JP7467975B2 - 樹脂粒子 - Google Patents
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Description
従来、電子写真法においては、感光体や静電記録体上に種々の手段を用いて静電潜像を形成し、この静電潜像にトナーと呼ばれる検電性粒子を付着させて静電潜像(トナー像)を現像し、被転写体表面に転写し、加熱等により定着する、という複数の工程を経て、可視化する方法が一般的に使用されている。
特許文献1には、結着樹脂及び着色剤を含有するトナーであって、前記着色剤が、着色顔料と蛍光染料とを含有し、トナー中における、前記着色顔料、前記蛍光染料の質量基準の含有量をそれぞれWG、WFとしたとき、前記WGと前記WFとが、下式(1)
WG×0.5>WF>WG×0.025 (1)
を満たし、前記着色顔料の吸収ピーク波長をPGとし、前記蛍光染料の発光ピーク波長をPFとしたとき、前記PGと前記PFとが、下式(2)
PG<PF (2)
を満たすことを特徴とするトナーが開示されている。
<1> 蛍光着色剤、及び、着色顔料を含み、樹脂粒子の色相角と前記蛍光着色剤の色相角とが異なり、前記蛍光着色剤の分光反射率における蛍光ピーク波長をA(nm)とした時、A(nm)±30nmの波長範囲における前記着色顔料の分光反射率(%)の積分値が、2,500以上である樹脂粒子。
<2> 前記樹脂粒子と前記蛍光着色剤との色差ΔEが、3以上である<1>に記載の樹脂粒子。
<3> 前記樹脂粒子の色相角と前記蛍光着色剤の色相角との差が、1(°)以上である<2>に記載の樹脂粒子。
<4> 前記蛍光着色剤として、キサンテン構造を有する化合物を少なくとも1つ含み、前記着色顔料が、キナクリドン構造を有する化合物である<1>乃至<3>のいずれか1つに記載の樹脂粒子。
<5> 前記樹脂粒子と色見本DIC584Bとの色差ΔEが、10以下である<4>に記載の樹脂粒子。
<6> 前記樹脂粒子と色見本DIC584との色差ΔEが、10以下である<4>に記載の樹脂粒子。
<7> 前記蛍光着色剤の含有量が、前記樹脂粒子の全質量に対し、0.1質量%以上3.5質量%以下であり、前記着色顔料の含有量が、前記樹脂粒子の全質量に対し、0.05質量%以上1.5質量%以下である<4>乃至<6>のいずれか1つに記載の樹脂粒子。
<8> 前記蛍光着色剤が、ベンゾイミダゾール骨格とクマリン骨格から成るヘテロサイクル構造を有する化合物を少なくとも1つ含み、前記着色顔料が、アゾ構造、又は、ベンズイミダゾロン構造を有する化合物である<1>乃至<3>のいずれか1つに記載の樹脂粒子。
<9> 前記樹脂粒子と色見本DIC590との色差ΔEが、10以下である<8>に記載の樹脂粒子。
<10> 前期樹脂粒子と色見本PANTONE803Cとの色差ΔEが、10以下である<8>に記載の樹脂粒子。
<11> 前記蛍光着色剤の含有量が、前記樹脂粒子の全質量に対し、0.1質量%以上3.5質量%以下であり、前記着色顔料の含有量が、前記樹脂粒子の全質量に対し、0.05質量%以上1.5質量%以下である<8>乃至<10>のいずれか1つに記載の樹脂粒子。
<12> 前記蛍光着色剤が、トリアリールメタン構造を有する化合物であり、前記着色顔料が、フタロシアニン構造を有する化合物である<1>乃至<3>のいずれか1つに記載の樹脂粒子。
<13> 前記樹脂粒子と色見本DIC591との色差ΔEが、10以下である<12>に記載の樹脂粒子。
<14> 前記樹脂粒子と色見本PANTONE802Cとの色差ΔEが、10以下である<12>に記載の樹脂粒子。
<15> 前記蛍光着色剤の含有量が、前記樹脂粒子の全質量に対し、0.1質量%以上3.5質量%以下であり、前記着色顔料の含有量が、前記樹脂粒子の全質量に対し、0.05質量%以上1.5質量%以下である<12>乃至<14>のいずれか1つに記載の樹脂粒子。
<16> 前記蛍光着色剤が、ベンゾイミダゾール骨格とクマリン骨格から成るヘテロサイクル構造を有する化合物、アクリジン構造を有する化合物、又は、メチン構造を有する化合物であり、前記着色顔料が、アゾ構造、ナフトアミド構造、又は、アントラキノン構造を有する化合物である<1>の乃至<3>いずれか1つに記載の樹脂粒子。
<17> 前記樹脂粒子と色見本PANTONE804Cとの色差ΔEが、10以下である<16>に記載の樹脂粒子。
<18> 前記樹脂粒子と色見本DIC587との色差ΔEが、10以下である<16>に記載の樹脂粒子。
<19> 前記樹脂粒子と色見本DIC588との色差ΔEが、10以下である<16>に記載の樹脂粒子。
前記<2>に係る発明によれば、前記樹脂粒子と前記蛍光着色剤との色差ΔEが、3未満である場合に比べ、得られる画像の目標色再現性及び蛍光強度がより高い樹脂粒子が提供される。
前記<3>に係る発明によれば、前記樹脂粒子の色相角と前記蛍光着色剤の色相角との差が、1(°)未満である場合に比べ、得られる画像の色再現性及び蛍光強度がより高い樹脂粒子が提供される。
前記<7>に係る発明によれば、前記蛍光着色剤の含有量が、前記樹脂粒子の全質量に対し、0.1質量%未満若しくは3.5質量%超であるか、又は、前記着色顔料の含有量が、前記樹脂粒子の全質量に対し、0.05質量%未満若しくは1.5質量%超である場合に比べ、得られる画像の目標色再現性及び蛍光強度がより高い樹脂粒子が提供される。
前記<10>に係る発明によれば、前記蛍光着色剤の含有量が、前記樹脂粒子の全質量に対し、0.1質量%未満若しくは3.5質量%超であるか、前記着色顔料の含有量が、前記樹脂粒子の全質量に対し、0.05質量%未満若しくは1.5質量%超である場合に比べ、得られる画像の目標色再現性及び蛍光強度がより高い樹脂粒子が提供される。
前記<13>に係る発明によれば、前記蛍光着色剤の含有量が、前記樹脂粒子の全質量に対し、0.1質量%未満若しくは3.5質量%超であるか、前記着色顔料の含有量が、前記樹脂粒子の全質量に対し、0.05質量%未満若しくは1.5質量%超である場合に比べ、得られる画像の目標色再現性及び蛍光強度がより高い樹脂粒子が提供される。
本明細書において、「静電荷像現像用トナー」を単に「トナー」ともいい、「静電荷像現像剤」を単に「現像剤」ともいう。
本実施形態に係る樹脂粒子は、蛍光着色剤、及び、着色顔料を含み、樹脂粒子の色相角と前記蛍光着色剤の色相角とが異なり、前記蛍光着色剤の分光反射率における蛍光ピーク波長をA(nm)とし、A(nm)±30(nm)の波長範囲における前記着色顔料の分光反射率(%)の積分値が、2,500以上である。
また、本発明者らが詳細な検討を行った結果、従来の蛍光着色剤、及び、着色顔料を含む樹脂粒子では、着色顔料の吸収が、蛍光着色剤の蛍光波長を阻害し、蛍光強度が低下することを見出した。
本実施形態に係る樹脂粒子は、上記構成により、得られる画像の蛍光強度が高い。この理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと推測される。
蛍光着色剤、及び、着色顔料を含み、樹脂粒子の色相角と前記蛍光着色剤の色相角とが異なり、前記蛍光着色剤の分光反射率における蛍光ピーク波長をA(nm)とし、A(nm)±30(nm)波長範囲における前記着色顔料の分光反射率(%)の積分値が、2,500以上であることにより、蛍光着色剤による蛍光を阻害せず、着色顔料による蛍光強度の低下を抑制し、得られる画像の色再現性及び蛍光強度が高い樹脂粒子が得られる。また、着色顔料による蛍光強度の低下を抑制するには、特定の蛍光着色剤と着色顔料の組み合わせを特定の濃度で添加することが有効である。
温度25℃、湿度60%RHの環境室内で、富士ゼロックス(株)製 DocuCentre Color 400 CPの本体、現像器、トナーカートリッジを、それまでにセットされていた現像剤及びトナーを充分に除去して清掃した後、トナーカートリッジに樹脂粒子を投入する。
次に、富士ゼロックス(株)製OSコート紙上の単色100%画像の現像トナー量を4.5g/m2に調整し、5cm×5cmの大きさからなる樹脂粒子のみからなる画像を作製し、得られた画像濃度(L*)と赤み(a*)と青み(b*)を測定する。画像濃度の測定には、X-Rite939(X-Rite社製、アパーチャー4mm)を用いて、画像面内をランダムに10回測定し平均し、算出する。
得られたa*及びb*から色相角(=tan(b*/a*))を算出する。
例えば、前記蛍光ピーク波長Aが600nmであれば、前記波長範囲は、570nm以上630nm以下である。
また、前記積分値の単位は、波長(nm)×分光反射率(%)=nmであるが、記載を省略するものとする。
温度25℃、湿度60%RHの環境室内で、富士ゼロックス(株)製DocuCentre Color 400 CPの本体、現像器、トナーカートリッジを、それまでにセットされていた現像剤及びトナーを充分に除去して清掃した後、トナーカートリッジに樹脂粒子を投入する。
次に、富士ゼロックス(株)製OSコート紙上の単色100%画像の現像トナー量を4.5g/m2に調整し、5cm×5cmの大きさからなる樹脂粒子のみからなる画像を作製し、X-Rite939(X-Rite社製、アパーチャー4mm)を用いて、画像面内のランダム10箇所における可視光領域の分光反射率を測定して平均し、算出する。
蛍光着色剤の分光反射率は、樹脂粒子から蛍光着色剤以外の着色剤(着色顔料等)を除いたものを作製して、前記樹脂粒子の分光反射率と同様の方法で算出する。
着色顔料の分光反射率は、樹脂粒子から着色顔料以外の着色剤(蛍光着色剤等)を除いたものを作製して、前記樹脂粒子の分光反射率と同様の方法で算出する。
蛍光着色剤は、蛍光を示す着色剤であればよいが、可視光領域(波長380nm以上760nm以下)の蛍光を示す着色剤であることが好ましい。また、蛍光着色剤を励起させる光は、特に制限はないが、可視光、又は、紫外光を少なくとも含むことが好ましく、可視光を少なくとも含むことがより好ましい。
更に、蛍光着色剤は、蛍光顔料であっても、蛍光染料であってもよいが、蛍光染料であることが好ましい。
なお、本実施形態において、「顔料」とは、23℃の水100gに対する溶解度、及び、23℃のシクロヘキサノン100gに対する溶解度が、それぞれ0.1g未満である着色剤であり、「染料」とは、23℃の水100gに対する溶解度、又は、23℃のシクロヘキサノン100gに対する溶解度が、0.1g以上である着色剤である。
蛍光着色剤としては、例えば、蛍光ピンク着色剤、蛍光レッド着色剤、蛍光オレンジ着色剤、蛍光イエロー着色剤、蛍光グリーン着色剤等が挙げられる。
例えば、蛍光ピンクを表現したい場合は、560nm以上700nm以下に有することがより好ましく、580nm以上680nm以下に有することが特に好ましい。
中でも、蛍光強度の観点から、Basic Red 1(ローダミン6GCP)、Basic Red 1:1(ローダミン6GCP-N)、Basic Red 2、Basic Red 12、Basic Red 13、Basic Red 14、Basic Red 15、Basic Red 36、Basic Violet 7、Basic Violet 10(ローダミンB)、Basic Violet 11(ローダミン3B)、Basic Violet 11:1(ローダミンA)、Basic Violet 15、Basic Violet 16、及び、Basic Violet 27、Basic Yellow 24、Basic Yellow 40、Basic Orange 15、Basic Orange 22、Basic Green 1よりなる群から選ばれた少なくとも1種の蛍光着色剤が好ましい。
また、キサンテン構造は、ローダミン構造、フルオレセイン構造、又は、エオシン構造を有する化合物であることが好ましく、ローダミン構造を有する化合物であることが特に好ましい。
蛍光着色剤の含有量としては、蛍光強度の観点から、樹脂粒子全体に対して、0.01質量%以上20質量%以下が好ましく、0.1質量%以上3.5質量%以下がより好ましく、0.2質量%以上2.0質量%以下が特に好ましい。
着色顔料は、前記蛍光着色剤以外の着色顔料であればよく、公知の着色顔料を用いることができる。
着色顔料は、可視光領域において蛍光を示さない着色顔料であることが好ましい。
本実施形態に係る樹脂粒子が蛍光ピンク樹脂粒子である場合、本実施形態に係る樹脂粒子において、蛍光強度、及び、目標色再現性の観点から、蛍光着色剤は、分光反射率における蛍光ピーク波長を、560nm以上700nm以下に有することがより好ましく、580nm以上680nm以下に有することがより好ましい。
また、本実施形態に係る樹脂粒子が蛍光ピンク樹脂粒子である場合、本実施形態に係る樹脂粒子において、蛍光強度、及び、目標色再現性の観点から、前記着色顔料が、少なくとも1種類のマゼンタ顔料を含むことが好ましく、前記蛍光着色剤の蛍光ピーク波長A(nm)±30(nm)の波長領域における吸収が少ないマゼンタ顔料であることが好ましい。
中でも、本実施形態に係る樹脂粒子において、蛍光強度、及び、目標色再現性の観点から、前記蛍光着色剤が、キサンテン構造を有する化合物であり、前記着色顔料が、キナクリドン構造を有する化合物であることがより好ましい。
前記キサンテン構造を有する化合物としては、蛍光強度、及び、目標色再現性の観点から、ローダミン構造、フルオレセイン構造、又は、エオシン構造を有する化合物であることが好ましく、ローダミン構造を有する化合物であることがより好ましい。
また、前記キサンテン構造を有する化合物としては、例えば、Basic Red 1(ローダミン6GCP)、Basic Red 1:1(ローダミン6GCP-N)、Basic Violet 10(ローダミンB)、Basic Violet 11(ローダミン3B)、Basic Violet 11:1(ローダミンA)、Acid Red 51、Acid Red 52、Acid Red 87、Acid Red 92、Solvent Red 49等が挙げられる。
前記キナクリドン構造を有する化合物としては、蛍光強度、及び、目標色再現性の観点から、C.I.Pigment Red 122、C.I.Pigment Red 202、C.I.Pigment Red 207、C.I.Pigment Red 209、C.I.Pigment Red 238、及び、C.I.Pigment Violet 19よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物であることが好ましく、C.I.Pigment Red 122、C.I.Pigment Red 238、及び、C.I.Pigment Violet 19よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物であることがより好ましく、C.I.Pigment Red 122、C.I.Pigment Red 238、及び、C.I.Pigment Violet 19よりなる群から選ばれた少なくとも2種の化合物であることがより好ましい。
なお、色見本DIC584B等は、前述したDIC(株)のDICカラーガイドにおける色見本であり、色見本PANTONE806C等は、前述したPANTONE社のネオンガイドの色見本である。
温度25℃、湿度60%RHの環境室内で、富士ゼロックス(株)製 DocuCentre Color 400 CPの本体、現像器、トナーカートリッジを、それまでにセットされていた現像剤及びトナーを充分に除去して清掃した後、トナーカートリッジに樹脂粒子を投入する。
次に、富士ゼロックス(株)製OSコート紙上の単色100%画像の現像トナー量を4.5g/m2に調整し、5cm×5cmの大きさからなる樹脂粒子のみからなる画像を作製し、得られた画像濃度(L* a)と赤み(a* a)と青み(b* a)を測定する。画像濃度の測定には、X-Rite939(X-Rite社製、アパーチャー4mm)を用いて、画像面内をランダムに10回測定し平均し、算出する。
また、前記画像の測定方法と同様にして、狙いとする色見本のL* b、a* b及びb* bを算出する。
得られた樹脂粒子及び色見本のL*、a*及びb*から色差ΔE=√{(L* b-L* a)2+(a* b-a* a)2+(b* b-b* a)2})を算出する。
本実施形態に係る静電荷像現像用樹脂粒子が蛍光イエロー樹脂粒子である場合、前記蛍光着色剤としては、C.I.Pigment Yellow 101、Basic Yellow 1、Basic Yellow 2、Basic Yellow 9、Basic Yellow 24、Basic Yellow 40、Solvent Yellow 43、Solvent Yellow 44、Solvent Yellow 85、Solvent Yellow 98、Solvent Yellow 116、Solvent Yellow 131、Solvent Yellow 145、Solvent Yellow 160:1、Solvent Yellow 172、Solvent Yellow 185、Solvent Yellow 195、Solvent Yellow 196、Direct Yellow 27、Direct Yellow 85、Direct Yellow 96、Disperse Yellow 11、Disperse Yellow 82、Disperse Yellow 139、Disperse Yellow 184、Disperse Yellow 186、Disperse Yellow 199、Disperse Yellow 202、Disperse Yellow 232、Reactive Yellow 78等が挙げられる。
また、本実施形態に係る樹脂粒子が蛍光イエロー樹脂粒子である場合、本実施形態に係る樹脂粒子において、蛍光強度、及び、目標色再現性の観点から、前記着色顔料が、イエロー顔料であることが好ましい。
中でも、本実施形態に係る樹脂粒子において、蛍光強度、及び、目標色再現性の観点から、前記蛍光着色剤が、ベンゾイミダゾール骨格とクマリン骨格から成るヘテロサイクル構造を有する化合物であり、前記着色顔料が、アゾ構造、又は、ベンズイミダゾロン構造を有する化合物であることがより好ましい。
前記ベンゾイミダゾール骨格とクマリン骨格から成るヘテロサイクル構造を有する化合物としては、例えば、C.I.Basic Yellow 40等が挙げられる。
前記アゾ構造を有する化合物としては、例えば、C.I.Pigment Yellow 74、C.I.Pigment Yellow 1、2、3、5、6、49、65、73、75、97、98、111、116、130等のモノアゾ系顔料、C.I.Pigment Yellow 93、C.I.Pigment Yellow 94、95、128、166等のジスアゾ縮合系顔料、C.I.Pigment Yellow 12、13、14、17、55、63、81、83、87、90、106、113、114、121、124、126、127、136、152、170、171、172、174、176、188等のジスアゾ系顔料等が挙げられる。
前記ベンズイミダゾロン構造を有する化合物としては、例えば、C.I.Pigment Yellow180等が挙げられる。
本実施形態に係る樹脂粒子が蛍光グリーン樹脂粒子である場合、本実施形態に係る樹脂粒子において、蛍光強度、及び、目標色再現性の観点から、前記着色顔料が、グリーン顔料、シアン顔料、及び、イエロー顔料よりなる群から選ばれた少なくとも1種の着色顔料であることが好ましい。
中でも、本実施形態に係る樹脂粒子において、蛍光強度、及び、目標色再現性の観点から、前記蛍光着色剤が、トリアリールメタン構造を有する化合物であり、前記着色顔料が、フタロシアニン構造を有する化合物であることがより好ましい。
前記トリアリールメタン構造を有する化合物としては、例えば、Basic Blue 1、Basic Blue 7、Basic Green1等が挙げられる。
前記フタロシアニン構造を有する化合物としては、C.I.Pigment Green 7、C.I.Pigment Green 36、C.I.Pigment Blue 15:1、C.I.Pigment Blue 15:3等が挙げられる。
本実施形態に係る樹脂粒子が蛍光レッド樹脂粒子である場合、本実施形態に係る樹脂粒子において、蛍光強度、及び、目標色再現性の観点から、前記着色顔料が、マゼンタ顔料、及び、レッド顔料よりなる群から選ばれた少なくとも1種の着色顔料であることが好ましく、レッド顔料であることがより好ましい。
中でも、本実施形態に係る樹脂粒子において、蛍光強度、及び、目標色再現性の観点から、前記蛍光着色剤が、キサンテン構造を有する化合物であり、前記着色顔料が、キナクリドン構造、ナフトアミド構造、又はジケトピロロピロール構造を有する化合物であることが好ましく、キナクリドン構造、又は、ナフトアミド構造を有する化合物であることがより好ましい。
前記キサンテン構造を有する化合物としては、蛍光強度、及び、目標色再現性の観点から、ローダミン構造、フルオレセイン構造、又は、エオシン構造を有する化合物であることが好ましく、ローダミン構造を有する化合物であることがより好ましい。
前記キナクリドン構造を有する化合物としては、蛍光強度、及び、目標色再現性の観点から、C.I.Pigment Red 122、C.I.Pigment Red 202、C.I.Pigment Red 207、C.I.Pigment Red 209、C.I.Pigment Red 238、及び、C.I.Pigment Violet 19よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物であることが好ましく、C.I.Pigment Red 122、C.I.Pigment Red 238、及び、C.I.Pigment Violet 19よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物であることがより好ましい
前記ナフトアミド構造を有する化合物としては、例えば、C.I.Pigment Red 112、C.I.Pigment Red 150、C.I.Pigment Red 160、C.I.Pigment Red 170、C.I.Pigment Red 171、C.I.Pigment Red 188、C.I.Pigment Red 213等が挙げられる。
前記ジケトピロロピロール構造を有する化合物としては、例えば、C.I.Pigment Red 254、C.I.Pigment Red 255、C.I.Pigment Red 264等が挙げられる。
本実施形態に係る樹脂粒子が蛍光オレンジ樹脂粒子である場合、本実施形態に係る樹脂粒子において、蛍光強度、及び、色再現性の観点から、前記着色顔料が、オレンジ顔料、マゼンタ顔料、及び、イエロー顔料よりなる群から選ばれた少なくとも1種の着色顔料であることが好ましく、オレンジ顔料であることがより好ましい。
中でも、本実施形態に係る樹脂粒子において、蛍光強度、及び、色再現性の観点から、前記蛍光着色剤が、アクリジン、メチン、又は、アントラキノン構造を有する化合物であり、前記着色顔料が、アゾ構造、ナフトアミド構造、又は、アントラキノン構造を有する化合物であることが好ましい。
前記アクリジン構造を有する化合物としては、例えば、C.I.Basic Orange 15等が挙げられる。
前記メチン構造を有する化合物としては、例えば、C.I.Basic Orange 22等が挙げられる。
前記アントラキノン構造を有する化合物としては、例えば、Solvent Orange 63、Disperse Orange 11等が挙げられる。
前記ナフトアミド構造を有する化合物としては、例えば、C.I.Pigment Orange 24、C.I.Pigment Orange 38等が挙げられる。
本実施形態に係る樹脂粒子が蛍光パープル(すみれ色)樹脂粒子である場合、本実施形態に係る樹脂粒子において、蛍光強度、及び、色味の観点から、前記着色顔料が、パープル顔料(すみれ色顔料)、マゼンタ顔料、及び、シアン顔料よりなる群から選ばれた少なくとも1種の着色顔料であることが好ましく、パープル顔料、及び、マゼンタ顔料よりなる群から選ばれた少なくとも1種の着色顔料であることがより好ましい。
中でも、本実施形態に係る樹脂粒子において、蛍光強度、及び、色味の観点から、前記蛍光着色剤が、キサンテン構造、又は、メチン構造を有する化合物であり、前記着色顔料が、キナクリドン構造、ナフトアミド構造、ジオキサジン構造、ベンズイミダゾロン構造、アントラキノン構造、フタロシアニン構造のいずれかを有する化合物であることが好ましく、前記蛍光着色剤が、キサンテン構造を有する化合物であり、前記着色顔料が、キナクリドン構造を有する化合物であることがより好ましい。
前記キサンテン構造を有する化合物としては、蛍光強度、及び、色味の観点から、ローダミン構造、フルオレセイン構造、又は、エオシン構造を有する化合物であることが好ましく、ローダミン構造を有する化合物であることがより好ましい。
また、前記キサンテン構造を有する化合物としては、例えば、Basic Violet 10(ローダミンB)、Basic Violet 11(ローダミン3B)、Basic Violet 11:1(ローダミンA)等が挙げられる。
前記キナクリドン構造を有する化合物としては、蛍光強度、及び、目標色再現性の観点から、C.I.Violet 19、及び、C.I.Pigment Violet 42よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物であることが好ましい。
前記ナフトアミド構造を有する化合物としては、蛍光強度、及び、目標色再現性の観点から、C.I.Violet 13、C.I.Violet 17、C.I.Violet 25、及び、C.I.Pigment Violet 50よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物であることが好ましい。
前記フタロシアニン構造を有する化合物としては、例えば、C.I.Pigment Blue 15、C.I.Pigment Blue 15:1、C.I.Pigment Blue 15:3、C.I.Pigment Blue 15:4、C.I.Pigment Blue 15:6、C.I.Pigment Blue 16等が挙げられる。
また、他のパープル顔料としては、例えば、C.I.Pigment Violet 23、C.I.Pigment Violet 37等が挙げられる。
本実施形態に係る樹脂粒子が蛍光水色(ライトブルー)樹脂粒子である場合、本実施形態に係る樹脂粒子において、蛍光強度、及び、色味の観点から、前記着色顔料が、シアン顔料、青色顔料、及び、ホワイト顔料よりなる群から選ばれた少なくとも1種の着色顔料であることが好ましい。
中でも、本実施形態に係る樹脂粒子において、蛍光強度、及び、色味の観点から、前記蛍光着色剤が、トリアリールメタン構造を有する化合物であり、前記着色顔料が、フタロシアニン構造を有する化合物、又は、酸化チタンであることが好ましい。
前記トリアリールメタン構造を有する化合物としては、例えば、Basic Blue 1、Basic Blue 7、Acid Blue 9、Solvent Blue 5等が挙げられる。
前記フタロシアニン構造を有する化合物としては、例えば、C.I.Pigment Blue 15、C.I.Pigment Blue 15:1、C.I.Pigment Blue 15:3、C.I.Pigment Blue 15:4、C.I.Pigment Blue 15:6、C.I.Pigment Blue 16等が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、スチレン類(例えばスチレン、パラクロロスチレン、α-メチルスチレン等)、(メタ)アクリル酸エステル類(例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2-エチルヘキシル等)、エチレン性不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等)、ビニルエーテル類(例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等)、ビニルケトン類(例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等)、オレフィン類(例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等)等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を2種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
中でも、スチレン-アクリル共重合体、又は、ポリエステル樹脂が好適に用いられ、ポリエステル樹脂がより好適に用いられる。
これらの結着樹脂は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
結着樹脂は、得られる画像における濃度ムラ抑制性の観点から、結晶性樹脂を含むことが好ましく、非晶性樹脂、及び、結晶性樹脂を含むことがより好ましい。
結晶性樹脂の含有量は、結着樹脂の全質量に対して、2質量%以上40質量%以下であることが好ましく、2質量%以上20質量%以下であることがより好ましく、3質量%以上15質量%以下であることが特に好ましい。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が10℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知のポリエステル樹脂が挙げられる。
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上の多価アルコールを併用してもよい。3価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線より求め、より具体的にはJIS K 7121-1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量(Mn)は、2,000以上100,000以下が好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Mw/Mnは、1.5以上100以下が好ましく、2以上60以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー(株)製GPC・HLC-8120GPCを用い、東ソー(株)製カラム・TSKgel SuperHM-M(15cm)を使用し、THF溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。なお、結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香族を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族を有する重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸(例えば1,2,3-ベンゼントリカルボン酸、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸、1,2,4-ナフタレントリカルボン酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のアルコールを併用してもよい。3価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K7121-1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
結着樹脂の重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー(株)製GPC・HLC-8120GPCを用い、東ソー(株)製カラム・TSKgel SuperHM-M(15cm)を使用し、テトラヒドロフラン(THF)溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K7121-1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の公知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤として樹脂粒子に含まれる。
樹脂粒子は、単層構造の樹脂粒子であってもよいし、芯部(コア粒子)と芯部を被覆する被覆層(シェル層)とで構成された所謂コア・シェル構造の樹脂粒子(コアシェル型粒子)であってもよい。コア・シェル構造の樹脂粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等を含む芯部と、結着樹脂を含む被覆層と、で構成されている。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい)の5質量%水溶液2mL中に測定試料を0.5mg以上50mg以下加える。これを電解液100mL以上150mL以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で1分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径100μmのアパーチャーを用いて2μm以上60μm以下の範囲の粒径の粒子について、各々の粒径を測定する。サンプリングする粒子数は50,000個である。
測定された粒径について、小径側から体積基準の累積分布を描いて、累積50%となる粒径を体積平均粒径D50vと定義する。
樹脂粒子を後述する静電荷像現像用トナーとして用いる場合、樹脂粒子は、必要に応じて、外添剤を含んでいてもよい。
また、樹脂粒子は、外添剤を有しない樹脂粒子であっても、樹脂粒子に外添剤が外添したものであってもよい。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。前記無機粒子として、SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO・SiO2、K2O・(TiO2)n、Al2O3・2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等が挙げられる。
疎水化処理剤の量としては、例えば、無機粒子100質量部に対して、1質量部以上10質量部以下であることが好ましい。
本実施形態に係る樹脂粒子は、画像形成用樹脂粒子として好適に用いられ、静電荷像現像用トナーとしてより好適に用いられる。
加熱温度(焼付温度)は、例えば、90℃以上250℃以下が好ましく、100℃以上220℃以下がより好ましく、120℃以上200℃以下が更に好ましい。なお、加熱時間(焼付時間)は、加熱温度(焼付温度)により調節する。
帯電した樹脂粒子を媒体(空気であることが多い)中に分散し、電界により樹脂粒子を移動させることによって画像を表示するトナーディスプレイが知られているが、この方式にも問題なく採用される。例えば、2枚の透明電極で挟まれたセル中に樹脂粒子を入れ、電圧を印加して樹脂粒子を移動させることで、画像が表示される。
次に、本実施形態に係る樹脂粒子の製造方法について説明する。
本実施形態に係る樹脂粒子は、樹脂粒子を製造後、樹脂粒子に対して、外添剤を外添してもよい。
凝集合一法としては、例えば、特開2010-97101号公報又は特開2006-154641号公報に記載された方法が挙げられる。
混練粉砕法としては、例えば、特開2000-267338号公報に記載された方法が挙げられる。
溶解懸濁法としては、特開2000-258950号公報に記載された方法が挙げられる。
以下の説明では、他の着色剤、及び離型剤を含む樹脂粒子を得る方法について説明するが、他の着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、他の着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
また、以下の説明において、着色剤としては、前記蛍光着色剤、及び、前記着色顔料よりなる群から選ばれた少なくとも1種の着色剤が挙げられる。また、着色剤粒子分散液としては、蛍光着色剤粒子分散液、及び、着色顔料粒子分散液の両方を用いてもよいし、蛍光着色剤粒子及び着色顔料粒子の両方を含む分散液を用いてもよい。
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、他の着色剤粒子が分散された他の着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
中でも、非イオン性界面活性剤を用いることが好ましく、非イオン性界面活性剤とアニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤とを併用することが好ましい。
また、前述したように、樹脂粒子の製造方法において、アニオン性基を有する蛍光着色剤と、カチオン性基を有する結着樹脂とを用いる場合は、蛍光強度、及び、画像の粒状性の観点から、カチオン性基を有する界面活性剤を用いることが好ましく、一方、樹脂粒子の製造方法において、カチオン性基を有する蛍光着色剤と、アニオン性基を有する結着樹脂とを用いる場合は、蛍光強度、及び、画像の粒状性の観点から、アニオン性基を有する界面活性剤を用いることが好ましい。
界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置(例えば、堀場製作所製、LA-700)の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積50%となる粒径を体積平均粒径D50vとして測定される。他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
次に、樹脂粒子分散液と、他の着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と他の着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とする樹脂粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と他の着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで撹拌下、室温(例えば25℃)で凝集剤を添加し、混合分散液のpHを酸性(例えばpH2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸;イミノ二酢酸(IDA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)等のアミノカルボン酸;などが挙げられる。
凝集剤の添加量は、樹脂粒子100質量部に対して0.01質量部以上5.0質量部以下が好ましく、0.1質量部以上3.0質量部未満がより好ましい。
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上(例えば樹脂粒子のガラス転移温度より30℃から50℃高い温度以上)、かつ離型剤の融解温度以上に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、樹脂粒子を形成する。
融合・合一工程では、樹脂粒子のガラス転移温度以上、離型剤の融解温度以上では、樹脂及び離型剤が融和した状態にある。その後、冷却して樹脂粒子を得る。
樹脂粒子中の離型剤のアスペクト比を調整する方法としては、冷却時に離型剤の凝固点周辺温度で一定時間保持することで結晶成長させたり、融解温度の異なる離型剤を2種類以上使用することにより冷却中の結晶成長を促すことができ、調整できる。
凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、前記凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、を更に混合し、凝集粒子の表面に更に樹脂粒子を付着するように凝集して、第2凝集粒子を形成する工程と、第2凝集粒子が分散された第2凝集粒子分散液に対して加熱をし、第2凝集粒子を融合・合一して、コアシェル構造の樹脂粒子を形成する工程と、を経て、樹脂粒子を製造してもよい。
更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使って樹脂粒子の粗大粒子を取り除いてもよい。
本実施形態に係る樹脂粒子を静電荷像現像剤として用いる場合、本実施形態に係る樹脂粒子のみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該樹脂粒子とキャリアとを混合した二成分現像剤であってもよい。
中でも、得られる画像における濃度ムラ抑制性の観点から、シリコーン樹脂を含む樹脂により表面を被覆したキャリアであることが好ましく、シリコーン樹脂により表面を被覆したキャリアであることがより好ましい。
本実施形態に係る樹脂粒子を静電荷像現像用トナーとして用いる場合の、画像形成装置/画像形成方法について説明する。
画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る樹脂粒子を含む静電荷像現像剤が適用される。
画像形成装置が中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
図1に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づく、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の各色の画像を出力する電子写真方式の第1乃至第4の画像形成ユニット10Y、10M、10C、10K(画像形成手段)を備えている。これらの画像形成ユニット(以下、単に「ユニット」ともいう)10Y、10M、10C、10Kは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。これらユニット10Y、10M、10C、10Kは、画像形成装置に対して着脱するプロセスカートリッジであってもよい。
まず、動作に先立って、帯電ロール2Yによって感光体1Yの表面が-600V乃至-800Vの電位に帯電される。
感光体1Yは、導電性(例えば20℃における体積抵抗率1×10-6Ωcm以下)の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗(一般の樹脂の抵抗)であるが、レーザ光線が照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体1Yの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置3からレーザ光線3Yを照射する。それにより、イエローの画像パターンの静電荷像が感光体1Yの表面に形成される。
感光体1Y上に形成された静電荷像は、感光体1Yの走行に従って予め定められた現像位置まで回転する。そして、この現像位置で、感光体1Y上の静電荷像が、現像装置4Yによってトナー画像として現像され可視化される。
こうして、第1のユニット10Yにてイエローのトナー画像が転写された中間転写ベルト20は、第2乃至第4のユニット10M、10C、10Kを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
本実施形態に係る樹脂粒子を静電荷像現像剤として用いる場合の、プロセスカートリッジは、本実施形態に係る樹脂粒子を含む静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
図2に示すプロセスカートリッジ200は、例えば、取り付けレール116及び露光のための開口部118が備えられた筐体117により、感光体107(像保持体の一例)と、感光体107の周囲に備えられた帯電ロール108(帯電手段の一例)、現像装置111(現像手段の一例)、及び感光体クリーニング装置113(クリーニング手段の一例)を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
図2中、109は露光装置(静電荷像形成手段の一例)、112は転写装置(転写手段の一例)、115は定着装置(定着手段の一例)、300は記録紙(記録媒体の一例)を示している。
トナーカートリッジは、本実施形態に係る樹脂粒子を静電荷像現像用トナーとして収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
<蛍光着色剤粒子分散液(1)の作製>
・蛍光着色剤(Basic Red1):70部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK):30部
・イオン交換水:200部
上記の材料を混合し、ホモジナイザー(IKA社製ウルトラタラックスT50)を用いて10分間分散した。分散液中の固形分量が20質量%となるようイオン交換水を加え、体積平均粒径140nmの着色剤粒子が分散された蛍光着色剤粒子分散液(1)を得た。
・着色顔料(C.I.Pigment Violet 19):70部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK):30部
・イオン交換水:200部
上記の材料を混合し、ホモジナイザー(IKA社製ウルトラタラックスT50)を用いて10分間分散した。分散液中の固形分量が20質量%となるようイオン交換水を加え、体積平均粒径140nmの着色剤粒子が分散された着色顔料粒子分散液(1)を得た。
・テレフタル酸:30モル部
・フマル酸:70モル部
・ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物:5モル部
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物:95モル部
撹拌装置、窒素導入管、温度センサ及び精留塔を備えたフラスコに、上記の材料を仕込み、1時間かけて温度を220℃まで上げ、上記材料100部に対してチタンテトラエトキシド1部を投入した。生成する水を留去しながら30分間かけて230℃まで温度を上げ、該温度で1時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量18,000、ガラス転移温度60℃のポリエステル樹脂を得た。
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製、HNP-9):100部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK):1部
・イオン交換水:350部
上記の材料を混合して100℃に加熱し、ホモジナイザー(IKA社、商品名ウルトラタラックスT50)を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー(ゴーリン社)で分散処理し、体積平均粒径200nmの離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液(1)(固形分量20質量%)を得た。
・樹脂粒子分散液(1):60.8部
・蛍光着色剤粒子分散液(1):0.9部
・着色顔料粒子分散液(1):0.9部
・離型剤粒子分散液(1):6部
・アニオン界面活性剤(第一工業製薬(株):ネオゲンRK、20%):1部
上記の材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、0.1N(=mol/L)の硝酸を添加してpHを3.5に調整した後、ポリ塩化アルミニウム濃度が10質量%の硝酸水溶液30部を添加した。次いで、ホモジナイザー(IKA社製、商品名ウルトラタラックスT50)を用いて液温30℃において分散した後、加熱用オイルバス中で45℃まで加熱し30分間保持した。その後、樹脂粒子分散液(1)30.4部を追加し1時間保持し、0.1N水酸化ナトリウム水溶液を添加してpHを8.5に調整した後、84℃まで加熱し2.5時間保持した。次いで、20℃/分の速度で20℃まで冷却し、固形分を濾別し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることによりトナー粒子(1)を得た。トナー粒子(1)の体積平均粒径は7μmであった。
・フェライト粒子(平均粒径35μm):100部
・トルエン:14部
・ポリメチルメタクリレート(PMMA、重量平均分子量75,000):5部
・カーボンブラック:0.2部(VXC-72、キャボット社製、体積抵抗率:100Ωcm以下)フェライト粒子を除く上記材料をサンドミルにて分散して分散液を調製し、この分散液をフェライト粒子とともに真空脱気型ニーダに入れ、攪拌しながら減圧し乾燥させることによりキャリア1を得た。
得られたトナー粒子(1)100質量部に対して疎水性シリカ(日本アエロジル(株)製、RY50)を1.5質量部と疎水性酸化チタン(日本アエロジル(株)製、T805)を1.0質量部とを、サンプルミルを用いて10,000rpm(revolutions per minute)で30秒間混合ブレンドした。その後、目開き45μmの振動篩いで篩分して、トナー1(静電荷像現像用トナー)を調製した。得られたトナー1の体積平均粒径は、7μmであった。
トナー1を8部とキャリア1を92部とをVブレンダーにて混合し、現像剤1(静電荷像現像剤)を作製した。
・線状ポリエステル樹脂(テレフタル酸/ビスフェノールA・エチレンオキシド付加物/シクロヘキサンジメタノールから得られた線状非晶性ポリエステル樹脂:Tg=62℃、Mn=4,000、Mw=35,000、酸価=12mgKOH/g、水酸基価=25mgKOH/g):88.1部
・蛍光着色剤顔料(Basic Red 1):1.00部
・着色顔料(C.I.Pigment Violet 19):0.90部
・ワックスA(ベヘン酸ステアリル、吸熱開始温度:47℃、120℃時の溶融粘度:50mPa・s):5部
・共重合石油樹脂(A)(C5系石油留分(イソプレン)/C5系石油留分(ピペリレン)/イソプロペニルトルエン=モノマー重量比(1.5/1.5/97)、軟化点:125℃):5部
上記混合物をエクストルーダーで混練し、表面粉砕方式の粉砕機で粉砕した後、風力式分級機で細粒、粗粒を分級し、体積平均粒径D50=8.0μmのトナー粒子を得た。
得られたトナー粒子100部に対して、平均粒径40nmの負帯電性シリカ1.0部、及び平均粒径15nmの負帯電性チタニア0.5部を添加してトナー2(外添トナー)とした。
次に、前記トナー2を6部に対して、粒子径50μmのフェライトにスチレン-メタクリレート共重合体を被覆したキャリア100部を添加、混合して現像剤2(静電荷像現像剤)を製造した。
表1~表3に記載のように、蛍光着色剤の種類、着色顔料の種類、これらの含有量(トナー化する際に用いる分散液の量で調整)、結着樹脂の種類を変更した以外は、実施例1又は実施例2と同様にして、静電荷像現像用トナー及び静電荷像現像剤をそれぞれ作製した。
<スチレンアクリル樹脂粒子分散液の作製>
・スチレン:308部
・n-ブチルアクリレート:100部
・アクリル酸:4部
・ドデカンチオール:6部
・プロパンジオールジアクリレート:1.5部
上記成分を混合し、溶解した混合物を、アニオン界面活性剤(第一工業製薬(株)製:ネオゲンSC)4部をイオン交換水550部に溶解した水溶液に投入して、フラスコ中で乳化した後、10分間混合しながら、これに過硫酸アンモニウム6部をイオン交換水100部に溶解した水溶液を投入し、窒素置換を行った後、フラスコ内を撹拌しながら内容物が75℃になるまでオイルバスで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続した。こうして、平均粒径が195nm、重量平均分子量(Mw)が34,000である樹脂粒子を分散させてなるスチレンアクリル樹脂を用いた樹脂粒子分散液(39)(樹脂粒子濃度:20%)を得た。なお、スチレンアクリル樹脂のガラス転移温度は52℃であった。
・樹脂粒子分散液(39):60.8部
・蛍光着色剤粒子分散液(39):0.9部
・着色顔料粒子分散液(39):0.9部
・離型剤粒子分散液(39):6部
・アニオン界面活性剤(第一工業製薬(株):ネオゲンRK、20%):1部
上記の材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、0.1N(=mol/L)の硝酸を添加してpHを3.5に調整した後、ポリ塩化アルミニウム濃度が10質量%の硝酸水溶液30部を添加した。次いで、ホモジナイザー(IKA社製、商品名ウルトラタラックスT50)を用いて液温30℃において分散した後、加熱用オイルバス中で45℃まで加熱し30分間保持した。その後、樹脂粒子分散液(39)30.4部を追加し1時間保持し、0.1N(=0.1mol/L)水酸化ナトリウム水溶液を添加してpHを8.5に調整した後、84℃まで加熱し2.5時間保持した。次いで、20℃/分の速度で20℃まで冷却し、固形分を濾別し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることによりトナー粒子(39)を得た。トナー粒子(39)の体積平均粒径は8μmであった。
-分光反射率(蛍光強度)評価-
トナーの分光反射率は、以下の方法により測定するものとする。
温度25℃、湿度60%RHの環境室内で、富士ゼロックス(株)製 DocuCentre Color 400 CPの本体、現像器、トナーカートリッジを、それまでにセットされていた現像剤及びトナーを充分に除去して清掃した後、トナーカートリッジに投入する。
次に、富士ゼロックス(株)製OSコート紙上の単色100%画像の現像トナー量を4.5g/m2に調整し、5cm×5cmの大きさからなるトナーのみからなる画像を作製し、X-Rite939(X-Rite社製、アパーチャー4mm)を用いて、画像面内のランダム10箇所における可視光領域の分光反射率を測定して平均し、算出した。
蛍光着色剤の分光反射率は、各実施例比較例における前記トナー作製方法において、着色顔料のみ除いた材料でトナーを作製し、前記と同様の方法で測定及び算出した。
着色顔料の分光反射率は、各実施例比較例における前記トナー作製方法において、蛍光着色剤のみ除いた材料でトナーを作製し、前記と同様の方法で測定及び算出した。
温度25℃、湿度60%RHの環境室内で、富士ゼロックス(株)製DocuCentre Color 400 CPの本体、現像器、トナーカートリッジを、それまでにセットされていた現像剤及びトナーを充分に除去して清掃した後、作製した現像剤を現像器に、補給用トナーを各トナーカートリッジに投入した。
次に、富士ゼロックス(株)製OSコート紙上の単色100%画像の現像トナー量を4.5g/m2に調整し、5cm×5cmの大きさからなるトナーのみからなる画像を作製し、得られた画像濃度(L*)と赤み(a*)と青み(b*)を測定した。測定には、X-Rite939(アパーチャー4mm)を用いて、画像面内をランダムに10回測定し平均し、L*、a*及びb*を算出し、更に、狙いのPANTONE社のネオンガイドにおける色見本、又は、DIC(株)のDICカラーガイドにおける色見本とのΔEを算出した。
また、前述した以外の表1~表3に記載の蛍光着色剤、及び、着色顔料の詳細は、以下の通りである。
キサンテン骨格化合物A:Basic Red 1
キナクリドン骨格化合物A:C.I.Pigment Violet 19
キサンテン骨格化合物B:Basic Violet 11:1
キナクリドン骨格化合物B:C.I.Pigment Red 122
アゾ骨格化合物A:C.I.Pigment Yellow 74
ベンゾイミダゾール骨格とクマリン骨格から成るヘテロサイクル構造を有する化合物A:Basic Yellow 40
ベンズイミダゾロン骨格化合物A:C.I.Pigment Yellow 180
トリアリールメタン骨格化合物A:Basic Blue 7
フタロシアニン骨格化合物A:C.I.Pigment Blue 15:3
アゾ骨格化合物B:C.I.Pigment Yellow 174
ナフトアミド骨格化合物A:C.I.Pigment Orange 38
また、前記表1~表3に示す結果から、本実施例の樹脂粒子(静電荷像現像用トナー)は、狙いの色に近く、色再現性にも優れることがわかる。
-塗装品の作製-
実施例1の樹脂粒子を、リン酸亜鉛処理鋼板の10cm×10cmの四角形テストパネルに正面から30cmの距離から旭サナック(株)製コロナガンにより、塗装膜厚30μm以上50μm以下になるようにコロナガンを上下左右にスライドさせて塗布した後、150℃で5分間の焼付条件で焼き付けて塗装品を作製した。
作製した塗装品は、粉体が被塗装品(リン酸亜鉛処理鋼板)に付着し、塗装がなされることを確認した。
2Y、2M、2C、2K 帯電ロール(帯電手段の一例)
3 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
3Y、3M、3C、3K レーザ光線
4Y、4M、4C、4K 現像装置(現像手段の一例)
5Y、5M、5C、5K 一次転写ロール(一次転写手段の一例)
6Y、6M、6C、6K 感光体クリーニング装置(像保持体クリーニング手段の一例)
8Y、8M、8C、8K トナーカートリッジ
10Y、10M、10C、10K 画像形成ユニット
20 中間転写ベルト(中間転写体の一例)
22 駆動ロール
24 支持ロール
26 二次転写ロール(二次転写手段の一例)
28 定着装置(定着手段の一例)
30 中間転写ベルトクリーニング装置(中間転写体クリーニング手段の一例)
P 記録紙(記録媒体の一例)
108 帯電ロール(帯電手段の一例)
109 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
111 現像装置(現像手段の一例)
112 転写装置(転写手段の一例)
113 感光体クリーニング装置(像保持体クリーニング手段の一例)
115 定着装置(定着手段の一例)
116 取り付けレール
117 筐体
118 露光のための開口部
200 プロセスカートリッジ
300 記録紙(記録媒体の一例)
Claims (18)
- 蛍光着色剤、及び、着色顔料を含み、
樹脂粒子の色相角と前記蛍光着色剤の色相角とが異なり、
前記蛍光着色剤の分光反射率における蛍光ピーク波長をA(nm)とした時、A(nm)±30nmの波長範囲における前記着色顔料の分光反射率(%)の積分値が、2,500以上である
樹脂粒子。 - 前記樹脂粒子の色相角と前記蛍光着色剤の色相角との差が、1(°)以上である請求項1に記載の樹脂粒子。
- 前記蛍光着色剤として、キサンテン構造を有する化合物を少なくとも1つ含み、前記着色顔料が、キナクリドン構造を有する化合物である請求項1又は請求項2に記載の樹脂粒子。
- 前記樹脂粒子と色見本DIC584Bとの色差ΔEが、10以下である請求項3に記載の樹脂粒子。
- 前記樹脂粒子と色見本DIC584との色差ΔEが、10以下である請求項3に記載の樹脂粒子。
- 前記蛍光着色剤の含有量が、前記樹脂粒子の全質量に対し、0.1質量%以上3.5質量%以下であり、前記着色顔料の含有量が、前記樹脂粒子の全質量に対し、0.05質量%以上1.5質量%以下である請求項3乃至請求項5のいずれか1項に記載の樹脂粒子。
- 前記蛍光着色剤が、ベンゾイミダゾール骨格とクマリン骨格から成るヘテロサイクル構造を有する化合物を少なくとも1つ含み、前記着色顔料が、アゾ構造、又は、ベンズイミダゾロン構造を有する化合物である請求項1又は請求項2に記載の樹脂粒子。
- 前記樹脂粒子と色見本DIC590との色差ΔEが、10以下である請求項7に記載の樹脂粒子。
- 前記樹脂粒子と色見本PANTONE803Cとの色差ΔEが、10以下である請求項7に記載の樹脂粒子。
- 前記蛍光着色剤の含有量が、前記樹脂粒子の全質量に対し、0.1質量%以上3.5質量%以下であり、前記着色顔料の含有量が、前記樹脂粒子の全質量に対し、0.05質量%以上1.5質量%以下である請求項7乃至請求項9のいずれか1項に記載の樹脂粒子。
- 前記蛍光着色剤が、トリアリールメタン構造を有する化合物であり、前記着色顔料が、フタロシアニン構造を有する化合物である請求項1又は請求項2に記載の樹脂粒子。
- 前記樹脂粒子と色見本DIC591との色差ΔEが、10以下である請求項11に記載の樹脂粒子。
- 前記樹脂粒子と色見本PANTONE802Cとの色差ΔEが、10以下である請求項11に記載の樹脂粒子。
- 前記蛍光着色剤の含有量が、前記樹脂粒子の全質量に対し、0.1質量%以上3.5質量%以下であり、前記着色顔料の含有量が、前記樹脂粒子の全質量に対し、0.05質量%以上1.5質量%以下である請求項11乃至請求項13のいずれか1項に記載の樹脂粒子。
- 前記蛍光着色剤が、ベンゾイミダゾール骨格とクマリン骨格から成るヘテロサイクル構造を有する化合物、アクリジン構造を有する化合物、又は、メチン構造を有する化合物であり、前記着色顔料が、アゾ構造、ナフトアミド構造、又は、アントラキノン構造を有する化合物である請求項1又は請求項2に記載の樹脂粒子。
- 前記樹脂粒子と色見本PANTONE804Cとの色差ΔEが、10以下である請求項15に記載の樹脂粒子。
- 前記樹脂粒子と色見本DIC587との色差ΔEが、10以下である請求項15に記載の樹脂粒子。
- 前記樹脂粒子と色見本DIC588との色差ΔEが、10以下である請求項15に記載の樹脂粒子。
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