CN112526838A - 图像形成装置和色调剂盒 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种图像形成装置和色调剂盒。该图像形成装置具备：图像保持体；充电机构；静电图像形成机构；显影机构；转印机构；定影机构；补给用色调剂存储器；补给用色调剂存储器安装部；以及色调剂补给路，连接上述补给用色调剂存储器安装部和上述显影机构，将上述补给用色调剂补给至上述显影机构，上述补给用色调剂含有色调剂颗粒和二氧化硅颗粒，该二氧化硅颗粒的个数平均粒径为110nm以上130nm以下，大径侧个数粒度分布指标(上侧GSDp)小于1.080，平均圆度为0.94以上0.98以下，且圆度为0.92以上的比例为80个数％以上。

Description

图像形成装置和色调剂盒

技术领域

本发明涉及图像形成装置和色调剂盒。

背景技术

日本特开2004-139031号公报中公开了一种色调剂瓶，其在瓶主体设有螺旋状的槽，通过旋转排出色调剂。

日本特开2017-057094号公报中公开了一种二氧化硅颗粒，其压缩凝集度为60％以上95％以下，颗粒压缩比为0.20以上0.40以下，平均等效圆直径为40nm以上200nm以下，颗粒分散度为90％以上100％以下。

日本特开2013-053027号公报中公开了一种二氧化硅颗粒以及包含上述二氧化硅颗粒的色调剂，该二氧化硅颗粒的体积平均粒径为80nm以上300nm以下，平均圆度为0.92以上0.935以下，圆度几何标准偏差为1.02以上1.15以下。

日本特开2008-174430号公报中公开了一种疏水性球状二氧化硅颗粒，其粒径处于0.01μm～5μm的范围，圆度处于0.8～1的范围。

日本特开2001-194824号公报中公开了一种平均粒径为0.01μm～5μm的球状的疏水性二氧化硅颗粒。

发明内容

发明所要解决的技术问题

本发明所要解决的技术问题在于提供一种图像形成装置，与在通过旋转排出补给用色调剂的补给用色调剂存储器中存储含有个数平均粒径为110nm以上130nm以下且大径侧个数粒度分布指标(上侧GSDp)为1.080以上的二氧化硅颗粒的补给用色调剂的情况相比，可抑制低温低湿环境下的模糊的发生和高温高湿环境下的图像浓度的降低。

用于解决技术问题的手段

根据本发明的第1方案，提供一种图像形成装置，其具备：图像保持体；充电机构，对上述图像保持体的表面进行充电；静电图像形成机构，在经充电的上述图像保持体的表面形成静电图像；显影机构，存储静电图像显影剂并利用上述静电图像显影剂将形成在上述图像保持体的表面的静电图像显影为色调剂图像；转印机构，将形成在上述图像保持体的表面的色调剂图像转印至记录介质的表面；定影机构，将转印至上述记录介质的表面的色调剂图像进行定影；补给用色调剂存储器，存储用于补给至上述显影机构的补给用色调剂，通过旋转排出上述补给用色调剂；补给用色调剂存储器安装部，安装上述补给用色调剂存储器且使上述补给用色调剂存储器旋转；以及色调剂补给路，连接上述补给用色调剂存储器安装部和上述显影机构，将上述补给用色调剂补给至上述显影机构，

上述补给用色调剂含有色调剂颗粒和二氧化硅颗粒，该二氧化硅颗粒的个数平均粒径为110nm以上130nm以下，大径侧个数粒度分布指标(上侧GSDp)小于1.080，平均圆度为0.94以上0.98以下，且圆度为0.92以上的比例为80个数％以上。

根据本发明的第2方案，上述二氧化硅颗粒的大径侧个数粒度分布指标(上侧GSDp)小于1.075。

根据本发明的第3方案，上述二氧化硅颗粒的小径侧个数粒度分布指标(下侧GSDp)小于1.080。

根据本发明的第4方案，上述二氧化硅颗粒的平均圆度为0.95以上0.97以下。

根据本发明的第5方案，上述二氧化硅颗粒的圆度为0.92以上的比例为85个数％以上。

根据本发明的第6方案，上述补给用色调剂进一步含有个数平均粒径为5nm以上50nm以下的无机氧化物颗粒。

根据本发明的第7方案，上述色调剂颗粒包含苯乙烯丙烯酸类树脂作为粘结性树脂。

根据本发明的第8方案，上述色调剂颗粒包含非晶性聚酯树脂作为粘结性树脂。

根据本发明的第9方案，上述补给用色调剂存储器的色调剂存储部由聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚烯烃构成。

根据本发明的第10方案，上述补给用色调剂存储器在长轴方向的一端面具有色调剂排出口，在色调剂存储部的内侧面具有朝向上述色调剂排出口呈螺旋状连续的凸部。

根据本发明的第11方案，上述凸部的平均宽度为2mm以上10mm以下，平均高度为2mm以上10mm以下，平均螺旋周期为20mm以上100mm以下。

根据本发明的第12方案，将上述补给用色调剂存储器按照长轴方向沿水平方向的方式安装于上述补给用色调剂存储器安装部，

上述补给用色调剂存储器安装部使上述补给用色调剂存储器沿水平方向旋转。

根据本发明的第13方案，提供一种在图像形成装置中装卸的色调剂盒，其存储含有色调剂颗粒和二氧化硅颗粒的补给用色调剂，该二氧化硅颗粒的个数平均粒径为110nm以上130nm以下，大径侧个数粒度分布指标(上侧GSDp)小于1.080，平均圆度为0.94以上0.98以下，且圆度为0.92以上的比例为80个数％以上；

该色调剂盒通过旋转而排出上述补给用色调剂。

发明的效果

根据上述第1、7、8、9、10、11或12的方案，提供一种图像形成装置，与在补给用色调剂存储器中存储含有个数平均粒径为110nm以上130nm以下且大径侧个数粒度分布指标(上侧GSDp)为1.080以上的二氧化硅颗粒的补给用色调剂的情况相比，可抑制低温低湿环境下的模糊的发生和高温高湿环境下的图像浓度的降低。

根据上述第2方案，提供一种图像形成装置，与二氧化硅颗粒的大径侧个数粒度分布指标(上侧GSDp)为1.075以上的情况相比，可抑制低温低湿环境下的模糊的发生和高温高湿环境下的图像浓度的降低。

根据上述第3方案，提供一种图像形成装置，与二氧化硅颗粒的小径侧个数粒度分布指标(下侧GSDp)为1.080以上的情况相比，可抑制低温低湿环境下的模糊的发生和高温高湿环境下的图像浓度的降低。

根据上述第4方案，提供一种图像形成装置，与二氧化硅颗粒的平均圆度小于0.95或大于0.97的情况相比，可抑制低温低湿环境下的模糊的发生和高温高湿环境下的图像浓度的降低。

根据上述第5方案，提供一种图像形成装置，与二氧化硅颗粒中的圆度为0.92以上的比例小于85个数％的情况相比，可抑制低温低湿环境下的模糊的发生和高温高湿环境下的图像浓度的降低。

根据上述第6方案，提供一种图像形成装置，与不含有个数平均粒径为5nm以上50nm以下的无机氧化物颗粒的情况相比，可抑制低温低湿环境下的模糊的发生和高温高湿环境下的图像浓度的降低。

根据上述第13方案，提供一种色调剂盒，与存储含有个数平均粒径为110nm以上130nm以下且大径侧个数粒度分布指标(上侧GSDp)为1.080以上的二氧化硅颗粒的补给用色调剂的情况相比，可抑制低温低湿环境下的模糊的发生和高温高湿环境下的图像浓度的降低。

附图说明

图1是示出本实施方式的图像形成装置的一例的示意性构成图。

图2是示出本实施方式的图像形成装置所具备的图像保持体、显影机构、色调剂补给路、补给用色调剂存储器安装部和补给用色调剂存储器的一例的示意性构成图。

图3是示出本实施方式的色调剂盒的一例的示意性构成图。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行说明。这些说明和实施例用于例示出实施方式，而不限制实施方式的范围。

本发明中使用“～”表示的数值范围表示分别包含“～”之前和之后记载的数值作为最小值和最大值的范围。

本发明中阶段性地记载的数值范围中，以一个数值范围记载的上限值或下限值可以被替换成所记载的其他阶段的数值范围的上限值或下限值。另外，本发明中记载的数值范围中，该数值范围的上限值或下限值可以被替换为实施例中所示的值。

本发明中的“步骤”这一用语不仅包含独立的步骤，而且即使在无法与其他步骤明确区分的情况下，只要可实现该步骤的期望目的，则也包含在本术语中。

在参照附图对本发明中的实施方式进行说明的情况下，该实施方式的构成并不限于附图所示的构成。另外，各图中的部件的大小是示意性的，部件间的大小的相对关系并不限定于此。

本发明中的各成分可以包含两种以上的相应的物质。在提及本发明中的组合物中的各成分的量的情况下，在组合物中与各成分相应的物质存在两种以上的情况下，只要不特别声明，是指组合物中所存在的该两种以上的物质的总量。

本发明中的与各成分相应的颗粒可以包含两种以上。在组合物中存在两种以上的与各成分相应的颗粒的情况下，只要不特别声明，各成分的粒径是指针对组合物中所存在的该两种以上的颗粒的混合物的值。

本发明中，“(甲基)丙烯酸”的记述是指可以为“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的任一者。

<图像形成装置>

本实施方式的图像形成装置具备：

图像保持体；

充电机构，对图像保持体表面进行充电；

静电图像形成机构，在经充电的图像保持体表面形成静电图像；

显影机构，存储静电图像显影剂并利用静电图像显影剂将形成在图像保持体的表面的静电图像显影为色调剂图像；

转印机构，将形成在图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质的表面；

定影机构，将转印至记录介质表面的色调剂图像进行定影；

补给用色调剂存储器，存储用于补给至显影机构的补给用色调剂，通过旋转排出补给用色调剂；

补给用色调剂存储器安装部，安装补给用色调剂存储器且使补给用色调剂存储器旋转；以及

色调剂补给路，连接补给用色调剂存储器安装部和显影机构，将补给用色调剂补给至显影机构。

并且，本实施方式的图像形成装置中，补给用色调剂含有色调剂颗粒和二氧化硅颗粒，该二氧化硅颗粒的个数平均粒径为110nm以上130nm以下，大径侧个数粒度分布指标(上侧GSDp)小于1.080，平均圆度为0.94以上0.98以下，且圆度为0.92以上的比例为80个数％以上。

本实施方式的图像形成装置可抑制低温低湿环境(例如，温度10℃且相对湿度10％)下的模糊的发生以及高温高湿环境(例如，温度30℃且相对湿度85％)下的图像浓度的降低。作为其机理，据推测如下。

作为补给用色调剂存储器，已知有通过旋转而排出色调剂的容器(下文中也称为“旋转式色调剂瓶”)。从容器的再循环性以及对于色调剂的机械负荷少的方面出发，旋转式色调剂瓶优于具备推运螺旋等色调剂搅拌机构的补给用色调剂存储器。其中，由于旋转式色调剂瓶不具备色调剂搅拌机构，因此色调剂本身的流动性对于色调剂排出效率所带来的影响的程度高。为了确保应用旋转式色调剂瓶时的色调剂补给量的稳定性、抑制图像缺陷，要求提高色调剂的流动性的环境稳定性。因此，在本实施方式中，按照以下所说明构成补给用色调剂。

作为色调剂的外添剂，使用可期待间隔物效果(使色调剂颗粒间产生适度的距离的效果)的个数平均粒径为110nm以上130nm以下的二氧化硅颗粒(本说明中称为“大径二氧化硅颗粒”)。大径二氧化硅颗粒中有时包含更大的二氧化硅颗粒(本说明中称为“粗大二氧化硅颗粒”)，粗大二氧化硅颗粒具有进一步提高色调剂的流动性的作用。因此，包含粗大二氧化硅颗粒的色调剂容易从补给用色调剂存储器排出，具有向显影机构中过量供给的倾向。显影机构内的色调剂量过量时，显影机构内的由于与载体的摩擦所致的带电不足，其结果会发生模糊(“模糊”是指在记录介质的成像面上出现不期望的点状的图像的现象)。该现象在色调剂的流动性更高的低温低湿环境下显著。

因此，本实施方式中，通过使补给用色调剂中包含的大径二氧化硅颗粒的大径侧个数粒度分布指标(上侧GSDp)小于1.080、即通过抑制粗大二氧化硅颗粒的含有而抑制上述现象，其结果，可抑制低温低湿环境下的模糊的发生。

另外，大径二氧化硅颗粒的平均圆度大于0.98时，色调剂的流动性增高、向显影机构中过量供给的倾向，因此使大径二氧化硅颗粒的平均圆度为0.98以下，可抑制低温低湿环境下的模糊的发生。

关于大径二氧化硅颗粒，在期待间隔物效果而外添到色调剂中时，若大径二氧化硅颗粒的圆度低，则大径二氧化硅颗粒与色调剂颗粒的接触点增多，具有色调剂彼此发生凝集的倾向。因此，包含圆度低的大径二氧化硅颗粒的色调剂容易在补给用色调剂存储器内发生凝集，其结果使色调剂向显影机构中的供给不足，图像浓度倾向于降低。该现象在色调剂的流动性进一步降低的高温高湿环境下显著。

因此，本实施方式中，通过使补给用色调剂中包含的大径二氧化硅颗粒的平均圆度为0.94以上且使圆度为0.92以上的大径二氧化硅颗粒的比例为80个数％以上，可抑制上述现象，其结果可抑制高温高湿环境下的图像浓度的降低。

下面对本实施方式的图像形成装置的构成进行详细说明。

本实施方式的图像形成装置可适用于下述公知的图像形成装置：将形成在图像保持体表面的色调剂图像直接转印至记录介质的直接转印方式的装置；将形成在图像保持体表面的色调剂图像一次转印至中间转印体表面，将转印至中间转印体表面的色调剂图像二次转印至记录介质表面的中间转印方式的装置；具备对于色调剂图像转印后、充电前的图像保持体表面进行清洁的清洁机构的装置；具备在色调剂图像的转印后、充电前对图像保持体表面照射除电光而进行除电的除电机构的装置；等等。

本实施方式的图像形成装置为中间转印方式的装置的情况下，所应用的转印机构例如为具有下述部件的构成：色调剂图像被转印至表面的中间转印体；将形成在图像保持体表面的色调剂图像一次转印至中间转印体表面的一次转印机构；以及将转印至中间转印体表面的色调剂图像二次转印至记录介质表面的二次转印机构。

本实施方式的图像形成装置中，例如包含显影机构的部分可以为在图像形成装置中装卸的墨盒结构(处理盒)。作为处理盒，例如适于使用存储静电图像显影剂且具备显影机构的处理盒。

使用本实施方式的图像形成装置来实施图像形成方法，该方法具有下述步骤：充电步骤，对图像保持体表面进行充电；静电图像形成步骤，在经充电的图像保持体表面形成静电图像；显影步骤，利用静电图像显影剂将形成在图像保持体的表面的静电图像显影为色调剂图像；转印步骤，将形成在图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质的表面；定影步骤，将转印至记录介质表面的色调剂图像进行定影；以及色调剂补给步骤，从补给用色调剂存储器通过连接补给用色调剂存储器安装部和显影机构的色调剂补给路将补给用色调剂补给至显影机构。

以下示出本实施方式的图像形成装置的一例，但并不限定于此。在以下的说明中，对于图中示出的主要部进行说明，省略其他说明。

图1为示出本实施方式的图像形成装置的示意性构成图。

图1所示的图像形成装置具备：基于分色图像数据输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)、黑色(K)的各色图像的电子照相方式的第1～第4图像形成单元10Y、10M、10C、10K(图像形成机构)。这些图像形成单元(以下有时简称为“单元”)10Y、10M、10C、10K在水平方向上相互离开预先设定的距离来进行并列排布。这些单元10Y、10M、10C、10K可以为在图像形成装置中装卸的处理盒。

在各单元10Y、10M、10C、10K的上方，中间转印带(中间转印体的一例)20延伸穿过各单元而设置。中间转印带20卷绕设置在驱动辊22和支持辊24上，使其沿着从第1单元10Y向着第4单元10K的方向行进。支持辊24通过未图示的弹簧等沿着与驱动辊22分离的方向施加力，对于卷绕在这两者上的中间转印带20施加张力。在中间转印带20的图像保持体侧面具备与驱动辊22对置的中间转印体清洁装置30。

图1所示的图像形成装置具有可装卸作为补给用色调剂存储部的一例的色调剂盒8Y、8M、8C、8K的构成。单元10Y、10M、10C、10K的显影装置4Y、4M、4C、4K分别利用补给用色调剂存储器安装部和色调剂补给路(均未图示)与色调剂盒8Y、8M、8C、8K连接。从色调剂盒8Y、8M、8C、8K通过色调剂补给路向显影装置4Y、4M、4C、4K进行各色的色调剂的补给。在存储在色调剂盒内的色调剂不足的情况下，更换色调剂盒。

第1～第4单元10Y、10M、10C、10K具有相同的构成和动作，因此，此处以配设在中间转印带行进方向的上游侧的形成黄色图像的第1单元10Y为代表进行说明。

第1单元10Y具有起到作为图像保持体的作用的感光体1Y。在感光体1Y的周围依次配置有：充电辊(充电机构的一例)2Y，其将感光体1Y表面充电至预先设定的电位；曝光装置(静电图像形成机构的一例)3，其基于分色图像信号利用激光线3Y将充电后的表面曝光而形成静电图像；显影装置(显影机构的一例)4Y，其将充电后的色调剂供给至静电图像以使静电图像进行显影；一次转印辊5Y(一次转印机构的一例)，其将显影后的色调剂图像转印至中间转印带20上；以及感光体清洁装置(清洁单元的一例)6Y，其除去一次转印后残留在感光体1Y表面上的色调剂。

一次转印辊5Y配置在中间转印带20的内侧，被设于与感光体1Y对置的位置。各单元的一次转印辊5Y、5M、5C、5K分别与施加一次转印偏压的偏压电源(未图示)连接。各偏压电源通过利用未图示的控制部的控制而改变施加至各一次转印辊的转印偏压的值。

下面对第1单元10Y中的形成黄色图像的动作进行说明。

首先，在动作之前，利用充电辊2Y将感光体1Y表面充电至-600V～-800V的电位。

感光体1Y在导电性(例如20℃的体积电阻率1×10^-6Ωcm以下)的基体上层积感光层而形成。该感光层通常具有高电阻(常见的树脂的电阻)，但具有在照射激光线时被照射了激光线的部分的电阻率发生变化的性质。因此，根据从未图示的控制部送出的黄色用图像数据，将激光线3Y由曝光装置3照射至充电后的感光体1Y表面。由此在感光体1Y表面形成黄色图像图案的静电图像。

静电图像是通过充电而形成在感光体1Y表面的图像，其是所谓的负潜像，该负潜像是如下形成的：利用激光线3Y降低感光层的被照射部分的电阻率，使感光体1Y表面的充电后的电荷流动；另一方面，未照射激光线3Y的部分的电荷发生残留，由此形成该负潜像。

在感光体1Y上形成的静电图像随着感光体1Y的运转而旋转至预先设定的显影位置。并且，在该显影位置，通过显影装置4Y使感光体1Y上的静电图像显影为色调剂图像而进行可视化。

在显影装置4Y内存储有例如至少包含黄色色调剂和载体的静电图像显影剂。黄色色调剂在显影装置4Y的内部通过被搅拌而摩擦带电，具有与在感光体1Y上充电的充电电荷相同极性(负极性)的电荷，而被保持在显影剂辊(显影剂保持体的一例)上。之后，通过感光体1Y表面经过显影装置4，从而黄色色调剂静电附着于感光体1Y表面上的经除电的潜像部，利用黄色色调剂使潜像进行显影。形成有黄色色调剂图像的感光体1Y继续以预先设定的速度运转，将在感光体1Y上显影的色调剂图像传送至预先设定的一次转印位置。

感光体1Y上的黄色色调剂图像被传送至一次转印位置时，对一次转印辊5Y施加一次转印偏压，由感光体1Y朝向一次转印辊5Y的静电力作用于色调剂图像，将感光体1Y上的色调剂图像转印至中间转印带20上。此时施加的转印偏压具有与色调剂的极性(-)相反的(+)极性，在第1单元10Y中利用控制部(未图示)控制为例如+10μA。

另一方面，利用感光体清洁装置6Y除去并回收残留在感光体1Y上的色调剂。

施加至第2单元10M以后的一次转印辊5M、5C、5K的一次转印偏压也按照第1单元进行控制。

这样，利用第1单元10Y转印了黄色的色调剂图像的中间转印带20经第2～第4单元10M、10C、10K依次被传送，使各颜色的色调剂图像以叠加方式进行多重转印。

通过第1～第4单元而多重转印了4色的色调剂图像的中间转印带20到达二次转印部，该二次转印部由中间转印带20、与中间转印带内表面相接的支持辊24、以及配置在中间转印带20的图像保持面侧的二次转印辊(二次转印机构的一例)26构成。另一方面，记录纸(记录介质的一例)P藉由供给构件在预先设定的时机送至二次转印辊26与中间转印带20接触的间隙，二次转印偏压被施加到支持辊24。此时所施加的转印偏压与色调剂的极性(-)具有相同的(-)极性，从中间转印带20朝向记录纸P的静电力作用于色调剂图像，将中间转印带20上的色调剂图像转印至记录纸P上。此时的二次转印偏压根据通过检测二次转印部的电阻的电阻检出机构(未图示)所检测出的电阻来确定，并且被控制着电压。

之后，将记录纸P送入定影装置(定影机构的一例)28中的一对定影辊的压接部(咬合部)，将色调剂图像定影在记录纸P上，形成定影图像。

作为转印色调剂图像的记录纸P，例如可以举出电子照相方式的复印机、打印机等中使用的普通纸。作为记录介质，除了记录纸P以外，还可以举出OHP透明胶片纸等。

为了进一步提高定影后的图像表面的平滑性，优选记录纸P的表面也是平滑的，例如适于使用将普通纸的表面利用树脂等进行涂布而得到的铜版纸、印刷用的美术纸等。

将已完成彩色图像的定影的记录纸P向排出部送出，结束一系列的彩色成像动作。

图2是示出本实施方式的图像形成装置所具备的图像保持体、显影机构、色调剂补给路、补给用色调剂存储器安装部和补给用色调剂存储器的一例的示意性构成图。

图2所示的构成例具备：作为图像保持体的一例的感光体102、作为显影机构的一例的显影装置104、色调剂补给路108、补给用色调剂存储器安装部106、以及补给用色调剂存储器200。

显影装置104例如利用间隔部件分成2室，在一室设有色调剂补给路108的出口，在另一室具备与感光体102对置的显影辊。2室在一部分进行连结，各室中分别具备1个对显影剂进行搅拌并同时进行传送的搅拌部件。显影装置104内的显影剂(未图示)利用2个搅拌部件进行搅拌并同时进行传送，供给至显影辊。

色调剂补给路108的一端与补给用色调剂存储器安装部106连接，另一端与显影装置104连接。在色调剂补给路108的内部配置有作为色调剂传送构件的一例的推运螺旋(オーガスクリュ)110。通过推运螺旋110的运转，色调剂通过色调剂补给路108。在色调剂补给路108的内部也可以不配置推运螺旋等色调剂传送构件，这种情况下，通过例如自由落下使色调剂通过色调剂补给路108。

补给用色调剂存储器安装部106是用于将补给用色调剂存储器200可装卸地安装于图像形成装置的部位。在补给用色调剂存储器安装部106设有与补给用色调剂存储器200的色调剂排出口连通的色调剂接收口、以及使补给用色调剂存储器200旋转的旋转构件(例如齿轮)。

补给用色调剂存储器200在内部存储有后述的特定色调剂作为用于补给至显影装置104的补给用色调剂。补给用色调剂存储器200具备瓶主体202(色调剂存储部的一例)、盖部204、齿轮206、以及开闭色调剂排出口的开闭器(shutter)208。

补给用色调剂存储器200具有通过旋转而排出所存储的色调剂的形状。补给用色调剂存储器200例如在长轴方向的一端面具有色调剂排出口，在瓶主体202的内侧面具有向着色调剂排出口呈螺旋状连续的凸部。作为该形状，具体地说，可以举出从瓶主体202的底面附近向着盖部204以螺旋状连续地设置的凸部。凸部按照从瓶主体202的内部侧观察时呈凸状的方式来设置，例如为瓶主体202的侧面的一部分向内侧隆起的凸部；与瓶主体202的内侧面接触地设置且从瓶主体202的底面附近向着盖部204呈螺旋状连续的线圈状部件；等等。

补给用色调剂存储器200例如为色调剂盒，补给用色调剂存储器200的构成和动作的具体方式和优选方式与后述的旋转式色调剂瓶200相同。

补给用色调剂存储器200例如按照长轴方向沿水平方向的方式被安装于补给用色调剂存储器安装部106。补给用色调剂存储器安装部106所具有的旋转构件(例如齿轮)例如使补给用色调剂存储器200沿水平方向旋转。

图像形成装置具备未图示的控制部，该控制部在各装置(各部)之间进行信息的发送接收，对各装置(各部)的动作进行控制。例如，在显影装置104设置未图示的显影剂量检测机构，在显影剂量检测机构检测到显影剂量的不足时，控制部(未图示)发出使补给用色调剂存储器安装部106的旋转构件(例如齿轮)旋转的信号。补给用色调剂存储器安装部106的旋转构件旋转时，补给用色调剂存储器200发生从动旋转，从补给用色调剂存储器200的排出口排出色调剂。从补给用色调剂存储器200排出的色调剂藉由补给用色调剂存储器安装部106在色调剂补给路108中移动，通过色调剂补给路108并供给至显影装置104。另外，例如在补给用色调剂存储器200内设置未图示的色调剂残留量检测机构，在色调剂残留量检测机构检测到色调剂残留量的不足时，在未图示的显示部显示出补给用色调剂存储器200的更换指示。

未图示的控制部作为进行装置整体的控制和各种运算的计算机来构成。具体地说，例如，控制部具备CPU(中央处理装置；Central Processing Unit)、存储各种程序的ROM(只读存储器；Read Only Memory)、执行程序时作为工作区使用的RAM(随机存取存储器；Random Access Memory)、存储各种信息的非易失性存储器以及输入输出接口(I/O)(均未图示)。CPU、ROM、RAM、非易失性存储器以及I/O分别藉由母线连接。

图像形成装置中，除了控制部以外，还具备操作显示部、图像处理部、图像存储器、存储部以及通信部等(均未图示)。操作显示部、图像处理部、图像存储器、存储部以及通信部的各部与控制部的I/O连接。未图示的控制部在操作显示部、图像处理部、图像存储器、存储部以及通信部的各部之间进行信息的发送接收，对各部进行控制。

<色调剂盒>

本实施方式的色调剂盒是存储补给用色调剂且在图像形成装置中被装卸的色调剂盒。色调剂盒是补给用色调剂存储器的一例，该补给用色调剂存储器存储用于供给至设于图像形成装置内的显影机构的补给用色调剂。

本实施方式的色调剂盒具有通过旋转而排出所存储的色调剂的形状。本实施方式的色调剂盒的一个实施方式例为存储色调剂的色调剂存储部旋转的旋转式色调剂盒。图3是示出作为旋转式色调剂盒的一例的旋转式色调剂瓶的示意性构成图。图3所示的旋转式色调剂瓶200具备瓶主体202、盖部204以及齿轮206。旋转式色调剂瓶200例如被安装在图2所示的补给用色调剂存储器安装部106。

瓶主体202为圆筒形，在侧面具有用于使补给用色调剂向排出口移动的凹凸部220。设于凹凸部220的凸部210从瓶主体202的底面附近向着盖部204以螺旋状连续地设置。凸部210按照从瓶主体202的内部观察时呈凸状的方式来设置。凸部210可以为一条螺旋，也可以为2条以上的螺旋。从瓶主体202的内部侧观察时，被相邻的凸部210夹设的部分呈凹状。为了使补给用色调剂在瓶主体202内部容易向着盖部204移动，优选使凸部210的宽度(轴线Q方向的长度)比相邻的凹状部的宽度(轴线Q方向的长度)窄。

瓶主体202例如为树脂制。作为瓶主体202的材质，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚烯烃、聚酯等。瓶主体202和齿轮206可以一体地成型，也可以将瓶主体202和齿轮206分别成型，组合成为各成型品。

盖部204设置在旋转式色调剂瓶200的轴线Q方向的一端侧。在盖部204设有排出补给用色调剂的排出口209以及用于开闭排出口209的开闭器208。通过使设于盖部204的开闭器208开闭来开闭排出口209。

齿轮206是在将旋转式色调剂瓶200安装于图像形成装置的色调剂盒安装部时与色调剂盒安装部所具备的驱动用齿轮啮合并从动于驱动用齿轮的驱动的齿轮。齿轮206与瓶主体202呈同心圆状设置。图3中图示出的齿轮206的外径比瓶主体202的外径小。齿轮206的外径可以与瓶主体202的外径相同，也可以比瓶主体202的外径大。

图3中示出了在瓶主体202具有凹凸部220的方式，但本实施方式的色调剂盒和旋转式色调剂瓶并不限定于此。在从瓶主体202的外部观察时，瓶主体202的侧面也可以为不具有凹部的平坦的曲面。

图3中示出了凸部210为瓶主体202的一部分的方式，但本实施方式的色调剂盒和旋转式色调剂瓶并不限定于此。凸部210也可以为与瓶主体202分开的部件。作为分开的部件，例如可以举出与瓶主体202的内侧面接触地设置且从瓶主体202的底面附近向着盖部204呈螺旋状连续的线圈状部件。

凸部210的宽度(轴线Q方向的长度)(各部的宽度和平均宽度)优选为2mm以上10mm以下，更优选为3mm以上8mm以下。

凸部210的高度(各部的高度和平均高度)优选为2mm以上10mm以下，更优选为3mm以上8mm以下。

凸部210的螺旋周期(轴线Q方向的距离)(各部的螺旋周期和平均螺旋周期)优选为20mm以上100mm以下，更优选为30mm以上90mm以下，进一步优选为40mm以上80mm以下。

接着对于将旋转式色调剂瓶200安装于图像形成装置的色调剂盒安装部时的动作进行说明。

旋转式色调剂瓶200按照齿轮206与色调剂盒安装部所具有的驱动用齿轮啮合的方式安装于色调剂盒安装部。此时使开闭器208开放，藉由排出口209将旋转式色调剂瓶200与图像形成装置的色调剂补给路连结。通过使色调剂盒安装部所具有的驱动用齿轮旋转，齿轮206进行从动旋转，瓶主体202以轴线Q方向作为中心轴进行从动旋转。通过瓶主体202的从动旋转，利用凹凸部220使补给用色调剂从瓶主体202的底面侧向着盖部204移动。向着盖部204移动的补给用色调剂从排出口209排出，被供给至图像形成装置的色调剂补给路。旋转式色调剂瓶200例如按照轴线Q方向沿水平方向的方式被安装于图像形成装置的色调剂盒安装部。

<补给用色调剂>

对应用于本实施方式的图像形成装置和色调剂盒的补给用色调剂进行详细说明。该色调剂可以作为预先装填至显影机构中的色调剂使用。

补给用色调剂含有色调剂颗粒和二氧化硅颗粒，该二氧化硅颗粒的个数平均粒径为110nm以上130nm以下，大径侧个数粒度分布指标(上侧GSDp)小于1.080，平均圆度为0.94以上0.98以下，且圆度为0.92以上的比例为80个数％以上。

[色调剂颗粒]

色调剂颗粒例如通过包含粘结性树脂以及必要时的着色剂、离型剂和其他添加剂来构成。

-粘结性树脂-

作为粘结性树脂，例如可以举出由下述单体的均聚物或者将这些单体2种以上组合而成的共聚物形成的乙烯基系树脂，所述单体为：苯乙烯类(例如苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯类(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等)、烯键式不饱和腈类(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等)、乙烯基醚类(例如乙烯基甲醚、乙烯基异丁醚等)、乙烯基酮类(乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等)、烯烃类(例如乙烯、丙烯、丁二烯等)等。

作为粘结性树脂，还可以举出例如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、改性松香等非乙烯基系树脂、这些树脂与上述乙烯基系树脂的混合物、或者在它们的共存下将乙烯基系单体聚合而得到的接枝聚合物等。

这些粘结性树脂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

(1)苯乙烯丙烯酸类树脂

作为粘结性树脂，适宜为苯乙烯丙烯酸类树脂。

苯乙烯丙烯酸类树脂为至少苯乙烯系单体(具有苯乙烯骨架的单体)和(甲基)丙烯酸系单体(具有(甲基)丙烯酰基的单体、优选具有(甲基)丙烯酰氧基的单体)共聚而成的共聚物。苯乙烯丙烯酸类树脂包括例如苯乙烯类单体与上述(甲基)丙烯酸酯类单体的共聚物。苯乙烯丙烯酸类树脂中的丙烯酸类树脂部分为丙烯酸系单体和甲基丙烯酸系单体中的任一者或两者聚合而成的部分结构。另外，“(甲基)丙烯酸”的表达包含“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的任一者。

作为苯乙烯系单体，例如，具体地说，可以举出苯乙烯、烷基取代苯乙烯(例如，α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯等)、卤素取代苯乙烯(例如，2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯等)、乙烯基萘等。苯乙烯系单体可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

这些之中，作为苯乙烯系单体，从反应容易性、反应控制的容易性、以及获得性的方面出发，优选苯乙烯。

作为(甲基)丙烯酸系单体，例如，具体地说，可以举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯。作为(甲基)丙烯酸酯，例如可以举出(甲基)丙烯酸烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、((甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正月桂酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯等)、(甲基)丙烯酸芳酯(例如，(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸联苯酯、(甲基)丙烯酸二苯基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基苯酯、(甲基)丙烯酸三联苯酯等)、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯、(甲基)丙烯酰胺等。(甲基)丙烯酸系单体可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

这些(甲基)丙烯酸酯中，从提高色调剂的定影性的方面出发，优选具有碳原子数2以上14以下(优选碳原子数2以上10以下、更优选3～8)的烷基的(甲基)丙烯酸酯。其中优选(甲基)丙烯酸正丁酯、特别优选丙烯酸正丁酯。

苯乙烯系单体与(甲基)丙烯酸系单体的共聚比(质量基准、苯乙烯系单体/(甲基)丙烯酸系单体)没有特别限制，优选为85/15～60/40。

苯乙烯丙烯酸类树脂优选具有交联结构。具有交联结构的苯乙烯丙烯酸类树脂例如优选可以举出至少苯乙烯系单体、(甲基)丙烯酸系单体和交联性单体共聚而成的树脂。

作为交联性单体，例如可以举出2官能以上的交联剂。

作为2官能的交联剂，例如可以举出二乙烯基苯、二乙烯基萘、二(甲基)丙烯酸酯化合物(例如，二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、癸二醇二丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)、聚酯型二(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-([1’-甲基亚丙基氨基]羧基氨基)乙酯等。

作为3官能以上的交联剂，可以举出三(甲基)丙烯酸酯化合物(例如，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等)、四(甲基)丙烯酸酯化合物(例如，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、低聚酯(甲基)丙烯酸酯等)、2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基、聚乙氧基苯基)丙烷、邻苯二甲酸二烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、三烯丙基异氰脲酸酯、偏苯三酸三烯丙酯、氯菌酸二烯丙酯等。

其中，作为交联性单体，从提高色调剂的定影性的方面出发，优选2官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物，更优选2官能(甲基)丙烯酸酯化合物，进一步优选具有碳原子数6～20的亚烷基的2官能(甲基)丙烯酸酯化合物，特别优选具有碳原子数6～20的直链亚烷基的官能(甲基)丙烯酸酯化合物。

交联性单体相对于全部单体的共聚比(质量基准、交联性单体/全部单体)没有特别限制，优选为2/1,000～20/1,000。

从提高色调剂的定影性的方面出发，苯乙烯丙烯酸树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为40℃以上75℃以下、更优选为50℃以上65℃以下。

玻璃化转变温度由通过差示扫描热量测定(DSC)得到的DSC曲线求出，更具体地说，通过JIS K 7121-1987“塑料的转变温度测定方法”中的玻璃化转变温度的测定方法中记载的“外推玻璃化转变起始温度”来求出。

从色调剂的保存稳定性的方面出发，苯乙烯丙烯酸树脂的重均分子量优选为5,000以上200,000以下、更优选为10,000以上100,000以下、特别优选为20,000以上80,000以下。

苯乙烯丙烯酸树脂的制作方法没有特别限制，可应用各种聚合方法(例如，溶液聚合、沉淀聚合、悬浮聚合、主体聚合、乳液聚合等)。另外，聚合反应可应用公知的操作(例如，间歇式、半连续式、连续式等)。

(2)聚酯树脂

作为粘结性树脂，优选聚酯树脂。

作为聚酯树脂，例如可以举出公知的非晶性聚酯树脂。聚酯树脂中，可将非晶性聚酯树脂与结晶性聚酯树脂合用。相对于全部粘结性树脂，结晶性聚酯树脂适宜以含量为2质量％以上40质量％以下(优选2质量％以上20质量％以下)的范围使用。

树脂的“结晶性”是指，在差示扫描热量测定(DSC)中不存在阶梯状的吸热量变化、具有明确的吸热峰，具体地说，是指以升温速度10(℃/min)进行测定时的吸热峰的半峰宽为10℃以内。

另一方面，树脂的“非晶性”是指半峰宽大于10℃、显示出阶梯状的吸热量变化或者未发现明确的吸热峰。

·非晶性聚酯树脂

作为非晶性聚酯树脂，例如可以举出多元羧酸与多元醇的缩聚物。作为非晶性聚酯树脂，可以使用市售品，也可以使用合成物。

作为多元羧酸，例如可以举出脂肪族二羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸、癸二酸等)、脂环式二羧酸(例如环己烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸等)、它们的酸酐、或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯。这些之中，作为多元羧酸，例如优选芳香族二羧酸。

多元羧酸中，可以将二羧酸与具有交联结构或支链结构的3元以上羧酸合用。作为3元以上羧酸，例如可以举出偏苯三酸、苯均四酸、它们的酸酐、或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯等。

多元羧酸可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为多元醇，例如可以举出脂肪族二醇(例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等)、脂环式二醇(例如环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A等)、芳香族二醇(例如双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等)。这些之中，作为多元醇，优选芳香族二醇、脂环式二醇，更优选芳香族二醇。

作为多元醇，可以将二醇与具有交联结构或支链结构的3元以上的多元醇合用。作为3元以上的多元醇，例如可以举出甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇。

多元醇可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃以上80℃以下、更优选为50℃以上65℃以下。

玻璃化转变温度由通过差示扫描热量测定(DSC)得到的DSC曲线求出，更具体地说，通过JIS K7121：1987“塑料的转变温度测定方法”中的玻璃化转变温度的测定方法中记载的“外推玻璃化转变起始温度”来求出。

非晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为5000以上1000000以下、更优选为7000以上500000以下。

非晶性聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为2000以上100000以下。

非晶性聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5以上100以下、更优选为2以上60以下。

重均分子量和数均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)测定。利用GPC的分子量测定中，作为测定装置使用东曹制GPC·HLC-8120GPC，使用东曹制柱·TSKgel SuperHM-M(15cm)，利用THF溶剂进行测定。重均分子量和数均分子量使用利用单分散聚苯乙烯标准试样制作的分子量校正曲线根据该测定结果计算出。

非晶性聚酯树脂通过公知的制造方法得到。具体地说，例如通过下述方法得到：使聚合温度为180℃以上230℃以下，根据需要对反应体系内进行减压，一边除去缩合时生成的水或醇一边进行反应。

原料的单体在反应温度下不溶解或不相容的情况下，可以加入高沸点的溶剂作为溶解辅助剂使其溶解。这种情况下，一边蒸馏除去溶解辅助剂一边进行缩聚反应。在存在相容性差的单体的情况下，可以预先使相容性差的单体和与该单体缩聚的特定酸或醇进行缩合，之后与主成分进行缩聚。

·结晶性聚酯树脂

作为结晶性聚酯树脂，例如可以举出多元羧酸与多元醇的缩聚体。作为结晶性聚酯树脂，可以使用市售品，也可以使用合成物。

此处，为了使结晶性聚酯树脂容易形成晶体结构，与使用具有芳香族的聚合性单体得到的缩聚体相比，优选使用直链状脂肪族的聚合性单体得到的缩聚体。

作为多元羧酸，例如可以举出脂肪族二羧酸(例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二甲酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,18-十八烷二酸等)、芳香族二羧酸(例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸等二元酸等)、它们的酸酐、或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯。

多元羧酸中，可以将二羧酸与具有交联结构或支链结构的3元以上羧酸合用。作为3元羧酸，例如可以举出芳香族羧酸(例如1,2,3-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸、1,2,4-萘三甲酸等)、它们的酸酐、或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯。

作为多元羧酸，可以将这些二羧酸与具有磺酸基的二羧酸、具有烯键式双键的二羧酸合用。

多元羧酸可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为多元醇，例如可以举出脂肪族二醇(例如主链部分的碳原子数为7以上20以下的直链型脂肪族二醇)。作为脂肪族二醇，例如可以举出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,14-二十烷二醇(1，14－エイコサンデカンジオール)等。这些之中，作为脂肪族二醇，优选1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇。

多元醇中，可以将二醇与具有交联结构或支链结构的3元以上醇合用。作为3元以上醇，例如可以举出甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。

多元醇可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

此处，多元醇中，脂肪族二醇的含量适宜为80摩尔％以上、优选为90摩尔％以上。

结晶性聚酯树脂的熔解温度优选为50℃以上100℃以下、更优选为55℃以上90℃以下、进一步优选为60℃以上85℃以下。

熔解温度根据由差示扫描热量测定(DSC)得到的DSC曲线通过JIS K7121：1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的测定方法中记载的“熔解峰温度”来求出。

结晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为6,000以上35,000以下。

结晶性聚酯树脂例如与非晶性聚酯同样地通过公知的制造方法得到。

作为粘结树脂的含量，例如，相对于色调剂颗粒整体优选为40质量％以上95质量％以下、更优选为50质量％以上90质量％以下、进一步优选为60质量％以上85质量％以下。

-着色剂-

作为着色剂，例如可以举出炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、还原黄、喹啉黄、颜料黄、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、沃丘格红、永固红、亮胭脂3B、亮胭脂6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索红、若丹明B色淀、色淀红C、颜料红、玟瑰红、苯胺蓝、佛青蓝、油溶蓝、亚甲基蓝氯化物、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿、孔雀石绿草酸盐等各种颜料；或者吖啶系、呫吨系、偶氮系、苯醌系、吖嗪系、蒽醌系、硫靛系、二噁嗪系、噻嗪系、偶氮甲碱系、靛蓝系、酞菁系、苯胺黑系、聚甲炔系、三苯甲烷系、二苯基甲烷系、噻唑系等各种染料；等等。

着色剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

着色剂可以为根据需要进行了表面处理的着色剂，也可以与分散剂合用。另外，着色剂可以将两种以上合用。

作为着色剂的含量，例如，相对于色调剂颗粒整体优选为1质量％以上30质量％以下、更优选为3质量％以上15质量％以下。

-离型剂-

作为离型剂，例如可以举出：烃类蜡；巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡等天然蜡；褐煤蜡等的合成或矿物·石油系蜡；脂肪酸酯、褐煤酸酯等酯系蜡；等等。离型剂并不限于此。

离型剂的熔解温度优选为50℃以上110℃以下、更优选为60℃以上100℃以下。

熔解温度根据由差示扫描热量测定(DSC)得到的DSC曲线通过JIS K7121：1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的测定方法中记载的“熔解峰温度”来求出。

作为离型剂的含量，例如，相对于色调剂颗粒整体优选为1质量％以上20质量％以下、更优选为5质量％以上15质量％以下。

-其他添加剂-

作为其他添加剂，例如可以举出磁性体、电荷控制剂、无机粉体等公知的添加剂。这些添加剂可以作为内添剂包含在色调剂颗粒中。

-色调剂颗粒的特性等-

色调剂颗粒可以为单层结构的色调剂颗粒，也可以为由芯部(核颗粒)和被覆芯部的被覆层(壳层)构成的所谓核·壳结构的色调剂颗粒。

此处，核·壳结构的色调剂颗粒例如可以由芯部和被覆层构成，该芯部通过包含粘结性树脂以及必要时的着色剂和离型剂等其他添加剂来构成，该被覆层通过包含粘结性树脂来构成。

作为色调剂颗粒的体积平均粒径(D50v)，优选为2μm以上10μm以下、更优选为4μm以上8μm以下。

关于色调剂颗粒的各种平均粒径以及各种粒度分布指标，使用CoulterMultisizer II(Beckman Coulter公司制造)，电解液使用ISOTON-II(Beckman Coulter公司制造)来进行测定。

在测定时，在作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)的5质量％水溶液2ml中添加0.5mg以上50mg以下的测定试样。将其添加到100ml以上150ml以下的电解液中。

将悬浮有试样的电解液利用超声波分散器进行1分钟分散处理，利用CoulterMultisizer II使用孔径100μm的孔测定2μm以上60μm以下范围的粒径的颗粒的粒度分布。采样的颗粒数为50000个。

相对于基于所测定的粒度分布划分出的粒度范围(区间)，从小径侧起分别将体积、数量描绘出累积分布，将累积16％点的粒径定义为体积粒径D16v、数粒径D16p，将累积50％点的粒径定义为体积平均粒径D50v、累积数均粒径D50p，将累积84％点的粒径定义为体积粒径D84v、数粒径D84p。

使用这些数值，将体积粒度分布指标(GSDv)以(D84v/D16v)^1/2计算出、将数粒度分布指标(GSDp)以(D84p/D16p)^1/2计算出。

作为色调剂颗粒的平均圆度，优选0.94以上1.00以下、更优选0.95以上0.98以下。

色调剂颗粒的平均圆度利用(等效圆周长)/(周长)[(与颗粒图像具有相同的投影面积的圆的周长)/(颗粒投影图像的周长)]来求出。具体地说，为利用下述方法测定得到的值。

首先，吸引采集作为测定对象的色调剂颗粒，使其形成扁平流，通过使其瞬时频闪发光而获取作为静止图像的颗粒图像，利用对该颗粒图像进行图像分析的流式颗粒图像分析装置(Sysmex公司制造的FPIA-3000)来求出平均圆度。并且，设求出平均圆度时的采样数为3500个。

色调剂具有外添剂的情况下，使作为测定对象的色调剂(显影剂)分散在包含表面活性剂的水中，之后进行超声波处理，得到除去外添剂的色调剂颗粒。

<第1二氧化硅颗粒>

补给用色调剂包含个数平均粒径为110nm以上130nm以下、大径侧个数粒度分布指标(上侧GSDp)小于1.080、平均圆度为0.94以上0.98以下、且圆度为0.92以上的比例为80个数％以上的二氧化硅颗粒(本发明中也称为“第1二氧化硅颗粒”)。

第1二氧化硅颗粒的个数平均粒径为110nm以上130nm以下，从抑制低温低湿环境下的模糊的发生和高温高湿环境下的图像浓度的降低的方面出发，优选为113nm以上127nm以下、更优选为115nm以上125nm以下。

使第1二氧化硅颗粒的个数平均粒径为上述范围内的方法没有特别限定，可以举出：例如，第1二氧化硅颗粒为溶胶凝胶二氧化硅颗粒，在溶胶凝胶二氧化硅颗粒的制造中，对于将碱催化剂与四烷氧基硅烷混合时的温度或反应时间进行调整的方法；对于上述碱催化剂和四烷氧基硅烷的浓度进行调整的方法；等等。

第1二氧化硅颗粒的大径侧个数粒度分布指标(上侧GSDp)小于1.080，从抑制低温低湿环境下的模糊的发生和高温高湿环境下的图像浓度的降低的方面出发，优选小于1.077、更优选小于1.075。

从抑制低温低湿环境下的模糊的发生和高温高湿环境下的图像浓度的降低的方面出发，第1二氧化硅颗粒的小径侧个数粒度分布指标(下侧GSDp)优选小于1.080、更优选小于1.077、进一步优选小于1.075。

使第1二氧化硅颗粒中的上侧GSDp和下侧GSDp为上述范围内的方法没有特别限定，可以举出：例如，第1二氧化硅颗粒为溶胶凝胶二氧化硅颗粒，在溶胶凝胶二氧化硅颗粒的制造中，对于将碱催化剂与四烷氧基硅烷混合时的温度或反应时间进行调整的方法；对于上述碱催化剂和四烷氧基硅烷的浓度进行调整的方法；等等。

第1二氧化硅颗粒的个数平均粒径、上侧GSDp和下侧GSDp按下述方式求出。

(1)将色调剂分散在甲醇中，在室温(23℃)搅拌后，利用超声波浴进行处理，从色调剂中分离出外添剂。接着，通过离心分离使色调剂颗粒沉降，回收分散有外添剂的分散液。之后蒸馏除去甲醇，取出外添剂。

(2)将上述外添剂分散在体积平均粒径100μm的树脂颗粒(聚酯、重均分子量Mw＝50000)中。

(3)使用安装有能量分散型X射线分析装置(EDX装置)(堀场制作所制造、EMAXEvolution X-Max80mm²)的扫描型电子显微镜(SEM)(Hitachi High-Technologies制造、S-4800)对于上述分散有外添剂的树脂颗粒进行观察，以4万倍的倍率拍摄图像。此时，通过EDX分析，基于Si的存在从一个视野内选定300个以上的二氧化硅的一次颗粒。SEM在加速电压15kV、放射电流20μA、WD15mm的条件下进行观察，EDX分析中，在该条件下使检测时间为60分钟。

(4)将所得到的图像导入到图像分析装置(LUZEXIII、(株)NIRECO制)中，通过图像分析求出各颗粒的面积。

(5)由该测定的面积值求出二氧化硅的粒径作为等效圆直径。

(6)分选出100个等效圆直径为80nm以上的二氧化硅颗粒。

对于上述分选出的二氧化硅颗粒，从小径侧起描绘等效圆直径的累积分布，将累积50％点的粒径作为第1二氧化硅颗粒的个数平均粒径。

对于上述分选出的二氧化硅颗粒，从小径侧起描绘等效圆直径的累积分布，将累积16％点的粒径定义为个数粒径D16p、将累积50％点的粒径定义为个数平均粒径D50p、将累积84％点的粒径定义为个数粒径D84p。并且，将大径侧个数粒度分布指标(上侧GSDp)以(D84p/D50p)^1/2计算出，将小径侧个数粒度分布指标(下侧GSDp)以(D50p/D16p)^1/2计算出。

第1二氧化硅颗粒的平均圆度为0.94以上0.98以下，从抑制低温低湿环境下的模糊的发生和高温高湿环境下的图像浓度的降低的方面出发，该平均圆度优选为0.940以上0.980以下、更优选为0.945以上0.975以下、进一步优选为0.950以上0.970以下。

使第1二氧化硅颗粒中的平均圆度为上述范围内的方法没有特别限定，可以举出：例如，第1二氧化硅颗粒为溶胶凝胶二氧化硅颗粒，在溶胶凝胶二氧化硅颗粒的制造中，对于将碱催化剂与四烷氧基硅烷混合时的温度或反应时间进行调整的方法；对上述碱催化剂的浓度进行调整的方法；等等。

第1二氧化硅颗粒中的圆度为0.92以上的二氧化硅颗粒的比例为80个数％以上，从可抑制低温低湿环境下的模糊的发生和高温高湿环境下的图像浓度的降低的方面出发，优选为85个数％以上、更优选为87个数％以上。

使第1二氧化硅颗粒中的圆度为0.92以上的二氧化硅颗粒的比例为上述范围内的方法没有特别限定，可以举出：例如，第1二氧化硅颗粒为溶胶凝胶二氧化硅颗粒，在溶胶凝胶二氧化硅颗粒的制造中，对于将碱催化剂与四烷氧基硅烷混合时的温度或反应时间进行调整的方法；对上述碱催化剂的浓度进行调整的方法；等等。

第1二氧化硅颗粒的平均圆度和第1二氧化硅颗粒中的圆度为0.92以上的二氧化硅颗粒的比例按下述方式求出。

对于上述的求出第1二氧化硅颗粒的个数平均粒径的方法中分选出的100个颗粒，利用下述式(1)计算出各圆度。将所得到的圆度从小径侧起累积的频度50％圆度作为第1二氧化硅颗粒的平均圆度。

式(1)：圆度＝4π×(A/I²)

式(1)中，I表示图像上的一次颗粒的周长，A表示一次颗粒的投影面积。

另外，将在求平均圆度时的圆度为0.92以上的个数在100个二氧化硅颗粒中所占的比例作为第1二氧化硅颗粒中的圆度为0.92以上的二氧化硅颗粒的个数比例。

从抑制低温低湿环境下的模糊的发生和高温高湿环境下的图像浓度的降低的方面出发，第1二氧化硅颗粒的疏水化度优选为50％以上80％以下、更优选为50％以上75％以下、进一步优选为50％以上70％以下。

使第1二氧化硅颗粒中的疏水化度为上述范围内的方法没有特别限定，可以举出：例如，第1二氧化硅颗粒为溶胶凝胶二氧化硅颗粒，在溶胶凝胶二氧化硅颗粒的制造中，在超临界二氧化碳的存在下利用疏水化处理剂对二氧化硅颗粒的表面进行疏水化处理的方法等。

第1二氧化硅颗粒的疏水化度按下述方式求出。

在离子交换水50ml中加入0.2质量％的作为试样的二氧化硅颗粒，一边利用磁力搅拌器搅拌一边从滴定管中滴加甲醇。此时，求出试样全部量沉降到溶液中的滴定终点时的甲醇-离子交换水混合溶液中的甲醇质量分数(％)(＝甲醇添加量/(甲醇添加量+离子交换水的量))作为疏水化度(％)。

第1二氧化硅颗粒为以二氧化硅、即SiO₂作为主成分的颗粒即可，可以为结晶性和非晶性中的任一者。第1二氧化硅颗粒可以是以水玻璃、烷氧基硅烷等硅化合物为原料而制造出的颗粒，也可以是将石英粉碎而得到的颗粒。第1二氧化硅颗粒例如可以举出：溶胶凝胶二氧化硅颗粒；水性胶态二氧化硅颗粒；醇性二氧化硅颗粒；利用气相法等得到的气相法二氧化硅颗粒；熔凝硅石颗粒；等等。上述之中，第1二氧化硅颗粒优选包含溶胶凝胶二氧化硅颗粒。

溶胶凝胶二氧化硅颗粒例如按下述方式得到。向包含醇化合物和氨水的碱催化剂溶液中滴加四烷氧基硅烷(TMOS等)，使四烷氧基硅烷进行水解和缩合，得到包含溶胶凝胶二氧化硅颗粒的悬浮液。接着，从悬浮液中除去溶剂而得到粒状物。接着将粒状物干燥，由此得到溶胶凝胶二氧化硅颗粒。

第1二氧化硅颗粒可以为利用疏水化处理剂进行了疏水化处理的二氧化硅颗粒。

作为疏水化处理剂，例如可以举出具有烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基等)的公知有机硅化合物，具体例可以举出烷氧基硅烷化合物、硅氧烷化合物、硅氮烷化合物等。上述之中，疏水化处理剂优选包含硅氧烷化合物和硅氮烷化合物中的至少一者。疏水化处理剂可以单独使用1种、也可以将2种以上合用。

作为硅氧烷化合物，例如可以举出硅油、有机硅树脂等。硅油优选包含二甲基硅油。硅氧烷化合物可以单独使用1种，也可以合用2种以上。

作为硅氮烷化合物，例如可以举出六甲基二硅氮烷、四甲基二硅氮烷等。上述之中，硅氮烷化合物优选包含六甲基二硅氮烷(HMDS)。硅氮烷化合物可以单独使用1种，也可以合用2种以上。

关于附着于第1二氧化硅颗粒表面的硅氮烷化合物等疏水化处理剂的表面附着量，从提高第1二氧化硅颗粒的疏水化度的方面出发，相对于第1二氧化硅颗粒，优选为0.01质量％以上5质量％以下、更优选为0.05质量％以上3质量％以下、进一步优选为0.10质量％以上2质量％以下。

作为将第1二氧化硅颗粒利用疏水化处理剂进行疏水化处理的方法，例如可以举出：利用超临界二氧化碳，将疏水化处理剂溶解在超临界二氧化碳中，使疏水化处理剂附着在二氧化硅颗粒表面的方法；在大气中将包含疏水化处理剂和溶解上述疏水化处理剂的溶剂的溶液赋予(例如喷雾、涂布)至二氧化硅颗粒表面，使疏水化处理剂附着在二氧化硅颗粒表面的方法；在大气中将包含疏水化处理剂和溶解上述疏水化处理剂的溶剂的溶液添加并保持在二氧化硅颗粒分散液中，之后使二氧化硅颗粒分散液和上述溶液的混合溶液干燥的方法。

<其他外添剂>

补给用色调剂可以进一步包含第1二氧化硅颗粒以外的其他外添剂(以下也简称为“其他外添剂”)。作为其他外添剂，例如可以举出无机氧化物颗粒。作为无机氧化物颗粒，可以举出SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、CuO、ZnO、SnO₂、CeO₂、Fe₂O₃、MgO、BaO、CaO、K₂O、Na₂O、ZrO₂、CaO·SiO₂、K₂O·(TiO₂)n、Al₂O₃·2SiO₂、CaCO₃、MgCO₃、BaSO₄、MgSO₄等。上述之中，作为无机氧化物颗粒，优选包含TiO₂、SiO₂即二氧化钛颗粒或二氧化硅颗粒(下文中也称为“第2二氧化硅颗粒”)。

从提高色调剂的流动性的方面出发，无机氧化物颗粒的个数平均粒径优选为5nm以上50nm以下、更优选为10nm以上40nm以下。

无机氧化物颗粒的个数平均粒径按下述方式求出。

(1)将色调剂分散在甲醇中，在室温(23℃)搅拌后，利用超声波浴进行处理，从色调剂中分离出外添剂。接着，通过离心分离使色调剂颗粒沉降，回收分散有外添剂的分散液。之后蒸馏除去甲醇，取出外添剂。

(2)将上述外添剂分散在体积平均粒径100μm的树脂颗粒(聚酯、重均分子量Mw＝50000)中。

(3)使用安装有能量分散型X射线分析装置(EDX装置)(堀场制作所制造、EMAXEvolution X-Max80mm²)的扫描型电子显微镜(SEM)(Hitachi High-Technologies制造、S-4800)对于上述分散有外添剂的树脂颗粒进行观察，以4万倍的倍率拍摄图像。此时，通过EDX分析，基于各无机氧化物颗粒中包含的原子(Si、Ti等)的存在从一个视野内选定300个以上的无机氧化物颗粒的一次颗粒。SEM在加速电压15kV、放射电流20μA、WD15mm的条件下进行观察，EDX分析中，在该条件下使检测时间为60分钟。

(4)将所得到的图像导入到图像分析装置(LUZEXIII、(株)NIRECO制)中，通过图像分析求出各颗粒的面积。

(5)由该测定的面积值求出各无机氧化物颗粒的粒径作为等效圆直径。

(6)分选出100个等效圆直径小于80nm的颗粒。

对于上述分选出的颗粒，从小径侧起描绘等效圆直径的累积分布，将累积50％点的粒径作为无机氧化物颗粒的个数平均粒径。

作为外添剂的无机氧化物颗粒的表面可以被施以疏水化处理。疏水化处理例如将无机氧化物颗粒浸渍在疏水化处理剂中等来进行。疏水化处理剂没有特别限定，例如可以举出硅烷系偶联剂、硅油、钛酸酯系偶联剂、铝系偶联剂等。它们可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为疏水化处理剂的量，通常，例如相对于无机氧化物颗粒100质量份为1质量份以上10质量份以下。

作为外添剂，还可以举出树脂颗粒(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、三聚氰胺树脂等树脂颗粒)、清洁活性剂(例如氟系高分子量体的颗粒)等。

作为其他外添剂的外添量，例如，相对于色调剂颗粒优选为0.01质量％以上5质量％以下、更优选为0.01质量％以上2.0质量％以下。

[色调剂的制造方法]

本实施方式的色调剂通过在制造色调剂颗粒后针对色调剂颗粒进行外添剂的外添而得到。

色调剂颗粒可以通过干式制法(例如混炼粉碎法等)、湿式制法(例如凝集聚结法、悬浮聚合法、溶解悬浮法等)中的任一种进行制造。这些制法没有特别限制，可采用公知的制法。这些之中，可以通过凝集聚结法来得到色调剂颗粒。

具体地说，例如，在通过凝集聚结法制造色调剂颗粒的情况下，经下述步骤制造色调剂颗粒：准备分散有作为粘结性树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液的步骤(树脂颗粒分散液准备步骤)；在树脂颗粒分散液中(必要时混合其他颗粒分散液后的分散液中)使树脂颗粒(必要时的其他颗粒)凝集，形成凝集颗粒的步骤(凝集颗粒形成步骤)；以及将分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液加热，使凝集颗粒熔合·聚结，形成色调剂颗粒的步骤(熔合·聚结步骤)。

以下对各步骤的详情进行说明。

在以下的说明中，对于得到包含着色剂以及离型剂的色调剂颗粒的方法进行了说明，但着色剂、离型剂是根据需要使用的添加剂。当然也可以使用着色剂、离型剂以外的其他添加剂。

-树脂颗粒分散液准备步骤-

准备分散有作为粘结性树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液，并同时准备例如分散有着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液、分散有离型剂颗粒的离型剂颗粒分散液。

树脂颗粒分散液例如通过将树脂颗粒利用表面活性剂分散在分散介质中来制备。

作为树脂颗粒分散液中使用的分散介质，例如可以举出水系介质。

作为水系介质，例如可以举出蒸馏水、离子交换水等水、醇类等。这些介质可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为表面活性剂，例如可以举出：硫酸酯盐系、磺酸盐系、磷酸酯系、皂系等阴离子表面活性剂；胺盐型、季铵盐型等阳离子表面活性剂；聚乙二醇系、烷基苯酚环氧乙烷加成物系、多元醇系等非离子系表面活性剂；等等。这些之中，特别可以举出阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂。非离子系表面活性剂可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂合用。

表面活性剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

树脂颗粒分散液中，作为使树脂颗粒分散在分散介质中的方法，例如可以举出使用旋转剪切型均质器或具有介质的球磨机、砂磨机、珠磨机等的常见分散方法。另外，根据树脂颗粒的种类，也可以利用转相乳化法使树脂颗粒分散在分散介质中。转相乳化法为下述的方法：使要分散的树脂溶解在可溶解该树脂的疏水性有机溶剂中，向有机连续相(O相)中加入碱来进行中和，之后投入水系介质(W相)，由此从W/O转相为O/W，使树脂以颗粒状分散在水系介质中。

作为分散在树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体积平均粒径，例如优选为0.01μm以上1μm以下、更优选为0.08μm以上0.8μm以下、进一步优选为0.1μm以上0.6μm以下。

关于树脂颗粒的体积平均粒径，使用通过激光衍射式粒度分布测定装置(例如堀场制作所制LA-700)的测定得到的粒度分布，对于所划分出的粒度范围(区间)，从小粒径侧起对于体积绘制累积分布，测定相对于全部颗粒的累积50％点的粒径，将其作为体积平均粒径D50v。对于其他分散液中的颗粒的体积平均粒径也同样地进行测定。

树脂颗粒分散液中包含的树脂颗粒的含量优选为5质量％以上50质量％以下、更优选为10质量％以上40质量％以下。

与树脂颗粒分散液同样地还制备例如着色剂颗粒分散液、离型剂颗粒分散液。即，在树脂颗粒分散液中的颗粒的体积平均粒径、分散介质、分散方法以及颗粒的含量方面，对于分散在着色剂颗粒分散液中的着色剂颗粒以及分散在离型剂颗粒分散液中的离型剂颗粒也是同样的。

-凝集颗粒形成步骤-

接着，将树脂颗粒分散液、着色剂颗粒分散液以及离型剂颗粒分散液混合。

之后，在混合分散液中使树脂颗粒、着色剂颗粒以及离型剂颗粒异质凝集，形成具有与目标色调剂颗粒的直径相近的直径且包含树脂颗粒、着色剂颗粒以及离型剂颗粒的凝集颗粒。

具体地说，例如，在混合分散液中添加凝集剂，并且将混合分散液的pH调节至酸性(例如pH2以上5以下)，根据需要添加分散稳定剂，之后加热至与树脂颗粒的玻璃化转变温度相近的温度(具体地说，例如树脂颗粒的玻璃化转变温度-30℃以上玻璃化转变温度-10℃以下)，使分散在混合分散液中的颗粒凝集，形成凝集颗粒。

在凝集颗粒形成步骤中，例如，可以在利用旋转剪切型均质器对混合分散液进行搅拌下，于室温(例如25℃)添加凝集剂，将混合分散液的pH调整至酸性(例如pH2以上5以下)，根据需要添加分散稳定剂后进行加热。

作为凝集剂，例如可以举出与混合分散液中包含的表面活性剂极性相反的表面活性剂、无机金属盐、2价以上的金属络合物。作为凝集剂使用金属络合物的情况下，表面活性剂的用量降低、充电特性提高。

根据需要，可以与凝集剂一起使用与该凝集剂的金属离子形成络合物或者类似键的添加剂。作为该添加剂，适于使用螯合剂。

作为无机金属盐，例如可以举出氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、硫酸铝等金属盐；聚合氯化铝、聚氢氧化铝、多硫化钙等无机金属盐聚合物；等等。

作为螯合剂，可以使用水溶性的螯合剂。作为螯合剂，例如可以举出酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等羟基羧酸；亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等氨基羧酸；等等。

螯合剂的添加量相对于树脂颗粒100质量份优选为0.01质量份以上5.0质量份以下、更优选为0.1质量份以上且小于3.0质量份。

-熔合·聚结步骤-

接着，将分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液加热至例如树脂颗粒的玻璃化转变温度以上(例如比树脂颗粒的玻璃化转变温度高10℃至高30℃的温度)，使凝集颗粒熔合·聚结，形成色调剂颗粒。

经过以上的步骤，得到色调剂颗粒。

在得到分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液后，可以经下述步骤制造色调剂颗粒：将该凝集颗粒分散液与分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液进一步混合，按照使树脂颗粒进一步附着在凝集颗粒表面的方式进行凝集，形成第2凝集颗粒的步骤；以及对分散有第2凝集颗粒的第2凝集颗粒分散液进行加热，使第2凝集颗粒熔合·聚结，形成核·壳结构的色调剂颗粒的步骤。

在熔合·聚结步骤结束后，对于在溶液中形成的色调剂颗粒实施公知的清洗步骤、固液分离步骤以及干燥步骤，得到干燥状态的色调剂颗粒。关于清洗步骤，从充电性的方面出发，可以充分实施利用离子交换水的置换清洗。关于固液分离步骤，从生产率的方面出发，可以实施抽滤、加压过滤等。关于干燥步骤，从生产率的方面出发，可以实施冷冻干燥、气流干燥、流化干燥、振动式流化干燥等。

之后，例如向所得到的干燥状态的色调剂颗粒中添加外添剂并进行混合，由此制造出本实施方式的色调剂。混合例如可以利用V型搅拌机、亨舍尔混合机、Loedige混合机等来进行。进而可以根据需要使用振动筛分机、风力筛分机等除去色调剂的粗大颗粒。

<静电图像显影剂>

存储在本实施方式的图像形成装置的补给用色调剂存储器中的补给用色调剂被补给至显影机构中并作为静电图像显影剂用于成像。静电图像显影剂至少包含补给用色调剂。静电图像显影剂可以为仅包含补给用色调剂的单组分显影剂，也可以为该色调剂与载体混合而成的双组分显影剂。

作为载体没有特别限制，可以举出公知的载体。作为载体，例如可以举出：在由磁性粉形成的芯材的表面被覆有树脂的被覆载体；在基体树脂中分散混配有磁性粉的磁性粉分散型载体；树脂浸渗在多孔质的磁性粉中的树脂浸渗型载体；等等。磁性粉分散型载体和树脂浸渗型载体可以是以该载体的构成颗粒作为芯材并利用树脂被覆其表面的载体。

作为磁性粉，例如可以举出：铁、镍、钴等磁性金属；铁素体、磁铁矿等磁性氧化物；等等。

作为被覆用的树脂和基体树脂，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、包含有机硅氧烷键而构成的纯有机硅树脂(straightsilicone resin)或其改性物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚树脂、环氧树脂等。被覆用的树脂和基体树脂中可以包含导电性颗粒等其他添加剂。作为导电性颗粒，可以举出金、银、铜等金属、炭黑、氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等的颗粒。

在利用树脂被覆芯材的表面时，可以举出：利用将被覆用树脂以及各种添加剂(根据需要进行使用)溶解在适当的溶剂中而成的被覆层形成用溶液进行被覆的方法等。作为溶剂没有特别限定，考虑所使用的树脂的种类、涂布适性等进行选择即可。

作为具体的树脂被覆方法，可以举出：浸渍法，将芯材浸渍在被覆层形成用溶液中；喷雾法，将被覆层形成用溶液喷雾至芯材表面；流化床法，在利用流动空气使芯材悬浮的状态下喷雾被覆层形成用溶液；捏合涂布机法，在捏合涂布机中将载体的芯材与被覆层形成用溶液混合，之后除去溶剂；等等。

双组分显影剂中的色调剂与载体的混合比(质量比)优选为色调剂:载体＝1:100～30:100，更优选为3:100～20:100。

[实施例]

以下通过实施例对发明的实施方式进行详细说明，但发明的实施方式并不限于这些实施例。在以下的说明中，只要不特别声明，“份”和“％”为质量基准。

<二氧化硅颗粒的制作>

[二氧化硅颗粒分散液(1)的制备]

在具备搅拌机、滴头、温度计的玻璃制反应容器中添加甲醇300份、10％氨水70份进行混合，得到碱催化剂溶液。将该碱催化剂溶液调节至30℃后，一边进行搅拌一边同时进行四甲氧基硅烷185份和8％氨水50份的滴加，得到亲水性的二氧化硅颗粒分散液(固体成分量12％)。此处，设滴加时间(将四甲氧基硅烷和氨水滴加到碱催化剂溶液中的时间长度)为30分钟。其后，将所得到的二氧化硅颗粒分散液利用旋转过滤器R-Fine(寿工业株式会社制造)浓缩至固体成分量40％。将该浓缩物作为二氧化硅颗粒分散液(1)。

[二氧化硅颗粒分散液(2)～(8)和(c1)～(c6)的制备]

在二氧化硅颗粒分散液(1)的制备中，按照表1变更碱催化剂溶液中的氨水的量、二氧化硅颗粒的生成条件中的四甲氧基硅烷的总滴加量、氨水的总滴加量、滴加时间和滴加开始温度(开始四甲氧基硅烷和氨水的滴加的温度)，除此以外与二氧化硅颗粒分散液(1)同样地制备二氧化硅颗粒分散液(2)～(8)和(c1)～(c6)。

[二氧化硅颗粒(S1)的制备]

使用二氧化硅颗粒分散液(1)，如以下所示在超临界二氧化碳气氛下利用硅氧烷化合物对二氧化硅颗粒进行表面处理。表面处理中使用具备二氧化碳储瓶、二氧化碳泵、夹带剂泵、带搅拌机的高压釜(容量500ml)、压力阀的装置。

首先，将300份的二氧化硅颗粒分散液(1)投入到带搅拌机的高压釜(容量500ml)中，使搅拌机以100rpm旋转。其后向高压釜内注入液化二氧化碳，利用加热器升温并同时利用二氧化碳泵升压，使高压釜内为150℃、15MPa的超临界状态。利用压力阀将高压釜内保持在15MPa并同时由二氧化碳泵流通超临界二氧化碳，从二氧化硅颗粒分散液(1)中除去甲醇和水(溶剂除去步骤)，得到二氧化硅颗粒(未处理的二氧化硅颗粒)。

接着，在所流通的超临界二氧化碳的流通量(累计量：按照标准状态的二氧化碳的流通量测定)达到900份的时刻停止超临界二氧化碳的流通。

其后，利用加热器维持温度150℃、利用二氧化碳泵维持压力15MPa，在高压釜内维持二氧化碳的超临界状态，在该状态下利用夹带剂泵向高压釜内注入处理剂溶液，该处理剂溶液是相对于上述二氧化硅颗粒(未处理的二氧化硅颗粒)100份，预先在作为疏水化处理剂的六甲基二硅氮烷(HMDS：有机合成化学药品工业公司制造)20份中溶解作为硅氧烷化合物的粘度10000cSt的二甲基硅油(DSO：商品名“KF-96(信越化学工业公司制造)”)0.3份而成的；之后在搅拌下在180℃反应20分钟。其后再次使超临界二氧化碳流通，除去剩余的处理剂溶液。其后停止搅拌，打开压力阀将高压釜内的压力放至大气压，将温度降至室温(25℃)。

像这样依次进行溶剂除去步骤、利用HMDS和DSO的表面处理，得到利用疏水化处理剂进行了表面处理的二氧化硅颗粒(S1)。

[二氧化硅颗粒(S2)～(S8)和(cS1)～(cS6)的制备]

与二氧化硅颗粒(S1)的制备同样地得到利用疏水化处理剂进行了表面处理的二氧化硅颗粒(S2)～(S8)和(cS1)～(cS6)。

[二氧化硅颗粒(cS7)～(cS8)的制备]

与日本特开2008-174430号公报的0051～0053段同样地得到疏水性的二氧化硅颗粒(cS7)。另外，与日本特开2001-194824号公报的0019段同样地得到疏水性的二氧化硅颗粒(cS8)。

[表1]

<颗粒分散液的准备>

[非晶性聚酯树脂颗粒分散液(A1)的制备]

·对苯二甲酸：70份

·富马酸：30份

·乙二醇：45份

·1,5-戊二醇：46份

将上述材料投入到具备搅拌装置、氮气导入管、温度传感器以及精馏塔的烧瓶中，在氮气气流下用时1小时将温度升至220℃，相对于上述材料的合计100份投入四乙氧基钛1份。一边蒸馏除去所生成的水一边用时0.5小时将温度升至240℃，在该温度下继续进行1小时脱水缩合反应后，将反应物冷却。这样合成出重均分子量9500、玻璃化转变温度62℃的聚酯树脂。

向具备温度调节机构和氮气置换机构的容器中投入乙酸乙酯40份和2-丁醇25份，制成混合溶剂后，缓慢地投入聚酯树脂100份使其溶解，向其中投入10％氨水溶液(相对于树脂的酸值以摩尔比计为相当于3倍量的量)并搅拌30分钟。接着将容器内用干燥氮气置换，将温度保持在40℃，一边对混合液进行搅拌一边以2份/分钟的速度滴加离子交换水400份，进行乳化。滴加结束后，使乳化液回到25℃，得到分散有体积平均粒径200nm的树脂颗粒的树脂颗粒分散液。向该树脂颗粒分散液中加入离子交换水，将固体成分量调节至20％，制成非晶性聚酯树脂颗粒分散液(A1)。

[结晶性聚酯树脂颗粒分散液(C1)的制备]

·1,10-癸烷二羧酸：98份

·间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠：24份

·1,9-壬二醇：100份

·二丁基氧化锡(催化剂)：0.3份

将上述成分加入到加热干燥后的三口烧瓶中，之后通过减压操作使容器内的空气利用氮气而形成惰性气氛，利用机械搅拌在180℃进行5小时搅拌和回流。其后在减压下缓慢地升温至230℃并搅拌2小时，呈粘稠状态后进行空气冷却，使反应停止，得到结晶性聚酯树脂。经分子量测定(聚苯乙烯换算)，结晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)为9700，熔解温度为78℃。

使用所得到的结晶性聚酯树脂90份、阴离子型表面活性剂NEOGEN RK(第一工业制药)1.8份、离子交换水210份，加热至100℃，利用IKA制ULTRA-TURRAXT50分散后，利用压力吐出型Gaulin均质器进行1小时分散处理，制成体积平均粒径为200nm、固体成分量为20％的结晶性聚酯树脂颗粒分散液(C1)。

[离型剂颗粒分散液的制备]

·固体石蜡(日本精蜡(株)制HNP-9)：100份

·阴离子型表面活性剂(第一工业制药(株)制造、NEOGEN RK)：1份

·离子交换水：350份

将上述材料混合并加热至100℃，使用均质器(IKA公司制造的ULTRA-TURRAXT50)分散后，利用Manton Gaulin高压均质器(Gaulin公司制造)进行分散处理，得到分散有体积平均粒径200nm的离型剂颗粒的离型剂颗粒分散液(固体成分量20％)。

[黑色着色颗粒分散液的制备]

·炭黑(Cabot公司制造、Regal 330)：50份

·阴离子系表面活性剂NEOGEN RK(第一工业制药)：5份

·离子交换水：192.9份

将上述成分混合，利用Ultimaizer(Sugino Machine公司制造)在240MPa进行10分钟处理，制备出黑色着色颗粒分散液(固体成分量20％)。

<色调剂颗粒的制备>

[色调剂颗粒(A1)的制备]

·离子交换水：200份

·非晶性聚酯树脂颗粒分散液(A1)：150份

·结晶性聚酯树脂颗粒分散液(C1)：10份

·黑色着色颗粒分散液：15份

·离型剂颗粒分散液：10份

·阴离子型表面活性剂(TaycaPower)：2.8份

将上述材料装入圆型不锈钢制烧瓶中，添加0.1N的硝酸将pH调节至3.5后，添加将聚合氯化铝(PAC、王子造纸(株)制：30％粉末品)2.0份溶解在离子交换水30份中而得到的PAC水溶液。使用均质器(IKA公司制造ULTRA-TURRAXT 50)在30℃进行分散后，在加热用油浴中加热至45℃并保持至体积平均粒径达到4.8μm为止。其后追加非晶性聚酯树脂颗粒分散液(A1)60份并保持30分钟。其后在体积平均粒径达到5.2μm后，进一步追加非晶性聚酯树脂颗粒分散液(A1)60份并保持30分钟。接着加入10％NTA(次氮基三乙酸)金属盐水溶液(chelest 70：chelest株式会社制造)20份后，使用1N的氢氧化钠水溶液使pH为9.0。其后投入阴离子活性剂(TaycaPower)1.0份，一边继续进行搅拌一边加热至85℃，保持5小时。其后以20℃/分钟的速度冷却至20℃，之后进行过滤，利用离子交换水充分清洗，进行干燥，由此得到体积平均粒径为6.0μm的色调剂颗粒(A1)。

<色调剂的制备>

[色调剂(A1)的制备]

将色调剂颗粒(A1)100份、二氧化硅颗粒(S1)1.5份、以及作为无机氧化物颗粒的个数平均粒径20nm的二氧化钛颗粒0.5份混合，使用样品磨以旋转速度13000rpm混合30秒。利用网孔45μm的振动筛进行筛分，得到色调剂(A1)。

[色调剂(A2)～(A8)和(cA1)～(cA8)的制备]

除了使二氧化硅颗粒的种类为表2所示的规格以外，与色调剂(A1)同样地得到各色调剂。

<显影剂的制备>

[显影剂(A1)～(A8)和(cA1)～(cA8)的制备]

将各色调剂10份和下述的树脂被覆载体100份装入V型搅拌机中搅拌20分钟，接着利用网孔212μm的振动筛进行筛分，得到显影剂。

·Mn-Mg-Sr系铁素体颗粒(平均粒径40μm)：100份

·甲苯：14份

·聚甲基丙烯酸甲酯：2份

·炭黑(VXC72：Cabot制)：0.12份

将除铁素体颗粒以外的上述材料与玻璃珠(直径1mm、与甲苯同等量)混合，使用Kansai Paint公司制造的砂磨机以旋转速度1200rpm搅拌30分钟，得到分散液。将该分散液和铁素体颗粒装入真空脱气型捏合机中，在搅拌下进行减压使其干燥，由此得到树脂被覆载体。

<性能评价>

准备图3中图示出的形态的旋转式色调剂瓶。旋转式色调剂瓶的瓶主体的直径为110mm、容量为4012cm³，在瓶主体的内侧面形成了1条螺旋状的凸部，凸部的平均宽度为3.5mm、平均高度为4.5mm、平均螺旋周期为80mm。向旋转式色调剂瓶中填充各例的色调剂，安装在富士施乐公司制造的图像形成装置(型号D136)的改造机中。在该图像形成装置的显影器中填充各例的显影剂。

[低温低湿环境下的模糊的发生]

将图像形成装置在温度10℃且相对湿度10％的环境下放置24小时进行调温调湿。调温调湿后，在10万张A4尺寸的纸上连续进行成像。关于图像，在纸的纵向的上部形成20cm×25cm的浓度100％的图像，在其下部以MS Gothic字体/14点/半角形成A至Z的罗马字。目视确认第10万张的文字状态，按照如下基准分等级。

A：在文字的周围未确认到色调剂模糊。

B：在文字的周围目视稍微确认到色调剂模糊，但很轻微，但不妨碍实际使用。

C：在文字的周围确认到色调剂模糊，不适于实际使用。

[高温高湿环境下的图像浓度的降低]

将图像形成装置在温度30℃且相对湿度85％的环境下放置24小时进行调温调湿。调温调湿后，在10万张A4尺寸的纸上连续进行成像。图像为面积率90％且图像浓度30％的中间色调图像。目视确认第10万张的中间色调图像，按照如下基准分等级。

A：图像整体具有充分的浓度、且无浓度不均。

B：具有浓度低的部分，但浓度不均轻微，不妨碍实际使用。

C：图像整体浓度低、或者存在不能容许的浓度不均。

Claims (13)

1.一种图像形成装置，其具备：

图像保持体；

充电机构，对上述图像保持体的表面进行充电；

静电图像形成机构，在经充电的上述图像保持体的表面形成静电图像；

显影机构，存储静电图像显影剂并利用上述静电图像显影剂将形成在上述图像保持体的表面的静电图像显影为色调剂图像；

转印机构，将形成在上述图像保持体的表面的色调剂图像转印至记录介质的表面；

定影机构，将转印至上述记录介质的表面的色调剂图像进行定影；

补给用色调剂存储器，存储用于补给至上述显影机构的补给用色调剂，通过旋转排出上述补给用色调剂；

补给用色调剂存储器安装部，安装上述补给用色调剂存储器且使上述补给用色调剂存储器旋转；以及

色调剂补给路，连接上述补给用色调剂存储器安装部和上述显影机构，将上述补给用色调剂补给至上述显影机构，

上述补给用色调剂含有色调剂颗粒和二氧化硅颗粒，该二氧化硅颗粒的个数平均粒径为110nm以上130nm以下，大径侧个数粒度分布指标即上侧GSDp小于1.080，平均圆度为0.94以上0.98以下，且圆度为0.92以上的比例为80个数％以上。

2.如权利要求1所述的图像形成装置，其中，上述二氧化硅颗粒的大径侧个数粒度分布指标即上侧GSDp小于1.075。

3.如权利要求1或权利要求2所述的图像形成装置，其中，上述二氧化硅颗粒的小径侧个数粒度分布指标即下侧GSDp小于1.080。

4.如权利要求1～3中任一项所述的图像形成装置，其中，上述二氧化硅颗粒的平均圆度为0.95以上0.97以下。

5.如权利要求1～4中任一项所述的图像形成装置，其中，上述二氧化硅颗粒的圆度为0.92以上的比例为85个数％以上。

6.如权利要求1～5中任一项所述的图像形成装置，其中，上述补给用色调剂进一步含有个数平均粒径为5nm以上50nm以下的无机氧化物颗粒。

7.如权利要求1～6中任一项所述的图像形成装置，其中，上述色调剂颗粒包含苯乙烯丙烯酸类树脂作为粘结性树脂。

8.如权利要求1～7中任一项所述的图像形成装置，其中，上述色调剂颗粒包含非晶性聚酯树脂作为粘结性树脂。

9.如权利要求1～8中任一项所述的图像形成装置，其中，上述补给用色调剂存储器的色调剂存储部由聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚烯烃构成。

10.如权利要求1～9中任一项所述的图像形成装置，其中，上述补给用色调剂存储器在长轴方向的一端面具有色调剂排出口，在色调剂存储部的内侧面具有朝向上述色调剂排出口呈螺旋状连续的凸部。

11.如权利要求10所述的图像形成装置，其中，上述凸部的平均宽度为2mm以上10mm以下，平均高度为2mm以上10mm以下，平均螺旋周期为20mm以上100mm以下。

12.如权利要求1～11中任一项所述的图像形成装置，其中，

将上述补给用色调剂存储器按照长轴方向沿水平方向的方式安装于上述补给用色调剂存储器安装部，

上述补给用色调剂存储器安装部使上述补给用色调剂存储器沿水平方向旋转。

13.一种在图像形成装置中装卸的色调剂盒，其中，

该色调剂盒存储补给用色调剂，该补给用色调剂含有色调剂颗粒和二氧化硅颗粒，该二氧化硅颗粒的个数平均粒径为110nm以上130nm以下，大径侧个数粒度分布指标即上侧GSDp小于1.080，平均圆度为0.94以上0.98以下，且圆度为0.92以上的比例为80个数％以上；

该色调剂盒通过旋转而排出上述补给用色调剂。

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