CN107239010B - 静电荷图像显影用色调剂组、显影剂组和色调剂盒组 - Google Patents

静电荷图像显影用色调剂组、显影剂组和色调剂盒组 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种静电荷图像显影用色调剂组、静电荷图像显影剂组和色调剂盒组。本发明的静电荷图像显影用色调剂组包含:光辉性色调剂,其含有包含光辉性颜料和第一粘合剂树脂的色调剂颗粒;黑色色调剂,其含有包含第二粘合剂树脂的色调剂颗粒;和黑色色调剂以外的彩色色调剂,其含有包含第三粘合剂树脂的色调剂颗粒,其中,所述光辉性色调剂、所述黑色色调剂和所述彩色色调剂满足以下表达式(1):光辉性色调剂的介电损耗系数>黑色色调剂的介电损耗系数>彩色色调剂的介电损耗系数,和表达式(2):25×10‑3≤(光辉性色调剂的介电损耗系数)‑(彩色色调剂的介电损耗系数)≤95×10‑3

Description

静电荷图像显影用色调剂组、显影剂组和色调剂盒组
技术领域
本发明涉及一种静电荷图像显影用色调剂组、静电荷图像显影剂组和色调剂盒组。
背景技术
为了形成电子照相式图像,通常,使用包括黄色、品红色、青色和黑色的四色色调剂产生图像的颜色。另外,为了形成具有金属光泽的图像,使用光辉性色调剂。
例如,专利文献1公开了一种色调剂组,其至少包含:第一光辉性色调剂,其至少包含光辉性颜料;和第二光辉性色调剂,其至少包含光辉性颜料并表现出与第一光辉性色调剂不同的颜色。
专利文献1:日本特开2014-021300号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种静电荷图像显影用色调剂组,与光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂不满足条件表达式(1)或(2)的情况相比,其防止在仅使用黑色色调剂和彩色色调剂连续形成图像后使用光辉性色调剂形成图像时产生的浓度不均匀。
上述目的可用以下构成实现。
根据本发明的第一方面,提供了一种静电荷图像显影用色调剂组,其包含:
光辉性色调剂,所述光辉性色调剂含有包含光辉性颜料和第一粘合剂树脂的色调剂颗粒;
黑色色调剂,所述黑色色调剂含有包含第二粘合剂树脂的色调剂颗粒;和
黑色色调剂以外的彩色色调剂,所述彩色色调剂含有包含第三粘合剂树脂的色调剂颗粒,
其中,所述光辉性色调剂、所述黑色色调剂和所述彩色色调剂满足以下表达式(1)和(2):
光辉性色调剂的介电损耗系数>黑色色调剂的介电损耗系数>彩色色调剂的介电损耗系数 表达式(1),和
25×10-3≤(光辉性色调剂的介电损耗系数)-(彩色色调剂的介电损耗系数)≤95×10-3 表达式(2)。
根据本发明的第二方面,在第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂组中,所述第一粘合剂树脂包含第一结晶性聚酯树脂,所述第二粘合剂树脂包含第二结晶性聚酯树脂,且所述第三粘合剂树脂包含第三结晶性聚酯树脂,且
所述光辉性色调剂的第一结晶性聚酯的碳链长度大于所述黑色色调剂的第二结晶性聚酯树脂的碳链长度和所述彩色色调剂的第三结晶性聚酯树脂的碳链长度。
根据本发明的第三方面,在第二方面所述的静电荷图像显影用色调剂组中,所述第一结晶性聚酯树脂的碳链长度与所述第二结晶性聚酯树脂的碳链长度之差为1~ 8,且所述第一结晶性聚酯树脂的碳链长度与所述第三结晶性聚酯树脂的碳链长度之差为1~8。
根据本发明的第四方面,在第二方面所述的静电荷图像显影用色调剂组中,所述第一结晶性聚酯树脂的碳链长度与所述第二结晶性聚酯树脂的碳链长度之差为2~ 6,且所述第一结晶性聚酯树脂的碳链长度与所述第三结晶性聚酯树脂的碳链长度之差为2~6。
根据本发明的第五方面,在第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂组中,在观察光辉性色调剂的各色调剂颗粒的投影图像时,在所述色调剂颗粒的两端部的所述色调剂颗粒的切线A与所述光辉性颜料的切线B之间的平均距离为30nm以上且小于 1,000nm,所述切线A与所述色调剂颗粒的长轴方向垂直,所述切线B与切线A平行并离切线A最近。
根据本发明的第六方面,在第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂组中,所述第一粘合剂树脂包含第一结晶性聚酯树脂,所述第二粘合剂树脂包含第二结晶性聚酯树脂,且所述第三粘合剂树脂包含第三结晶性聚酯树脂,且
所述第一结晶性聚酯树脂相对于所述光辉性色调剂的色调剂颗粒的含量低于所述第二结晶性聚酯树脂相对于所述黑色色调剂的色调剂颗粒的含量和所述第三结晶性聚酯树脂相对于所述彩色色调剂的色调剂颗粒的含量。
根据本发明的第七方面,在第六方面所述的静电荷图像显影用色调剂组中,所述第一结晶性聚酯树脂相对于所述光辉性色调剂的色调剂颗粒的含量与所述第二结晶性聚酯树脂相对于所述黑色色调剂的色调剂颗粒的含量之差为2~10,且所述第一结晶性聚酯树脂相对于所述光辉性色调剂的色调剂颗粒的含量与所述第三结晶性聚酯树脂相对于所述彩色色调剂的色调剂颗粒的含量之差为2~10。
根据本发明的第八方面,在第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂组中,所述光辉性色调剂还包含有机颜料。
根据本发明的第九方面,提供了一种静电荷图像显影剂组,其包含:
第一静电荷图像显影剂,所述第一静电荷图像显影剂包含载体和第一~第八方面中任一方面所述的静电荷图像显影用色调剂组的所述光辉性色调剂;
第二静电荷图像显影剂,所述第二静电荷图像显影剂包含载体和第一~第八方面中任一方面所述的静电荷图像显影用色调剂组的所述黑色色调剂;和
第三静电荷图像显影剂,所述第三静电荷图像显影剂包含载体和第一~第八方面中任一方面所述的静电荷图像显影用色调剂组的所述彩色色调剂。
根据本发明的第十方面,提供了一种色调剂盒组,其包括:
第一色调剂盒,所述第一色调剂盒包含容纳第一~第八方面中任一方面所述的静电荷图像显影用色调剂组的所述光辉性色调剂的色调剂容器;
第二色调剂盒,所述第二色调剂盒包含容纳第一~第八方面中任一方面所述的静电荷图像显影用色调剂组的所述黑色色调剂的色调剂容器;和
第三色调剂盒,所述第三色调剂盒包含容纳第一~第八方面中任一方面所述的静电荷图像显影用色调剂组的所述彩色色调剂的色调剂容器,
其中,所述色调剂盒组能够从图像形成装置拆卸。
根据本发明的第一、第三或第四方面,可以提供一种静电荷图像显影用色调剂组,与光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂不满足条件表达式(1)或(2)的情况相比,其防止在仅使用黑色色调剂和彩色色调剂连续形成图像后使用光辉性色调剂形成图像时产生的浓度不均匀。
根据本发明的第五方面,可以提供一种静电荷图像显影用色调剂组,与在观察光辉性色调剂的各色调剂颗粒的投影图像时,在所述色调剂颗粒的两端部的所述色调剂颗粒的切线A与所述光辉性颜料的切线B之间的平均距离为小于30nm或1,000nm 以上(所述切线A与所述色调剂颗粒的长轴方向垂直,所述切线B与切线A平行并离切线A最近)的情况相比,其防止在仅使用黑色色调剂和彩色色调剂连续形成图像后使用光辉性色调剂形成图像时产生的浓度不均匀。
根据本发明的第二方面,可以提供一种静电荷图像显影用色调剂组,与光辉性色调剂的结晶性聚酯树脂的碳链长度短于黑色色调剂的结晶性聚酯树脂的碳链长度和彩色色调剂的结晶性聚酯树脂的碳链长度的情况相比,其防止在仅使用黑色色调剂和彩色色调剂连续形成图像后使用光辉性色调剂形成图像时产生的浓度不均匀。
根据本发明的第六或第七方面,可以提供一种静电荷图像显影用色调剂组,与光辉色调剂的结晶性聚酯树脂相对于光辉性色调剂的色调剂颗粒的含量高于黑色色调剂的结晶性聚酯树脂相对于黑色色调剂的色调剂颗粒的含量和彩色色调剂的结晶性聚酯树脂相对于彩色色调剂的色调剂颗粒的含量的情况相比,其防止在仅使用黑色色调剂和彩色色调剂连续形成图像后使用光辉性色调剂形成图像时产生的浓度不均匀。
根据本发明的第八方面,可以提供一种静电荷图像显影用色调剂组,与光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂不满足条件表达式(1)或(2)的情况相比,即使在光辉性色调剂还包含有机颜料时,其也防止在仅使用黑色色调剂和彩色色调剂连续形成图像后使用光辉性色调剂形成图像时产生的浓度不均匀。
根据本发明的第九或第十方面,可以提供一种静电荷图像显影剂组或色调剂盒组,与应用包含不满足条件表达式(1)或(2)的光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂的静电荷图像显影用色调剂组的情况相比,其防止在仅使用黑色色调剂和彩色色调剂连续形成图像后使用光辉性色调剂形成图像时产生的浓度不均匀。
附图说明
将基于附图详细描述本发明的示例性实施方式,其中:
图1是示出了获得光辉性色调剂颗粒的切线A与光辉性颜料的切线B之间的距离的方法的图示;
图2是示出了本发明的示例性实施方式的图像形成装置的实例构造的示意图;和
图3是示出了本发明的示例性实施方式的处理盒的实例构造的示意图。
具体实施方式
下面,将描述作为本发明实例的示例性实施方式。
静电荷图像显影用色调剂组
本发明的示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂组(下面简称为“色调剂组”) 包含:含有包含光辉性颜料和第一粘合剂树脂的色调剂颗粒的光辉性色调剂;含有包含第二粘合剂树脂的色调剂颗粒的黑色色调剂;和含有包含第三粘合剂树脂的色调剂颗粒的黑色以外的彩色色调剂。
所述光辉性色调剂、所述黑色色调剂和所述彩色色调剂满足以下表达式(1)和(2)。在该情况中,在本示例性实施方式的色调剂组包含多种彩色色调剂(如黄色色调剂、品红色色调剂和青色色调剂)时,以下条件表达式(2)中的“彩色色调剂的介电损耗系数”表示彩色色调剂的介电损耗系数中最低的介电损耗系数。
条件表达式(1):光辉性色调剂的介电损耗系数>黑色色调剂的介电损耗系数> 彩色色调剂的介电损耗系数
条件表达式(2):25×10-3≤(光辉性色调剂的介电损耗系数)-(彩色色调剂的介电损耗系数)≤95×10-3
在现有技术中,已知包含光辉性色调剂、黑色色调剂和黑色以外的彩色色调剂(如黄色色调剂、品红色色调剂和青色色调剂)的色调剂组。
在安装了色调剂组的图像形成装置中,在许多情况下,不使用光辉性色调剂,仅使用黑色色调剂和彩色色调剂连续打印图像。在该情况中,阻碍了包含光辉性色调剂的显影单元(显影单元的实例)的运行,而包含黑色色调剂和彩色色调剂的显影单元的显影剂则进行重复搅拌。因此,随时间推移,与光辉性色调剂相比,负荷更容易施加在黑色色调剂和彩色色调剂上。结果,容易出现着色剂的暴露和外添剂的包埋,由此介电损耗系数容易增大。因此,由于上述负荷,光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂的电学特性容易随时间改变。
此处,介电损耗是指以下现象:当对电介质(对应本示例性实施方式的光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂)施加交流电场时,电介质中的电能转化为热能并损失。介电损耗系数是指电能的损耗系数。
具体而言,据推测,当在黑色色调剂和彩色色调剂的介电损耗系数随时间推移增大的情况下使用光辉性色调剂形成图像时,各色调剂的介电损耗系数之间的差异(电学特性之间的差异)引发以下现象。
通常,在图像形成装置中,当色调剂图像进行转印(多重转印或统一转印)时,调整转印电场从而获得最佳的转印效率。具体而言,在调整过程中,可以对介电损耗系数随时间推移而增大的黑色色调剂和彩色色调剂施加比初始转印电场高的转印电场。当在此种转印电场中使用介电损耗系数低于黑色色调剂和彩色色调剂的光辉性色调剂形成图像时,在转印过程中电荷注入光辉性色调剂。结果,容易导致转印不均匀,并且在所获得图像中容易导致浓度不均匀。
另一方面,在本示例性实施方式的色调剂组中,预先调整光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂的介电损耗系数,使得色调剂满足条件表达式(1)和(2)。
条件表达式(1)表示色调剂的介电损耗系数从高开始的顺序为光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂。在条件表达式(1)中,考虑到黑色色调剂和彩色色调剂的介电损耗系数容易随时间推移增大的事实,预先将黑色色调剂和彩色色调剂的介电损耗系数调整为低于光辉性色调剂的介电损耗系数。
另一方面,本来,黑色色调剂具有介电损耗系数容易高于彩色色调剂的特性。
因此,在本示例性实施方式的色调剂组中,将光辉性色调剂的初始介电损耗系数与彩色色调剂的初始介电损耗系数之差调整为上述范围、即满足条件表达式(2),并进一步满足条件表达式(1)。结果,在黑色色调剂和彩色色调剂的介电损耗系数随时间推移增大的情况下,可将色调剂的介电损耗系数之间的差异调整至特定范围。因此,在转印(多重转印或统一转印)色调剂图像时,施加在各色调剂上的转印电场达到最佳状态,并且各色调剂图像容易以基本上最佳的转印效率进行转印。也就是,即使在仅使用黑色色调剂和彩色色调剂连续形成图像后使用光辉性色调剂形成图像时,在转印过程中电荷也不容易注入光辉性色调剂中,并且防止色调剂图像转印不均匀的出现。结果,所获得图像中不容易导致浓度不均匀。
因此,在本示例性实施方式的色调剂组中,防止在仅使用黑色色调剂和彩色色调剂连续形成图像后使用光辉性色调剂形成图像时产生的浓度不均匀,并容易随时间推移获得高品质图像。
转印不均匀和浓度不均匀容易在高温高湿度环境和低温低湿度环境中大量发生。不过,在本示例性实施方式的色调剂组中,即使在上述环境中,也防止转印不均匀和浓度不均匀的出现,并容易随时间推移获得高品质图像。
在本示例性实施方式的条件表达式(2)中,从进一步表现出本示例性实施方式的色调剂组的效果来看,优选的是满足下述条件表达式(22),并更优选的是满足下述条件表达式(23)。
条件表达式(22):35×10-3≤(光辉性色调剂的介电损耗系数)-(彩色色调剂的介电损耗系数)≤80×10-3
条件表达式(23):40×10-3≤(光辉性色调剂的介电损耗系数)-(彩色色调剂的介电损耗系数)≤60×10-3
光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂(下面称为“色调剂”)的介电损耗系数如下进行测量。
色调剂在98067kPa(1,000Kgf/cm2)下进行加压成型2分钟,以获得直径为50mm 且厚度为3mm的盘形物。将成型品在温度为40℃且相对湿度为50%的气氛中保持 17小时,并进一步在温度为25℃且相对湿度为55%的气氛中保持24小时。
接下来,将色调剂设置在电极距离为38mm的固体电池(SE-71,Ando ElectricCo., Ltd.制造)中,并在1,000Hz和5.0V的条件下使用电介质测量系统(126096W,AMTEKInc.制造)测量色调剂的介电损耗系数。
在本示例性实施方式的色调剂组中,满足上述条件表达式(1)和(2)的光辉性色调剂的优选实例包括其色调剂颗粒(光辉性色调剂颗粒)靠近光辉性颜料的光辉性色调剂。
具体而言,当观察各个光辉性色调剂颗粒的投影图像时,在所述色调剂颗粒的两端部的所述色调剂颗粒的切线A与所述光辉性颜料的切线B之间的平均距离(下面还称为“切线AB间距离”)为30nm以上且小于1,000nm(更优选为100nm以上且小于800nm,还更优选为300nm以上且小于500nm),所述切线A与所述色调剂颗粒的长轴方向垂直,所述切线B与切线A平行并离切线A最近。
此处,“长轴方向”是指最长轴的方向。
通过将切线AB间距离调整至以上范围,光辉性色调剂颗粒与光辉性颜料之间的距离较短。因此,光辉性色调剂的介电损耗系数容易改善,并且容易满足条件表达式 (1)和(2)。结果,更容易表现出本示例性实施方式的色调剂组的效果。
下面,将使用附图描述光辉性色调剂颗粒的切线AB间距离。
图1是示意性示出了光辉性色调剂颗粒的投影图像的图示。
光辉性色调剂颗粒50是厚度为L1的扁平状色调剂颗粒,并且包括例如扁平状光辉性颜料52和54。光辉性颜料52和54沿光辉性色调剂颗粒50的长轴方向Y排列。
另外,光辉性色调剂颗粒60是厚度为L2的扁平状色调剂颗粒,并且包括例如扁平状光辉性颜料62。光辉性颜料62的长轴方向相对于光辉性色调剂颗粒60的长轴方向Y以一定的角度倾斜。
光辉性色调剂颗粒50的切线AB间距离如下获得。
首先,获得光辉性色调剂颗粒50在长轴方向Y上的一端56的切线56A和切线 56B之间的距离56C,切线56A接触光辉性色调剂颗粒50的表面并与长轴方向Y垂直,并且切线56B(光辉性颜料54的切线)与光辉性颜料52或54的表面接触,平行于切线56A,并与切线56A最近。
同样,获得光辉性色调剂颗粒50在长轴方向Y上的另一端58的切线58A和切线58B之间的距离58C,切线58A接触光辉性色调剂颗粒50的表面并与长轴方向Y 垂直,并且切线58B(光辉性颜料52的切线)与光辉性颜料52或54的表面接触,平行于切线58A,并与切线58A最近。
距离56C和距离58C的平均值是光辉性色调剂颗粒50的切线AB间距离。
相似地,在光辉性色调剂颗粒60中,将光辉性色调剂颗粒60的一端66的切线 66A与切线66B之间的距离66C和光辉性色调剂颗粒60的另一端68的切线68A与 68B之间的距离68C的平均值设定为切线AB间距离。
另外,光辉性色调剂中包含的光辉性色调剂颗粒的切线AB间距离的实际测量方法例如如下。
具体而言,首先,将0.1份光辉性色调剂、4份离子交换水和0.01份阴离子表面活性剂(NEOGEN R,Daiichi Kogyo Seiyaku Co.Ltd.制造)彼此混合以制备分散液。接下来,使用流动颗粒图像分析仪FPIA-3000(Sysmex Corporation制造),观察分散液中的4500个光辉性色调剂颗粒的投影图像。获得各个光辉性色调剂颗粒的切线AB 间距离值,并将其平均值获得为“光辉性色调剂中包含的光辉性色调剂颗粒的切线 AB间距离”。
通过观察获得的光辉性色调剂颗粒的投影图像的明暗,取决于是否存在光辉性颜料而不同。因此,基于投影图像的亮度,存在光辉性颜料的区域(暗部)和不存在光辉性颜料的树脂层区域(亮部)可彼此区分开。
优选的是,在光辉性色调剂颗粒一端的切线A和切线B之间的距离和在光辉性色调剂颗粒另一端的切线A和切线B之间的距离均处于上述范围内。
在本示例性实施方式的光辉性色调剂中,将切线AB间距离调整至上述范围内的方法的实例包括:在作为色调剂制备方法之一的凝集聚结法的色调剂制备工序中,通过改变粘合剂树脂和凝集剂的添加量和添加次数来控制切线AB间距离的方法;和在色调剂制备工序中,通过控制在添加粘合剂树脂和凝集剂期间的搅拌速度而控制切线 AB间距离的方法。
另外,在本示例性实施方式的色调剂组中,为了获得满足上述条件表达式(1)和(2) 的光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂,优选的是,光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂的第一至第三粘合剂树脂中的每一个各自独立地包括结晶性聚酯树脂,并且光辉性色调剂的结晶性聚酯树脂(以下称为第一结晶性聚酯树脂)的碳链长度比黑色色调剂的结晶性聚酯树脂(以下称为第二结晶性聚酯树脂)的碳链长度和彩色色调剂的结晶性聚酯树脂(以下称为第三结晶性聚酯树脂)的碳链长度长。
结果,在第一结晶性聚酯树脂相对于光辉性色调剂的色调剂颗粒的含量等于第二结晶性聚酯树脂相对于黑色色调剂的色调剂颗粒的含量和第三结晶性聚酯树脂相对于彩色色调剂的色调剂颗粒的含量的情况下,光辉性色调剂的第一结晶性聚酯树脂的酯基浓度低于第二结晶性聚酯树脂的酯基浓度和第三结晶性聚酯树脂的酯基浓度。因此,随着光辉性色调剂的酯基浓度降低,光辉性色调剂的极化性(polarizability)容易降低。结果,介电损耗系数的次序可能容易条件表达式(1)和(2)二者。因此,更容易表现出本示例性实施方式的色调剂组的效果。
“第一结晶性聚酯树脂相对于光辉性色调剂的色调剂颗粒的含量等于第二结晶性聚酯树脂相对于黑色色调剂的色调剂颗粒的含量和第三结晶性聚酯树脂相对于彩色色调剂的色调剂颗粒的含量的情况”是指第一结晶性聚酯树脂的含量与第二结晶性聚酯树脂的含量之差以及第一结晶性聚酯树脂的含量与第三结晶性聚酯树脂的含量之差为例如10重量%以下(优选5重量%以下)。
优选的是,第一结晶性聚酯树脂相对于光辉性色调剂的色调剂颗粒的含量与第二结晶性聚酯树脂相对于黑色色调剂的色调剂颗粒的含量之差为2~10,第一结晶性聚酯树脂相对于光辉性色调剂的色调剂颗粒的含量与第三结晶性聚酯树脂相对于彩色色调剂的色调剂颗粒的含量之差为2~10。
作为结晶性聚酯树脂,例如为,包含源自二醇的构成单元和源自二羧酸的构成单元的结晶性聚酯树脂。
此处,在本示例性实施方式中,“结晶性聚酯树脂的碳链长度”是指各单元的二醇成分的碳链长度和二羧酸成分的碳链长度之和。
二醇成分的碳链长度是指其上键合了两个羟基之一的第一碳原子的数量、其上键合了两个羟基中另一个的第二碳原子的数量和第一碳原子和第二碳原子之间作为构成线性骨架的成分而包含的碳原子的数量之和。例如,1,9-壬二醇的碳链长度为9, 1,6-己二醇的碳链长度为6。在线性骨架具有分支和取代基的情况下,分支和取代基的碳原子数不包括在内。
二羧酸成分的碳链长度是指其上键合了两个羧基之一的第一碳原子的数量、其上键合了两个羧基中另一个的第二碳原子的数量和第一碳原子和第二碳原子之间作为构成线性骨架的成分而包含的碳原子的数量之和。例如,十二烷二酸(1,10-癸烷二甲酸)的碳链长度为10,癸二酸(1,8-辛烷二甲酸)的碳链长度为8。也就是,二羧酸成分的碳链长度不包括羧基中的碳原子数。在线性骨架具有分支和取代基的情况下,分支和取代基的碳原子数不包括在内。
当使用芳香族成分作为二醇成分或二羧酸成分时,芳香族成分的碳链长度是指在形成直至取代位点的区域中的主链的碳原子数较少的一侧的碳链长度(例如,对位取代的苯环的碳链长度为4,而间位取代的苯环的碳链长度为3)。
此处,在光辉性色调剂包含例如脂肪族结晶性聚酯树脂作为粘合剂树脂的情况中,从获得满足条件表达式(1)和(2)的光辉性色调剂的观点来看,结晶性聚酯树脂的碳链长度优选为12~24,更优选为16~22,更优选为16~19。
此处,在黑色色调剂包含例如脂肪族结晶性聚酯树脂作为粘合剂树脂的情况中,从获得满足条件表达式(1)和(2)的黑色色调剂的观点来看,结晶性聚酯树脂的碳链长度优选为10~22,更优选为12~19,更优选为14~17。
此处,在彩色色调剂包含例如脂肪族结晶性聚酯树脂作为粘合剂树脂的情况中,从获得满足条件表达式(1)和(2)的彩色色调剂的观点来看,结晶性聚酯树脂的碳链长度优选为10~22,更优选为12~19,更优选为14~17。
另外,从进一步表现出本示例性实施方式的色调剂组的效果的观点来看,第一结晶性聚酯树脂的碳链长度与第二和第三结晶性聚酯树脂的碳链长度中最短者之差优选为1~8,更优选为2~6,还更优选为3~5。
优选的是,第一结晶性聚酯树脂的碳链长度与第二结晶性聚酯树脂的碳链长度之差为1~8,更优选为2~6,而且第一结晶性聚酯树脂的碳链长度与第三结晶性聚酯树脂的碳链长度之差为1~8,更优选为2~6。
调整各色调剂的结晶性聚酯树脂的碳链长度的方法的实例包括:在预先调整构成结晶性聚酯树脂的原材料单体(如,二醇成分或二羧酸成分)中的碳原子数后合成结晶性聚酯树脂的方法。
各色调剂的结晶性聚酯树脂的碳链长度使用以下方法测量(计算)。
首先,使用公知的溶剂分离方法(如索氏提取法或乳化流动法),从色调剂中分离着色剂(光辉性颜料、黑色着色剂或彩色着色剂)。在色调剂包含防粘剂的情况下,还从色调剂中分离防粘剂。在色调剂包含外添剂的情况下,可以在进行溶剂分离方法之前从色调剂中分离外添剂。
接下来,使用各材料之间的溶解度差,从色调剂中进一步分离结晶性聚酯树脂。用1H-NMR(1H-核磁共振)表征从色调剂中分离的结晶性聚酯树脂的结构。具体而言,检测来源于与酯键键合的质子的峰(下面称为“质子峰”),并对各个所探测的质子峰赋值,由此表征结晶性聚酯树脂的结构。
结晶性聚酯树脂的碳链长度可以从质子峰的积分比计算出。1H-NMR的测量条件如下。
测量条件
测量设备:核磁共振设备(AL-400(磁场:9.4T(H-核:400MHz)),JEOL Ltd.制造)
容器:φ5mm玻璃管
溶剂:重氯仿(heavy chloroform)溶液
测量温度:25℃
观测核:1H
累积数:64
基准材料:四甲基硅烷(TMS;TMS在溶剂中的浓度:0.05体积%)
样品浓度:溶解在0.7mL重氯仿溶液中的30mg样品
1H-NMR测量中难以计算结晶性聚酯树脂的碳链长度的情况下,除了1H-NMR 的测量结果之外,可选地使用13C-NMR(13C核磁共振;型号:ADVANCED III HD Sample Express600MHz NMR,Bruker Corporation制造)、红外吸收光谱(IR)和气相色谱-质谱(GC-MS)的测量结果。
另外,在本示例性实施方式的色调剂组中,为了获得满足上述条件关系式(1)和(2) 的光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂,优选的是,光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂的粘合剂树脂各自独立地包含结晶性聚酯树脂(即分别为第一至第三结晶性聚酯树脂),并且第一结晶性聚酯树脂相对于光辉性色调剂的色调剂颗粒的含量低于第二结晶性聚酯树脂相对于黑色色调剂的色调剂颗粒的含量,且低于第三结晶性聚酯树脂相对于彩色色调剂的色调剂颗粒的含量。
结果,例如,在光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂的第一至第三结晶性聚酯树脂的碳链长度彼此基本上相同时,第一结晶性聚酯树脂的酯基浓度低于第二和第三结晶性聚酯树脂的酯基浓度。因此,光辉性色调剂的极化性容易降低。结果,介电损耗系数的次序容易满足条件表达式(1)和(2)二者,而黑色色调剂和彩色色调剂的介电损耗系数之间没有明显的差异。因此,更容易表现出本示例性实施方式的色调剂组的效果。
“光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂的第一至第三结晶性聚酯树脂的碳链长度彼此基本上相同的情况”是指第一至第三结晶性聚酯树脂的碳链长度中,最长碳链长度和最短碳链长度之差为例如5以下(优选为3以下)。
为了使色调剂的结晶性聚酯树脂的碳链长度基本上相同,例如,在使用凝集聚结法制备色调剂的情况中,可使用相同的结晶性树脂颗粒分散液制备色调剂(色调剂颗粒)。
下面,将描述本示例性实施方式的色调剂组中包含的光辉性色调剂。
在本示例性实施方式中,“光辉性”是指在使用本示例性实施方式的光辉性色调剂形成的图像在目视识别时的金属光泽。
例如,在使用光辉性色调剂形成的实心图像在使用变角光度计以–45°的入射角照射时,受光角+30°处的反射率A和受光角-30°处的反射率B的比例(A/B)为2~100。
该比例(A/B)为2以上表示与光入射侧相对的一侧(正角侧)上的光反射量大于光入射侧(负角侧)上的光反射量,即,防止了入射光的漫反射。在出现漫反射、即入射光在各方向上反射的情形中,在目视识别时反射光呈现暗色。因此,在比例(A/B)为2 以上的情形中,在目视识别反射时,将识别出光泽,因而光辉性是令人满意的。
另一方面,在比例(A/B)为100以下的情形中,目视识别反射光的视角变得过窄。因此,不容易出现反射光取决于视角而呈现黑色的现象。
比例(A/B)优选为20~90,更优选为40~80。
使用变角光度计测定比例(A/B)
在此,首先将描述入射角和受光角。在本示例性实施方式中,在使用变角光度计测量期间,将入射角设定为-45°,这是因为,使用此种配置,对于具有较宽范围光泽度的图像而言测量灵敏度较高。
另外,将受光角设定为-30°和+30°的理由是,使用此种配置,对于有光泽感图像和无光泽感图像的评估而言,测量灵敏度最高。
接下来,将描述比例(A/B)的测量方法。
在本示例性实施方式中,在比例(A/B)的测量期间,首先,使用下述方法形成“实心图像”。将显影单元“DOCUCENTRE-III C7600”(富士施乐株式会社制造)填充作为样品的显影剂,并在记录纸(OK TOPCOAT+,Oji Paper Co.,Ltd.制造:光泽度75,白度85.0)上,于190℃的定影温度和4.0kg/cm2的定影压力下形成色调剂施加量为4.5 g/m2的实心图像。
“实心图像”是指覆盖率为100%的图像。
通过使用变角分光光度计GC5000L(Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造)作为变角光度计,以相对于实心图像为-45°的入射角使入射光入射在所形成的实心图像的图像部分上,并且测量受光角+30°处的反射率A和受光角-30°处的反射率B。反射率A和反射率B各自为以20nm的间隔测量400nm~700nm的波长范围内的光的反射率的平均值。基于测量结果计算比例(A/B)。
光辉性色调剂的构成
从满足上述比例(A/B)的观点来看,优选的是,本示例性实施方式的光辉性色调剂包括满足以下要件(a)和(b)的光辉性色调剂颗粒。(a)光辉性色调剂颗粒的平均当量圆直径D大于光辉性色调剂颗粒的平均最大厚度C。(b)在观察光辉性色调剂颗粒厚度方向上的截面时,长轴方向相对于光辉性色调剂颗粒的截面长轴方向的角度为 -30°~+30°的光辉性颜料颗粒占观察到的全部光辉性颜料颗粒的60%以上。
图1显示了满足要件(a)和(b)的光辉性色调剂颗粒的实例,并且是光辉性色调剂颗粒在厚度方向上的截面图。
当如图1所示,光辉性色调剂颗粒50和60为扁平状时,据推测,在形成图像的定影工序中,扁平状光辉性色调剂颗粒将由于定影压力而排列为其扁平状表面面向记录介质的表面。也就是,据推测,在最终转印有光辉性色调剂颗粒的记录介质上,扁平状光辉性色调剂颗粒排列为其扁平状表面面向记录介质的表面。另外,据推测,在形成图像的定影工序中,扁平状光辉性色调剂颗粒由于定影压力而排列为其扁平状表面面向记录介质的表面。
因此,据推测,在光辉性色调剂颗粒中包含的扁平状(鳞片状)光辉性颜料颗粒中,满足要件(b)“其长轴方向相对于光辉性色调剂颗粒的截面长轴方向的角度为-30°~ +30°”的光辉性颜料颗粒排列为具有最大面积的表面面向记录介质的表面。据推测,在用光照射所形成图像的情形中,相对于入射光发生漫反射的光辉性颜料颗粒的比例减少,由此实现上述比例(A/B)的范围。
下面,将描述本示例性实施方式的色调剂组中包含的光辉性色调剂的成分。
光辉性色调剂包含色调剂颗粒(光辉性色调剂颗粒),并可选地还包含外部添加至光辉性色调剂颗粒上的外添剂。
例如,光辉性色调剂颗粒包含作为着色剂的光辉性颜料和粘合剂树脂,并可选地还包含防粘剂和其他添加剂。
光辉性颜料
光辉性颜料的实例包括能够赋予光辉性(如金属光泽)的颜料(光辉性颜料)。光辉性颜料没有特别限制,只要其具有光辉性即可,并且其实例包括:诸如铝(单质Al)、黄铜、青铜、镍、不锈钢或锌等金属的粉末;被覆有二氧化钛或氧化铁黄等的云母;被覆有硫酸钡、层状硅酸盐、层状铝硅酸盐等的薄片状无机晶体基质;单晶板状二氧化钛;碱性碳酸盐;氯氧化铋;天然鸟嘌呤;薄片状玻璃粉;和金属沉积的薄片状玻璃粉。
在这些光辉性颜料中,从镜面反射强度的观点来看,优选的是金属粉末,最优选的是铝粉末。
此处,本示例性实施方式的光辉性色调剂可以包含以下光辉性色调剂颗粒,所述光辉性色调剂颗粒包含:光辉性颜料和作为着色剂的有机颜料;和粘合剂树脂。
有机颜料的实例包括下述的彩色着色剂。
也就是,本示例性实施方式的色调剂组可以包含:含有光辉性色调剂颗粒(其包含光辉性颜料、有机颜料和第一粘合剂树脂)的光辉性色调剂;含有黑色色调剂颗粒 (其包含第二粘合剂树脂)的黑色色调剂;和含有彩色色调剂颗粒(其包含第三粘合剂树脂)的黑色以外的彩色色调剂。
在上述色调剂组中,即使当光辉性色调剂还包含有机颜料时,也防止在仅使用黑色色调剂和彩色色调剂连续形成图像后使用光辉性色调剂形成图像时产生的浓度不均匀。
优选的是,光辉性颜料的形状为扁平状(鳞片状)。光辉性颜料的形状不限于扁平状,并且例如可以为球状。
在光辉性颜料的形状为扁平状的情形中,光辉性颜料在长轴方向上的平均长度优选为1μm~30μm,更优选为3μm~20μm,还更优选为5μm~15μm。
光辉性颜料在长轴方向上的平均长度与光辉性颜料在厚度方向上的平均厚度(其为1)的比例(长径比)优选为5~200,更优选为10~100,进一步优选为30~70。
光辉性颜料的平均长度和长径比使用下述方法测量。使用扫描电子显微镜 (S-4800,Hitachi High-Technologies Corporation制造),在所需测量倍率(300倍至 100,000倍)下获得颜料颗粒的图像。在颜料颗粒的所得图像进行二维化的状态下,测量颗粒在长轴方向上的长度和颗粒在厚度方向上的厚度,并计算光辉性颜料在长轴方向上的平均长度和长径比。
相对于100重量份的光辉性色调剂颗粒,光辉性颜料的含量例如优选为1重量份~50重量份,更优选为15重量份~25重量份。
在粘合剂树脂、防粘剂、其他添加剂和外添剂的以下描述中,“色调剂颗粒”是指光辉性色调剂颗粒。
粘合剂树脂
粘合剂树脂(包括第一树脂、第二树脂和第三树脂)的实例包括由选自以下单体中的一种单体的均聚物或两种以上单体的共聚物制造的乙烯基树脂:苯乙烯类(如苯乙烯、对氯苯乙烯或α-甲基苯乙烯);(甲基)丙烯酸酯类(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸十二烷基酯或甲基丙烯酸 2-乙基己酯);烯键式不饱和腈类(如丙烯腈或甲基丙烯腈);乙烯基醚类(如乙烯基甲基醚或乙烯基异丁基醚);乙烯基酮类(如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮或乙烯基异丙烯基酮);或烯烃类(如乙烯、丙烯和丁二烯)。
粘合剂树脂的实例还包括非乙烯基树脂,例如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂和改性松香;非乙烯基树脂与所述乙烯基树脂的混合物,以及在非乙烯基树脂的存在下使乙烯基单体聚合而获得的接枝聚合物。
在这些粘合剂树脂中,可以单独使用一种,或,可以组合使用两种以上。
优选的是,本示例性实施方式的粘合剂树脂包括结晶性树脂。
结晶性树脂(包括第一结晶性聚酯树脂、第二结晶性聚酯树脂和第三结晶性聚酯树脂)没有特别限制,其实例包括结晶性聚酯树脂、聚烯烃(polyalkylene)树脂和长链(甲基)丙烯酸烷基酯树脂。其中,从表现出低温定影性的观点和从光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂的介电损耗系数满足条件关系式(1)和(2)的观点来看,优选的是结晶性聚酯树脂。
结晶性聚酯树脂的实例包括公知的聚酯树脂。优选的是,结晶性聚酯树脂与非晶性聚酯树脂组合使用。
在此情况下,相对于粘合剂树脂的量,结晶性聚酯树脂的含量为2重量%~40 重量%(优选为2重量%~20重量%)。
树脂的“结晶性”是指在差示扫描量热法(DSC)中没有吸热能量的阶梯状变化而是具有清晰的吸热峰的树脂,具体地,是指在以10℃/分钟的升温速率测量时,吸热峰的半值宽度(full width at half maximum)为10℃内。
另一方面,树脂的“非晶性”是指半值宽度超过10℃、显示出吸热能量的阶梯状变化,或未识别出清晰的吸热峰。
结晶性聚酯树脂
结晶性聚酯树脂的实例包括多元羧酸与多元醇的缩聚物。作为结晶性聚酯树脂,可以使用市售聚酯树脂或者合成聚酯树脂。
此处,为了容易地形成晶体结构,优选的是,结晶性聚酯树脂是使用直链脂肪族聚合性单体而非芳香族聚合性单体获得的缩聚物。
多元羧酸的实例包括:脂肪族二羧酸(例如,草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二甲酸、1,10-癸烷二甲酸、1,12-十二烷二甲酸、 1,14-十四烷二甲酸和1,18-十八烷二甲酸)、芳香族二羧酸(例如,如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸等二元酸)及其酸酐或低级(例如,1~5个碳原子) 烷基酯。
作为多元羧酸,可以将二羧酸与具有交联结构或支化结构的三元以上羧酸组合使用。三元羧酸的实例包括芳香族羧酸(例如,1,2,3-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸和1,2,4- 萘三甲酸)及其酸酐或低级(例如,1~5个碳原子)烷基酯。
作为多元羧酸,可以将具有磺酸基团的二羧酸或具有烯键式双键的二羧酸与上述二羧酸组合使用。
作为多元羧酸,可以单独使用一种,或者可以两种以上组合使用。
多元醇的实例包括脂肪族二醇(例如包含具有7~20个碳原子的主链的直链脂肪族二醇)。脂肪族二醇的实例包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6- 己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12- 十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,14-二十烷癸二醇(1,14-eicosanedecanediol)。其中,优选将1,8-辛二醇、1,9-壬二醇和1,10-癸二醇作为脂肪族二醇。
作为多元醇,可以将二醇与具有交联结构或支化结构的三元以上多元醇组合使用。三元以上多元醇的实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
作为多元醇,可以单独使用一种,或者可以两种以上组合使用。
在此,在多元醇中脂肪族二醇的含量优选为80摩尔%以上,且更优选为90摩尔%以上。
结晶性聚酯树脂的熔融温度优选为50℃~100℃,更优选为55℃~90℃,进而更优选为60℃~85℃。
熔融温度根据JIS K-1987的“塑料的转变温度的测试方法”中计算熔融温度的方法中所描述的“熔融峰温度”,由获自差示扫描量热法(DSC)的DSC曲线计算。
结晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为6,000~35,000。
如非晶性聚酯树脂的情况那样,使用公知的聚酯制备方法获得结晶性聚酯树脂。
非晶性聚酯树脂
非晶性聚酯树脂的实例包括多元羧酸与多元醇的缩聚物。作为非晶性聚酯树脂,可以使用市售非晶性聚酯树脂或合成非晶性聚酯树脂。
多元羧酸的实例包括:脂肪族二羧酸(例如,草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、链烯基琥珀酸、己二酸或癸二酸)、脂环族羧酸(例如,环己二甲酸)、芳香族二羧酸(例如,对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸或萘二甲酸)及其酸酐和低级(例如,1~5个碳原子)烷基酯。在这些多元羧酸中,例如优选的是芳香族羧酸作为多元羧酸。
作为多元羧酸,可以将二羧酸与具有交联结构或支化结构的三元以上羧酸组合使用。三元以上羧酸的实例包括偏苯三酸、苯均四酸及其酸酐和低级(例如,1~5个碳原子)烷基酯。
作为多元羧酸,可以单独使用一种,或者可以两种以上组合使用。
多元醇的实例包括:脂肪族二醇(例如,乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇或新戊二醇)、脂环族二醇(例如,环己二醇、环己二甲醇和氢化双酚 A)和芳香族二醇(例如,双酚A的氧化乙烯加合物和双酚A的氧化丙烯加合物)。在这些多元醇中,作为多元醇,例如,优选的是芳香族二醇和脂环族二醇,并且更优选的是芳香族二醇。
作为多元醇,可以将二醇与具有交联结构或支化结构的三元以上多元醇组合使用。三元以上多元醇的实例包括甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
作为多元醇,可以单独使用一种,或者可以两种以上组合使用。
非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度优选为50℃~80℃,且更优选50℃~65℃。
另外,玻璃化转变温度(Tg)由获自差示扫描量热法(DSC)的DSC曲线计算,更具体而言,玻璃化转变温度根据JIS K-1987的“塑料的转变温度的测试方法”中计算玻璃化转变温度的方法中所描述的“外推的玻璃化转变起始温度”来计算。
非晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为5,000~1,000,000,且更优选为7,000~ 500,000。
非晶性聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为2,000~100,000。
非晶性聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5~100,且更优选为2~60。
重均分子量和数均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量。在用GPC测量分子量时,使用GPC HLC-8120(由Tosoh Corporation制造)作为测量装置,并使用TSKgel SUPERHM-M(15cm;由Tosoh Corporation制造)作为柱以及将THF用作溶剂。
通过使用分子量校准曲线由测量结果计算重均分子量和数均分子量,所述分子量校准曲线利用单分散聚苯乙烯标准样品获得。
可以使用公知制造方法来获得非晶性聚酯树脂。具体而言,例如,使用下述方法获得聚酯树脂:将聚合温度设定为180℃~230℃;可选地降低反应系统中的内部压力;并在缩合过程中除去产生的水和醇的同时进行反应。
在原料单体在反应温度不溶或不相容的情形中,可以添加高沸点溶剂作为助溶剂,以溶解单体。在此情形中,缩聚反应在除去助溶剂的同时进行。当共聚反应过程中存在相容性较差的单体时,可以首先将相容性较差的单体与拟与该单体缩聚的酸或醇缩合,然后所得缩合物可与主要组分进行缩聚。
相对于色调剂颗粒的总量,粘合剂树脂的含量例如优选为40重量%~95重量%,更优选为50重量%~90重量%,还更优选为60重量%~85重量%。
防粘剂
防粘剂的实例包括:烃蜡;天然蜡,如巴西棕榈蜡、米糠蜡和小烛树蜡;合成蜡或矿物蜡和石油蜡,如褐煤蜡;和酯蜡,如脂肪酸酯和褐煤酸酯。防粘剂并不限于这些实例。
防粘剂的熔融温度优选为50℃~110℃,且更优选为60℃~100℃。
熔融温度根据JIS K-1987的“塑料的转变温度的测试方法”中计算熔融温度的方法中所描述的“熔融峰温度”,由获自差示扫描量热法(DSC)的DSC曲线计算出。
相对于色调剂颗粒的总量,防粘剂的含量优选例如为1重量%~20重量%,且更优选为5重量%~15重量%。
其他添加剂
其他添加剂的实例包括各种添加剂,如磁性材料、电荷控制剂和无机粉末。这些添加剂作为内添剂包含于色调剂颗粒中。
光辉性色调剂颗粒的性质
平均最大厚度C和平均当量圆直径D
如要件(a)所示,在本示例性实施方式中,优选的是,光辉性色调剂颗粒的平均当量圆直径D大于光辉性色调剂颗粒的平均最大厚度C。平均最大厚度C与平均当量圆直径D的比例(C/D)更优选为0.001~0.500,该比例进一步优选为0.010~0.200,并且该比例特别优选为0.050~0.100。
通过将比例(C/D)调整为0.001以上,保证光辉性色调剂颗粒的强度,防止因图像形成期间的应力引起的破裂,防止由颜料暴露导致的带电特性降低,并防止由带电特性降低所致的雾化。另一方面,通过将比例(C/D)调整为0.500以下,可获得令人满意的光辉性。
平均最大厚度C和平均当量圆直径D使用下述方法测量。
将光辉性色调剂颗粒置于平滑表面上,随后通过振动而使其均匀分散。使用彩色激光显微镜“VK-9700”(由Keyence Corporation制造)以1000倍的放大率观察1000 个光辉性色调剂颗粒,以测量从上方观察时的平均最大厚度C和平均当量圆直径D,并获得其平均值。
颜料颗粒的长轴方向和光辉性色调剂颗粒截面的长轴方向之间的角度
如(b)所示,在观察光辉性色调剂颗粒在厚度方向上的截面的情形中,优选的是,长轴方向相对于光辉性色调剂颗粒的截面长轴方向的角度为-30°~+30°的颜料颗粒数占观察到的全部颜料颗粒数的60%以上。此外,上述颜料颗粒数更优选为70%~ 95%,还更优选为80%~90%。
通过将上述颜料颗粒数调整为60%以上,可获得令人满意的光辉性。
在此,将描述光辉性色调剂颗粒截面的观察方法。
将光辉性色调剂颗粒包埋在双酚A型液体环氧树脂和固化剂中,以制备切削用样品。接下来,使用具有金刚石刀具的切削机(在本示例性实施方式中,使用LEICAULTRAMICROTOME(Hitachi High-Technologies Corporation制造)),在-100℃切削所述切削用样品以制备观察用样品。利用透射电子显微镜(TEM),以约5000倍的放大率观察此观察用样品中的光辉性色调剂颗粒截面。对于所观察的1000个光辉性色调剂颗粒,使用图像分析软件计算长轴方向相对于光辉性色调剂颗粒的截面长轴方向的角度为-30°~+30°的颜料颗粒数,并计算其比例。
“光辉性色调剂颗粒的截面长轴方向”是指与平均当量圆直径D大于平均最大厚度C的光辉性色调剂颗粒的厚度方向垂直的方向。另外,“颜料颗粒的长轴方向”是指颜料颗粒的长度方向。
光辉性色调剂颗粒可以具有单层结构,或者所谓的芯-壳结构,其包含:芯(芯颗粒)和被覆所述芯的被覆层(壳层)。
此处,优选的是,具有芯-壳结构的光辉性色调剂颗粒包含:含有粘合剂树脂和光辉性颜料并可选地还包含其他添加剂(如着色剂和防粘剂)的芯;和含有粘合剂树脂的被覆层。
在本示例性实施方式中的光辉性色调剂颗粒的体积平均粒径优选为1μm~30 μm,更优选为3μm~20μm。
光辉性色调剂颗粒的体积平均粒径D50v通过以下方式获得:使用如 MULTISIZERII(由Beckman Coulter,Inc.制造)等测量设备测得粒径分布,对基于该粒径分布划分的粒径范围(区段),从最小粒径起的顺序绘制体积和数量的累积分布。将体积和数量的累积值为16%的粒径分别定义为体积平均粒径D16v和数量平均粒径 D16p。将体积和数量的累积值为50%的粒径分别定义为体积平均粒径D50v和数量平均粒径目D50p。将体积和数量的累积值为84%的粒径分别定义为体积平均粒径D84v和数量平均粒径D84p。利用这些值,将体积平均粒径分布指数(GSDv)计算为 (D84v/D16v)1/2
外添剂
外添剂的实例包括无机颗粒。无机颗粒的实例包括SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、 ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO·SiO2、K2O·(TiO2)n、 Al2O3·2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4和MgSO4
作为外添剂的无机颗粒的表面可以用疏水化剂进行处理。例如,通过将无机颗粒浸在疏水化剂中,可以进行疏水化处理。疏水化剂没有具体限制,其实例包括硅烷偶联剂、硅油、钛酸酯偶联剂和铝偶联剂。在这些疏水化剂中,可以使用单独一种,或可以两种以上组合使用。
相对于100重量份的无机颗粒,疏水化剂的量为1重量份~10重量份。
外添剂的实例包括树脂颗粒(例如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或三聚氰胺树脂的树脂颗粒)和清洁助剂(例如,如硬脂酸锌等高级脂肪酸的金属盐和氟聚合物的颗粒)。
例如,相对于色调剂颗粒的总量,外添剂的含量优选为0.01重量%~5重量%,更优选为0.01重量%~2.0重量%。
接下来,将描述本示例性实施方式的色调剂组中包含的黑色色调剂和彩色色调剂的成分。
黑色色调剂包含色调剂颗粒(黑色色调剂颗粒),并可选地还包含对色调剂颗粒外部添加的外添剂。
彩色色调剂包含色调剂颗粒(彩色色调剂颗粒),并可选地还包含对色调剂颗粒外部添加的外添剂。
黑色色调剂和彩色色调剂的构造没有具体限制,只要其是包含着色剂的现有技术公知的色调剂即可。彩色色调剂的实例包含品红色色调剂、青色色调剂、黄色色调剂、红色色调剂、绿色色调剂、蓝色色调剂、橙色色调剂和紫色色调剂。
另外,黑色色调剂和彩色色调剂中包含的外添剂的实例与外添剂的上述实例相同。
例如,黑色色调剂颗粒包含黑色着色剂(作为着色剂)和第二粘合剂树脂,并可选地还包含防粘剂和其他添加剂。
例如,彩色色调剂颗粒包含黑色以外的彩色着色剂(作为着色剂)和第三粘合剂树脂,并可选地还包含防粘剂和其他添加剂。
黑色色调剂颗粒和彩色色调剂颗粒中包含的粘合剂树脂、防粘剂和其他添加剂的实例(包括其含量)与粘合剂树脂、防粘剂和其他添加剂的上述实例相同。
在本示例性实施方式中,作为着色剂以外的各个成分(即,粘合剂树脂、可选的防粘剂和其他添加剂),光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂中可以使用相同或不同的材料。
着色剂
从耐光性和耐水性的观点来看,着色剂可以是染料或颜料,并优选为颜料。作为着色剂,可以单独使用一种,或可以两种以上组合使用。
着色剂的实例如下。
黄色着色剂的实例包括:铬黄、锌黄、氧化铁黄、镉黄、汉撒黄、汉撒黄10G、联苯胺黄G、联苯胺黄GR、苏林黄(Suren Yellow)、喹啉黄和永久黄NCG。
蓝色着色剂的实例包括:普鲁士蓝、钴蓝、碱性蓝色淀、维多利亚蓝色淀、牢固天蓝、阴丹士林蓝BC、苯胺蓝、群青蓝、Calco油蓝、氯化亚甲蓝、酞菁蓝、酞菁绿和孔雀石绿草酸盐。
红色着色剂的实例包括:氧化铁红、镉红、氧化铅红、硫化汞、色淀红(WatchyoungRed)、永久红4R、立索尔红、亮洋红3B、亮洋红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、罗丹明B色淀、色淀红C、玫瑰红、曙红(Eoxine Red)和茜素色淀。
绿色着色剂的实例包括:氧化铬、铬绿、颜料绿、孔雀石绿色淀和终黄绿G。
橙色着色剂的实例包括:红色铬黄、钼橙、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、火神橙(Vulkan Orange)、联苯胺橙G、阴丹士林亮橙RK和阴丹士林亮橙GK。
紫色着色剂的实例包括:锰紫、牢固紫B和甲基紫色淀。
黑色色调剂的实例包括:炭黑、氧化铜、二氧化锰、苯胺黑、活性炭、非磁性铁氧体和磁铁矿。
相对于粘合剂树脂的量,黑色色调剂和彩色色调剂各自中的着色剂的含量优选为0.05重量%~12重量%,更优选为0.5重量%~8重量%。
黑色色调剂颗粒和彩色色调剂颗粒的特性等
下面,将描述本示例性实施方式的黑色色调剂和彩色色调剂各自中包含的色调剂颗粒的特性等。在黑色色调剂颗粒和彩色色调剂颗粒共同的描述中,黑色色调剂颗粒和彩色色调剂颗粒将统称为“色调剂颗粒”。
色调剂颗粒可以具有单层结构,或者所谓的芯-壳结构,其包含:芯(芯颗粒)和被覆所述芯的被覆层(壳层)。
此处,优选的是,具有芯-壳结构的色调剂颗粒包含:含有着色剂(黑色着色剂或彩色着色剂)和粘合剂树脂并可选地还包含其他添加剂(如着色剂和防粘剂)的芯;和含有粘合剂树脂的被覆层。
黑色色调剂颗粒和彩色色调剂颗粒各自的体积平均粒径(D50v)优选为2μm~10 μm,更优选为4μm~8μm。
使用COULTER MULTISIZER II(由Beckman Coulter,Inc.制造)作为测量装置并使用ISOTON-II(由Beckman Coulter,Inc.制造)作为电解液,测量色调剂颗粒的各种平均粒径和各种粒径分布指数。
测量过程中,将0.5mg~50mg测量样品添加至2ml的包含5%作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)的水溶液中。将该溶液添加至100ml~150ml电解液中。
使用超声分散机对其中悬浮有测量样品的电解液进行分散处理1分钟。然后,使用COULTER MULTISIZER II和孔径为100μm的孔测量粒径为2μm~60μm的颗粒的粒径分布。颗粒取样数为50,000个。
使用所测量的颗粒分布,对划分的粒径范围(区段),从最小直径侧开始绘制体积和数量累积粒径分布。另外,将体积和数量的累积值为16%的粒径分别定义为体积平均粒径D16v和数量平均粒径D16p。将体积和数量的累积值为50%的粒径分别定义为体积平均粒径D50v和数平均粒径目D50p。将体积和数量的累积值为84%的粒径分别定义为体积平均粒径D84v和数量平均粒径D84p
利用这些值,将体积平均粒径分布指数(GSDv)计算为(D84v/D16v)1/2,并将数量平均粒径分布指数(GSDp)计算为(D84p/D16p)1/2
黑色色调剂颗粒和彩色色调剂颗粒各自的形状系数SF1优选为110~150,且更优选为120~140。
形状系数SF1通过以下表达式获得。
表达式:SF1=(ML2/A)×(π/4)×100
在该表达式中,ML表示色调剂颗粒的绝对最大长度,A表示色调剂颗粒的投影面积。
具体而言,通过利用图像分析仪分析显微镜图像或扫描电子显微镜(SEM)图像而将形状系数SF1转化为数值,并如下进行计算。也就是,将喷在载玻片表面上的颗粒的光学显微镜图像通过摄影机输入至图像分析仪LUZEX中,获得100个颗粒的最大长度和投影面积,以从上述表达式计算其形状系数,并获得其平均值。
色调剂的制备方法
下面,将描述本示例性实施方式的光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂的制备方法。在光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂的共同描述中,将光辉性色调剂、黑色色调剂和彩色色调剂统称为“色调剂”和“色调剂颗粒”。另外,将光辉性颜料称为“着色剂”。
将黑色色调剂的介电损耗系数增大至高于彩色色调剂以满足条件表达式(1)的方法的实例包括:增大黑色着色剂的浓度的方法;和例如在作为色调剂制备方法之一的乳化凝集法中减小各个色调剂颗粒的壳层的厚度的方法。
为了制备色调剂,在色调剂颗粒制得后,可以以原样使用色调剂颗粒,或对色调剂颗粒添加外添剂。
色调剂颗粒可使用干法(例如,捏合粉碎法)或湿法(例如,凝集聚结法、悬浮聚合法或熔融悬浮法)来制备。色调剂颗粒的制备方法并不限于这些制备方法,并且可采用已知的制备方法。其中,优选使用凝集聚结法获得色调剂颗粒。
具体而言,例如,在使用凝集聚结法制造色调剂颗粒的情形中,色调剂颗粒通过以下步骤制得,包括:
制备其中分散有形成粘合剂树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液的工序(树脂颗粒分散液制备工序);
制备其中分散有着色剂的着色剂分散液的工序(着色剂分散液制备工序);
通过使在其中树脂颗粒分散液和着色剂分散液相互混合的分散液中的树脂颗粒和着色剂凝集而形成凝集颗粒的工序(凝集颗粒形成工序);和
通过加热其中分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液以使凝集颗粒聚结而形成色调剂颗粒的工序(聚结工序)。
下面将详细描述各工序。在以下描述中,将描述获得含有防粘剂的色调剂颗粒的方法,不过防粘剂只是可选地使用。可以使用防粘剂以外的添加剂。
树脂颗粒分散液制备工序
在树脂颗粒分散液制备工序中,制备其中分散有形成粘合剂树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液。例如,通过使用表面活性剂将树脂颗粒分散在分散介质中来制备树脂颗粒分散液。
用于树脂颗粒分散液中的分散介质的实例包括水性介质。
水性介质的实例包括如蒸馏水和离子交换水等水,和醇等。在这些水性介质中,可以单独使用一种,或者可以两种以上组合使用。
表面活性剂的实例包括:阴离子表面活性剂,如硫酸酯盐、磺酸盐、磷酸酯和皂类;阳离子表面活性剂,如胺盐和季铵盐;和非离子表面活性剂,如聚乙二醇、烷基酚氧化乙烯加合物和多元醇。其中,优选使用阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂。非离子表面活性剂可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂组合使用。
作为表面活性剂,可以单独使用一种,或者可以两种以上组合使用。
将树脂颗粒分散在分散介质中以获得树脂颗粒分散液的方法的实例包括使用旋转剪切型均化器或者具有介质的分散机如球磨机、砂磨机或戴诺磨的常用方法。取决于树脂颗粒的种类,例如,可以使用乳化转相法将树脂颗粒分散在树脂颗粒分散液中。
在乳化转相法中,将拟分散的树脂溶解在能够溶解该树脂的疏水性有机溶剂中,向有机连续相(O相)添加碱以中和有机连续相,然后向其投入水(W相)。结果,将树脂相由W/O转化至O/W(所谓的转相)而成为非连续相,并将树脂以颗粒形式分散在水性介质中。
分散在树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体积平均粒径例如优选为0.01μm~1 μm,更优选为0.08μm~0.8μm,还更优选为0.1μm~0.6μm。
为了获得树脂颗粒的体积平均粒径,使用从激光衍射粒径分布分析仪(LA-700,由Horiba Seisakusho Co.,Ltd.制造)的测量获得的粒径分布,对划分的粒径范围(区段) 从最小粒径侧开始绘制体积累积分布。并将累积体积相对于总颗粒的50%的粒径定义为体积平均粒径D50v。其他分散液中其他颗粒的体积平均粒径使用同样的方法测量。
树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的含量优选为5重量%~50重量%,更优选为10 重量%~40重量%。
使用与树脂颗粒分散液的制备方法相同的方法,制备着色剂分散液和防粘剂分散液。即,分散介质、表面活性剂、分散方法、颗粒的体积平均粒径以及在着色剂分散液和防粘剂分散液中的颗粒含量与树脂颗粒分散液中的那些相同。
凝集颗粒形成工序
在制备色调剂颗粒的情形中,通过将树脂颗粒分散液和着色剂分散液彼此混合获得混合分散液而形成包含树脂颗粒和着色剂的凝集颗粒,并使混合分散液中的树脂颗粒和着色剂异质凝集。通过添加防粘剂分散液,可以向凝集颗粒中添加防粘剂。
具体而言,例如,将凝集剂添加至混合分散液中,并将混合分散液的pH调节至酸性(例如,2~5的范围内),并可选地添加分散稳定剂。接下来,将混合分散液加热至树脂颗粒的玻璃化转变温度附近的温度(具体而言,从“(树脂颗粒的玻璃化转变温度)-30℃”至“(树脂颗粒的玻璃化转变温度)-10℃”),以使分散于混合分散液中的颗粒凝集。结果,形成凝集颗粒。
在凝集颗粒形成工序中,例如,在使用旋转剪切型均化器搅拌混合分散液的同时,于室温(例如,25℃)添加凝集剂,并将混合分散液的pH调节至酸性(例如,2~5的范围),并且可选地添加分散稳定剂,随后可加热混合分散液。
作为凝集剂,可使用极性与混合分散液中包含的表面活性剂相反的表面活性剂,其实例包括无机金属盐和二价以上金属络合物。在使用金属络合物作为凝集剂的情形中表面活性剂的使用量降低,并且带电性质得到改善。
凝集剂可以与用于与凝集剂中的金属离子形成络合物或类似键的添加剂组合使用。作为该添加剂,优选使用螯合剂。
无机金属盐的实例包括:金属盐,如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝和硫酸铝;和无机金属盐聚合物,如聚氯化铝、聚氢氧化铝和多硫化钙。
作为螯合剂,可以使用水溶性螯合剂。螯合剂的实例包括:羟基羧酸,如酒石酸、柠檬酸和葡糖酸;和氨基羧酸,如亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)和乙二胺四乙酸(EDTA)。
相对于100重量份树脂颗粒,螯合剂的添加量例如优选为0.01重量份~5.0重量份,且更优选为0.1重量份以上且小于3.0重量份。
聚结工序
接下来,通过将其中分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液加热至树脂颗粒的玻璃化转变温度以上(例如,比树脂颗粒的玻璃化转变温度高10℃~30℃的温度)使凝集颗粒聚结。结果,形成色调剂颗粒。
通过上述工序,获得色调剂颗粒。
可以通过以下工序制备色调剂颗粒:二次凝集颗粒形成工序,其中,获得其中分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液,然后进一步混合凝集颗粒分散液和其中分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液,以使树脂颗粒附着在凝集颗粒表面上;和具有芯-壳结构的色调剂颗粒的形成工序,其中,加热其中分散有二次凝集颗粒的二次凝集颗粒分散液以使第二凝集颗粒聚结。
在聚结工序结束之后,对形成于溶液中的色调剂颗粒进行包括洗涤工序、固液分离工序和干燥工序的公知工序。结果,获得干燥的色调剂颗粒。
在洗涤工序中,考虑到带电特性,优选的是,充分进行使用离子交换水的置换洗涤。另外,在固液分离工序中,尽管没有特别限制,不过考虑到生产性,优选的是进行抽滤或压滤等。此外,在干燥工序中,尽管没有特别限制,不过考虑到生产性,优选的是进行冷冻干燥、闪速喷射干燥、流化干燥或振动式流化干燥等。
本示例性实施方式的色调剂例如通过向干燥色调剂颗粒中添加外添剂并彼此混合而制得。优选的是,混合使用V型混合器、亨舍尔混合器和Lodige混合器进行。此外,可选地,可以使用振动分级器或风力分级器除去色调剂的粗颗粒。
静电荷图像显影剂组
本示例性实施方式的静电荷图像显影剂组包括:包含本示例性实施方式的色调剂组的光辉性色调剂的第一静电荷图像显影剂;包含本示例性实施方式的色调剂组的黑色色调剂的第二静电荷图像显影剂;和包含本示例性实施方式的色调剂组的彩色色调剂的第三静电荷图像显影剂。
本示例性实施方式的各静电荷图像显影剂可以是仅含色调剂的单组分显影剂,或者可以是混合有色调剂和载体的双组分显影剂。
载体没有特定限制,可以使用公知载体。载体的实例包括:树脂被覆型载体,其中由磁性颗粒形成的芯的表面被覆有被覆树脂;磁性颗粒分散型载体,其中将磁性颗粒分散于基体树脂中;和树脂浸渍型载体,其中多孔磁性颗粒浸渍有树脂。
在磁性颗粒分散型载体或树脂浸渍型载体中,构成载体的颗粒可以用作芯,并且芯可用被覆树脂被覆。
磁性粉末的实例包括如铁、镍和钴等磁性金属;和如铁氧体和磁铁矿等磁性氧化物。
被覆树脂和基体树脂的实例包括:聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、具有有机硅氧烷键的直链硅酮树脂和其改性化合物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚树脂和环氧树脂。
可以对被覆树脂和基体树脂添加如导电性颗粒等其他添加剂。
导电性颗粒的实例包括:金、银和铜等金属颗粒;和炭黑、氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝或钛酸钾等的颗粒。
此处,为使芯被覆有被覆树脂,例如,可以使用下述被覆方法:其中,利用通过将被覆树脂和可选地各种添加剂溶解于适当溶剂中获得的被覆层形成用溶液被覆芯颗粒的表面。溶剂没有特别限制,可以根据拟使用的被覆树脂和涂布适合性等选择。
特定的树脂被覆方法的实例包括:浸渍法,其中将芯浸入被覆层形成用溶液中;喷雾法,其中将被覆层形成用溶液喷至芯的表面上;流化床法,其中在利用流动空气使芯漂浮的同时将被覆层形成用溶液喷至芯颗粒上;和捏合涂布机法,其中将载体的芯与被覆层形成用溶液在捏合涂布机中混合,然后除去溶剂。
在双组分显影剂中,色调剂与载体的混合比(重量比;色调剂:载体)优选为1:100~ 30:100,且更优选为3:100~20:100。
图像形成装置和图像形成方法
现将描述本示例性实施方式的图像形成装置和图像形成方法。
本示例性实施方式的图像形成装置包括:第一图像形成单元,其使用本示例性实施方式的色调剂组的光辉性色调剂形成光辉性图像;第二图像形成单元,其使用本示例性实施方式的色调剂组的黑色色调剂形成黑色图像;第三图像形成单元,其使用本示例性实施方式的色调剂组的彩色色调剂形成彩色图像;转印单元,其将光辉性图像、黑色图像和彩色图像转印至记录介质;和定影单元,其使光辉性图像、黑色图像和彩色图像定影在记录介质上。
本示例性实施方式的图像形成装置包括作为第一至第三图像形成单元中的每一个的下述图像形成单元,其包括:图像保持部件;对图像保持部件的表面充电的充电单元;在图像保持部件的经充电表面上形成静电荷图像的静电荷图像形成单元;利用静电荷图像显影剂使在图像保持部件的表面上形成的静电荷图像显影,以在图像保持部件的表面上形成色调剂图像的显影单元。
另外,本示例性实施方式的图像形成装置包括:图像保持部件;对图像保持部件的表面充电的充电单元;在图像保持部件的经充电表面上形成静电荷图像的静电荷图像形成单元;作为第一至第三图像形成单元并利用静电荷图像显影剂使在图像保持部件的表面上形成的静电荷图像显影,以在图像保持部件的表面上形成色调剂图像的第一至第三显影单元。
在本示例性实施方式的图像形成装置中,进行以下图像形成方法(本示例性实施方式的图像形成方法),该方法包括:利用本示例性实施方式的色调剂组的光辉性色调剂形成光辉性图像的第一图像形成步骤;利用本示例性实施方式的色调剂组的黑色色调剂形成黑色图像的第二图像形成步骤;利用本示例性实施方式的色调剂组的彩色色调剂形成彩色图像的第三图像形成步骤;将光辉性图像、黑色图像和彩色图像转印至记录介质的转印步骤;和使光辉性图像、黑色图像和彩色图像定影在记录介质上的定影步骤。
作为本示例性实施方式的图像形成装置,可使用各种公知的图像形成装置,所述装置包括:将图像保持部件表面上形成的色调剂图像(在本示例性实施方式中为光辉性图像、黑色图像或彩色图像)直接转印至记录介质的直接转印型装置;将图像保持部件表面上形成的色调剂图像一次转印至中间转印部件的表面上,然后将转印至中间转印部件表面上的色调剂图像二次转印至记录介质表面的中间转印型装置;包含清洁单元的装置,该清洁单元用于在转印色调剂图像后且充电前清洁图像保持部件的表面;和包含除电单元的装置,该除电单元在转印色调剂图像后且充电前通过用除电光照射图像保持部件的表面进行除电。
在中间转印型装置的情形中,例如,转印单元包括:其表面上转印有色调剂图像的中间转印部件;将在图像保持部件表面上形成的色调剂图像一次转印至中间转印部件表面上的一次转印单元;和将转印至中间转印部件表面上的色调剂图像二次转印至记录介质表面上的二次转印单元。
下面,将描述本示例性实施方式的图像形成装置的一个实例,不过,图像形成装置并不限于此。在以下说明中,将描述附图中所示的主要组件,而不描述其他组件。在以下关于本示例性实施方式的色调剂组实例的说明中,将光辉性色调剂称为“银色色调剂”。
图2是示出了本示例性实施方式的图像形成装置的构造的示意图,该图像形成装置是五组串联型中间转印型图像形成设备。
图2所示的图像形成装置包括第一至第五电子照相图像形成单元150Y、150M、150C、150K和150B(图像形成单元),它们基于分色图像数据形成包括黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)、黑色(K)和银色(B)各颜色的图像。这些图像形成单元(下文中,也简称为“单元”)150Y、150M、150C、150K和150B以预定间隔并行地水平排列。这些单元150Y、150M、150C、150K和150B可以是能够从图像形成设备拆卸的处理盒。
中间转印带(中间转印部件的实例)133延伸通过各单元150Y、150M、150C、150K 和150B的下方。中间转印带133卷绕与中间转印带133内表面接触的驱动辊113、支持辊112和相对辊114。中间转印带133沿从第一单元150Y向第五单元150B的方向行进(图2中由箭头B指示的方向)。另外,在中间转印带133的图像保持部件侧的表面上,与驱动辊113相对设置中间转印部件清洁设备116。在中间转印部件清洁设备116的沿中间转印带133的转动方向的上游侧,设置有电压施加设备160,其通过在中间转印部件清洁设备116和支持辊112之间产生电势差,而在中间转印部件清洁设备116和中间转印带133之间产生电场。
此外,将容纳于色调剂盒140Y、140M、140C、140K和140B中的黄色、品红色、青色、黑色和银色的各色调剂分别供给至上述单元150Y、150M、150C、150K 和150B的显影设备(显影单元的实例)120Y、120M、120C、120K和120B。
由于第一至第五单元150Y、150M、150C、150K和150B具有相同的构造、操作和作用,因此将以排列在中间转印带行进方向上游侧且形成黄色图像的第一单元 150Y作为代表性实例来进行描述。
第一单元150Y包括充当图像保持部件的感光体111Y。在感光体111Y附近依次设置有:充电辊118Y(充电单元的实例),其将感光体111Y的表面充电至预定电位;曝光设备119Y(静电荷图像形成单元的实例),其基于分色图像信号使经充电的表面对激光束曝光以在其上形成静电荷图像;显影设备120Y(显影单元的实例),其将色调剂供给至静电荷图像中以使静电荷图像显影;一次转印辊117Y(一次转印单元的实例),其将经显影的色调剂图像转印至中间转印带133上;和感光体清洁设备115Y(清洁单元的实例),其除去一次转印后残留在感光体111Y表面上的色调剂。
一次转印辊117Y排列于中间转印带133内侧并设置在与感光体111Y相对的位置。此外,将偏压电源(未示出)连接至各单元的一次转印辊117Y、117M、117C、117K 和117B,以对其施加一次转印偏压。控制器(未示出)控制各偏压电源,以改变对各一次转印辊施加的转印偏压值。
下面描述第一单元150Y中形成黄色图像的操作。
首先,在操作之前,先通过充电辊118Y将感光体111Y的表面充电至-600V~ -800V的电位。
感光体111Y通过在导电性基材(例如,20℃体积电阻率:1×10-6Ωcm以下)上堆叠感光层而形成。通常,该感光层具有高电阻(普通树脂的电阻),但具有当受激光束照射时用激光束照射的部分的比电阻改变的性质。因此,根据由控制器(未示出)送出的黄色图像数据,利用通过曝光装置119Y的激光束照射感光体111Y的经充电表面。结果,在感光体111Y的表面上形成了具有黄色图像图案的静电荷图像。
静电荷图像是通过充电形成在感光体111Y表面上的图像,并且是所谓的负潜像,其在以下时刻形成:感光层的用从曝光装置119Y发出的激光束照射的部分的比电阻降低并且电荷在感光体111Y的表面上流动,而此时电荷停留在未用激光束照射的部分中。
伴随着感光体111Y的行进,形成于感光体111Y上的静电荷图像旋转至预定的显影位置。在该显影位置,通过显影装置120Y使感光体111Y上的静电荷图像显影并可视化。
显影设备120Y容纳例如至少含有黄色色调剂和载体的静电荷图像显影剂。黄色色调剂在显影设备120Y中通过搅拌而摩擦带电,从而具有与感光体111Y上电荷相同极性(负极性)的电荷,并保持在显影辊(显影剂保持部件的实例)上。当感光体111Y 的表面通过显影设备120Y时,黄色色调剂静电附着于感光体111Y表面上进行除电的潜像部分,并用黄色色调剂使潜像显影。其上形成了黄色色调剂图像的感光体111Y 以预定速率继续行进,将感光体111Y上显影的色调剂图像输送至预定的一次转印位置。
当感光体111Y上的黄色色调剂图像输送至一次转印位置时,对一次转印辊117Y施加一次转印偏压,对色调剂图像施加由感光体111Y指向一次转印辊117Y的静电力,并将感光体111Y上的色调剂图像转印至中间转印带133上。此时施加的转印偏压具有与色调剂的负极性相反的正极性。第一单元150Y由控制器(未示出)控制为+10 μA。
另一方面,通过感光体清洁设备115Y除去并收集残留在感光体111Y上的色调剂。
此外,以与第一单元的一次转印偏压相似的方式控制分别施加于第二单元150M及随后单元的一次转印辊117M、117C、117K和117B的一次转印偏压。
以此方式,通过第一单元150Y而转印有黄色色调剂图像的中间转印带133依次输送通过第二至第四单元150M、150C、150K和150B,各颜色的色调剂图像进行转印并层叠。
通过第一至第五单元而转印并层叠有五种颜色的色调剂图像的中间转印带133到达二次转印部分,所述二次转印部分配置有中间转印带133、相对辊114和设置在中间转印带133的图像保持表面侧上的二次转印辊134(二次转印单元的实例)。同时,通过供给机构,在预定时机,将记录纸P(记录介质的实例)供给至二次转印辊134与中间转印带133彼此接触的间隙,并对相对辊114施加预定的二次转印偏压。此时施加的转印偏压具有与色调剂的极性相同的负极性,并且对色调剂图像施加从中间转印带133指向记录纸P的静电力。结果,中间转印带133上的色调剂图像转印至记录纸 P上。此时,二次转印偏压根据通过检测二次转印部分电阻的电阻检测单元(未示出) 所检测的电阻而确定,并且电压是受控的。
之后,将记录纸P输送至定影设备135(定影单元的实例)中的一对定影辊的辊隙部分,并将色调剂图像定影至记录纸P上以形成定影图像。
其上转印了色调剂图像的记录纸P的实例包括用于电子照相复印机和打印机等的普通纸。作为记录介质,除了记录纸P以外,还可使用OHP片材。
为提高定影后图像表面的光滑度,记录纸P的表面优选是光滑的,例如,适合使用的是,用树脂等涂布普通纸的表面获得的涂布纸,或用于打印的美术纸。
彩色图像已在其上完全定影的记录纸P从出口排出,由此一系列彩色图像形成操作结束。
图2所示的图像形成装置具有下述构造,其中,色调剂盒140Y、140M、140C、140K和140B可从其拆卸,并且显影装置120Y、120M、120C、120K和120B通过色调剂供给管(未示出)与各显影设备(颜色)相对应的色调剂盒相连。另外,当色调剂盒中容纳的色调剂量不足时,可将该色调剂盒更换为新的。
处理盒和色调剂盒组
现将描述本示例性实施方式的处理盒。
本示例性实施方式的处理盒能够从图像形成设备拆卸,并包括:第一显影单元,其容纳本示例性实施方式的静电荷图像显影剂组的第一静电荷图像显影剂;第二显影单元,其容纳本示例性实施方式的静电荷图像显影剂组的第二静电荷图像显影剂;第三显影单元,其容纳本示例性实施方式的静电荷图像显影剂组的第三静电荷图像显影剂。
另外,本示例性实施方式的处理盒不限于上述构造,还可包括显影设备和可选的选自如图像保持部件、充电单元、静电荷图像形成单元和转印单元等其他单元中的至少一种部件。
下面,将描述本示例性实施方式的处理盒的实例,但处理盒并不限于此。将描述附图中所示的主要部分,而不描述其他部分。
图3是示出了本示例性实施方式的处理盒的构造的示意图。
图3所示的处理盒200例如是下述处理盒:其中感光体207(图像保持部件的实例)和设置在感光体207周围的充电辊208(充电单元的实例)、显影设备211(显影单元的实例)和感光体清洁设备213(清洁单元的实例)一体化结合在包括安装轨216和曝光用开口218的机壳217中。
图3中,附图标记209表示曝光设备(静电荷图像形成单元的实例),附图标记212表示一次转印辊(一次转印单元的实例),附图标记220表示中间转印带(中间转印部件的实例)、附图标记222表示驱动辊(中间转印部件除电单元的实例),其还充当中间转印带除电单元、附图标记224表示支持辊、附图标记226表示二次转印辊(二次转印单元的实例)、附图标记228表示定影设备(定影单元的实例),并且附图标记300表示记录纸(记录介质的实例)。
接下来,将描述本示例性实施方式的色调剂盒组。
本示例性实施方式的色调剂盒组能够从图像形成装置拆卸,并包括:第一色调剂盒,其容纳本示例性实施方式的色调剂组的光辉性色调剂;第二色调剂盒,其容纳第本示例性实施方式的色调剂组的黑色色调剂;和第三色调剂盒,其容纳本示例性实施方式的色调剂组的彩色色调剂。
各个色调剂盒包含补充用色调剂,其被供给至设置在图像形成装置中的各个显影单元中。
实施例
下面,将使用实施例详细描述本示例性实施方式,不过其不限于这些实施例。
下面,除非另外指出,“份”和“%”表示“重量份”和“重量%”。
结晶性聚酯树脂的合成和结晶性树脂颗粒分散液的制备
结晶性聚酯树脂(P1)和结晶性树脂颗粒分散液(P1)的制备
·正十二烷二酸(1,10-癸烷二甲酸):100摩尔份
·1,9-壬二醇:100摩尔份
·二丁基氧化锡(催化剂):相对于正十二烷二酸和1,9-壬二醇的总量100份为0.3份
将上述材料投入加热干燥后的三颈烧瓶中,将烧瓶的内部环境置换为氮气,以通过排空而成为惰性环境,并在180℃搅拌该材料2小时。接下来,将该溶液在减压下缓慢加热至200℃,并搅拌2小时直至溶液为粘稠。然后,该溶液进行空冷并停止反应。结果,获得重均分子量(Mw)为5,800的结晶性聚酯树脂(P1)。
接下来,将3,000份结晶性聚酯树脂(P1)、10,000份离子交换水和100份十二烷基苯磺酸钠(作为分散剂)投入乳化设备(CAVITRON CD1010,狭缝:0.4mm)的乳化槽中,在130℃加热熔融,在110℃和10,000rpm下分散30分钟,并使其以3L/m的流动速率通过冷却槽。接下来,收集树脂颗粒分散液。结果,获得固体含量为20.0%的结晶性树脂颗粒分散液(P1)。所得结晶性树脂颗粒分散液(P1)中包含的颗粒的体积平均粒径D50v为0.25μm。
结晶性聚酯树脂(P2)的合成和结晶性树脂颗粒分散液(P2)的制备
使用与结晶性聚酯树脂(P1)相同的合成方法获得重均分子量(Mw)为5,700的结晶性聚酯树脂(P2),不同之处在于,使用1,6-己二醇代替1,9-壬二醇。
接下来,使用与结晶性树脂颗粒分散液(P1)相同的制备方法制备固体含量为20.0%的结晶性树脂颗粒分散液(P2)。所得结晶性树脂颗粒分散液(P2)中包含的颗粒的体积平均粒径D50v为0.22μm。
结晶性聚酯树脂(P3)的合成和结晶性树脂颗粒分散液(P3)的制备
使用与结晶性聚酯树脂(P1)相同的合成方法获得重均分子量(Mw)为6,000的结晶性聚酯树脂(P3),不同之处在于,使用正癸烷二酸(1,8-辛烷二甲酸,癸二酸)代替正十二烷二酸;并使用1,6-己二醇代替1,9-壬二醇。
接下来,使用与结晶性聚酯树脂颗粒分散液(P1)相同的制备方法制备固体含量为20.0%的结晶性树脂颗粒分散液(P3)。所得结晶性树脂颗粒分散液(P3)中包含的颗粒的体积平均粒径D50v为0.22μm。
非晶性聚酯树脂的合成和非晶性树脂颗粒分散液的制备
·对苯二甲酸:30摩尔份
·富马酸:70摩尔份
·双酚A的氧化乙烯加合物:5摩尔份
·双酚A的氧化丙烯加合物:95摩尔份
将上述材料投入内部容积为5L并包括搅拌器、氮气引入管、温度传感器和精馏塔的烧瓶中,并用1小时将温度升高至220℃,并添加相对于100份材料为1份的四乙氧基钛。在通过蒸馏除去产生的水的同时,用0.5小时将温度升高至230℃,在该温度继续进行脱水缩合反应1小时,并将反应物冷却。结果,合成重均分子量为 18,000、酸值为15mgKOH/g且玻璃化转变温度为60℃的非晶性聚酯树脂。
将40份乙酸乙酯和25份2-丁醇投入包含温度调节单元和氮气置换单元的容器中,以制备混合溶剂。接下来,将100份非晶性聚酯树脂缓慢溶解在混合溶剂中,并向该溶液中添加10重量%氨水溶液(其量相对于树脂的酸值的三倍,以摩尔比计),并搅拌上述成分30分钟。
接下来,将容器的内部环境置换为干燥氮气。在将温度保持在40℃并搅拌混合溶液的同时,以2份/分钟的速率滴加400份离子交换水,并进行乳化。在滴加完成后,使乳液的温度返回室温(20℃~25℃),并在搅拌乳液的同时使干燥氮气通过该乳液鼓泡48小时。结果,将乙酸乙酯和2-丁醇的浓度降低至1,000ppm,并获得其中分散有体积平均粒径为200nm的树脂颗粒的树脂颗粒分散液。向树脂颗粒分散液中添加离子交换水,以调节固体含量至20重量%。结果,获得非晶性树脂颗粒分散液。
光辉性颜料分散液的制备
光辉性颜料分散液(B1)的制备
·铝颜料(2173EA,Toyo Aluminum K.K.制造):100份
·阴离子表面活性剂(NEOGEN R,Daiichi Kogyo Seiyaku Co.Ltd.制造):1.5份
·离子交换水:400份
在从铝颜料糊剂中除去溶剂后,将上述材料彼此混合,并使用乳化分散设备CAVITRON(CR1010,Pacific Machinery&Engineering Co.,Ltd.制造)分散1小时。结果,制得其中分散有光辉性颜料(铝颜料)的光辉性颜料分散液(B1)(固体含量:20%)。
着色剂分散液的制备
着色剂分散液(K1)的制备
·黑色颜料(NIPEX,Orion Engineered Carbons S.A.制造):70份
·阴离子表面活性剂(NEOGEN RK,Daiichi Kogyo Seiyaku Co.Ltd.制造):1份
·离子交换水:200份
将上述材料彼此混合并使用均化器(ULTRA TURRAX T50,IKA制造)搅拌10分钟。添加离子交换水,使得分散液中的固体含量为20重量%。结果,获得其中分散有体积平均粒径为190nm的着色剂颗粒的着色剂分散液(K1)。
着色剂分散液(Y1)的制备
·黄色颜料(汉撒黄5GX01,Clariant Japan K.K.制造):70份
·阴离子表面活性剂(NEOGEN RK,Daiichi Kogyo Seiyaku Co.Ltd.制造):1份
·离子交换水:200份
将上述材料彼此混合并使用均化器(ULTRA TURRAX T50,IKA制造)搅拌10分钟。添加离子交换水,使得分散液中的固体含量为20重量%。结果,获得其中分散有体积平均粒径为190nm的着色剂颗粒的着色剂分散液(Y1)。
着色剂分散液(M1)的制备
·品红色颜料(C.I.颜料红238,Sanyo Color Works Ltd.制造):70份
·阴离子表面活性剂(NEOGEN RK,Daiichi Kogyo Seiyaku Co.Ltd.制造):1份
·离子交换水:200份
将上述材料彼此混合并使用均化器(ULTRA TURRAX T50,IKA制造)搅拌10分钟。添加离子交换水,使得分散液中的固体含量为20重量%。结果,获得其中分散有体积平均粒径为190nm的着色剂颗粒的着色剂分散液(M1)。
着色剂分散液(C1)的制备
·青色颜料(C.I.颜料蓝15:3,Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造): 70份
·阴离子表面活性剂(NEOGEN RK,Daiichi Kogyo Seiyaku Co.Ltd.制造):1份
·离子交换水:200份
将上述材料彼此混合并使用均化器(ULTRA TURRAX T50,IKA制造)搅拌10分钟。添加离子交换水,使得分散液中的固体含量为20重量%。结果,获得其中分散有体积平均粒径为190nm的着色剂颗粒的着色剂分散液(C1)。
防粘剂分散液的制备
·石蜡(HNP-9,Nippon Seiro Co.Ltd.制造):100份
·阴离子表面活性剂(NEOGEN RK,Daiichi Kogyo Seiyaku Co.Ltd.制造):1份
·离子交换水:350份
将上述材料混合,加热至100℃,使用均化器(ULTRA TURRAX T50,IKA制造) 分散,并使用MANTON-GAULIN高压均化器(Gaulin制造)进一步分散。结果,获得其中分散有体积平均粒径为200nm的防粘剂颗粒的防粘剂分散液(固体含量:20重量%)。
光辉性色调剂的制备
光辉性色调剂(BR1)的制备
·结晶性树脂分散液(P1):32.4份
·非晶性树脂颗粒分散液:372.6份
·光辉性颜料分散液(B1):150份
·防粘剂分散液:50份
·非离子表面活性剂(IGEPAL CA897):1.4份
将上述材料投入2L圆筒形不锈钢容器中,并使用均化器(ULTRA TURRAX T50, IKA制造)将其分散并彼此混合10分钟,同时在4000rpm下施加剪切力。接下来,将1.75份聚氯化铝的10%硝酸水溶液作为凝集剂缓慢地滴加,并在均化器的转速为 5000rpm下将上述成分分散并彼此混合15分钟,以制备原料分散液。
接下来,将凝集颗粒分散液投入包括具有两个搅拌桨桨叶的搅拌器和温度计的聚合槽中,并使用覆套加热器进行加热,同时在550rpm的搅拌转速下进行搅拌,以在 54℃加速凝集颗粒的生长。此时,使用0.3N硝酸和1N氢氧化钠水溶液将原料分散液的pH调节为2.2~3.5。将pH范围保持约2小时以形成凝集颗粒。此时,当使用 COULTER MULTISIZER II(孔径:50μm,Beckman Coulter Inc.制造)测量时,凝集颗粒的体积平均粒径为10.6μm。
接下来,添加100份非晶性树脂颗粒分散液以将树脂颗粒沉积在凝集颗粒的表面上。在56℃的升高温度下,调节凝集颗粒,同时使用光学显微镜和COULTER MULTISIZER II观察颗粒的尺寸和形式。
接下来,在将pH增大至8.0以使凝集颗粒聚结后,将温度以0.01℃/分钟的速率升高至80℃。在使用光学显微镜确认凝集颗粒聚结后,将pH降低至6.0,同时将温度保持在80℃。2.5小时后,停止加热,并以1.0℃/分钟的降温速率冷却颗粒。接下来,通过20μm网眼筛分颗粒,用水反复洗涤,并使用真空干燥器进行干燥。结果,获得光辉性色调剂颗粒(B1)。光辉性色调剂颗粒(B1)的体积平均粒径为12.5μm。
使用样品磨以10,000rpm将100份光辉性色调剂颗粒(B1)与1.5份疏水性二氧化硅(RY50,Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)彼此混合30秒。接下来,通过开口为45μm 的振动筛对混合物进行筛分。结果,制得光辉性色调剂(BR1)。
光辉性色调剂(BR2)~(BR7)的制备
使用与光辉性色调剂(BR1)相同的制备方法制备光辉性色调剂(BR2)~(BR7),不同之处在于,如表1所示改变结晶性树脂颗粒分散液的类型和量、非晶性树脂颗粒分散液的量(在原料分散液中的量)、光辉性颜料分散液的类型和量以及着色剂分散液的类型和量。所有的光辉性色调剂(BR2)~(BR7)的体积平均粒径均为12.5μm。
光辉性色调剂(BR8)的制备
·结晶性树脂颗粒分散液(P1):34份
·非晶性树脂颗粒分散液:391份
·光辉性颜料分散液(B1):160份
·防粘剂分散液:50份
·非离子表面活性剂(IGEPAL CA897):2份
将上述材料投入不锈钢圆底烧瓶中,添加0.1N硝酸将pH调节至3.5。接下来,添加30份聚氯化铝浓度为10重量%的硝酸水溶液。接下来,使用均化器(ULTRA TURRAX T50,IKA制造)将上述成分在30℃分散、在加热用油浴中加热至45℃,并在此温度下保持30分钟。结果,制得原料分散液。接下来,添加50份非晶性树脂颗粒分散液以将树脂颗粒沉积在凝集颗粒的表面上。在56℃的升高温度下,缓慢添加分散液并保持1小时。接下来,向分散液中添加0.1N氢氧化钠水溶液以将pH调节至8.5,然后将分散液加热至85℃,同时搅拌分散液。将该状态保持5小时。接下来,以20℃/分钟的速率将分散液冷却至20℃,过滤,用离子交换水充分洗涤,并干燥。结果,获得体积平均粒径为7.5μm的光辉性色调剂颗粒(B8)。
使用样品磨以10,000rpm将100份光辉性色调剂颗粒(B8)与1.5份疏水性二氧化硅(RY50,Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)彼此混合30秒。接下来,通过开口为45μm 的振动筛对混合物进行筛分。结果,制得光辉性色调剂(BR8)。
光辉性色调剂(BR9)的制备
·结晶性树脂颗粒分散液(P1):29份
·非晶性树脂颗粒分散液:333.5份
·光辉性颜料分散液(B1):135份
·防粘剂分散液:50份
·非离子表面活性剂(IGEPAL CA897):2份
将上述材料投入不锈钢圆底烧瓶中,添加0.1N硝酸将pH调节至3.5。接下来,添加30份聚氯化铝浓度为10重量%的硝酸水溶液。接下来,使用均化器(ULTRA TURRAX T50,IKA制造)将上述成分在30℃分散、在加热用油浴中加热至45℃,并在此温度下保持30分钟。结果,制得原料分散液。接下来,添加150份非晶性树脂颗粒分散液以将树脂颗粒沉积在凝集颗粒的表面上。在56℃的升高温度下,缓慢添加分散液并保持1小时。接下来,向分散液中添加0.1N氢氧化钠水溶液以将pH调节至8.5,然后将分散液加热至85℃,同时搅拌分散液。将该状态保持5小时。接下来,以20℃/分钟的速率将分散液冷却至20℃,过滤,用离子交换水充分洗涤,并干燥。结果,获得体积平均粒径为7.5μm的光辉性色调剂颗粒(B9)。
使用样品磨以10,000rpm将100份光辉性色调剂颗粒(B9)与1.5份疏水性二氧化硅(RY50,Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)彼此混合30秒。接下来,通过开口为45μm 的振动筛对混合物进行筛分。结果,制得光辉性色调剂(BR9)。
表1
Figure BDA0001124808130000401
黑色色调剂的制备
黑色色调剂(KE1)的制备
·结晶性树脂颗粒分散液(P1):31份
·非晶性树脂颗粒分散液:444份
·着色剂分散液(K1):50份
·防粘剂分散液:50份
·非离子表面活性剂(TAYCA POWER):2份
将上述材料投入不锈钢圆底烧瓶中,添加0.1N硝酸将pH调节至3.5。接下来,添加30份聚氯化铝浓度为10重量%的硝酸水溶液。接下来,使用均化器(ULTRA TURRAX T50,IKA制造)将上述成分在30℃分散、在加热用油浴中加热至45℃,并在此温度下保持30分钟。结果,制得原料分散液。接下来,添加100份非晶性树脂颗粒分散液以将树脂颗粒沉积在凝集颗粒的表面上。在56℃的升高温度下,缓慢添加分散液并保持1小时。接下来,向分散液中添加0.1N氢氧化钠水溶液以将pH调节至8.5,然后将分散液加热至85℃,同时搅拌分散液。将该状态保持5小时。接下来,以20℃/分钟的速率将分散液冷却至20℃,过滤,用离子交换水充分洗涤,并干燥。结果,获得体积平均粒径为7.5μm的黑色色调剂颗粒(K1)。
使用样品磨以10,000rpm将100份黑色色调剂颗粒(K1)与1.5份疏水性二氧化硅(RY50,Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)彼此混合30秒。接下来,通过开口为45μm的振动筛对混合物进行筛分。结果,制得黑色色调剂(KE1)。
黑色色调剂(KE2)~(KE5)的制备
使用与黑色色调剂(KE1)相同的制备方法制备黑色色调剂(KE2)~(KE5),不同之处在于,如表2所示改变结晶性树脂颗粒分散液的类型和量、非晶性树脂颗粒分散液的量(在原料分散液中的量)和着色剂分散液的类型和量。所有的黑色色调剂(KE2)~ (KE5)的体积平均粒径均为7.5μm。
黑色色调剂(KE6)的制备
·结晶性树脂颗粒分散液(P2):29份
·非晶性树脂颗粒分散液:423份
·着色剂分散液(K1):50份
·防粘剂分散液:50份
·非离子表面活性剂(TAYCA POWER):2份
将上述材料投入不锈钢圆底烧瓶中,添加0.1N硝酸将pH调节至3.5。接下来,添加30份聚氯化铝浓度为10重量%的硝酸水溶液。接下来,使用均化器(ULTRA TURRAX T50,IKA制造)将上述成分在30℃分散、在加热用油浴中加热至45℃,并在此温度下保持30分钟。结果,制得原料分散液。接下来,添加50份非晶性树脂颗粒分散液以将树脂颗粒沉积在凝集颗粒的表面上。在56℃的升高温度下,缓慢添加分散液并保持1小时。接下来,向分散液中添加0.1N氢氧化钠水溶液以将pH调节至8.5,然后将分散液加热至85℃,同时搅拌分散液。将该状态保持5小时。接下来,以20℃/分钟的速率将分散液冷却至20℃,过滤,用离子交换水充分洗涤,并干燥。结果,获得体积平均粒径为7.5μm的黑色色调剂颗粒(K6)。
使用样品磨以10,000rpm将100份黑色色调剂颗粒(K6)与1.5份疏水性二氧化硅(RY50,Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)彼此混合30秒。接下来,通过开口为45μm的振动筛对混合物进行筛分。结果,制得黑色色调剂(KE6)。
表2
Figure BDA0001124808130000421
彩色色调剂的制备
黄色色调剂(YE1)~(YE5)的制备
使用与黑色色调剂(KE1)相同的制备方法制备黄色色调剂(YE1)~(YE5),不同之处在于,如表3所示改变结晶性树脂颗粒分散液的类型和量、非晶性树脂颗粒分散液的量(在原料分散液中的量)和着色剂分散液的类型和量。所有的黄色色调剂(YE1)~ (YE5)的体积平均粒径均为7.5μm。
表3
Figure BDA0001124808130000422
品红色色调剂(MA1)~(MA5)的制备
使用与黑色色调剂(KE1)相同的制备方法制备品红色色调剂(MA1)~(MA5),不同之处在于,如表4所示改变结晶性树脂颗粒分散液的类型和量、非晶性树脂颗粒分散液的量(在原料分散液中的量)和着色剂分散液的类型和量。所有的品红色色调剂(MA1)~(MA5)的体积平均粒径均为7.5μm。
表4
Figure BDA0001124808130000431
青色色调剂(CA1)~(CA5)的制备
使用与黑色色调剂(KE1)相同的制备方法制备青色色调剂(CA1)~(CA5),不同之处在于,如表5所示改变结晶性树脂颗粒分散液的类型和量、非晶性树脂颗粒分散液的量(在原料分散液中的量)和着色剂分散液的类型和量。所有的青色色调剂(CA1)~ (CA5)的体积平均粒径均为7.5μm。
表5
Figure BDA0001124808130000432
实施例1~10和比较例1~3
通过根据表6~8组合光辉性色调剂(BR1)~(BR9)、黑色色调剂(KE1)~(KE6)、包括黄色色调剂(YE1)~(YE5)、品红色色调剂(MA1)~(MA5)和青色色调剂(CA1)~ (CA5)在内的彩色色调剂而获得各个实例的色调剂组。
显影剂组的制备
·铁氧体颗粒(平均粒径:50μm):100份
·甲苯:14份
·苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比:15/85):2份
·炭黑:0.2份
使用砂磨机分散铁氧体颗粒以外的上述成分,以制备分散液。将该分散液和铁氧体颗粒投入真空脱气型捏合机中,并在搅拌该成分的同时在减压下干燥。结果,获得载体。
将5份各个实例的色调剂组的各色调剂与100份的载体彼此混合,以制备包含光辉性色调剂的显影剂、包含黑色色调剂的显影剂、包含黄色色调剂的显影剂、包含品红色色调剂的显影剂和包含青色色调剂的显影剂。然后,制备各个实例的显影剂组。
评价
光辉性色调剂颗粒的切线AB间距离
对于各个实例获得的色调剂组的光辉性色调剂,使用上文所述的方法测量“切线AB间距离”。结果如表6~8所示。
此处,表6~8所示的“切线AB间距离”是指“当观察光辉性色调剂的各色调剂颗粒各自的投影图像时,在所述色调剂颗粒的两端部的色调剂颗粒的切线A与光辉性颜料的切线B之间的平均距离,切线A与色调剂颗粒的长轴方向垂直,切线B 与切线A平行并离切线A最近”(参见图1)。
各色调剂的介电损耗系数
使用上文所述的方法测量各个实例的色调剂组的各色调剂的介电损耗系数。结果如表6~8所示。
(出现浓度不均匀的评价)
准备用于形成评价图像的图像形成装置DOCUCENTRE COLOR 400(富士施乐株式会社制造),并用各个实例的显影剂组的显影剂填充其显影单元。作为记录基质,使用涂布纸(OS涂布纸W,富士施乐株式会社制造)。
首先,使用该图像形成装置,在低温低湿度(21℃,10%RH)环境中连续打印包括黑色色调剂、黄色色调剂、品红色色调剂和青色色调剂的四种颜色的3000张图像(图像浓度:20%),并使各个色调剂的施加量为4.0g/m2。在连续打印期间,停止包含光辉性色调剂的显影剂的搅拌。
接下来,使包含光辉性色调剂的显影剂的搅拌再次开始,然后打印包括光辉性色调剂、黑色色调剂、黄色色调剂、品红色色调剂和青色色调剂的五种颜色的一张图像。使用该打印图像(评价图像1),通过目视检验评价浓度不均匀的出现。
然后,将图像形成装置的内部环境调整为高温高湿度(28℃,85%RH)环境。接下来,连续打印包括黑色色调剂、黄色色调剂、品红色色调剂和青色色调剂的四种颜色的3000张图像(图像浓度:20%)。在连续打印期间,停止包含光辉性色调剂的显影剂的搅拌。
接下来,使包含光辉性色调剂的显影剂的搅拌再次开始,然后打印包括光辉性色调剂、黑色色调剂、黄色色调剂、品红色色调剂和青色色调剂的五种颜色的一张图像。使用该打印图像(评价图像2),通过目视检验评价浓度不均匀的出现。
评价标准如下所述。结果如表6~8所示。
评价标准
G0:在评价图像1和2中未造成浓度不均匀
G1:在评价图像2中轻微造成浓度不均匀,但不用担心其出现
G2:在评价图像2中造成浓度不均匀,且有一些担心
G3:在评价图像2中造成浓度不均匀
G4:在评价图像1和2中造成浓度不均匀
Figure BDA0001124808130000461
Figure BDA0001124808130000471
Figure BDA0001124808130000481
表6~8的说明
“光辉性色调剂和彩色色调剂的介电损耗系数之差”是指条件表达式(2)中所示的“(光辉性色调剂的介电损耗系数)-(彩色色调剂的介电损耗系数)”。“含量”是指“各个色调剂的结晶性树脂相对于该色调剂的色调剂颗粒的含量”。
可以看出,与比较例相比,在实施例中,即使在低温低湿度环境或高温高湿度环境中的任一者中,也防止在仅使用黑色色调剂和彩色色调剂(黄色色调剂、品红色色调剂和青色色调剂)连续形成图像后使用光辉性色调剂形成图像时可能产生的浓度不均匀。
可以看出,在实施例1~10(切线AB间距离为30nm以上且小于1,000nm)中,与比较例1~3(切线AB间距离为小于30nm或1,000nm以上)相比,防止在仅使用黑色色调剂和彩色色调剂连续形成图像后使用光辉性色调剂形成图像时可能产生的浓度不均匀。
由实施例1~3和7~10与实施例4的比较可以看出,在实施例1~3和7~10(光辉性色调剂的结晶性聚酯树脂的碳链长度大于黑色色调剂的结晶性聚酯树脂的碳链长度和彩色色调剂的结晶性聚酯树脂的碳链长度)中,容易防止在仅使用黑色色调剂和彩色色调剂连续形成图像后使用光辉性色调剂形成图像时可能产生的浓度不均匀。
由实施例5和实施例6的比较可以看出,在实施例5(光辉性色调剂的结晶性聚酯树脂相对于光辉性色调剂的色调剂颗粒的含量低于黑色色调剂的结晶性聚酯树脂相对于黑色色调剂的色调剂颗粒的含量和彩色色调剂的结晶性聚酯树脂相对于彩色色调剂的色调剂颗粒的含量)中,防止在仅使用黑色色调剂和彩色色调剂连续形成图像后使用光辉性色调剂形成图像时可能产生的浓度不均匀。
提供对本发明示例性实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽本发明或将本发明限制于所披露的精确形式。显然,许多改进和变化对于本领域技术人员将是显而易见的。选择并描述所述实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途,由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于预计的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。试图使本发明的范围由下述权利要求及其等同物所限定。

Claims (9)

1.一种静电荷图像显影用色调剂组,其包含:
光辉性色调剂,所述光辉性色调剂含有包含光辉性颜料和第一粘合剂树脂的色调剂颗粒;
黑色色调剂,所述黑色色调剂含有包含第二粘合剂树脂的色调剂颗粒;和
黑色色调剂以外的彩色色调剂,所述彩色色调剂含有包含第三粘合剂树脂的色调剂颗粒,
其中,所述光辉性色调剂、所述黑色色调剂和所述彩色色调剂满足以下表达式(1)和(2):
光辉性色调剂的介电损耗系数>黑色色调剂的介电损耗系数>彩色色调剂的介电损耗系数 表达式(1),和
25×10-3≤(光辉性色调剂的介电损耗系数)-(彩色色调剂的介电损耗系数)≤95×10-3 表达式(2),
其中,在观察所述光辉性色调剂的各色调剂颗粒的投影图像时,在所述色调剂颗粒的两端部的所述色调剂颗粒的切线A与所述光辉性颜料的切线B之间的平均距离为30nm以上且小于1,000nm,所述切线A与所述色调剂颗粒的长轴方向垂直,所述切线B与所述切线A平行并离所述切线A最近。
2.如权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂组,
其中,所述第一粘合剂树脂包含第一结晶性聚酯树脂,所述第二粘合剂树脂包含第二结晶性聚酯树脂,且所述第三粘合剂树脂包含第三结晶性聚酯树脂,且
所述光辉性色调剂的第一结晶性聚酯树脂的碳链长度大于所述黑色色调剂的第二结晶性聚酯树脂的碳链长度和所述彩色色调剂的第三结晶性聚酯树脂的碳链长度。
3.如权利要求2所述的静电荷图像显影用色调剂组,
其中,所述第一结晶性聚酯树脂的碳链长度与所述第二结晶性聚酯树脂的碳链长度之差为1~8,且所述第一结晶性聚酯树脂的碳链长度与所述第三结晶性聚酯树脂的碳链长度之差为1~8。
4.如权利要求2所述的静电荷图像显影用色调剂组,
其中,所述第一结晶性聚酯树脂的碳链长度与所述第二结晶性聚酯树脂的碳链长度之差为2~6,且所述第一结晶性聚酯树脂的碳链长度与所述第三结晶性聚酯树脂的碳链长度之差为2~6。
5.如权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂组,
其中,所述第一粘合剂树脂包含第一结晶性聚酯树脂,所述第二粘合剂树脂包含第二结晶性聚酯树脂,且所述第三粘合剂树脂包含第三结晶性聚酯树脂,且
所述第一结晶性聚酯树脂相对于所述光辉性色调剂的色调剂颗粒的含量低于所述第二结晶性聚酯树脂相对于所述黑色色调剂的色调剂颗粒的含量和所述第三结晶性聚酯树脂相对于所述彩色色调剂的色调剂颗粒的含量。
6.如权利要求5所述的静电荷图像显影用色调剂组,
其中,所述第一结晶性聚酯树脂相对于所述光辉性色调剂的色调剂颗粒的含量与所述第二结晶性聚酯树脂相对于所述黑色色调剂的色调剂颗粒的含量之差为2~10,且所述第一结晶性聚酯树脂相对于所述光辉性色调剂的色调剂颗粒的含量与所述第三结晶性聚酯树脂相对于所述彩色色调剂的色调剂颗粒的含量之差为2~10。
7.如权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂组,
其中,所述光辉性色调剂还包含有机颜料。
8.一种静电荷图像显影剂组,其包含:
第一静电荷图像显影剂,所述第一静电荷图像显影剂包含载体和权利要求1~7中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂组的所述光辉性色调剂;
第二静电荷图像显影剂,所述第二静电荷图像显影剂包含载体和权利要求1~7中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂组的所述黑色色调剂;和
第三静电荷图像显影剂,所述第三静电荷图像显影剂包含载体和权利要求1~7中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂组的所述彩色色调剂。
9.一种色调剂盒组,其包括:
第一色调剂盒,所述第一色调剂盒包含容纳权利要求1~7中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂组的所述光辉性色调剂的色调剂容器;
第二色调剂盒,所述第二色调剂盒包含容纳权利要求1~7中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂组的所述黑色色调剂的色调剂容器;和
第三色调剂盒,所述第三色调剂盒包含容纳权利要求1~7中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂组的所述彩色色调剂的色调剂容器,
其中,所述色调剂盒组能够从图像形成装置拆卸。
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