CN113265766A - 一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法和应用 - Google Patents

一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113265766A
CN113265766A CN202110541405.6A CN202110541405A CN113265766A CN 113265766 A CN113265766 A CN 113265766A CN 202110541405 A CN202110541405 A CN 202110541405A CN 113265766 A CN113265766 A CN 113265766A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrogen
hollow carbon
carbon shell
composite hollow
nanofiber composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110541405.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113265766B (zh
Inventor
刘肖杰
杨丽杰
党洁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi Hengcai Honghua New Material Technology Co.,Ltd.
Original Assignee
Northwestern University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northwestern University filed Critical Northwestern University
Priority to CN202110541405.6A priority Critical patent/CN113265766B/zh
Publication of CN113265766A publication Critical patent/CN113265766A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113265766B publication Critical patent/CN113265766B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/70—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres
    • D04H1/72—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged
    • D04H1/728—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged by electro-spinning
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/18—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polymers of unsaturated nitriles, e.g. polyacrylonitrile, polyvinylidene cyanide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4282—Addition polymers
    • D04H1/43—Acrylonitrile series
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/387—Tin or alloys based on tin
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法和应用，它涉及一种电池负极材料的制备方法及应用。本发明的目的是要解决现有双金属合金SbSn作为钠离子电池负极材料存在电子电导率小、容量、倍率性能差和负极材料极片制备复杂的问题。方法：一、制备SiO2@SiO2/RF材料；二、制备空心碳壳；三、复合制备薄膜。一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜负极材料用于制备钠离子电池。本发明制备的钠离子电池的首圈充电比容量可达到1138mAh·g‑1，首圈放电比容量可达到889mAh·g‑1，库伦效率可保持在74.8％。本发明可获得一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜。

Description

一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种电池负极材料的制备方法及应用。
背景技术
由于钠资源丰富且成本较低，可充电钠离子电池有望成为锂离子电池的替代者。但是，钠的离子半径(0.102nm)和摩尔质量比锂的离子半径(0.076nm)和摩尔质量大，钠离子电池表现出比容量低，循环稳定性和倍率性能差等缺点，因此探索高性能钠离子电池阳极材料很有必要。最近，各种金属及其合金被认为是很有前途的阳极材料，主要是因为它们理论容量高，导电性强，金属及其合金的原子利用效率很高(
Figure BDA0003071703720000011
M＝Sn，Sb，Ge等)，并且不会产生绝缘产品(如Na2O和Na2S)，这有利于增加SIB的总能量和功率密度。但它们在电化学反应过程中易发生剧烈的体积膨胀/收缩(
Figure BDA0003071703720000012
520％，
Figure BDA0003071703720000013
390％)，并在几个循环后造成明显的容量损失，从而降低循环寿命。为了解决上述问题，一种有效的策略是设计二元金属间化合物合金以产生新的物理和化学性质。一方面，适当的合金元素组合可以实现更好的速率能力和容量保持性，因为插入了导电元素可以减少活性物质的积累和界面电荷转移的阻力。另一方面，具有电化学惰性的过渡金属可以充当限制缓冲剂以适应较大的体积变化。作为很少研究的双金属合金SbSn，不仅基于完全钠化后生成Na3Sb和Na3.75Sn产物能提供约752mAh g-1的比容量，而且相对于Na/Na+具有适当的合金化/脱合金潜力。由于Sn和Sb的合金化/脱合金电势不同，因此Sb可以先充当缓冲剂以适应钠化反应期间的体积膨胀。而且，逐步的钠插入机制可以抑制体积膨胀并提高电极的机械稳定性。此外，Sn和Sb都具有存储钠离子的能力，SbSn可以大大降低在放电/充电过程中产生的内应力并保持结构稳定性，并且有助于提升整个电池的比容量。但是，目前双金属合金SbSn作为钠离子电池负极材料仍然存在电子电导率小、容量和倍率性能差的问题。同时，当前的电池极片制作工艺比较繁琐，制备过程中需要使用粘结剂和导电炭黑，之后还需要进行涂覆和压片，这不仅提高了电池制作的成本和时间，同时对设备也要求比较高。所以，简化电池极片制备工艺也是研究的一个重要目标。
发明内容
本发明的目的是要解决现有双金属合金SbSn作为钠离子电池负极材料存在电子电导率小、容量、倍率性能差和负极材料极片制备复杂的问题，而提供一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法和应用。
一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法，具体是按以下步骤完成的：
一、制备SiO2@SiO2/RF材料：
首先将无水乙醇、去离子水和氨水混合均匀，然后加入正硅酸乙酯，磁力搅拌，再加入间苯二酚和甲醛，再进行磁力搅拌，得到反应产物Ⅰ；对反应产物Ⅰ进行离心洗涤，最后烘干，得到SiO2@SiO2/RF材料；
步骤一中所述的正硅酸乙酯与无水乙醇的体积比为(3～4)(60～80)；
步骤一中所述的间苯二酚的质量与无水乙醇的体积比为(0.3g～0.5g)(60mL～80mL)；
步骤一中所述的甲醛与无水乙醇的体积比为(0.4～0.6)(60～80)；
二、制备空心碳壳：
①、将SiO2@SiO2/RF材料平铺到石英舟中，然后将石英舟放到管式炉的中间位置，再在氩气气氛保护下将管式炉从室温升温至600℃～700℃，再在600℃～700℃下保温，冷却至室温，得到反应产物Ⅱ；
②、将反应产物Ⅱ浸入到氢氧化钠溶液中，取出后清洗，烘干，得到空心碳壳材料；
三、复合制备薄膜：
①、将空心碳壳和聚丙烯腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中，再加入锡源和锑源进行磁力搅拌，得到混合物；将混合物装入注射器中，通过注射泵控制混合物的流速，在针和收集器之间施加高压，调整针头和收集器之间的距离，最后用铝箔来收集产物，得到复合纳米纤维薄膜；
步骤三①所述的空心碳壳的质量与N,N-二甲基甲酰胺的体积比为(0.1g～0.3g):(6mL～10mL)；
步骤三①所述的聚丙烯腈的质量与N,N-二甲基甲酰胺的体积比为(0.6g～0.8g):(6mL～10mL)；
步骤三①所述的锡源的质量与N,N-二甲基甲酰胺的体积比为(0.4g～0.6g):(6mL～10mL)；
步骤三①所述的锑源的质量与N,N-二甲基甲酰胺的体积比为(0.4g～0.6g):(6mL～10mL)；
②、将复合纳米纤维薄膜平铺到石英舟中，再放到管式炉的正中间，在空气中将管式炉从室温升温至220℃～280℃，保温1h～2h，再在氩气和氢气的混合气体中以升温到600℃～700℃，保温1h～2h，冷却至室温，得到氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜。
一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜作为负极材料用于制备钠离子电池。一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜直接用作钠离子电池负极材料，无需加任何粘结剂和导电剂。
本发明的原理及优点：
一、本发明使用静电纺丝的方法制备出氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜作为负极材料，使SbSn分散性和纳米化程度提高，提高了材料的容量和倍率性能；
二、本发明方法具有操作方法简单且通用，原料选择广泛，可以通过改变加工条件轻松地对合成的碳纳米纤维(CNF)的结构和性能进行调整，简易复合等优点；制备出的氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜作为负极材料结构新颖，并且可用作钠离子电池负极，在钠离子全电池中也具有一定的商业价值；双金属合金理论容量高，导电性强，具有广泛的应用前景；
三、本发明方法获得氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜直接作为电极极片，制备过程中无需使用粘结剂和导电炭黑以及没有涂覆和压片工艺，简化了电池制备工艺，缩减了电池制作的成本和时间；
四、本发明制备的钠离子电池的首圈充电比容量可达到1138mAh·g-1，首圈放电比容量可达到889mAh·g-1，库伦效率可保持在74.8％。
本发明可获得一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜。
附图说明
图1为实施例一制备的氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的照片；
图2为实施例一制备的氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的XRD图；
图3为实施例一制备的氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的TEM图；
图4为实施例二制备的钠离子电池的首圈充放电曲线；
图5为实施例二制备的钠离子电池的循环和库伦效率曲线，图中1为放电，2为充电，3为库伦效率；
图6为实施例二制备的钠离子电池的倍率曲线；
图7为XRD图，图中1为对比实施例一制备的双金属合金SbSn纳米颗粒封装电纺氮掺杂碳纳米纤维的二次电池负极材料的XRD曲线，2为JCPDS#33-0118-SbSn；
图8为对比实施例一制备的双金属合金SbSn纳米颗粒封装电纺氮掺杂碳纳米纤维的二次电池负极材料的TEM图；
图9为对比实施例二制备的钠离子电池的首圈充放电曲线；
图10为对比实施例二制备的钠离子电池的倍率曲线。
具体实施方式
以下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。在不背离本发明实质的情况下，对本发明方法、步骤或条件所作的修改和替换，均属于本发明的范围。
具体实施方式一：本实施方式一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法，具体是按以下步骤完成的：
一、制备SiO2@SiO2/RF材料：
首先将无水乙醇、去离子水和氨水混合均匀，然后加入正硅酸乙酯，磁力搅拌，再加入间苯二酚和甲醛，再进行磁力搅拌，得到反应产物Ⅰ；对反应产物Ⅰ进行离心洗涤，最后烘干，得到SiO2@SiO2/RF材料；
步骤一中所述的正硅酸乙酯与无水乙醇的体积比为(3～4)(60～80)；
步骤一中所述的间苯二酚的质量与无水乙醇的体积比为(0.3g～0.5g)(60mL～80mL)；
步骤一中所述的甲醛与无水乙醇的体积比为(0.4～0.6)(60～80)；
二、制备空心碳壳：
①、将SiO2@SiO2/RF材料平铺到石英舟中，然后将石英舟放到管式炉的中间位置，再在氩气气氛保护下将管式炉从室温升温至600℃～700℃，再在600℃～700℃下保温，冷却至室温，得到反应产物Ⅱ；
②、将反应产物Ⅱ浸入到氢氧化钠溶液中，取出后清洗，烘干，得到空心碳壳材料；
三、复合制备薄膜：
①、将空心碳壳和聚丙烯腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中，再加入锡源和锑源进行磁力搅拌，得到混合物；将混合物装入注射器中，通过注射泵控制混合物的流速，在针和收集器之间施加高压，调整针头和收集器之间的距离，最后用铝箔来收集产物，得到复合纳米纤维薄膜；
步骤三①所述的空心碳壳的质量与N,N-二甲基甲酰胺的体积比为(0.1g～0.3g):(6mL～10mL)；
步骤三①所述的聚丙烯腈的质量与N,N-二甲基甲酰胺的体积比为(0.6g～0.8g):(6mL～10mL)；
步骤三①所述的锡源的质量与N,N-二甲基甲酰胺的体积比为(0.4g～0.6g):(6mL～10mL)；
步骤三①所述的锑源的质量与N,N-二甲基甲酰胺的体积比为(0.4g～0.6g):(6mL～10mL)；
②、将复合纳米纤维薄膜平铺到石英舟中，再放到管式炉的正中间，在空气中将管式炉从室温升温至220℃～280℃，保温1h～2h，再在氩气和氢气的混合气体中以升温到600℃～700℃，保温1h～2h，冷却至室温，得到氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同点是：步骤一中所述的氨水的质量分数为28％；无水乙醇、去离子水和氨水的体积比为(60～80)(5～15):(1～5)；步骤一中首先将无水乙醇、去离子水和氨水混合均匀，然后加入正硅酸乙酯，再在搅拌速度为100r/min～300r/min下磁力搅拌10min～20min，再加入间苯二酚和甲醛，再在搅拌速度为100r/min～300r/min下进行磁力搅拌24h～26h，得到反应产物Ⅰ。其它步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二之一不同点是：步骤一中首先使用去离子水对反应产物Ⅰ进行离心洗涤3次～5次，再使用无水乙醇对反应产物Ⅰ进行离心洗涤3次～5次，最后在60℃～80℃下烘干10h～12h，得到SiO2@SiO2/RF材料。其它步骤与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是：步骤二①中所述的保温时间为4h～6h；步骤二①中所述的升温速率为1℃/min～3℃/min。其它步骤与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同点是：步骤二②中所述的氢氧化钠溶液的浓度为1mol/L～3mol/L，温度为30℃～50℃；步骤二②中将反应产物Ⅱ浸入到氢氧化钠溶液中，取出后使用无水乙醇进行离心洗涤1次～3次，最后在60℃～80℃下烘干10h～12h，得到空心碳壳。其它步骤与具体实施方式一至四相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同点是：步骤三①所述的磁力搅拌的速度为200r/min～300r/min，磁力搅拌的时间为46h～50h；步骤三①所述的锡源为氯化亚锡、氯化锡、醋酸锡、硝酸锡和硫酸锡中的一种或其中几种的混合物；所述的锑源为三氯化锑、醋酸锑、硝酸锑、硫酸锑和三氟化锑中的一种或其中几种的混合物。其它步骤与具体实施方式一至五相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同点是：步骤三①中所述的注射器的规格为5mL～10mL，注射器针头规格为17～21针；混合物的流速为0.6mLh-1～1.0mLh-1，施加高压为15kV～18kV，针头和收集器之间的距离为10cm～15cm。其它步骤与具体实施方式一至六相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同点是：步骤三②中所述的氩气和氢气的混合气体中氩气与氢气的流量比为90:20；步骤三②中在空气中将管式炉从室温升温至220℃～280℃时的升温速度为3℃/min～5℃/min，在氩气和氢气的混合气体中以升温到600℃～700℃时的升温速度为1℃/min～3℃/min。其它步骤与具体实施方式一至七相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八之一不同点是：一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜作为负极材料用于制备钠离子电池。其它步骤与具体实施方式一至八相同。
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式一至九之一不同点是：一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜用于制备CR2025的纽扣式钠离子电池是按以下步骤完成的：
将氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜裁剪成直径为12mm的圆形，紧压在直径为12mm的泡沫镍上，得到表面含有活性物质的极片；把表面含有活性物质的极片转移到真空手套箱中完成纽扣电池的组装，其中，聚丙烯高分子膜为电池隔膜，钠片为电池对电极，表面含有活性物质的极片为工作电极，将工作电极、垫片、隔膜、对电极和电池壳在手套箱内组装成CR2025的纽扣电池后，使用封口机对纽扣电池进行密封，最后将制备的纽扣电池在常温下静置8h使电池得到活化，即完成CR2025的纽扣式钠离子电池的制备。其它步骤与具体实施方式一至九相同。
下面结合附图和实施例对本发明进行详细的说明。
实施例一：一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法，具体是按以下步骤完成的：
一、制备SiO2@SiO2/RF材料：
首先将70mL无水乙醇、10mL去离子水和3mL质量分数为28％的氨水混合均匀，然后加入3.46mL正硅酸乙酯，在搅拌速度为200r/min下磁力搅拌15min，，再加入0.4g间苯二酚和0.56mL甲醛，再在搅拌速度为200r/min下进行磁力搅拌24h，得到反应产物Ⅰ；首先使用去离子水对反应产物Ⅰ进行离心洗涤3次，再使用无水乙醇对反应产物Ⅰ进行离心洗涤1次，最后在80℃下烘干12h，得到SiO2@SiO2/RF材料；
二、制备空心碳壳：
①、将SiO2@SiO2/RF材料平铺到石英舟中，然后将石英舟放到管式炉的中间位置，再在氩气气氛保护下将管式炉以1.8℃/min的升温速率从室温升温至650℃，再在650℃下保温5h，冷却至室温，得到反应产物Ⅱ；
②、将反应产物Ⅱ浸入到温度为40℃，浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液中，取出后使用无水乙醇进行离心洗涤3次，最后在80℃下烘干12h，得到空心碳壳；
三、复合制备薄膜：
①、将0.18g空心碳壳和0.7g聚丙烯腈溶于8mL N,N-二甲基甲酰胺中，再加入0.5g氯化亚锡和0.5g三氯化锑进行磁力搅拌，磁力搅拌的速度为200r/min，磁力搅拌的时间为48h；得到混合物；将混合物装入注射器中，通过注射泵控制混合物的流速，在针和收集器之间施加高压，调整针头和收集器之间的距离，最后用铝箔来收集产物，得到复合纳米纤维薄膜；
步骤三①中所述的注射器的规格为5mL，注射器针头规格为19针；混合物的流速为0.6mLh-1，施加高压为15kV，针头和收集器之间的距离为10cm；
②、将复合纳米纤维薄膜平铺到石英舟中，再放到管式炉的正中间，在空气中将管式炉以5℃/min的升温速率从室温升温至250℃，保温2h，再在氩气和氢气的混合气体中以2℃/min的升温速率升温到600℃，保温2h，冷却至室温，得到氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜；
步骤三②中所述的氩气和氢气的混合气体中氩气与氢气的流量比为90:20。
实施例二：以实施例一制备的一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜用于制备CR2025的纽扣式钠离子电池是按以下步骤完成的：
将氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜裁剪成直径为12mm的圆形，紧压在直径为12mm的泡沫镍上，得到表面含有活性物质的极片；把表面含有活性物质的极片转移到真空手套箱中完成纽扣电池的组装，其中，聚丙烯高分子膜为电池隔膜，钠片为电池对电极，表面含有活性物质的极片为工作电极，将工作电极、垫片、隔膜、对电极和电池壳在手套箱内组装成CR2025的纽扣电池后，使用封口机对纽扣电池进行密封，最后将制备的纽扣电池在常温下静置8h使电池得到活化，即完成CR2025的纽扣式钠离子电池的制备。
对比实施例一：对比实施例一制备的双金属合金SbSn纳米颗粒封装电纺氮掺杂碳纳米纤维的二次电池负极材料是按以下步骤完成的：
一、制备N掺杂碳纳米纤维前驱体
将0.7g聚丙烯腈溶于8mL N,N-二甲基甲酰胺中，再加入0.5g氯化亚锡和0.5g三氯化锑进行磁力搅拌，磁力搅拌的速度为200r/min，磁力搅拌的时间为48h；得到混合物；将混合物装入注射器中，通过注射泵控制混合物的流速，在针和收集器之间施加高压，调整针头和收集器之间的距离，最后用铝箔来收集产物，得到反应产物Ⅰ；
步骤一中所述的注射器的规格为5mL，注射器针头规格为19针；混合物的流速为0.6mLh-1，施加高压为15kV，针头和收集器之间的距离为10cm；
二、将反应产物Ⅰ平铺到石英舟中，再放到管式炉的正中间，在空气中将管式炉以5℃/min的升温速率从室温升温至250℃，保温2h，再在氩气和氢气的混合气体中以2℃/min的升温速率升温到600℃，保温2h，冷却至室温，得到双金属合金SbSn纳米颗粒封装电纺氮掺杂碳纳米纤维的二次电池负极材料；
步骤二中所述的氩气和氢气的混合气体中氩气与氢气的流量比为90:20。
对比实施例二：以对比实施例一制备的双金属合金SbSn纳米颗粒封装电纺氮掺杂碳纳米纤维的二次电池负极材料用于制备钠离子电池是按以下步骤完成的：
一、将对比实施例一制备的双金属合金SbSn纳米颗粒封装电纺氮掺杂碳纳米纤维的二次电池负极材料、乙炔黑和羧甲基纤维素钠按照8:1:1的质量比混合，得到混合浆料；
二、向混合物中滴加去离子水和无水乙醇，得到涂覆用的混合物；
步骤二中所述的去离子水和无水乙醇体积比为任意比例；
三、将得到的涂覆用的混合物均匀的涂覆在直径为12mm的泡沫镍上，再在温度为80℃下真空干燥12h，得到表面含有活性物质的极片，利用差量法得到极片上活性物质的质量；把表面含有活性物质的极片转移到真空手套箱中完成纽扣电池的组装，其中，聚丙烯高分子膜为电池隔膜，钠片为电池对电极，表面含有活性物质的极片为工作电极，将工作电极、垫片、隔膜、对电极和电池壳在手套箱内组装成CR2025的纽扣电池后，使用封口机对纽扣电池进行密封，最后将制备的纽扣电池在常温下静置8h使电池得到活化，即完成CR2025的纽扣式钠离子电池的制备。
图1为实施例一制备的氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的照片；
图2为实施例一制备的氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的XRD图；
从图2可知，实施例一制备的氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的XRD图像和卡片图谱相符，结晶度高无杂质。
图3为实施例一制备的氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的TEM图；
从图3可知，双金属合金SbSn为颗粒状，填充在空心碳壳中，并复合在碳纳米纤维中，碳纳米纤维尺寸大约为200nm～300nm。
图4为实施例二制备的钠离子电池的首圈充放电曲线；
从图4可知，实施例二制备的钠离子电池的首圈充电比容量达到1138mAh·g-1，首圈放电比容量达到889mAh·g-1。
图5为实施例二制备的钠离子电池的循环和库伦效率曲线，图中1为放电，2为充电，3为库伦效率；
从图5可知，实施例二制备的钠离子电池的循环过程中充电比容量和放电比容量较为稳定，分别保持在623mAh·g-1和617mAh·g-1，库伦效率保持在95％。
图6为实施例二制备的钠离子电池的倍率曲线；
从图6可知，在0.2C、0.4C、0.8C、1.6C、3.2C的倍率下，10圈循环的放电比容量分别为668、558、472、404、334mAh·g-1，同时恢复0.2C的情况下，比容量也恢复到557mAh·g-1。此材料制备的负极材料倍率性能较好。
图7为XRD图，图中1为对比实施例一制备的双金属合金SbSn纳米颗粒封装电纺氮掺杂碳纳米纤维的二次电池负极材料的XRD曲线，2为JCPDS#33-0118-SbSn；
图7为对比实施例一制备的双金属合金SbSn纳米颗粒封装电纺氮掺杂碳纳米纤维的二次电池负极材料的XRD图；
由图7可知，对比实施例一制备的双金属合金SbSn纳米颗粒封装电纺氮掺杂碳纳米纤维的二次电池负极材料的XRD图像和卡片图谱相符，结晶度高无杂质。
图8为对比实施例一制备的双金属合金SbSn纳米颗粒封装电纺氮掺杂碳纳米纤维的二次电池负极材料的TEM图；
由图8可知，对比实施例一制备的双金属合金SbSn为颗粒状，尺寸约为10nm，均匀的填充在尺寸约为200nm～300nm的碳纳米纤维内。
图9为对比实施例二制备的钠离子电池的首圈充放电曲线；
从图9可知，对比实施例二制备的钠离子电池的首圈充电比容量达到891mAh·g-1，首圈放电比容量达到626mAh·g-1。
图10为对比实施例二制备的钠离子电池的倍率曲线。
从图10可知，在0.2C、0.4C、0.8C、1.6C、3.2C的倍率下，10圈循环的放电比容量分别为507、422、344、255、153mAh·g-1，同时恢复0.2C的情况下，比容量也恢复到417mAh·g-1。

Claims (10)

1.一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法，其特征在于该制备方法具体是按以下步骤完成的：
一、制备SiO2@SiO2/RF材料：
首先将无水乙醇、去离子水和氨水混合均匀，然后加入正硅酸乙酯，磁力搅拌，再加入间苯二酚和甲醛，再进行磁力搅拌，得到反应产物Ⅰ；对反应产物Ⅰ进行离心洗涤，最后烘干，得到SiO2@SiO2/RF材料；
步骤一中所述的正硅酸乙酯与无水乙醇的体积比为(3～4)(60～80)；
步骤一中所述的间苯二酚的质量与无水乙醇的体积比为(0.3g～0.5g)(60mL～80mL)；
步骤一中所述的甲醛与无水乙醇的体积比为(0.4～0.6)(60～80)；
二、制备空心碳壳：
①、将SiO2@SiO2/RF材料平铺到石英舟中，然后将石英舟放到管式炉的中间位置，再在氩气气氛保护下将管式炉从室温升温至600℃～700℃，再在600℃～700℃下保温，冷却至室温，得到反应产物Ⅱ；
②、将反应产物Ⅱ浸入到氢氧化钠溶液中，取出后清洗，烘干，得到空心碳壳材料；
三、复合制备薄膜：
①、将空心碳壳和聚丙烯腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中，再加入锡源和锑源进行磁力搅拌，得到混合物；将混合物装入注射器中，通过注射泵控制混合物的流速，在针和收集器之间施加高压，调整针头和收集器之间的距离，最后用铝箔来收集产物，得到复合纳米纤维薄膜；
步骤三①所述的空心碳壳的质量与N,N-二甲基甲酰胺的体积比为(0.1g～0.3g):(6mL～10mL)；
步骤三①所述的聚丙烯腈的质量与N,N-二甲基甲酰胺的体积比为(0.6g～0.8g):(6mL～10mL)；
步骤三①所述的锡源的质量与N,N-二甲基甲酰胺的体积比为(0.4g～0.6g):(6mL～10mL)；
步骤三①所述的锑源的质量与N,N-二甲基甲酰胺的体积比为(0.4g～0.6g):(6mL～10mL)；
②、将复合纳米纤维薄膜平铺到石英舟中，再放到管式炉的正中间，在空气中将管式炉从室温升温至220℃～280℃，保温1h～2h，再在氩气和氢气的混合气体中以升温到600℃～700℃，保温1h～2h，冷却至室温，得到氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜。
2.根据权利要求1所述的一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法，其特征在于步骤一中所述的氨水的质量分数为28％；无水乙醇、去离子水和氨水的体积比为(60～80)(5～15):(1～5)；步骤一中首先将无水乙醇、去离子水和氨水混合均匀，然后加入正硅酸乙酯，再在搅拌速度为100r/min～300r/min下磁力搅拌10min～20min，再加入间苯二酚和甲醛，再在搅拌速度为100r/min～300r/min下进行磁力搅拌24h～26h，得到反应产物Ⅰ。
3.根据权利要求1所述的一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法，其特征在于步骤一中首先使用去离子水对反应产物Ⅰ进行离心洗涤3次～5次，再使用无水乙醇对反应产物Ⅰ进行离心洗涤3次～5次，最后在60℃～80℃下烘干10h～12h，得到SiO2@SiO2/RF材料。
4.根据权利要求1所述的一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法，其特征在于步骤二①中所述的保温时间为4h～6h；步骤二①中所述的升温速率为1℃/min～3℃/min。
5.根据权利要求1所述的一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法，其特征在于步骤二②中所述的氢氧化钠溶液的浓度为1mol/L～3mol/L，温度为30℃～50℃；步骤二②中将反应产物Ⅱ浸入到氢氧化钠溶液中，取出后使用无水乙醇进行离心洗涤1次～3次，最后在60℃～80℃下烘干10h～12h，得到空心碳壳。
6.根据权利要求1所述的一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法，其特征在于步骤三①所述的磁力搅拌的速度为200r/min～300r/min，磁力搅拌的时间为46h～50h；步骤三①所述的锡源为氯化亚锡、氯化锡、醋酸锡、硝酸锡和硫酸锡中的一种或其中几种的混合物；所述的锑源为三氯化锑、醋酸锑、硝酸锑、硫酸锑和三氟化锑中的一种或其中几种的混合物。
7.根据权利要求1所述的一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法，其特征在于步骤三①中所述的注射器的规格为5mL～10mL，注射器针头规格为17～21针；混合物的流速为0.6mLh-1～1.0mLh-1，施加高压为15kV～18kV，针头和收集器之间的距离为10cm～15cm。
8.根据权利要求1所述的一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法，其特征在于步骤三②中所述的氩气和氢气的混合气体中氩气与氢气的流量比为90:20；步骤三②中在空气中将管式炉从室温升温至220℃～280℃时的升温速度为3℃/min～5℃/min，在氩气和氢气的混合气体中以升温到600℃～700℃时的升温速度为1℃/min～3℃/min。
9.如权利要求1所述的一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的应用，其特征在于一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜作为负极材料用于制备钠离子电池。
10.根据权利要求9所述的一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的应用，其特征在于一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜用于制备CR2025的纽扣式钠离子电池是按以下步骤完成的：
将氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜裁剪成直径为12mm的圆形，紧压在直径为12mm的泡沫镍上，得到表面含有活性物质的极片；把表面含有活性物质的极片转移到真空手套箱中完成纽扣电池的组装，其中，聚丙烯高分子膜为电池隔膜，钠片为电池对电极，表面含有活性物质的极片为工作电极，将工作电极、垫片、隔膜、对电极和电池壳在手套箱内组装成CR2025的纽扣电池后，使用封口机对纽扣电池进行密封，最后将制备的纽扣电池在常温下静置8h使电池得到活化，即完成CR2025的纽扣式钠离子电池的制备。
CN202110541405.6A 2021-05-18 2021-05-18 一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法和应用 Active CN113265766B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110541405.6A CN113265766B (zh) 2021-05-18 2021-05-18 一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110541405.6A CN113265766B (zh) 2021-05-18 2021-05-18 一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113265766A true CN113265766A (zh) 2021-08-17
CN113265766B CN113265766B (zh) 2022-06-21

Family

ID=77231515

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110541405.6A Active CN113265766B (zh) 2021-05-18 2021-05-18 一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113265766B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114388788A (zh) * 2021-12-17 2022-04-22 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种柔性纺丝空心碳自支撑电极的制备方法
CN114447291A (zh) * 2021-12-22 2022-05-06 西安理工大学 自支撑三氟化铁-碳纳米纤维正极材料及其制备方法
CN116377620A (zh) * 2023-03-20 2023-07-04 东华大学 一种有序介孔碳空心柔性纤维的制备方法及其在钠离子电池中的应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106992288A (zh) * 2017-03-28 2017-07-28 中南大学 一种锑/碳纳米纤维柔性材料及其制备方法和应用
CN108493426A (zh) * 2018-04-13 2018-09-04 西北大学 一种碳包覆磷化镍复合材料纳米颗粒的制备方法及其在制备钠离子电池中的应用
CN109473655A (zh) * 2018-11-26 2019-03-15 吉林大学 锑纳米粒子/氮掺杂碳纳米项链复合材料(Sb/N-CNN)的制备方法及其应用
CN110190261A (zh) * 2019-06-13 2019-08-30 吉林大学 SnSb纳米粒子/三维氮掺杂纳米多孔碳复合材料的制备方法及其应用
CN110713211A (zh) * 2019-09-06 2020-01-21 扬州大学 珍珠项链多级结构MoS2@C-CNFs钠离子电池负极材料及其制备方法
CN110942919A (zh) * 2019-12-18 2020-03-31 湖北大学 一种可快速充放电的水系锌离子混合超级电容器及其制备方法
CN111600032A (zh) * 2020-05-27 2020-08-28 新昌县品宏科技有限公司 一种SnSb合金-碳纳米纤维的钠离子电池负极材料及其制法
KR20200134828A (ko) * 2019-05-23 2020-12-02 현대자동차주식회사 중공 구조체를 포함하는 리튬공기전지용 양극 및 이의 제조방법

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106992288A (zh) * 2017-03-28 2017-07-28 中南大学 一种锑/碳纳米纤维柔性材料及其制备方法和应用
CN108493426A (zh) * 2018-04-13 2018-09-04 西北大学 一种碳包覆磷化镍复合材料纳米颗粒的制备方法及其在制备钠离子电池中的应用
CN109473655A (zh) * 2018-11-26 2019-03-15 吉林大学 锑纳米粒子/氮掺杂碳纳米项链复合材料(Sb/N-CNN)的制备方法及其应用
KR20200134828A (ko) * 2019-05-23 2020-12-02 현대자동차주식회사 중공 구조체를 포함하는 리튬공기전지용 양극 및 이의 제조방법
CN110190261A (zh) * 2019-06-13 2019-08-30 吉林大学 SnSb纳米粒子/三维氮掺杂纳米多孔碳复合材料的制备方法及其应用
CN110713211A (zh) * 2019-09-06 2020-01-21 扬州大学 珍珠项链多级结构MoS2@C-CNFs钠离子电池负极材料及其制备方法
CN110942919A (zh) * 2019-12-18 2020-03-31 湖北大学 一种可快速充放电的水系锌离子混合超级电容器及其制备方法
CN111600032A (zh) * 2020-05-27 2020-08-28 新昌县品宏科技有限公司 一种SnSb合金-碳纳米纤维的钠离子电池负极材料及其制法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114388788A (zh) * 2021-12-17 2022-04-22 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种柔性纺丝空心碳自支撑电极的制备方法
CN114447291A (zh) * 2021-12-22 2022-05-06 西安理工大学 自支撑三氟化铁-碳纳米纤维正极材料及其制备方法
CN116377620A (zh) * 2023-03-20 2023-07-04 东华大学 一种有序介孔碳空心柔性纤维的制备方法及其在钠离子电池中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113265766B (zh) 2022-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113265766B (zh) 一种氮掺杂碳纳米纤维复合空心碳壳薄膜的制备方法和应用
CN111525113B (zh) 一种核壳结构高镍三元前驱体及其制备方法、以及一种中空掺杂高镍三元正极材料
CN100544081C (zh) 一种纳米钛酸锂及其与二氧化钛的复合物的制备方法
CN100379059C (zh) 一种锂离子电池硅/碳/石墨复合负极材料及其制备方法
CN107482182B (zh) 碳包覆离子掺杂磷酸锰锂电极材料及其制备方法
CN111180709B (zh) 碳纳米管、金属铜共掺杂草酸亚铁锂电池复合负极材料及其制备方法
WO2021120155A1 (zh) 一种纳米锡硅复合负极材料及其制备方法和应用
CN112242526B (zh) 一种Mo掺杂VS4镁离子电池正极材料
CN111017958A (zh) 一种纳米球状普鲁士蓝化合物的制备方法
CN114291796B (zh) 一种钾离子电池负极材料及其制备方法和应用
CN112038614B (zh) 一种钠离子电池用负极材料及其制备方法
CN108428882B (zh) 一种硅酸锌/碳微纳分级结构复合物及其制备方法
CN110336035B (zh) 一种二氧化锡/氧化铝掺杂碳复合材料及其制备方法
CN111933942A (zh) 一种满足高倍率放电循环性能的钠离子电池Na2/3Mn1/2Fe1/4Co1/4O2正极材料的可控调控方法
CN114050226A (zh) 一种负极材料及其制备方法、负极片以及锂离子电池
CN110233251A (zh) 一种多孔硅/碳复合材料的制备方法及其应用
CN108281620B (zh) 一种钠离子电池负极材料二氧化钛的制备方法
CN109802127A (zh) 一种银掺杂四氧化三铁纳米复合材料的制备方法
CN113871611A (zh) 一种高熵氧化物材料复合三元材料及其制备方法
CN113823784A (zh) 一种具有长循环寿命的硒化锡-掺硒聚丙烯腈复合物钠离子电池负极材料的制备方法和应用
CN108807870A (zh) 一种锂离子负极高容量复合材料的制备方法
CN115939361B (zh) 一种磷化铜掺杂硬碳复合材料及其制备方法
CN111747449A (zh) 片状碳基质内部均匀桥接超细MoO2纳米颗粒的电极材料及其制备方法和应用
CN112018383A (zh) 一种硼磷共掺杂MXene材料及其制备方法
CN116514071A (zh) 钠离子电池多维度异质结构负极材料

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230306

Address after: 712023 Floor 1, Building 13, Emerging Industry Manufacturing Base, High-tech Industrial Development Zone, Xianyang City, Shaanxi Province

Patentee after: Shaanxi Caiyun New Material Ecological Technology Co.,Ltd.

Address before: 710069 No. 229 Taibai North Road, Shaanxi, Xi'an

Patentee before: NORTHWEST University

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20240808

Address after: 711700 Northeast corner of the intersection of Shufeng Road and Youyi Street, Donghua Street Office, Fuping County, Weinan City, Shaanxi Province

Patentee after: Shaanxi Hengcai Honghua New Material Technology Co.,Ltd.

Country or region after: China

Address before: 712023 Floor 1, Building 13, Emerging Industry Manufacturing Base, High-tech Industrial Development Zone, Xianyang City, Shaanxi Province

Patentee before: Shaanxi Caiyun New Material Ecological Technology Co.,Ltd.

Country or region before: China

TR01 Transfer of patent right