後、非晶性ポリエステル樹脂１００部を徐々に投入し溶解させ、ここに、１０％アンモニア水溶液（樹脂の酸価に対してモル比で３倍量相当量）を入れて３０分間攪拌した。次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を４０℃に保持して、混合液を攪拌しながらイオン交換水４００部を滴下し、乳化を行った。滴下終了後、乳化液を２５℃に戻し、体積平均粒径２１０ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。この樹脂粒子分散液にイオン交換水を加えて固形分量を２０％に調整して、非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）とした。

［結晶性ポリエステル樹脂分散液（Ｂ１）の作製］
・セバシン酸ジメチル ：９７部
・イソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム：３部
・エチレングリコール ：１００部
・ジブチル錫オキサイド（触媒） ：０．３部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて１８０℃で５時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて２４０℃まで徐々に昇温を行い２時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量９７００、融解温度８４℃の結晶性ポリエステル樹脂を得た。
結晶性ポリエステル樹脂９０部とアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）１．８部とイオン交換水２１０部とを混合し、１００℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理を１時間行い、体積平均粒径２０５ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。この樹脂粒子分散液にイオン交換水を加えて固形分量を２０％に調整して、結晶性ポリエステル樹脂分散液（Ｂ１）とした。

［離型剤粒子分散液（Ｗ１）の作製］
・パラフィンワックス（日本精蝋（株）製 ＨＮＰ−９） ：１００部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：１部
・イオン交換水 ：３５０部
上記の材料を混合して１００℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍの離型剤粒子が分散した離型剤粒子分散液を得た。この離型剤粒子分散液にイオン交換水を加えて固形分量を２０％に調整して、離型剤粒子分散液（Ｗ１）とした。

［着色剤粒子分散液（Ｋ１）の調製］
・カーボンブラック（キャボット社製、Ｒｅｇａｌ３３０）：５０部
・イオン系界面活性剤ネオゲンＲＫ（第一工業製薬） ：５部
・イオン交換水 ：１９５部
上記の材料を混合し、アルティマイザ（スギノマシン社製）を用いて２４０ＭＰａで１０分分散処理し、固形分量２０％の着色剤粒子分散液（Ｋ１）を得た。

［トナー粒子の調製］
・イオン交換水 ：２００部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１） ：１５０部
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（Ｂ１） ：１０部
・離型剤粒子分散液（Ｗ１） ：１０部
・着色剤粒子分散液（Ｋ１） ：１５部
・アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ）：２．８部
上記の材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、０．１Ｎの硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、ポリ塩化アルミニウム（王子製紙（株）製、３０％粉末品）２部をイオン交換水３０部に溶解させたポリ塩化アルミニウム水溶液を添加した。ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で４５℃まで加熱し、体積平均粒径が４．９μｍとなるまで保持した。次いで、非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）６０部を追加し３０分間保持した。次いで、体積平均粒径５．２μｍとなったところで、さらに非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）６０部を追加し３０分間保持した。続いて、１０％のＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）金属塩水溶液（キレスト７０、キレスト株式会社製）２０部を加え、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを９．０に調整した。次いで、アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ）１部を投入して攪拌を継続しながら８５℃まで加熱し、５時間保持した。次いで、２０℃／分の速度で２０℃まで冷却した。次いで、濾過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、体積平均粒径５．７μｍ、平均円形度０．９７１のトナー粒子（１）を得た。

＜層状構造化合物粒子の作製＞
［メラミンシアヌレート粒子の作製］
市販品のメラミンシアヌレート粒子をジェットミルで粉砕し分級し、下記のメラミンシアヌレート粒子（１）〜（１１）を得た。表１において「ＭＣ」はメラミンシアヌレートを意味する。
・メラミンシアヌレート粒子（１） ：個数平均粒径０．７０μｍ
・メラミンシアヌレート粒子（２） ：個数平均粒径０．３２μｍ
・メラミンシアヌレート粒子（３） ：個数平均粒径０．３５μｍ
・メラミンシアヌレート粒子（４） ：個数平均粒径０．４０μｍ
・メラミンシアヌレート粒子（５） ：個数平均粒径１．５０μｍ
・メラミンシアヌレート粒子（６） ：個数平均粒径１．８０μｍ
・メラミンシアヌレート粒子（７） ：個数平均粒径２．１０μｍ
・メラミンシアヌレート粒子（８） ：個数平均粒径２．５０μｍ
・メラミンシアヌレート粒子（９） ：個数平均粒径２．８０μｍ
・メラミンシアヌレート粒子（１０）：個数平均粒径３．００μｍ
・メラミンシアヌレート粒子（１１）：個数平均粒径３．５０μｍ

［チッ化ホウ素粒子の作製］
市販品のチッ化ホウ素粒子をジェットミルで粉砕し分級し、個数平均粒径０．７０μｍのチッ化ホウ素粒子を得た。表１において「ＢＮ」はチッ化ホウ素を意味する。

［二硫化モリブデン粒子の作製］
市販品の二硫化モリブデン粒子をジェットミルで粉砕し分級し、個数平均粒径０．７０μｍの二硫化モリブデン粒子を得た。表１において「ＭоＳ_２」は二硫化モリブデンを意味する。

＜シリカ粒子の作製＞
ゾルゲル法でシリカ粒子を作製し、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理をし、必要に応じて分級を行い、下記のシリカ粒子を得た。
・シリカ粒子（１） ：個数平均粒径０．０９μｍ、平均円形度０．９５０
・シリカ粒子（２） ：個数平均粒径０．０９μｍ、平均円形度０．９２０
・シリカ粒子（３） ：個数平均粒径０．０９μｍ、平均円形度０．９８０
・シリカ粒子（４） ：個数平均粒径０．０６μｍ、平均円形度０．９５０
・シリカ粒子（５） ：個数平均粒径０．２９μｍ、平均円形度０．９５０
・シリカ粒子（６） ：個数平均粒径０．０９μｍ、平均円形度０．８９０
・シリカ粒子（７） ：個数平均粒径０．３０μｍ、平均円形度０．９５０
・シリカ粒子（８） ：個数平均粒径０．２０μｍ、平均円形度０．９５０
・シリカ粒子（９） ：個数平均粒径０．０７μｍ、平均円形度０．９５０
・シリカ粒子（１０）：個数平均粒径０．１９μｍ、平均円形度０．９５０
・シリカ粒子（１１）：個数平均粒径０．４５μｍ、平均円形度０．９５０
・シリカ粒子（１２）：個数平均粒径０．２３μｍ、平均円形度０．９５０
・シリカ粒子（１３）：個数平均粒径０．２７μｍ、平均円形度０．９５０

＜キャリアの作製＞
球状マグネタイト粉末粒子（体積平均粒子径０．５５μｍ）５００部をヘンシェルミキサーで攪拌した後、チタネート系カップリング剤５部を添加し１００℃まで昇温して３０分間攪拌した。次いで、四つ口フラスコに、フェノール６．２５部と、３５％ホルマリン９．２５部と、チタネート系カップリング剤で処理したマグネタイト粒子５００部と、２５％アンモニア水６．２５部と、水４２５部とを入れて攪拌し、攪拌しながら８５℃で１２０分間反応させた後、２５℃まで冷却し、水５００部を添加後、上澄み液を除去して沈殿物を水洗した。推薦した沈殿物を減圧下で加熱して乾燥し、平均粒径３５μｍのキャリアを得た。

＜実施例１＞
トナー粒子（１）とメラミンシアヌレート粒子（１）とシリカ粒子（１）とを表１に記載の含有割合になるようにサンプルミルに入れ、１００００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、目開き４５μｍの振動篩いで篩分して、体積平均粒子径５．７μｍのトナーを調製した。
トナーとキャリアとをトナー：キャリア＝５：９５（質量比）の割合でＶブレンダーに入れ２０分間攪拌し、現像剤を得た。

＜実施例２〜１９、比較例１〜３＞
実施例１と同様にして、ただし、層状構造化合物粒子の種類及び添加量とシリカ粒子の種類及び添加量とを変更して、トナー及び現像剤を得た。

＜性能評価＞
［高温高湿環境にて発生する色筋］
温度２８℃且つ相対湿度８５％の環境下、富士ゼロックス社製７００Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓ改造機を用いて、Ａ４サイズの紙に画像密度４０％の画像を１０万枚出力した後、Ａ４サイズの紙にハーフトーン全面画像チャートを５００枚出力した。１０枚目、５０枚目、１００枚目、５００枚目を目視観察し、画像に発生した色筋の合計本数を下記のとおり分類した。
Ｇ１：０本
Ｇ２：１本
Ｇ３：２本〜５本。許容範囲。
Ｇ４：６本以上。実用上許容できない。

［クリーニングボックス内の凝集物］
上記の画像形成後に、感光体のクリーニングボックスの収容物を取り出し、目開き４５μｍの篩分網で篩分し、凝集物の個数を計測した。
Ｇ１：凝集物がなし
Ｇ２：凝集物が１個〜５個
Ｇ３：凝集物が６個〜１９個
Ｇ４：凝集物が２０個以上

１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８ 定着装置（定着手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１７ 筐体
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）

Claims (17)

1. トナー粒子と層状構造化合物粒子と無機粒子とを含み、
   前記無機粒子の平均円形度が０．９１０以上０．９９５以下であり、
   前記層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａと前記無機粒子の個数平均粒径Ｄｂとの比Ｄａ／Ｄｂが１．２以上４３以下である、
   静電荷像現像用トナー。
2. 前記層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａと前記無機粒子の個数平均粒径Ｄｂとの比Ｄａ／Ｄｂが５以上４３以下である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
3. 前記層状構造化合物粒子の含有量Ｍａと前記無機粒子の含有量Ｍｂとの質量基準の比Ｍｂ／Ｍａが０．１以上５００以下である、請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
4. 前記層状構造化合物粒子の含有量Ｍａと前記無機粒子の含有量Ｍｂとの質量基準の比Ｍｂ／Ｍａが１以上５００以下である、請求項３に記載の静電荷像現像用トナー。
5. 前記層状構造化合物粒子の含有量が、前記静電荷像現像用トナー全体に対して、０．０１質量％以上５．０質量％以下である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
6. 前記層状構造化合物粒子の含有量が、前記静電荷像現像用トナー全体に対して、０．０１質量％以上０．５質量％以下である、請求項５に記載の静電荷像現像用トナー。
7. 前記層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａが０．３μｍ以上５．０μｍ以下である、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
8. 前記層状構造化合物粒子の個数平均粒径Ｄａが０．４μｍ以上２．０μｍ以下である、請求項７に記載の静電荷像現像用トナー。
9. 前記無機粒子の個数平均粒径Ｄｂが０．０６μｍ以上０．３μｍ以下である、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
10. 前記無機粒子の個数平均粒径Ｄｂが０．０７μｍ以上０．２μｍ以下である、請求項９に記載の静電荷像現像用トナー。
11. 前記層状構造化合物粒子が、メラミンシアヌレート粒子、チッ化ホウ素粒子、フッ化黒鉛粒子、二硫化モリブデン粒子及びマイカ粒子からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
12. 前記無機粒子が、シリカ粒子を含む、請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
13. 請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
14. 請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
15. 像保持体と、
    請求項１３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
    前記像保持体の表面に接触するブレードを有し、前記ブレードにより、トナー画像を転写した後の前記像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングするクリーニング手段と、
    を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
16. 像保持体と、
    前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
    請求項１３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
    前記像保持体の表面に接触するブレードを有し、前記ブレードにより、トナー画像を転写した後の前記像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングするクリーニング手段と、
    を備える画像形成装置。
17. 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
    請求項１３に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
    トナー画像を転写した後の前記像保持体の表面にブレードを接触させて、前記像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングするクリーニング工程と、
    を有する画像形成方法。

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