CN112526841A - 静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和方法。本发明提供一种负带电性的静电图像显影用色调剂，其包含色调剂颗粒和层状结构化合物颗粒，上述层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da为0.4μm以上且小于3.0μm，上述层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da与上述色调剂颗粒的体积平均粒径Db之比Da/Db为0.044以上0.625以下。

Description

静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂、色调剂盒、处理盒、 图像形成装置和方法

技术领域

本发明涉及静电图像显影用色调剂、静电图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和图像形成方法。

背景技术

日本特开2006-317489号公报中公开了一种色调剂，其是在平均圆度为0.94～0.995且体积平均粒径为3μm～9μm的母体色调剂中以相对于母体色调剂100重量份添加0.1～2.0重量份的体积平均粒径为3μm～9μm的三聚氰胺氰脲酸盐粉末而成的。

日本特开2009-237274号公报中公开了一种带正电性的色调剂，其是在包含粘结性树脂、着色剂和正电荷控制剂的着色树脂颗粒中以相对于着色树脂颗粒100重量份添加0.01～0.5重量份的个数均一次粒径为0.05μm～1.5μm的三聚氰胺氰脲酸盐颗粒而成的。

发明内容

发明所要解决的技术问题

本发明所要解决的技术问题在于提供一种静电图像显影用色调剂，与包含色调剂颗粒和层状结构化合物颗粒、层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da小于0.4μm或为3.0μm以上或者层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da与色调剂颗粒的体积平均粒径Db之比Da/Db小于0.044或大于0.625的静电图像显影用色调剂相比，本发明的静电图像显影用色调剂在环境从高温高湿向低温低湿变动时不容易在补给用色调剂存储部内发生凝集。

用于解决技术问题的手段

根据本发明的第1方案，提供一种负带电性的静电图像显影用色调剂，其包含色调剂颗粒和层状结构化合物颗粒，上述层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da为0.4μm以上且小于3.0μm，上述层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da与上述色调剂颗粒的体积平均粒径Db之比Da/Db为0.044以上0.625以下。

根据本发明的第2方案，上述色调剂颗粒的体积平均粒径Db为4μm以上9μm以下。

根据本发明的第3方案，相对于上述静电图像显影用色调剂整体，上述层状结构化合物颗粒的含量为0.01质量％以上1.0质量％以下。

根据本发明的第4方案，上述层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da与上述色调剂颗粒的体积平均粒径Db之比Da/Db为0.056以上0.580以下。

根据本发明的第5方案，上述层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da为0.45μm以上2.7μm以下。

根据本发明的第6方案，上述色调剂颗粒的体积平均粒径Db为4μm以上8μm以下。

根据本发明的第7方案，相对于上述静电图像显影用色调剂整体，上述层状结构化合物颗粒的含量为0.01质量％以上0.90质量％以下。

根据本发明的第8方案，上述层状结构化合物颗粒包含选自由三聚氰胺氰脲酸盐颗粒、氮化硼颗粒、氟化石墨颗粒、二硫化钼颗粒和云母颗粒组成的组中的至少一种。

根据本发明的第9方案，提供一种静电图像显影剂，其包含上述静电图像显影用色调剂。

根据本发明的第10方案，提供一种在图像形成装置中装卸的色调剂盒，其存储上述静电图像显影用色调剂。

根据本发明的第11方案，提供一种旋转式色调剂盒，其中，存储上述静电图像显影用色调剂的主体旋转。

根据本发明的第12方案，提供一种在图像形成装置中装卸的处理盒，其具备：显影机构，存储静电图像显影剂并利用上述静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；色调剂盒，存储了上述静电图像显影用色调剂；以及色调剂补给路，连接上述色调剂盒和上述显影机构，将上述色调剂盒内的上述静电图像显影用色调剂补给至上述显影机构。

根据本发明的第13方案，提供一种图像形成装置，其具备：图像保持体；充电机构，对上述图像保持体的表面进行充电；静电图像形成机构，在经充电的上述图像保持体的表面形成静电图像；显影机构，存储静电图像显影剂并利用上述静电图像显影剂将形成在上述图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；转印机构，将形成在上述图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面；定影机构，将转印至上述记录介质表面的色调剂图像进行定影；补给用色调剂存储部，存储着上述静电图像显影用色调剂；以及色调剂补给路，连接上述补给用色调剂存储部和上述显影机构，将上述补给用色调剂存储部内的上述静电图像显影用色调剂补给至上述显影机构。

根据本发明的第14方案，提供一种图像形成方法，其具有下述步骤：充电步骤，对图像保持体表面进行充电；静电图像形成步骤，在经充电的上述图像保持体的表面形成静电图像；显影步骤，利用静电图像显影剂将形成在上述图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；转印步骤，将形成在上述图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面；定影步骤，将转印至上述记录介质表面的色调剂图像进行定影；以及色调剂补给步骤，通过连接上述补给用色调剂存储部和显影机构的色调剂补给路，从存储着上述静电图像显影用色调剂的补给用色调剂存储部将上述补给用色调剂存储部内的上述静电图像显影用色调剂补给至上述显影机构。

发明的效果

根据上述第1、2、6或8的方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与包含色调剂颗粒和层状结构化合物颗粒、层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da小于0.4μm或为3.0μm以上或者层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da与色调剂颗粒的体积平均粒径Db之比Da/Db小于0.044或大于0.625的静电图像显影用色调剂相比，该方案提供的静电图像显影用色调剂在环境从高温高湿向低温低湿变动时不容易在补给用色调剂存储部内发生凝集。

根据上述第3方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与层状结构化合物颗粒的含量相对于静电图像显影用色调剂整体小于0.01质量％或大于1.0质量％的静电图像显影用色调剂相比，该方案提供的静电图像显影用色调剂在环境从高温高湿向低温低湿变动时不容易在补给用色调剂存储部内发生凝集。

根据上述第4方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da与上述色调剂颗粒的体积平均粒径Db之比Da/Db小于0.056或大于0.580的静电图像显影用色调剂相比，该方案提供的静电图像显影用色调剂在环境从高温高湿向低温低湿变动时不容易在补给用色调剂存储部内发生凝集。

根据上述第5方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da小于0.45μm或大于2.7μm的静电图像显影用色调剂相比，该方案提供的静电图像显影用色调剂在环境从高温高湿向低温低湿变动时不容易在补给用色调剂存储部内发生凝集。

根据上述第7方案，提供一种静电图像显影用色调剂，与层状结构化合物颗粒的含量相对于静电图像显影用色调剂整体小于0.01质量％或大于0.90质量％的静电图像显影用色调剂相比，该方案提供的静电图像显影用色调剂在环境从高温高湿向低温低湿变动时不容易在补给用色调剂存储部内发生凝集。

根据上述第9方案，提供一种静电图像显影剂，与静电图像显影用色调剂包含色调剂颗粒和层状结构化合物颗粒、层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da小于0.4μm或为3.0μm以上或者层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da与色调剂颗粒的体积平均粒径Db之比Da/Db小于0.044或大于0.625的情况相比，该方案提供的静电图像显影剂在环境从高温高湿向低温低湿变动时不容易在补给用色调剂存储部内发生凝集。

根据上述第10或11的方案，提供一种色调剂盒，与静电图像显影用色调剂包含色调剂颗粒和层状结构化合物颗粒、层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da小于0.4μm或为3.0μm以上或者层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da与色调剂颗粒的体积平均粒径Db之比Da/Db小于0.044或大于0.625的情况相比，该方案提供的色调剂盒在环境从高温高湿向低温低湿变动时不容易在内部发生静电图像显影用色调剂的凝集。

根据上述第12方案，提供一种处理盒，与静电图像显影用色调剂包含色调剂颗粒和层状结构化合物颗粒、层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da小于0.4μm或为3.0μm以上或者层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da与色调剂颗粒的体积平均粒径Db之比Da/Db小于0.044或大于0.625的情况相比，该方案提供的处理盒在环境从高温高湿向低温低湿变动时不容易在色调剂盒内部发生静电图像显影用色调剂的凝集。

根据上述第13方案，提供一种图像形成装置，与静电图像显影用色调剂包含色调剂颗粒和层状结构化合物颗粒、层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da小于0.4μm或为3.0μm以上或者层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da与色调剂颗粒的体积平均粒径Db之比Da/Db小于0.044或大于0.625的情况相比，该方案提供的处理盒在环境从高温高湿向低温低湿变动时不容易在补给用色调剂存储部内发生静电图像显影用色调剂的凝集。

根据上述第14方案，提供一种图像形成方法，与静电图像显影用色调剂包含色调剂颗粒和层状结构化合物颗粒、层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da小于0.4μm或为3.0μm以上或者层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da与色调剂颗粒的体积平均粒径Db之比Da/Db小于0.044或大于0.625的情况相比，该方案提供的图像形成方法在环境从高温高湿向低温低湿变动时不容易在补给用色调剂存储部内发生静电图像显影用色调剂的凝集。

附图说明

图1是示出本实施方式的色调剂盒的一例的示意性构成图。

图2是示出本实施方式的处理盒的一例的示意性构成图。

图3是示出本实施方式的图像形成装置的一例的示意性构成图。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行说明。这些说明和实施例用于例示出实施方式，而不限制实施方式的范围。

本发明中使用“～”表示的数值范围表示分别包含“～”之前和之后记载的数值作为最小值和最大值的范围。

本发明中阶段性地记载的数值范围中，以一个数值范围记载的上限值或下限值可以被替换成所记载的其他阶段的数值范围的上限值或下限值。另外，本发明中记载的数值范围中，该数值范围的上限值或下限值可以被替换为实施例中所示的值。

本发明中的“步骤”这一用语不仅包含独立的步骤，而且即使在无法与其他步骤明确区分的情况下，只要可实现该步骤的期望目的，则也包含在本术语中。

在参照附图对本发明中的实施方式进行说明的情况下，该实施方式的构成并不限于附图所示的构成。另外，各图中的部件的大小是示意性的，部件间的大小的相对关系并不限定于此。

本发明中的各成分可以包含两种以上的相应的物质。在提及本发明中的组合物中的各成分的量的情况下，在组合物中与各成分相应的物质存在两种以上的情况下，只要不特别声明，是指组合物中所存在的该两种以上的物质的总量。

本发明中的与各成分相应的颗粒可以包含两种以上。在组合物中存在两种以上的与各成分相应的颗粒的情况下，只要不特别声明，各成分的粒径是指针对组合物中所存在的该两种以上的颗粒的混合物的值。

本发明中，“静电图像显影用色调剂”也简称为“色调剂”，“静电图像显影剂”也简称为“显影剂”。

<静电图像显影用色调剂>

本实施方式的色调剂作为用于供给至显影机构的补给用色调剂被供至图像形成装置中。本实施方式的色调剂也可用作预先装填至显影机构中的色调剂。

本实施方式的色调剂包含色调剂颗粒和层状结构化合物颗粒，层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da为0.4μm以上且小于3.0μm，层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da与色调剂颗粒的体积平均粒径Db之比Da/Db为0.044以上0.625以下。

本实施方式的色调剂在环境从高温高湿(例如温度28℃且相对湿度85％)向低温低湿(例如温度22℃且相对湿度15％)变动时不容易在补给用色调剂存储部内发生凝集。作为其机理，据推测如下。

色调剂可能会附着至补给用色调剂存储部(例如色调剂瓶)的内壁并发生凝集。特别是在补给用色调剂存储部为旋转式色调剂瓶的情况下，通常设于瓶内壁的螺旋状凸部为使色调剂向色调剂排出口移动的机构，在瓶内部不设置除此以外的色调剂排出构件(例如推运螺旋等)，因此色调剂容易附着于瓶内壁并发生凝集。

另外，以往，外添有层状结构化合物颗粒(例如三聚氰胺氰脲酸盐颗粒、氮化硼颗粒)的色调剂是公知的。层状结构化合物颗粒是具有层间距离为埃

级的层积结构的化合物颗粒，据信，通过层之间相互滑移(ずれ合う)而显示出润滑作用。外添在色调剂中的层状结构化合物颗粒在色调剂颗粒相互之间以及色调剂与补给用色调剂存储部的内壁之间起到润滑剂的作用，抑制色调剂在补给用色调剂存储部的内壁的附着、凝集。但是，在环境从高温高湿向低温低湿变动的状况下，有时补给用色调剂存储部的内壁结露，色调剂会附着于内壁并形成凝集物。

与之相对，在层状结构化合物颗粒的粒径为适当的范围、且层状结构化合物颗粒的粒径与色调剂颗粒的粒径之比为适当的范围时，推测可更有效地发挥出层状结构化合物颗粒的润滑作用，即使在环境从高温高湿向低温低湿变动的状况下，也可抑制色调剂附着至补给用色调剂存储部的内壁，抑制凝集物的产生。

层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da小于0.4μm时，推测层相互间错开的距离短，各层状结构化合物颗粒所显示出的润滑作用不充分。从提高各层状结构化合物颗粒的润滑作用的方面出发，层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da为0.4μm以上、更优选为0.45μm以上、进一步优选为0.5μm以上。

层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da为3.0μm以上时，推测层状结构化合物颗粒容易从色调剂颗粒表面脱离，在色调剂相互之间以及色调剂与补给用色调剂存储部的内壁之间应该发挥的润滑作用减弱。从层状结构化合物颗粒停留在色调剂颗粒表面而发挥出润滑作用的方面出发，层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da小于3.0μm、更优选为2.7μm以下、进一步优选为2.5μm以下。

层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da与色调剂颗粒的体积平均粒径Db之比Da/Db小于0.044时，推测层状结构化合物颗粒相对于色调剂颗粒过小，层状结构化合物颗粒埋没在色调剂颗粒表面，不容易发挥出润滑作用。从抑制层状结构化合物颗粒埋没在色调剂颗粒表面的方面出发，比Da/Db为0.044以上、优选为0.056以上、更优选为0.060以上。

层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da与色调剂颗粒的体积平均粒径Db之比Da/Db大于0.625时，推测层状结构化合物颗粒相对于色调剂颗粒过大，层状结构化合物颗粒难以进入到色调剂颗粒相互之间。从使层状结构化合物颗粒进入到色调剂颗粒相互之间而发挥出润滑作用的方面出发，比Da/Db为0.625以下、更优选为0.580以下、进一步优选为0.540以下。

层状结构化合物颗粒通常带正电性，因此色调剂颗粒为负带电性时，层状结构化合物颗粒容易停留在色调剂颗粒表面。本实施方式的色调剂中，色调剂颗粒为负带电性的，作为色调剂整体为负带电性。

本实施方式中的负带电性色调剂是指，使用一般社团法人日本影像学会(一般社団法人日本画像学会)发布的4种标准载体(N-01、N-02、P-01、P-02)，按照该载体的色调剂带电量测定法标准对色调剂带电量进行测定时，在使用4种标准载体中的任一者时均为负极性。

色调剂带电量的测定具体如下所述。

将色调剂6质量份和标准载体100质量份用球磨机搅拌10分钟后，测定带电量。将标准载体的带电序列与使用标准载体时的带电关系进行线性回归，将标准载体的带电序列为0的点的色调剂带电大于0的情况作为正极性、小于0的情况作为负极性。

下面对本实施方式的色调剂的成分、结构和特性进行详细说明。

[色调剂颗粒]

色调剂颗粒例如通过包含粘结性树脂以及必要时的着色剂、离型剂和其他添加剂来构成。

-粘结性树脂-

作为粘结性树脂，例如可以举出下述单体的均聚物或者将这些单体2种以上组合而成的共聚物形成的乙烯基系树脂，所述单体为：苯乙烯类(例如苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯类(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等)、烯键式不饱和腈类(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等)、乙烯基醚类(例如乙烯基甲醚、乙烯基异丁醚等)、乙烯基酮类(例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等)、烯烃类(例如乙烯、丙烯、丁二烯等)等。

作为粘结性树脂，还可以举出例如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、改性松香等非乙烯基系树脂、这些树脂与上述乙烯基系树脂的混合物、或者在它们的共存下将乙烯基系单体聚合而得到的接枝聚合物等。

这些粘结性树脂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为粘结性树脂，适宜为聚酯树脂。

作为聚酯树脂，例如可以举出公知的非晶性聚酯树脂。聚酯树脂中，非晶性聚酯树脂也可以与结晶性聚酯树脂合用。其中，相对于全部粘结性树脂，结晶性聚酯树脂以含量为2质量％以上40质量％以下(优选为2质量％以上20质量％以下)的范围使用即可。

树脂的“结晶性”是指，在差示扫描热量测定(DSC)中不存在阶梯状的吸热量变化、具有明确的吸热峰，具体地说，是指以升温速度10(℃/min)进行测定时的吸热峰的半峰宽为10℃以内。

另一方面，树脂的“非晶性”是指半峰宽大于10℃、显示出阶梯状的吸热量变化或者未发现明确的吸热峰。

·非晶性聚酯树脂

作为非晶性聚酯树脂，例如可以举出多元羧酸与多元醇的缩聚物。作为非晶性聚酯树脂，可以使用市售品，也可以使用合成物。

作为多元羧酸，例如可以举出脂肪族二羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸、癸二酸等)、脂环式二羧酸(例如环己烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸等)、它们的酸酐、或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯。这些之中，作为多元羧酸，例如优选芳香族二羧酸。

多元羧酸中，也可以将二羧酸与具有交联结构或支链结构的3元以上羧酸合用。作为3元以上羧酸，例如可以举出偏苯三酸、苯均四酸、它们的酸酐、或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯等。

多元羧酸可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为多元醇，例如可以举出脂肪族二醇(例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等)、脂环式二醇(例如环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A等)、芳香族二醇(例如双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等)。这些之中，作为多元醇，例如优选芳香族二醇、脂环式二醇，更优选芳香族二醇。

作为多元醇，也可以将二醇与具有交联结构或支链结构的3元以上多元醇合用。作为3元以上多元醇，例如可以举出甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇。

多元醇可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃以上80℃以下、更优选为50℃以上65℃以下。

玻璃化转变温度由通过差示扫描热量测定(DSC)得到的DSC曲线求出，更具体地说，通过JIS K7121：1987“塑料的转变温度测定方法”中的玻璃化转变温度的测定方法中记载的“外推玻璃化转变起始温度”来求出。

非晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为5000以上1000000以下、更优选为7000以上500000以下。

非晶性聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为2000以上100000以下。

非晶性聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5以上100以下、更优选为2以上60以下。

重均分子量和数均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)测定。利用GPC的分子量测定中，作为测定装置使用东曹制GPC·HLC-8120GPC，使用东曹制柱·TSKgel SuperHM-M(15cm)，利用THF溶剂进行测定。重均分子量和数均分子量使用利用单分散聚苯乙烯标准试样制作的分子量校正曲线根据该测定结果计算出。

非晶性聚酯树脂通过公知的制造方法得到。具体地说，例如通过下述方法得到：使聚合温度为180℃以上230℃以下，根据需要对反应体系内进行减压，一边除去缩合时生成的水或醇一边进行反应。

原料的单体在反应温度下不溶解或不相容的情况下，也可以加入高沸点的溶剂作为溶解辅助剂使其溶解。这种情况下，一边蒸馏除去溶解辅助剂一边进行缩聚反应。在共聚反应中存在相容性差的单体的情况下，可以预先使相容性差的单体和与该单体缩聚的特定的酸或醇进行缩合，之后与主成分进行缩聚。

·结晶性聚酯树脂

作为结晶性聚酯树脂，例如可以举出多元羧酸与多元醇的缩聚体。作为结晶性聚酯树脂，可以使用市售品，也可以使用合成物。

此处，为了使结晶性聚酯树脂容易形成晶体结构，与使用具有芳香环的聚合性单体得到的缩聚体相比，结晶性聚酯树脂优选使用直链状脂肪族的聚合性单体得到的缩聚体。

作为多元羧酸，例如可以举出脂肪族二羧酸(例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二甲酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸、1,18-十八烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸等二元酸等)、它们的酸酐、或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯。

多元羧酸中，也可以将二羧酸与具有交联结构或支链结构的3元以上羧酸合用。作为3元羧酸，例如可以举出芳香族羧酸(例如1,2,3-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸、1,2,4-萘三甲酸等)、它们的酸酐、或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯。

作为多元羧酸，可以将这些二羧酸与具有磺酸基的二羧酸、具有烯键式双键的二羧酸合用。

多元羧酸可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为多元醇，例如可以举出脂肪族二醇(例如主链部分的碳原子数为7以上20以下的直链型脂肪族二醇)。作为脂肪族二醇，例如可以举出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,14-二十烷二醇等。这些之中，作为脂肪族二醇，优选1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇。

多元醇中，也可以将二醇与具有交联结构或支链结构的3元以上醇合用。作为3元以上醇，例如可以举出甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。

多元醇可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

此处，多元醇中，脂肪族二醇的含量适宜为80摩尔％以上，优选为90摩尔％以上。

结晶性聚酯树脂的熔解温度优选为50℃以上100℃以下、更优选为55℃以上90℃以下、进一步优选为60℃以上85℃以下。

熔解温度根据由差示扫描热量测定(DSC)得到的DSC曲线通过JIS K7121：1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的测定方法中记载的“熔解峰温度”来求出。

结晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为6,000以上35,000以下。

结晶性聚酯树脂例如与非晶性聚酯同样地通过公知的制造方法来得到。

粘结性树脂的含量相对于色调剂颗粒整体优选为40质量％以上95质量％以下、更优选为50质量％以上90质量％以下、进一步优选为60质量％以上85质量％以下。

-着色剂-

作为着色剂，例如可以举出炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、还原黄、喹啉黄、颜料黄、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、沃丘格红、永固红、亮胭脂3B、亮胭脂6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索红、若丹明B色淀、色淀红C、颜料红、玟瑰红、苯胺蓝、佛青蓝、油溶蓝、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿、孔雀石绿草酸盐等颜料；吖啶系、呫吨系、偶氮系、苯醌系、吖嗪系、蒽醌系、硫靛系、二噁嗪系、噻嗪系、偶氮甲碱系、靛蓝系、酞菁系、苯胺黑系、聚甲炔系、三苯甲烷系、二苯基甲烷系、噻唑系等染料。

着色剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

着色剂可以使用根据需要进行了表面处理的着色剂，也可以与分散剂合用。另外，着色剂可以将两种以上合用。

着色剂的含量相对于色调剂颗粒整体优选为1质量％以上30质量％以下、更优选为3质量％以上15质量％以下。

-离型剂-

作为离型剂，例如可以举出：烃类蜡；巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡等天然蜡；褐煤蜡等合成或矿物·石油系蜡；脂肪酸酯、褐煤酸酯等酯系蜡；等等。离型剂并不限于此。

离型剂的熔解温度优选为50℃以上110℃以下、更优选为60℃以上100℃以下。

熔解温度根据由差示扫描热量测定(DSC)得到的DSC曲线通过JIS K7121：1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的测定方法中记载的“熔解峰温度”来求出。

离型剂的含量相对于色调剂颗粒整体优选为1质量％以上20质量％以下、更优选为5质量％以上15质量％以下。

-其他添加剂-

作为其他添加剂，例如可以举出磁性体、电荷控制剂、无机粉体等公知的添加剂。这些添加剂可以作为内添剂包含在色调剂颗粒中。

-色调剂颗粒的特性等-

色调剂颗粒可以为单层结构的色调剂颗粒，也可以为由芯部(核颗粒)和被覆芯部的被覆层(壳层)构成的所谓核/壳结构的色调剂颗粒。

核/壳结构的色调剂颗粒例如可以由芯部和被覆层构成，该芯部通过包含粘结性树脂以及必要时的着色剂和离型剂等其他添加剂来构成，该被覆层通过包含粘结性树脂来构成。

色调剂颗粒的体积平均粒径Db优选为4μm以上9μm以下、更优选为4μm以上8μm以下、进一步优选为4μm以上7μm以下。

关于色调剂颗粒的体积平均粒径Db，使用Coulter Multisizer II(BeckmanCoulter公司制造)，电解液使用ISOTON-II(Beckman Coulter公司制造)进行测定。在测定时，在作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)的5质量％水溶液2ml中加入0.5mg以上50mg以下的测定试样。将其添加到100ml以上150ml以下的电解液中。

将悬浮有试样的电解液利用超声波分散器进行1分钟分散处理，利用CoulterMultisizer II使用孔径100μm的孔对粒径2μm以上60μm以下的范围的颗粒进行测定。采样的颗粒数为50000个。以体积基准从小径侧起描绘粒径的累积分布，将累积50％点的粒径作为体积平均粒径Db。

色调剂颗粒的平均圆度优选为0.94以上1.00以下、更优选为0.95以上0.98以下。

色调剂颗粒的平均圆度由(等效圆周长)/(周长)[(与颗粒图像具有相同的投影面积的圆的周长)/(颗粒投影图像的周长)]求出。具体地说，为利用下述方法测定得到的值。

首先，吸引采集作为测定对象的色调剂颗粒，使其形成扁平流，通过使其瞬时频闪发光而获取作为静止图像的颗粒图像，利用对该颗粒图像进行图像分析的流式颗粒图像分析装置(Sysmex公司制造的FPIA-3000)来求出平均圆度。并且，设求出平均圆度时的采样数为3500个。

色调剂具有外添剂的情况下，使作为测定对象的色调剂(显影剂)分散在包含表面活性剂的水中，之后进行超声波处理，得到除去外添剂后的色调剂颗粒。

[层状结构化合物颗粒]

层状结构化合物颗粒是具有层积结构的化合物的颗粒。作为层状结构化合物颗粒，可以举出三聚氰胺氰脲酸盐颗粒、氮化硼颗粒、氟化石墨颗粒、二硫化钼颗粒、云母颗粒等。

从抑制色调剂的凝集化的方面出发，层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da为0.4μm以上且小于3.0μm，更优选为0.45μm以上2.7μm以下、进一步优选为0.5μm以上2.5μm以下。层状结构化合物颗粒的体积平均粒径可以通过粉碎、分级或者粉碎与分级的组合来进行控制。

层状结构化合物的体积平均粒径Da通过下述测定方法求出。

首先，从色调剂分离出层状结构化合物颗粒。对于从色调剂分离出层状结构化合物颗粒的方法没有限制，例如，使色调剂分散在包含表面活性剂的水中并对所得到的分散液施加超声波，之后对分散液进行高速离心，根据比重进行色调剂颗粒、层状结构化合物颗粒和其他外添剂的离心分离。提取出包含层状结构化合物颗粒的级分，使其干燥，得到层状结构化合物颗粒。

接着，将层状结构化合物颗粒添加到电解质水溶液(等渗水溶液)中，施加30秒以上的超声波使其分散。将该分散液作为试样，使用激光衍射散射式粒度分布测定装置(例如Microtrac BEL公司制造、Microtrac MT3000II)测定粒径。测定至少3000个层状结构化合物颗粒，将体积基准的粒度分布中从小径侧起累积50％点的粒径作为体积平均粒径Da。

从抑制色调剂的凝集化的方面出发，相对于色调剂整体，层状结构化合物颗粒的含量优选为0.01质量％以上1.0质量％以下、更优选为0.01质量％以上0.90质量％以下、进一步优选为0.01质量％以上0.85质量％以下。

[外添剂]

作为外添剂，例如可以举出无机颗粒。作为该无机颗粒，可以举出SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、CuO、ZnO、SnO₂、CeO₂、Fe₂O₃、MgO、BaO、CaO、K₂O、Na₂O、ZrO₂、CaO·SiO₂、K₂O·(TiO₂)n、Al₂O₃·2SiO₂、CaCO₃、MgCO₃、BaSO₄、MgSO₄等。

作为外添剂的无机颗粒的表面适宜的是被施以疏水化处理。疏水化处理例如将无机颗粒浸渍在疏水化处理剂中等来进行。对疏水化处理剂没有特别限制，例如可以举出硅烷系偶联剂、硅油、钛酸酯系偶联剂、铝系偶联剂等。这些处理剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。关于疏水化处理剂的量，例如相对于无机颗粒100质量份通常为1质量份以上10质量份以下。

作为外添剂，还可以举出树脂颗粒(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、三聚氰胺树脂等树脂颗粒)、清洁活性剂(例如以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸的金属盐、氟系高分子量体的颗粒)等。

外添剂的外添量相对于色调剂颗粒优选为0.01质量％以上5质量％以下、更优选为0.01质量％以上2.0质量％以下。

[色调剂的制造方法]

本实施方式的色调剂通过在制造色调剂颗粒后针对色调剂颗粒进行外添剂的外添而得到。

色调剂颗粒可以通过干式制法(例如混炼粉碎法等)、湿式制法(例如凝集合并法、悬浮聚合法、溶解悬浮法等)中的任一种进行制造。这些制法没有特别限制，可采用公知的制法。这些之中，可以通过凝集合并法(凝集合一法)来得到色调剂颗粒。

具体地说，例如，在通过凝集合并法制造色调剂颗粒的情况下，经下述步骤制造色调剂颗粒：准备分散有作为粘结性树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液的步骤(树脂颗粒分散液准备步骤)；在树脂颗粒分散液中(必要时混合其他颗粒分散液后的分散液中)使树脂颗粒(必要时的其他颗粒)凝集，形成凝集颗粒的步骤(凝集颗粒形成步骤)；以及将分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液加热，使凝集颗粒融合/合并，形成色调剂颗粒的步骤(融合/合并步骤)。

以下对各步骤的详情进行说明。

在以下的说明中，对于得到包含着色剂以及离型剂的色调剂颗粒的方法进行说明，但着色剂、离型剂是根据需要使用的添加剂。当然也可以使用着色剂、离型剂以外的其他添加剂。

-树脂颗粒分散液准备步骤-

准备分散有作为粘结性树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液，并同时准备例如分散有着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液、分散有离型剂颗粒的离型剂颗粒分散液。

树脂颗粒分散液例如通过将树脂颗粒利用表面活性剂分散在分散介质中来制备。

作为树脂颗粒分散液中使用的分散介质，例如可以举出水系介质。

作为水系介质，例如可以举出蒸馏水、离子交换水等水、醇类等。这些介质可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为表面活性剂，例如可以举出：硫酸酯盐系、磺酸盐系、磷酸酯系、皂系等阴离子表面活性剂；胺盐型、季铵盐型等阳离子表面活性剂；聚乙二醇系、烷基苯酚环氧乙烷加成物系、多元醇系等非离子系表面活性剂；等等。这些之中，特别可以举出阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂。非离子系表面活性剂也可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂合用。

表面活性剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

树脂颗粒分散液中，作为使树脂颗粒分散在分散介质中的方法，例如可以举出使用旋转剪切型均质器或具有介质的球磨机、砂磨机、珠磨机等的常见分散方法。另外，根据树脂颗粒的种类，也可以利用转相乳化法使树脂颗粒分散在分散介质中。转相乳化法为下述的方法：使要分散的树脂溶解在可溶解该树脂的疏水性有机溶剂中，向有机连续相(O相)中加入碱来进行中和，之后投入水系介质(W相)，由此从W/O转相为O/W，使树脂以颗粒状分散在水系介质中。

作为分散在树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体积平均粒径，例如优选为0.01μm以上1μm以下、更优选为0.08μm以上0.8μm以下、进一步优选为0.1μm以上0.6μm以下。

关于树脂颗粒的体积平均粒径，使用通过激光衍射式粒度分布测定装置(例如堀场制作所制LA-700)的测定得到的粒度分布，对于所划分出的粒度范围(区段)，从小粒径侧起对于体积绘制累积分布，测定相对于全部颗粒的累积50％点的粒径，将其作为体积平均粒径D50v。对于其他分散液中的颗粒的体积平均粒径也同样地进行测定。

树脂颗粒分散液中包含的树脂颗粒的含量优选为5质量％以上50质量％以下、更优选为10质量％以上40质量％以下。

与树脂颗粒分散液同样地还制备例如着色剂颗粒分散液、离型剂颗粒分散液。即，在树脂颗粒分散液中的颗粒的体积平均粒径、分散介质、分散方法以及颗粒的含量方面，对于分散在着色剂颗粒分散液中的着色剂颗粒以及分散在离型剂颗粒分散液中的离型剂颗粒也是同样的。

-凝集颗粒形成步骤-

接着，将树脂颗粒分散液、着色剂颗粒分散液以及离型剂颗粒分散液混合。

之后，在混合分散液中使树脂颗粒、着色剂颗粒以及离型剂颗粒异质凝集，形成直径与目标色调剂颗粒直径相近的且包含树脂颗粒、着色剂颗粒以及离型剂颗粒的凝集颗粒。

具体地说，例如，在混合分散液中添加凝集剂，并且将混合分散液的pH调整至酸性(例如pH2以上5以下)，根据需要添加分散稳定剂，之后加热至与树脂颗粒的玻璃化转变温度相近的温度(具体地说，例如树脂颗粒的玻璃化转变温度-30℃～玻璃化转变温度-10℃)，使分散在混合分散液中的颗粒凝集，形成凝集颗粒。

在凝集颗粒形成步骤中，例如，可以在利用旋转剪切型均质器对混合分散液进行搅拌下，于室温(例如25℃)添加凝集剂，将混合分散液的pH调整至酸性(例如pH2以上5以下)，根据需要添加分散稳定剂后进行加热。

作为凝集剂，例如可以举出与混合分散液中包含的表面活性剂极性相反的表面活性剂、无机金属盐、2价以上的金属络合物。作为凝集剂使用金属络合物的情况下，表面活性剂的用量降低、充电特性提高。

根据需要，可以与凝集剂一起使用与该凝集剂的金属离子形成络合物或者类似键的添加剂。作为该添加剂，适于使用螯合剂。

作为无机金属盐，例如可以举出氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、硫酸铝等金属盐；聚合氯化铝、聚氢氧化铝、多硫化钙等无机金属盐聚合物；等等。

作为螯合剂，可以使用水溶性的螯合剂。作为螯合剂，例如可以举出酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等羟基羧酸；亚氨基二酸醋(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等氨基羧酸；等等。

螯合剂的添加量相对于树脂颗粒100质量份优选为0.01质量份以上5.0质量份以下、更优选为0.1质量份以上且小于3.0质量份。

-融合/合并步骤-

接着，将分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液加热至例如树脂颗粒的玻璃化转变温度以上(例如比树脂颗粒的玻璃化转变温度高10℃至高30℃的温度)，使凝集颗粒融合/合并，形成色调剂颗粒。

经过以上的步骤，得到色调剂颗粒。

在得到分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液后，可以经下述步骤制造色调剂颗粒：将该凝集颗粒分散液与分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液进一步混合，按照使树脂颗粒进一步附着在凝集颗粒表面的方式进行凝集，形成第2凝集颗粒的步骤；以及对分散有第2凝集颗粒的第2凝集颗粒分散液进行加热，使第2凝集颗粒融合/合并，形成核/壳结构的色调剂颗粒的步骤。

在融合/合并步骤结束后，对于在分散液中形成的色调剂颗粒实施公知的清洗步骤、固液分离步骤以及干燥步骤，得到干燥状态的色调剂颗粒。关于清洗步骤，从充电性的方面出发，可以充分实施利用离子交换水的置换清洗。关于固液分离步骤，从生产率的方面出发，可以实施抽滤、加压过滤等。关于干燥步骤，从生产率的方面出发，可以实施冷冻干燥、气流干燥、流化干燥、振动式流化干燥等。

之后，例如向所得到的干燥状态的色调剂颗粒中添加外添剂并进行混合，由此制造出本实施方式的色调剂。混合例如可以利用V型搅拌机、亨舍尔混合机、Loedige混合机等来进行。进而可以根据需要使用振动筛分机、风力筛分机等除去色调剂的粗大颗粒。

<静电图像显影剂>

本实施方式的静电图像显影剂至少包含本实施方式的色调剂。

本实施方式的静电图像显影剂可以为仅包含本实施方式的色调剂的单组分显影剂，也可以为该色调剂与载体混合而成的双组分显影剂。

作为载体没有特别限制，可以举出公知的载体。作为载体，例如可以举出：在由磁性粉形成的芯材的表面被覆有树脂的被覆载体；在基体树脂中分散混配有磁性粉的磁性粉分散型载体；树脂浸渗在多孔质的磁性粉中而成的树脂浸渗型载体；等等。磁性粉分散型载体和树脂浸渗型载体也可以是以该载体的构成颗粒作为芯材并利用树脂被覆其表面的载体。

作为磁性粉，例如可以举出：铁、镍、钴等磁性金属；铁素体、磁铁矿等磁性氧化物；等等。

作为被覆用的树脂和基体树脂，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、包含有机硅氧烷键而构成的纯有机硅树脂或其改性物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚树脂、环氧树脂等。被覆用的树脂和基体树脂中可以包含导电性颗粒等其他添加剂。作为导电性颗粒，可以举出：金、银、铜等金属、炭黑、氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等颗粒。

在利用树脂被覆芯材的表面时，可以举出：利用将被覆用树脂以及各种添加剂(根据需要进行使用)溶解在适当的溶剂中而成的被覆层形成用溶液进行被覆的方法等。作为溶剂没有特别限定，考虑所使用的树脂的种类、涂布适性等进行选择即可。

作为具体的树脂被覆方法，可以举出：浸渍法，将芯材浸渍在被覆层形成用溶液中；喷雾法，将被覆层形成用溶液喷雾至芯材表面；流化床法，在利用流动空气使芯材悬浮的状态下喷雾被覆层形成用溶液；捏合涂布机法，在捏合涂布机中将载体的芯材与被覆层形成用溶液混合，之后除去溶剂；等等。

双组分显影剂中的色调剂与载体的混合比(质量比)优选为色调剂:载体＝1:100～30:100，更优选为3:100～20:100。

<色调剂盒>

本实施方式的色调剂盒为存储本实施方式的色调剂且在图像形成装置中装卸的色调剂盒。色调剂盒存储用于供给至设于图像形成装置内的显影机构的补给用色调剂。

本实施方式的色调剂盒的一个实施方式例是存储色调剂的主体旋转的旋转式色调剂盒。图1是示出作为旋转式色调剂盒的一例的旋转式色调剂瓶的示意性构成图。图1所示的旋转式色调剂瓶200具备瓶主体202、盖部204以及齿轮206。

瓶主体202为圆筒形，在侧面具有用于使补给用色调剂向排出口移动的凹凸部220。设于凹凸部220的凸部210从瓶主体202的底面附近向着盖部204以螺旋状连续地设置。凸部210按照从瓶主体202的内部观察时呈凸状的方式来设置。凸部210可以为一条螺旋，也可以为2条以上的螺旋。从瓶主体202的内部观察时，被相邻的凸部210夹设的部分呈凹状。为了使补给用色调剂在瓶主体202内部容易向着盖部204移动，优选使凸部210的宽度(轴线Q方向的长度)比相邻的凹状部的宽度(轴线Q方向的长度)窄。

瓶主体202例如为树脂制。作为瓶主体202的材质，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚烯烃、聚酯等。瓶主体202和齿轮206可以一体地成型，也可以将瓶主体202和齿轮206分别成型，组合成为各成型品。

盖部204设置在旋转式色调剂瓶200的轴线Q方向的一端侧。在盖部204设有排出补给用色调剂的排出口209、以及用于开闭排出口209的开闭器(shutter)208。通过使开闭器208开闭来开闭排出口209。

齿轮206是在将旋转式色调剂瓶200安装于图像形成装置的色调剂盒安装部时与色调剂盒安装部所具备的驱动用齿轮啮合并从动于驱动用齿轮的驱动的齿轮(画車)。齿轮206与瓶主体202呈同心圆状设置。图1中图示出的齿轮206的外径比瓶主体202的外径小。齿轮206的外径可以与瓶主体202的外径相同，也可以比瓶主体202的外径大。

图1中示出了在瓶主体202具有凹凸部220的方式，但本实施方式的色调剂盒和旋转式色调剂瓶并不限于此。从瓶主体202的外部观察时，瓶主体202的侧面也可以为不具有凹部的平坦的曲面。

另外，图1中示出了凸部210为瓶主体202的一部分的方式，但本实施方式的色调剂盒和旋转式色调剂瓶并不限于此。凸部210也可以为与瓶主体202分开的部件。作为分开的部件，例如可以举出与瓶主体202的内侧面接触地设置且从瓶主体202的底面附近向着盖部204呈螺旋状连续的线圈状部件。

接着对于将旋转式色调剂瓶200安装于图像形成装置的色调剂盒安装部时的动作进行说明。

旋转式色调剂瓶200按照齿轮206与色调剂盒安装部所具有的驱动用齿轮啮合的方式安装于色调剂盒安装部。此时使开闭器208开放，藉由排出口209将旋转式色调剂瓶200与图像形成装置的色调剂补给路连结。通过使色调剂盒安装部所具有的驱动用齿轮旋转，齿轮206进行从动旋转，瓶主体202以轴线Q方向作为中心轴进行从动旋转。通过瓶主体202的从动旋转，利用凹凸部220使补给用色调剂从瓶主体202的底面侧向着盖部204移动。向着盖部204移动的补给用色调剂从排出口209排出，被供给至图像形成装置的色调剂补给路。旋转式色调剂瓶200例如按照轴线Q方向为水平方向的方式被安装于图像形成装置的色调剂盒安装部。

<处理盒>

本实施方式的处理盒是在图像形成装置中装卸的处理盒，其具备：显影机构，存储静电图像显影剂并利用静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；色调剂盒，存储本实施方式的静电图像显影用色调剂；以及色调剂补给路，连接色调剂盒和显影机构，将色调剂盒内的静电图像显影用色调剂补给至显影机构。

本实施方式的处理盒可以为具备显影机构、色调剂盒和色调剂补给路、以及必要时的选自图像保持体、充电机构、静电图像形成机构、转印机构等中的至少一者的构成。

以下示出本实施方式的处理盒的一例，但本实施方式并不限定于此。

图2是示出本实施方式的处理盒的一例的示意性构成图。图2所示的处理盒300例如被装卸在图3所示的在图像形成装置中。

处理盒300具备：显影装置104(显影机构的一例)、色调剂补给路108以及色调剂盒200。图2中还图示出了将处理盒300安装于图像形成装置中时配置在处理盒300的周围的感光体102(图像保持体的一例)。

显影装置104例如利用间隔部件分成2室，在一室设有色调剂补给路108的出口，在另一室具备与感光体102对置的显影辊。2室在一部分进行连结，各室中分别具备1个对显影剂进行搅拌并同时进行传送的搅拌部件。显影装置104内的显影剂(未图示)利用2个搅拌部件进行搅拌并同时进行传送，供给至显影辊。

色调剂补给路108的一端为色调剂盒安装部106，另一端与显影装置104连接。在色调剂补给路108的内部配置有作为色调剂传送构件的一例的推运螺旋(auger screw)110。通过推运螺旋110的运转，色调剂通过色调剂补给路108。在色调剂补给路108的内部也可以不配置推运螺旋等色调剂传送构件，这种情况下，通过例如自由落下使色调剂通过色调剂补给路108。

色调剂盒安装部106是用于将色调剂盒200可装卸地安装于图像形成装置中的部位。在色调剂盒安装部106设有与色调剂盒200的色调剂排出口连通的色调剂接收口、以及使色调剂盒200旋转的旋转构件(例如齿轮)。

色调剂盒200在内部存储有本实施方式的静电图像显影用色调剂作为补给至显影装置104的补给用色调剂。色调剂盒200例如为旋转式色调剂瓶(色调剂盒的一例)，具备瓶主体202、盖部204、齿轮206以及使色调剂排出口开闭的开闭器208。色调剂盒200的构成和动作的具体方式以及优选方式与上述旋转式色调剂瓶200相同。

色调剂盒200例如使长轴方向为水平方向地安装于色调剂盒安装部106。色调剂盒106所具有的旋转构件(例如齿轮)例如使色调剂盒200绕着水平轴旋转。

<图像形成装置、图像形成方法>

本实施方式的图像形成装置具备：图像保持体；充电机构，对图像保持体表面进行充电；静电图像形成机构，在经充电的图像保持体的表面形成静电图像；显影机构，存储静电图像显影剂并利用静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；转印机构，将形成在图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面；定影机构，将转印至记录介质表面的色调剂图像进行定影；补给用色调剂存储部，其是存储补给至显影机构的补给用色调剂的补给用色调剂存储部，存储着本实施方式的静电图像显影用色调剂；以及色调剂补给路，连接补给用色调剂存储部和显影机构，将补给用色调剂存储部内的静电图像显影用色调剂补给至显影机构。

本实施方式的图像形成装置实施图像形成方法(本实施方式的图像形成方法)，该方法具有下述步骤：充电步骤，对图像保持体表面进行充电；静电图像形成步骤，在经充电的图像保持体的表面形成静电图像；显影步骤，利用本实施方式的静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；转印步骤，将形成在图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面；定影步骤，将转印至记录介质表面的色调剂图像进行定影；以及色调剂补给步骤，通过连接补给用色调剂存储部和显影机构的色调剂补给路，从存储本实施方式的静电图像显影用色调剂的补给用色调剂存储部将补给用色调剂存储部内的静电图像显影用色调剂补给至显影机构。

本实施方式的图像形成装置适用下述公知的图像形成装置：将形成在图像保持体表面的色调剂图像直接转印至记录介质的直接转印方式的装置；将形成在图像保持体表面的色调剂图像一次转印至中间转印体表面，将转印至中间转印体表面的色调剂图像二次转印至记录介质表面的中间转印方式的装置；具备对于色调剂图像转印后、充电前的图像保持体的表面进行清洁的清洁机构的装置；具备在色调剂图像的转印后、充电前对图像保持体表面照射除电光而进行除电的除电机构的装置；等等。

本实施方式的图像形成装置为中间转印方式的装置的情况下，所应用的转印机构例如为具有下述部件的构成：色调剂图像被转印至表面的中间转印体；将形成在图像保持体表面的色调剂图像一次转印至中间转印体表面的一次转印机构；以及将转印至中间转印体表面的色调剂图像二次转印至记录介质表面的二次转印机构。

本实施方式的图像形成装置中，例如包含显影机构的部分也可以为在图像形成装置中装卸的墨盒结构(处理盒)。作为处理盒，例如适于使用存储本实施方式的静电图像显影剂且具备显影机构的处理盒。

以下示出本实施方式的图像形成装置的一例，但并不限定于此。在以下的说明中，对于图中示出的主要部分进行说明，省略其他说明。

图3为示出本实施方式的图像形成装置的示意性构成图。

图3所示的图像形成装置具备基于分色图像数据输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)、黑色(K)的各色图像的电子照相法的第1～第4图像形成单元10Y、10M、10C、10K(图像形成机构)。这些图像形成单元(以下有时简称为“单元”)10Y、10M、10C、10K在水平方向上相互离开预先设定的距离来进行并列排布。这些单元10Y、10M、10C、10K可以为在图像形成装置中装卸的处理盒。

在各单元10Y、10M、10C、10K的上方，中间转印带(中间转印体的一例)20经过各单元而延伸设置。中间转印带20卷绕设置在驱动辊22和支持辊24上，使其沿着从第1单元10Y向着第4单元10K的方向运转。支持辊24通过未图示的弹簧等沿着与驱动辊22分离的方向被施加力，对于卷绕在这两者上的中间转印带20施加张力。在中间转印带20的图像保持体侧面具备与驱动辊22对置的中间转印体清洁装置30。

图3所示的图像形成装置具有：装卸有作为补给用色调剂存储部的一例的色调剂盒8Y、8M、8C、8K的构成。单元10Y、10M、10C、10K的显影装置4Y、4M、4C、4K分别利用色调剂补给路(未图示)与色调剂盒8Y、8M、8C、8K连接。从色调剂盒8Y、8M、8C、8K通过色调剂补给路向显影装置4Y、4M、4C、4K进行各色的色调剂的补给。在存储在色调剂盒内的色调剂不足的情况下，更换色调剂盒。

第1～第4单元10Y、10M、10C、10K具有相同的构成和动作，因此，此处以配设在中间转印带运转方向的上游侧的形成黄色图像的第1单元10Y为代表进行说明。

第1单元10Y具有起到图像保持体的作用的感光体1Y。在感光体1Y的周围依次配置有：充电辊(充电机构的一例)2Y，其将感光体1Y表面充电至预先设定的电位；曝光装置(静电图像形成机构的一例)3，其基于分色图像信号利用激光线3Y将充电后的表面曝光而形成静电图像；显影装置(显影机构的一例)4Y，其将充电后的色调剂供给至静电图像以使静电图像进行显影；一次转印辊5Y(一次转印机构的一例)，其将显影后的色调剂图像转印至中间转印带20上；以及感光体清洁装置(清洁机构的一例)6Y，其除去一次转印后残留在感光体1Y表面上的色调剂。

一次转印辊5Y配置在中间转印带20的内侧，被设于与感光体1Y对置的位置。各单元的一次转印辊5Y、5M、5C、5K分别与施加一次转印偏压的偏压电源(未图示)连接。各偏压电源通过利用未图示的控制部的控制而改变施加至各一次转印辊的转印偏压的值。

下面对第1单元10Y中的形成黄色图像的动作进行说明。

首先，在动作之前，利用充电辊2Y将感光体1Y表面充电至-600V～-800V的电位。

感光体1Y在导电性(例如20℃的体积电阻率1×10^-6Ωcm以下)的基体上层积感光层而形成。该感光层通常具有高电阻(常见的树脂的电阻)，但具有在照射激光线时被照射了激光线的部分的电阻率发生变化的性质。因此，根据从未图示的控制部送出的黄色用图像数据，将激光线3Y由曝光装置3照射至充电后的感光体1Y表面。由此在感光体1Y表面形成黄色图像图案的静电图像。

静电图像是通过充电而形成在感光体1Y表面的图像，其是所谓的负潜像，该负潜像是如下形成的：利用激光线3Y降低感光层的被照射部分的电阻率，使感光体1Y表面的充电后的电荷流动；另一方面，未照射激光线3Y的部分的电荷发生残留，由此形成该负潜像。

在感光体1Y上形成的静电图像随着感光体1Y的运转而旋转至预先设定的显影位置。并且，在该显影位置，通过显影装置4Y使感光体1Y上的静电图像显影为色调剂图像而进行可视化。

在显影装置4Y内存储有例如至少包含黄色色调剂和载体的静电图像显影剂。黄色色调剂在显影装置4Y的内部通过被搅拌而摩擦带电，具有与在感光体1Y上充电的充电电荷相同极性(负极性)的电荷，而被保持在显影剂辊(显影剂保持体的一例)上。之后，感光体1Y表面经过显影装置4，由此黄色色调剂静电附着于感光体1Y表面上的经除电的潜像部，利用黄色色调剂使潜像进行显影。形成有黄色色调剂图像的感光体1Y继续以预先设定的速度运转，将在感光体1Y上显影的色调剂图像传送至预先设定的一次转印位置。

感光体1Y上的黄色色调剂图像被传送至一次转印位置时，对一次转印辊5Y施加一次转印偏压，由感光体1Y朝向一次转印辊5Y的静电力作用于色调剂图像，将感光体1Y上的色调剂图像转印至中间转印带20上。此时施加的转印偏压具有与色调剂的极性(-)相反的(+)极性，在第1单元10Y中利用控制部(未图示)控制为例如+10μA。

另一方面，利用感光体清洁装置6Y除去并回收残留在感光体1Y上的色调剂。

施加至第2单元10M以后的一次转印辊5M、5C、5K的一次转印偏压也按照第1单元进行控制。

这样，利用第1单元10Y转印了黄色的色调剂图像的中间转印带20经第2～第4单元10M、10C、10K依次被传送，使各颜色的色调剂图像以叠加方式进行多重转印。

通过第1～第4单元而多重转印了4色的色调剂图像的中间转印带20到达二次转印部，该二次转印部由中间转印带20、与中间转印带内面相接的支持辊24、以及配置在中间转印带20的图像保持面侧的二次转印辊(二次转印机构的一例)26构成。另一方面，记录纸(记录介质的一例)P藉由供给构件在预先设定的时机对于二次转印辊26与中间转印带20接触的间隙进行给纸，并对支持辊24施加二次转印偏压。此时所施加的转印偏压与色调剂的极性(-)具有相同的(-)极性，从中间转印带20朝向记录纸P的静电力作用于色调剂图像，将中间转印带20上的色调剂图像转印至记录纸P上。此时的二次转印偏压根据通过检测二次转印部的电阻的电阻检测机构(未图示)所检测出的电阻来确定，并且被控制着电压。

之后，将记录纸P送入定影装置(定影机构的一例)28中的一对定影辊的压接部(咬合部)，将色调剂图像定影在记录纸P上，形成定影图像。

作为转印色调剂图像的记录纸P，例如可以举出电子照相法的复印机、打印机等中使用的普通纸。作为记录介质，除了记录纸P以外，还可以举出OHP透明胶片等。

为了进一步提高定影后的图像表面的平滑性，优选记录纸P的表面也是平滑的，例如适于使用将普通纸的表面利用树脂等进行涂布而得到的铜版纸、印刷用的美术纸等。

将已完成彩色图像定影的记录纸P向排出部送出，结束一系列的彩色成像动作。

[实施例]

以下通过实施例对发明的实施方式进行详细说明，但发明的实施方式并不限于这些实施例。在以下的说明中，只要不特别声明，“份”和“％”为质量基准。

<色调剂颗粒(1)的制作>

[非晶性聚酯树脂分散液(A1)的制作]

将上述材料投入到具备搅拌装置、氮气导入管、温度传感器和精馏塔的烧瓶中，在氮气气流下用时1小时将温度升至210℃，相对于上述材料合计100份投入四乙氧基钛1份。一边蒸馏除去所生成的水一边用时0.5小时将温度升至240℃，在240℃继续进行1小时脱水缩合反应后，将反应物冷却。这样得到重均分子量94500、玻璃化转变温度61℃的非晶性聚酯树脂。

在具备温度调节机构和氮气置换机构的容器中投入乙酸乙酯40份和2-丁醇25份制成混合溶剂后，缓慢地投入非晶性聚酯树脂100份使其溶解，向其中加入10％氨水溶液(相对于树脂的酸值以摩尔比计为相当于3倍量的量)并搅拌30分钟。接着，将容器内用干燥氮气置换，将温度保持在40℃，一边对混合液进行搅拌一边滴加离子交换水400份，进行乳化。滴加结束后，使乳化液回到25℃，得到分散有体积平均粒径210nm的树脂颗粒的树脂颗粒分散液。向该树脂颗粒分散液中加入离子交换水，将固体成分量调整至20％，制成非晶性聚酯树脂分散液(A1)。

[结晶性聚酯树脂分散液(B1)的制作]

将上述材料加入到加热干燥后的三口烧瓶中，利用氮气置换三口烧瓶内的空气而形成惰性气氛，利用机械搅拌在180℃进行5小时搅拌回流。接着，在减压下缓慢地升温至240℃并搅拌2小时，呈粘稠状态后进行空气冷却，使反应停止。这样得到重均分子量9700、熔解温度84℃的结晶性聚酯树脂。

将结晶性聚酯树脂90份、阴离子型表面活性剂(第一工业制药(株)制造、NEOGENRK)1.8份和离子交换水210份混合，加热至100℃，使用均质器(IKA公司制造ULTRA-TURRAXT50)分散后，利用压力吐出型Gaulin均质器进行1小时分散处理，得到分散有体积平均粒径205nm的树脂颗粒的树脂颗粒分散液。向该树脂颗粒分散液中加入离子交换水，将固体成分量调整为20％，形成结晶性聚酯树脂分散液(B1)。

[离型剂颗粒分散液(W1)的制作]

·固体石蜡(日本精蜡(株)制HNP-9)：100份

·阴离子型表面活性剂(第一工业制药(株)制造、NEOGEN RK)：1份

·离子交换水：350份

将上述材料混合并加热至100℃，使用均质器(IKA公司制造ULTRA-TURRAXT50)分散后，利用压力吐出型Gaulin均质器进行分散处理，得到分散有体积平均粒径200nm的离型剂颗粒的离型剂颗粒分散液。向该离型剂颗粒分散液中加入离子交换水，将固体成分量调整为20％，形成离型剂颗粒分散液(W1)。

[着色剂颗粒分散液(K1)的制备]

·炭黑(Cabot公司制造、Regal330)：50份

·离子系表面活性剂NEOGEN RK(第一工业制药)：5份

·离子交换水：195份

将上述材料混合，利用Ultimaizer(Sugino Machine公司制造)在240MPa进行10分钟分散处理，得到固体成分量20％的着色剂颗粒分散液(K1)。

[色调剂颗粒的制备]

将上述材料装入圆型不锈钢制烧瓶中，添加0.1N的硝酸将pH调整至3.5后，添加将聚合氯化铝(王子造纸(株)制造、30％粉末品)2份溶解在离子交换水30份中而得到的聚合氯化铝水溶液。使用均质器(IKA公司制造ULTRA-TURRAXT50)在30℃进行分散后，在加热用油浴中加热至45℃并保持至体积平均粒径达到4.9μm为止。接着，追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)60份并保持30分钟。接着，在体积平均粒径达到5.2μm后进一步追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)60份并保持30分钟。接着，加入10％的NTA(次氮基三乙酸)金属盐水溶液(Chelest 70、Chelest株式会社制造)20份，添加1N的氢氧化钠水溶液将pH调整至9.0。接下来投入阴离子型表面活性剂(TaycaPower)1份，一边继续进行搅拌一边加热至85℃，保持5小时。接着，以20℃/分钟的速度冷却至20℃。接着，进行过滤，利用离子交换水充分清洗，进行干燥，由此得到体积平均粒径5.7μm、平均圆度0.971的色调剂颗粒(1)。

<色调剂颗粒(2)～(5)的制作>

变更融合/合并步骤中的保持时间，与色调剂颗粒(1)的制造同样地得到体积平均粒径不同的色调剂颗粒(2)～(5)。

·色调剂颗粒(2)：体积平均粒径4.7μm

·色调剂颗粒(3)：体积平均粒径8.9μm

·色调剂颗粒(4)：体积平均粒径3.7μm

·色调剂颗粒(5)：体积平均粒径9.1μm

<三聚氰胺氰脲酸盐颗粒(1)～(5)的制作>

将市售品三聚氰胺氰脲酸盐(日产化学制造、MC-4500)利用喷射式粉碎机粉碎并进行分级，得到下述三聚氰胺氰脲酸盐颗粒(1)～(5)。表1中的“MC”是指三聚氰胺氰脲酸盐。

·三聚氰胺氰脲酸盐颗粒(1)：体积平均粒径0.7μm

·三聚氰胺氰脲酸盐颗粒(2)：体积平均粒径0.4μm

·三聚氰胺氰脲酸盐颗粒(3)：体积平均粒径2.9μm

·三聚氰胺氰脲酸盐颗粒(4)：体积平均粒径0.3μm

·三聚氰胺氰脲酸盐颗粒(5)：体积平均粒径3.1μm

<载体的制作>

将球状磁铁矿粉末颗粒(体积平均粒径0.55μm)500份利用亨舍尔混合机搅拌后，添加钛酸酯系偶联剂5份并升温至100℃，搅拌30分钟。接着，向四口烧瓶中加入苯酚6.25份、35％甲醛9.25份、利用钛酸酯系偶联剂处理后的磁铁矿颗粒500份、25％氨水6.25份和水425份并进行搅拌，在搅拌下在85℃反应120分钟后，冷却至25℃，添加水500份后，除去上层清液，对沉淀物进行水洗。将水洗后的沉淀物在减压下加热进行干燥，得到平均粒径35μm的载体。

<实施例1>

将色调剂颗粒(1)100份、利用六甲基二硅氮烷进行了疏水化处理的二氧化硅颗粒(NIPPON AEROSIL公司制造、RX200)1.6份、以及达到表1中记载的含量(质量％)的量的三聚氰胺氰脲酸盐颗粒(1)加入到样品磨中，以10000rpm混合30秒。接着，利用网孔45μm的振动筛进行筛分，制备体积平均粒径5.7μm的色调剂。

将色调剂和载体以色调剂:载体＝5:95(质量比)的比例装入V型搅拌机中搅拌20分钟，得到显影剂。

<实施例2～7、比较例1～4>

变更色调剂颗粒的种类或层状结构化合物颗粒的种类和添加量，与实施例1同样地得到色调剂和显影剂。

<性能评价>

[色调剂残留量]

准备图1所示方式的旋转式色调剂瓶(聚对苯二甲酸乙二醇酯制)。在旋转式色调剂瓶中填充色调剂310g，安装于具备传送管嘴的补给装置(从色调剂盒向色调剂存储容器补给色调剂的补给装置)中，在温度28℃且相对湿度85％的房间中放置17小时进行调温调湿。然后将房间的温度和湿度变动为温度22℃且相对湿度15％，在该环境下使旋转式色调剂瓶以每分钟30转的速度旋转，同时使色调剂补给路内的传送螺旋运转。色调剂存储容器的旋转和补给装置的动作的条件如下。

色调剂存储容器转速：30rpm

补给装置的传送管嘴长度：70mm

传送经路内螺距：12.5mm

传送螺旋外径：10mm

传送螺旋轴径：4mm

传送螺旋转速：62.4rpm

将从操作开始起50分钟后的色调剂瓶内的色调剂残留量(g)按下述G1～G4分等级。

G1：小于15g(实际使用中没有问题)

G2：15g以上、小于30g(实际使用中没有问题)

G3：30g以上、小于50g(实际使用中没有问题)

G4：50g以上(实际使用中有问题)

[色调剂瓶内壁的氮量]

在上述评价后通过将色调剂瓶慢慢地倾斜而排出色调剂瓶内的色调剂。利用下述方法对于色调剂瓶内壁的氮量(％)进行XPS分析。

对于色调剂瓶内壁附着物，使用X射线光电子分光分析装置(日本电子(株)制JPS-9000MX)，作为X射线源使用MgKα射线，设定为加速电压10kV、放射电流20mA进行元素分析。所分析的元素为碳(C)、氮(N)、氧(O)，从所测定的各元素的存在比例(atom％)的总和中，计算出各元素的存在比例％。

G1：N的存在比例小于20％

G2：N的存在比例为20％以上、小于60％

G3：N的存在比例为60％以上

色调剂瓶内壁的氮量为三聚氰胺氰脲酸盐颗粒的润滑作用的指标。在色调剂瓶内壁适度地附着有氮(即三聚氰胺氰脲酸盐颗粒)意味着三聚氰胺氰脲酸盐颗粒在色调剂与色调剂瓶内壁之间发挥出润滑剂的功能之可能性。在色调剂瓶内壁过度地附着有氮(即三聚氰胺氰脲酸盐颗粒)意味着三聚氰胺氰脲酸盐颗粒从色调剂脱离、在色调剂相互之间以及色调剂与色调剂瓶内壁之间发挥不出所期待的润滑作用之可能性。

[表1]

Claims (14)

1.一种负带电性的静电图像显影用色调剂，其中，

该色调剂包含色调剂颗粒和层状结构化合物颗粒，

上述层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da为0.4μm以上且小于3.0μm，

上述层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da与上述色调剂颗粒的体积平均粒径Db之比Da/Db为0.044以上0.625以下。

2.如权利要求1所述的静电图像显影用色调剂，其中，上述色调剂颗粒的体积平均粒径Db为4μm以上9μm以下。

3.如权利要求1或2所述的静电图像显影用色调剂，其中，相对于上述静电图像显影用色调剂整体，上述层状结构化合物颗粒的含量为0.01质量％以上1.0质量％以下。

4.如权利要求1～3中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，上述层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da与上述色调剂颗粒的体积平均粒径Db之比Da/Db为0.056以上0.580以下。

5.如权利要求1～4中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，上述层状结构化合物颗粒的体积平均粒径Da为0.45μm以上2.7μm以下。

6.如权利要求2所述的静电图像显影用色调剂，其中，上述色调剂颗粒的体积平均粒径Db为4μm以上8μm以下。

7.如权利要求3所述的静电图像显影用色调剂，其中，相对于上述静电图像显影用色调剂整体，上述层状结构化合物颗粒的含量为0.01质量％以上0.90质量％以下。

8.如权利要求1～7中任一项所述的静电图像显影用色调剂，其中，上述层状结构化合物颗粒包含选自由三聚氰胺氰脲酸盐颗粒、氮化硼颗粒、氟化石墨颗粒、二硫化钼颗粒和云母颗粒组成的组中的至少一种。

9.一种静电图像显影剂，其包含权利要求1～8中任一项所述的静电图像显影用色调剂。

10.一种在图像形成装置中装卸的色调剂盒，其存储权利要求1～8中任一项所述的静电图像显影用色调剂。

11.如权利要求10所述的色调剂盒，其是存储着上述静电图像显影用色调剂的主体旋转的旋转式色调剂盒。

12.一种在图像形成装置中装卸的处理盒，其具备：

显影机构，存储静电图像显影剂并利用上述静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；

色调剂盒，存储权利要求1～8中任一项所述的静电图像显影用色调剂；以及

色调剂补给路，连接上述色调剂盒和上述显影机构，将上述色调剂盒内的上述静电图像显影用色调剂补给至上述显影机构。

13.一种图像形成装置，其具备：

图像保持体；

充电机构，对上述图像保持体的表面进行充电；

静电图像形成机构，在经充电的上述图像保持体的表面形成静电图像；

显影机构，存储静电图像显影剂并利用上述静电图像显影剂将形成在上述图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；

转印机构，将形成在上述图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面；

定影机构，将转印至上述记录介质表面的色调剂图像进行定影；

补给用色调剂存储部，存储着权利要求1～8中任一项所述的静电图像显影用色调剂；以及

色调剂补给路，连接上述补给用色调剂存储部和上述显影机构，将上述补给用色调剂存储部内的上述静电图像显影用色调剂补给至上述显影机构。

14.一种图像形成方法，其具有下述步骤：

充电步骤，对图像保持体表面进行充电；

静电图像形成步骤，在经充电的上述图像保持体的表面形成静电图像；

显影步骤，利用静电图像显影剂将形成在上述图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；

转印步骤，将形成在上述图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面；

定影步骤，将转印至上述记录介质表面的色调剂图像进行定影；以及

色调剂补给步骤，通过连接上述补给用色调剂存储部和显影机构的色调剂补给路，从存储着权利要求1～8中任一项所述的静电图像显影用色调剂的补给用色调剂存储部将上述补给用色调剂存储部内的上述静电图像显影用色调剂补给至上述显影机构。

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