CN1132239A - 洗涤方法和该方法所用的洗涤剂 - Google Patents
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Abstract
洗涤洗涤物体的方法，包括在洗涤设备的洗涤容器中形成水相和油相的步骤，水相比油相所含洗涤剂中的有机物质的量少，和在水相中洗涤该洗涤物体步骤。
Description
本发明涉及洗涤玻璃、陶瓷、金属、塑料等的刚性表面的方法和为此所用的洗涤剂。具体的是本发明涉及洗涤机器部件、电器部件、电子部件、各种精密部件、用于组装或加工这些部件的机械工具等的方法和为此所用的洗涤剂，这些要洗涤的部件都被脂和油、机械油、急冷油、润滑脂、切削油或其他工作油、蜡、液晶、焊剂、磨屑、切削屑等弄脏(这些部件和工具在下文中总称为“机械和精密部件”)。更具体的是本发明涉及一种洗涤方法，该方法包括形成水相和油相，水相比油相所含的洗涤中的有机物质的量少，并且用含有少量有机物层的水相洗涤将要被洗涤的物体。
通常，用氯基溶剂例如1，1，1-三氯乙烷和四氯乙烯，和氯氟烃溶剂例如三氯三氟乙烷来洗涤玻璃、陶瓷、金属、塑料等的刚性表面，包括机械部件、电器部件、电子部件、各种精密部件、用于组装或加工这些部件所用的机械工具的刚性表面，这些部件都被脂和油、机械油、急冷油、润滑脂、切削油或其他工作油、蜡、液晶、焊剂、磨屑、切削屑等弄脏，因为这些溶剂有很好的洗涤性能并且容易控制。
使用含有氯氟烃或氯基溶剂及其产品的洗涤剂已受到全面的遣责或法律的限制，因为已证明由于由含有作为主要组分的有害溶剂的大气蒸发或扩散引起的臭氧层的减少等对全球环境是潜在的危险。
为了解决上述问题，已经提出了许多可以代替这样的氯氟烃或氯基洗涤剂的洗涤剂或使用该洗涤剂的洗涤技术，它包括如下典型的例子：
1)使用烃溶剂，例如煤油、甲苯、二甲苯或石油溶剂，或含有这样的烃溶剂和合适量的表面活性剂的洗涤剂的洗涤方法(日本专利公开号3-94082)；
2)使用乙二醇、低粘度液体非离子表面活性剂、或含有这样的物质和少量水的浓洗涤剂液体的洗涤方法(日本专利公开号3-62895和3-162496)；和
3)使用含有表面活性剂和助洗剂的洗涤剂的洗涤方法，该洗涤剂是用大量水稀释的。
但是，由方法1)和2)列举的洗涤方法由于可挥发的有机溶剂例如烃溶剂的蒸发而有引起着火、爆炸和污染工作环境的危险，因为有机溶剂形成连续相。另外，由方法3)所列举的洗涤剂水溶液和使用该洗涤剂的洗涤方法，从保护工作环境的角度考虑是合乎要求的，因为它没有由于有机溶剂的蒸发而引起着火和污染工作环境的危险。因此，由方法3)所列举的洗涤方法被认为是目前有代表性的方法，它可以替代氯氟烃或氯基洗涤剂。
该洗涤剂水溶液的组成为含有用作主要组分的表面活性剂和对表面活性有增强功能或辅助功能的助洗剂。在洗涤过程中，该表面活性剂有吸附在洗涤物质的表面或界面上的功能，它粘附有机污物，例如金属加工油、液晶和蜡及无机污物，例如抛光屑、磨屑或油泥，以减少或增加表面或界面的张力或电压，加速或促进从洗涤物质的表面除去污物。另外，该表面活性剂也有稳定上述有机或无机污物的功能，通过乳化、溶解或分散这样的方法，这些污物与洗涤物质分开并浮在洗涤液或冲洗液中，因此防止了污物附着或再污染洗涤物质的表面。
上述的表面活性剂可以粗分类成在表面活性剂中发生离子离解的离子型表面活性剂和在表面活性剂中不离解成离子的非离子表面活性剂，其取决于是否分子中的亲水基团离解成离子。主要用在洗涤剂中的表面活性剂是阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂离解并显示阴离子性能。阴离子表面活性剂由于离子化而有很强的亲水性能，它们可以有效的除去有很强极性的污物，例如无机污物。为了除去具有较小极性的有机污物，包括金属工作油、液晶和蜡，用非离子表面活性剂是有效的。
一般所用的助洗剂的例子包括无机盐，例如氢氧化钠、碳酸钠、硅酸钠和磷酸钠。虽然这些单独的助洗剂仅仅显示很小的洗涤性能，但是当与表面活性剂一起使用时，助洗剂起作用增强了表面活性剂的功能(例如，降低了界面张力)。
由上所述，表面活性剂的作用在洗涤过程中是非常重要的。
使用含水洗涤剂的完整的洗涤过程一般包括用洗涤剂水溶液的洗涤过程、用水的冲洗过程和最后的干燥过程。在上述过程中，洗涤过程是特别重要的过程，因为在此过程中要把粘附在洗涤物质表面上的污物分离并从表面除去。洗涤过程的洗涤条件，例如洗涤剂组成、洗涤剂浓度、洗涤温度、时间和机械力由充分考虑的洗涤性能的作用、质量和洗涤后洗涤物质所要求的可靠性及对所用材料的影响来确定。
因此，为了保持洗涤之后对洗涤物体所要求的洗涤性能、质量等，需要控制洗涤条件，以使洗涤条件稳定。在上述的洗涤条件中，在洗涤过程中，由于粘附到洗涤物体上的洗涤剂的传输，补充水或洗涤剂，或水的蒸发，洗涤剂浓度是特别可能发生变化的。当洗涤剂浓度低于给定的浓度值时，可以洗涤不够，当洗涤剂浓度大于给定值时，会产生这样的问题，例如对洗涤物体的部件有不好的影响或者增加洗涤费用。因此，为了将洗涤剂浓度控制在给定的量上，就需要测定洗涤剂浓度的装置、提供洗涤剂和水的设备和操作这些设备的人力。
迄今已提出了许多测定洗涤剂浓度的方法。至于主要含有无机盐的洗涤剂，已经开发出了比较便宜的和简单的测量设备，例如pH计和利用电导性或滴定方法的设备。但是，这些测量设备不能用来测定特别是含有非离子表面活性剂作为主要组分的洗涤剂浓度，而在Kaimenkasseizai Binran公开的如EPTON方法(由SangyoTosho Kabushiki Kaisha在1960年7月5日公开)、对甲苯胺法、磷钼酸法这样的定量分析方法是已知的。但是，这些定量分析方法需要有很大差别的长时间周期，因此，它们并不适用于在洗涤过程中控制洗涤剂的浓度。
另一方面，在洗涤需要特别小心的部件或产品时，以防对部件有不利的影响或保持产品的质量，例如可靠性，这些部件主要包括精密部件和电子部件，已经增加了对含有少量或不含无机助洗剂的表面活性剂基的洗涤剂的使用。因此，考虑到上述问题，就需要具有容易控制洗涤剂浓度的洗涤剂和使用该洗涤剂的洗涤方法。
本发明的一个目的是提供一种使用洗涤剂水溶液的洗涤方法，它通过适当的维持给定的洗涤剂浓度，由此达到了很高的洗涤性能，而不要进行像测定洗涤剂组分浓度这样的复杂操作，并使操作环境不受损害。
本发明的另一个目的是提供一种用于上述洗涤方法的洗涤剂。
考虑到上述问题，本发明人经过认真研究并发现，通过在洗涤设备的容器中形成水相和油相，水相比油相中所含有洗涤剂中的有机物质的量少，并在含有较少量洗涤剂中的有机物质的水相中洗涤将要洗涤的物体，可以使溶于水相中的洗涤剂的浓度基本上在一固定值，因此使得它可以明显地减少控制洗涤剂浓度所需要的设备和人力，并由此完成了本发明。
具体地说，本发明的要点如下：
(1)洗涤洗涤物体的方法，包括以下步骤：
在洗涤设备的容器中形成水相和油相，水相中所含洗涤剂中的有机物质的量比油相中的少，和
在水相中洗涤该洗涤物体；
(2)上述(1)的方法，其中在容器中形成水相作为上层，而形成油相作为下层；
(3)上述(1)或(2)的方法，其中洗涤过程是用洗涤剂进行的，该洗涤剂能够形成含有其中的不小于50％(重量)的有机物质的油相，同时当在20-100℃的温度下该洗涤剂或洗涤剂的水溶液静置30分钟时，油相与水相分离；
(4)上述(3)的方法，其中该洗涤剂是能够形成含有其中的70-99.9％(重量)的有机物质的油相，同时能够与水相分离；
(5)上述(1)-(4)的任一方法，其中该洗涤剂含有一种或多种选自下面的洗涤剂组分：非离子表面活性剂；芳烃化合物；酯，醚，醇和酮，每一种都带有一个芳烃基；
(6)上述(1)-(5)的任一方法，其中该方法是用含有式子R1X(AO)mR2或R1X(AO)nYR2所表示的有机化合物作为洗涤剂组分的洗涤剂进行的，式中R1代表具有6-18个碳原子的带有1个或多个芳环的取代或未取代的烃基；R2代表氢原子或具有1-10个碳原子的取代或未取代的烃基；X代表醚基、酯基或氨基；Y代表醚基或酯基；(AO)代表具有2-4个碳原子的环氧烷基；m和n分别代表(AO)的平均摩尔加成数，m是0-20，n是1-20，该有机化合物的含量不小于洗涤剂中有机物质的30％(重量)；
(7)洗涤洗涤物体的方法，包括如下步骤：
在罐中而不是在洗涤容器中形成水相和油相，水相中含有的洗涤剂中的有机物质的量比油相中的少，
把水相从罐中转移到洗涤设备的洗涤容器中，和
在洗涤容器中在水相中洗涤该洗涤物体；
(8)可用于上述(1)-(7)中的任一方法的洗涤剂，当该洗涤剂或洗涤剂的水溶液在20-100℃温度下静置30分钟时，该洗涤剂在洗涤设备的容器中能够形成水相和油相，水相含有的洗涤剂中的有机物质的量比油相中的少；和
(9)上述(8)中所述的洗涤剂，其中该洗涤含有式子R1X(AO)mR2或R1X(AO)nYR2所表示的有机化合物作为洗涤剂组分，式中R1代表具有6-18个碳原子的带有1个或多个芳环的取代或未取代的烃基；R2代表氢原子或具有1-10个碳原子的取代或未取代的烃基；X代表醚基、酯基或氨基；Y代表醚基或酯基；(AO)代表具有2-4个碳原子的环氧烷基；m和n分别代表(AO)的平均摩尔加成数，m是0-20，n是1-20，该有机化合物的含量不小于在洗涤剂中有机物质的30％(重量)。
根据本发明的方法，通过适当地维持给定的洗涤剂浓度，可以达到很高的洗涤性能，而不用进行测定洗涤剂组分浓度这样的复杂操作。另外，在油相在下层形成的情况下，该方法没有危险，例如没有像由于闪火所引起的着火、爆炸的危险，和也不会由于由可挥发的有机物质的气味引起的工作环境污染。
通过下面给出的详细描述和仅以说明的方式给出的附图，本发明会变的更好理解，但这并不是限制本发明，其中：
图1是用于本发明的洗涤方法的洗涤设备的洗涤容器的示意图。
图1中的参考数字代表如下意思：1是工件，2是喷嘴，3是泵，4是循环处理装置，5是超声波振动器。
本发明的洗涤方法特征在于在洗涤设备的容器中形成水相和油相，水相中含有的洗涤剂中的有机物质的量比油相中的少，并且是在水相中洗涤该洗涤物体的。
在本发明中所用的洗涤剂必须是当洗涤剂或洗涤剂的水溶液在20-100℃的温度下静置30分钟时能够通过形成含有给定量的有机物质的油相而形成水相和油相的，同时油相与水相分离的洗涤剂。
在此，为了缩短得到由水相和油相组成的两个液相层的时间，当洗涤剂或洗涤剂的水溶液在20-100℃的温度下静置30分钟时，转移到洗涤液体中的油相中的有机物质的比例(分离比)优选不少于洗涤剂液体中所含的所有有机物质的50％(重量)，更优选为70-99.9％(重量)。有机物质的分离比例越大，其后留在水相中的有机物质的量就越少。从洗涤过程之后的可冲洗性考虑，需要适量的洗涤剂组分溶于水中。从这一点考虑，该分离比的上限优选99.9％(重量)，更优选99％(重量)。
在本发明的方法中，从具有很好的安全性、保证很好的工作环境及在形成水相和油相之后达到很好的洗涤性能方面考虑，优选通过在下层提供油相和在上层提供水相在容器中形成水相和油相。当油相在上层形成时，就会产生像引起着火和产生洗涤剂引起的气味这样的问题，而且油相(浓缩的洗涤液体)可能通过粘结到洗涤物体上从设备带到外面去。因此，就需要油相的比重比水相的大，以便在容器的上层部分形成水相，在下层部分形成油相。
有机物质像表面活性剂在水中的溶解度基本上是由它们的分子结构和温度决定的，因此，可以通过适当的选择洗涤剂的组成、分子结构和使用上述性能的液体温度来任意改变和控制有机物质在水中的浓度。另外，在整个洗涤过程中有机物质在水相中的浓度可以保持在一个给定的量，因为有机物质仅以相当于在水相中的饱和溶解度的量溶解在水中，而不足饱和溶解度的量不断地由油相提供。
在本发明中使用的洗涤剂组分的例子包括一种或多种选自非离子表面活性剂，芳烃化合物，酯，醚，醇和酮的化合物，每一种都有一个芳烃基团。
非离子表面活性剂包括那些浊点不大于100℃的非离子表面活性剂。其特殊的例子包括醚型表面活性剂，例如烷基醚、烷芳基醚和乙二醇醚；烷基酯型表面活性剂；与胺的缩合型表面活性剂，例如聚氧化烯基烷基胺；与酰胺的缩合型表面活性剂，例如聚氧化烯基烷基酰胺；可通过聚氧乙烯与聚氧丙烯的无规则或嵌段缩合得到的普卢兰尼克型或特窗型表面活性剂和聚乙烯亚胺型表面活性剂。
优选的乙二醇醚是聚丙二醇、聚丙烯聚乙烯共聚物和其他的聚亚烷基二醇，其每一种的摩尔加成数是3-50，和它们的烷基醚及烷基酯。
在上述的化合物当中，从既具有脱脂能力又具有用水冲洗的性能考虑，特别优选的是由通式(I)表示的化合物：
R1X(AO)mR2或R1X(AO)nYR2 (I)在此，式中的R1代表具有6-18个碳原子的带有1个或多个芳环的取代或未取代的烃基；R2代表氢原子或具有1-10个碳原子的取代或未取代的烃基；X代表醚基、酯基或氨基；Y代表醚基或酯基；(AO)代表具有2-4个碳原子的环氧烷基；m和n分别代表(AO)的平均摩尔加成数，m是0-20，n是1-20。
由通式(I)所代表的化合物的例子，即一类非离子表面活性剂包括酚、苯乙烯酚、苄化酚、甲酚、苄基醇或苄基胺的环氧乙烷加成物或环氧丙烷加成物和其乙酸酯或丙酸酯和其甲醚。
特殊化合物的例子包括聚(平均摩尔加成数P＝1-4)氧乙烯苯基醚、聚(P＝1-7)氧丙烯苯基醚、聚(P＝1-2)氧乙烯苄基醚、聚(P＝1-10)氧丙烯苄基醚、聚(P＝2)氧乙烯/聚(P＝4)氧丙烯苯基醚、和它们的甲基醚或苄基醚。
因为这些化合物有能够与氢键显示亲水性能的基团，例如醚基、酯基或羟基，所以它们有在给定的温度以下易溶于水而在该温度以上不溶于水的性能。该给定的温度称为“浊点”。因此，通过简单的加热含有洗涤剂组分的洗涤剂或含有上述洗涤剂水溶液的洗涤液体到洗涤剂组分的浊点温度以上，洗涤剂组分就很容易地变得不溶并在洗涤液体中分离，由此形成基本上是本发明方法的由水相和油相组成的两个液体层。另外，因为洗涤剂组分在浊点温度以下溶于水，所以粘附到洗涤物体例如机械部件上的部分洗涤液体在洗涤时可以很容易地在浊点温度以下，通过用水冲洗而除去，以致于冲洗过程可以简化。在本发明中，洗涤剂组分的浊点一般不大于100℃，优选不大于60℃。在本发明中，该浊点是作为一个温度测定的，在该温度，5％(重量)含水样品液体(用去离子水)变混浊。
在本发明所用的洗涤剂中，用作洗涤剂组分的有机物质是一种或多种，选自上述的各种化合物。在这种情况下，由通式(I)，即R1X(AO)mR2或R1X(AO)nYR2所代表的洗涤剂组分的含量不少于在洗涤剂或洗涤液中有机物质的30％(重量)，优选50-100％(重量)。在R1是具有6-18个碳原子并带有1个或多个芳环的取代或未取代的烃基，R2是氢原子或具有1-10个碳原子的烃基的情况下，可以达到很好的相分离，并且可以得到油相的比重大于水相的比重。特别是在其中R1是具有6-10个碳原子的取代或未取代的烃基及R2是氢原子或具有1或2个碳原子的烃基或具有1个芳环的烃基的情况下，本发明可以得到更好的效果。除了上述的特征之外，从洗涤液体的粘度和洗涤性能考虑，m和n的优选范围分别是0-20和1-20。特别优选的m和n分别是0-4和1-4。
除了上述非离子表面活性剂外，优选的化合物例子包括由选自碳、氢、氧和氮的两种或多种元素组成的化合物，包括芳烃化合物和酯、醚、醇和酮，每一种都有芳烃基。
这些化合物的特殊例子包括酮类，例如二甲氧基苯基丙酮和苯乙酮；环氧衍生物，例如氧化苯乙烯、苯基缩水甘油醚、缩水甘油、聚丙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚和新戊二醇二缩水甘油醚；酯类，例如偏苯三酸三烯丙酯、四氢呋喃基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、异丁烯酸苄基酯、水杨酸甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二酯、己二酸二甲酯、马来酸二甲酯、柠檬酸三丁酯、偏苯三酸三丁酯和苯甲酸苄基酯；醇类，例如苯氧基乙醇、丁基邻苯二酚、1，4-丁二醇、异丁子香酚、肉桂醇、苄基醇和二苄基酚；聚亚烷基二醇类，例如聚丙二醇类和聚乙烯-聚丙烯共聚物类；醚类，例如二苄基醚；和羟乙基哌嗪、表氯醇、茴香醛、苯乙基乙缩醛和其酯衍生物、酮衍生物和烯化氧衍生物。
另外，在该洗涤剂组合物中，可以使用含有卤原子的化合物。其例子包括用卤原子取代部分或所有的氢原子得到的化合物，这些氢原子是键连到化合物的碳原子上的，例如直链烃、芳烃或脂环烃；含有芳烃基或脂环烃基的烃类；由其得到的醇，由其得到的脂肪酸，和由其得到的胺；醚、酯、酮和酰胺，每一种都是其反应产物；和环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物和醇的其他环氧烷加成物，脂肪酸和上述的胺。
用卤原子取代某些或全部氢原子(该氢原子是键连到烃的碳原子上的，如直链烃，芳烃或环烷烃，或含有芳烃或环烷烃基的烃)得到的化合物的例子包括氯代环己烷、二氯苯、二氯二甲苯、氯代甲苯、氯化萘、溴代苯、二溴代苯、三氯代苯、氟代苯乙烯、氟代甲苯、1，5-二氯戊烷、1，4-二溴丁烷和辛基溴。
用卤原子取代某些或全部氢原子(该氢原子是键连到醇和脂肪酸的碳原子上，每一种都是从上述烃得到的，或键连到醚、酯和酮的碳原子上，每一种都是从上述醇和脂肪酸的反应得到的)得到的化合物的例子包括氯代苄醇、2，3-二溴-1-丙醇、氟代酚、氯代酚、二氯代酚、对氯苯乙酮、邻溴苯甲酸甲酯、2-溴异丁酸乙酯、十溴二苯基醚和α-溴丁酸。
同样地，可以加入一定量的通过把氯代苄基醇、2，3-二溴-1-丙醇、氟代酚、氯代酚、二氯代酚等的OH基与环氧乙烷或环氧丙烷的加成聚合而合成的含有卤原子的化合物，条件是加入的量不损坏本发明的洗涤剂本身所固有的特性。
本发明的洗涤剂的沸点在一个大气压下优选不小于100℃，更优选不小于150℃。这是因为从环境保护和工作环境考虑，在洗涤和干燥步骤期间，优选应该避免洗涤剂组分的挥发。
这里所用的术语“有机物质”指的是具有TOC(总有机碳)值的化合物。基本上，TOC值是用红外燃烧分析法，例如使用“TOC-500”(由Shimadzu Corporation制造)测定的，该方法在“工业废水试验方法”(按照JIS-K0102方法)中的“总有机碳(TOC)”中作了介绍。在洗涤液体中有机物质的分离比率是有机物质转移到洗涤液体的油相中的比率，它的计算方法是油相中洗涤液体的TOC值除以下层和上层中洗涤液体的TOC值的总数，得到的商乘以100，由此以百分比(％)表示得到的值。
在本发明中所用的洗涤剂除了含有上述的化合物之外，可以任意地含有有机或无机螯合剂、助洗剂、硅油消泡剂、胺防锈剂、烷醇胺例如二乙醇胺和甲基二乙醇胺，醇和石油溶剂，条件是其用量不损害本发明的洗涤液体的基本性能。
本发明的洗涤剂在洗涤过程中可以单独使用，或以含洗涤剂的水溶液形式使用。在该洗涤剂是单独使用的情况下，洗涤剂预先有一个水含量，而在洗涤剂以水溶液的形式使用的情况下，洗涤剂预先不含水，或若有水的话，预先含有比较少量的水。
另外，可以在洗涤容器中形成水相和油相，然后用于洗涤过程。另一方面，可以在例如洗涤剂贮罐而不是洗涤容器的容器中形成水相和油相，而在用于洗涤过程的洗涤容器中提供的仅仅是主要用于洗涤的水相。
在本发明中，是在由含有本发明的洗涤剂或含该洗涤剂的水溶液的洗涤液体的相分离形成的水相中把洗涤的物体浸入一给定的时间周期来洗涤该洗涤物体的，例如机器部件或精密部件。在这种情况下，为了得到足够的洗涤效能，整个的洗涤物体，例如机器部件或精密部件，与水相接触。当洗涤的物体充分浸没在水相中时可以得到进一步改善的洗涤效能。该水相可以是连续相或分散相。对于洗涤过程，从得到好的洗涤效能和保持好的工作环境的观点考虑，最优选的是在连续水相中洗涤。按上述方法洗涤被洗涤的物体，当水蒸发时，所含的超过饱和溶解度量的有机物质会从水相中分离出来。在供给水的情况下，饱和溶解度所需的有机物质由油相提供。因此，可以维持水相中洗涤剂组分的合适的浓度值。
下面参考附图来详细解释本发明。
图1是用于本发明的洗涤方法的洗涤设备的洗涤容器的示意图。在洗涤过程中，当机械力或物理力，例如超声波作用、搅拌或液相喷射，加到含有单独的洗涤剂或洗涤剂的水溶液的洗涤液体时，可以得到更高的洗涤效能。
在图1中，给出了一个例子，它用泵3循环油相和水相，来搅拌各相。考虑到维持水相中的洗涤剂浓度和维持洗涤的工作环境，机械力或其他力优选要加到一定的程度，只要不把下层与上层再混合。
从洗涤的效率考虑，洗涤容器中的水相深度优选设在这样的一个值，以便整个的机器部件或精密部件都被浸没。另外，油相的深度优选在这么一个值，以提供和维持洗涤剂组分到水相中，它应维持在一个范围，只要不损害洗涤过程。在水相中的油质或固体残留污染物优选通过利用安装在循环系统中的各种分离设备，如过滤器和油-水分离器来除去，以便可以维持合乎要求的较高的洗涤效能。油相中的固体残留污物也可以用与水相中污物的同样方法来除去。
在本发明中，洗涤物体，例如机器部件或精密部件可以通过在洗涤容器中的液相表面上面安装一个或多个出口，通常1-20个液体喷射出口(喷嘴2)，并在那里喷射冲洗水进行冲洗，这样可以使得整个洗涤设备很紧凑。在此，用于该目的冲洗水可以是净水和自来水中的任意一种。另一方面，可以用该水相的循环水，即用图1中所示的循环处理设备4，例如使用活性炭的油-水分离器、薄膜、或蒸发设备由水相循环的水。如果需要，可以用上述喷嘴喷射下层油相，同时用泵循环油相。
用于本发明的洗涤容器可以包括一个单独的容器或两个或多个为该同样的洗涤过程排齐的洗涤容器。另外，如果需要，该洗涤容器可以与已知的常规洗涤过程结合在一起使用。另外，可以用一种串联式工艺洗涤该洗涤物体，其中在用带输送器这样的设备输送该洗涤物体的同时连续洗涤该洗涤物体。另外，桶洗法或任何已知的洗涤方法都可以用于本发明的洗涤过程。
本发明的洗涤方法和洗涤剂可以用于洗涤玻璃、陶瓷、金属、塑料等的刚性表面，本发明的洗涤方法用来洗涤机器部件、电器部件、电子部件、精密部件和用于组装和加工这些部件的机械工具特别有效。在此，精密部件的例子包括电子部件、电器部件、精密仪器部件、成型的树脂部件，光学部件等。电子部件的说明性的例子包括用于电子辅助仪器设备，例如计算机和其附助设备的印刷线路板、家用电器设备、通讯设备、OA设备等等；用在连接部件，例如IC引导系统、电阻器、电容器、继电器等的环形材料；用于OA设备、钟表、计算机、玩具、家用电器设备等的液晶显示器；用于记录/复制图象或声音的磁记录部件和其有关部件；半导体材料，例如硅或陶瓷晶片等；用于电致伸缩，例如石英晶体振荡器等的部件；和用于CD、PD、复印设备、光记录仪器等的光电转换部件。说明性的电器部件的例子包括电动机部件，例如电刷、转子、定子、外壳等；用于自动售货机和各种其他仪器的票据递送部件；和用于自动售货机、现金分送器等的硬币检验部件。说明性的精密仪器部件的例子包括用于精密驱动器、录像机等的轴承；和用于加工例如超硬端部等的部件。说明性的成型树脂部件的例子包括用于照相机、汽车等的精密树脂部件。说明性的光学部件的例子包括用于照相机、眼镜、光学仪器等的镜片，除了其他有关的部件，例如眼镜框、钟表外壳、表带等之外。说明性的机器部件的例子包括齿轮、偏心轮轴簧板、传动轴、轴承和用于汽车发动机和传动机构的其他部件。说明性的电器部件的例子包括马达，包括那些用于视频播放机、塑料产品、电子枪和阴罩板的部件。说明性的机械工具的例子包括在上述的精密部件的制造、模塑、加工、组装、修整等的各个步骤所用的卡具和器具，以及各种类型的用于加工精密部件的仪器和部件。
虽然本发明为此所用的洗涤方法和洗涤剂对洗涤焊剂弄脏的印刷线路板、晶液弄脏的玻璃基质等是很有用的，但是本发明的洗涤方法可以用于洗涤任何类型的机器和精密部件，只要这些部件有被各种类型的加工油、焊剂等可能妨碍在组装和加工步骤的后处理的污物弄脏的固体表面，或者是被各种类型的可以损坏最终产品的特性的油状污物弄脏的固体表面。特别是当污染物质主要是有机油状物质，例如脂肪和油、机械油、急冷油、切削油、润滑脂、液晶、树脂基焊蜡等等时，本发明的洗涤方法能发挥它的特征作用。此外，被金属粉、无机粉状物等污染的污物可以被有效地除去，因为这些粉状物可以随有机油状物质的除去而一起被除去。
实施例
下面用下述的实施例和比较例更详细地描述本发明，但是本发明不受这些实施例的限制。
实施例1～8和比较例1和2
制备含有表1所示的组合物的洗涤剂。把每一种洗涤剂用去离子水稀释，以便使得洗涤剂液体中有机物质的含量为30％(重量)。把7升该洗涤剂水溶液放在容量为10升的装有超声波振动器和机械搅拌器的洗涤容器中，在20-100℃之间一给定的温度下(实施例2、5、6和7是30℃；实施例4是80℃；其他实施例是50℃)静置30分钟。
洗涤剂水溶液静置30分钟后，从洗涤容器中的水相部分和油相部取样。洗涤液体中的有机物质含量由TOC值(“TOC-500”，由Shimadzu Corporation制造)确定，并由其计算分离比率。
实施例1-7表明，在20-100℃之间的一给定温度下，不少于50％(重量)的在水溶液中所含的有机物质从中被分离出来，由此，导致形成上层的水相和下层的含有浓缩洗涤剂液体的油相。相应地，相分离之后，从洗涤剂产生的有机物质的气味明显减少。
实施例8表明，在50℃，水溶液中所含的92％(重量)的有机物质从中分离出来。但是，因为它导致在上层形成油相而在下层形成水相，相分离之后，由洗涤剂产生的有机物质气味明显增加。
接下来，用洗涤液体静置30分钟之后的上述洗涤液体的水相洗涤下面的试验物料。
1)试验物料1：涂有(10g/m2)环烷矿物油(40℃，350cst)的钢试片(10cm×15cm)；
2)试验物料2：涂有(5g/m2)液晶的玻璃基片(10cm×10cm)；
3)试验物料3：用树脂焊剂处理的印刷板(10cm×15cm)。
在50℃的温度下，在超声波条件下洗涤3分钟。然后，从洗涤容器中取出每一个试片，转移到非洗涤容器的容器中，并在分别的容器中在30℃，在水中超声波冲洗2分钟。接着从容器取出并在80℃干燥15分钟。以洗涤前后记录下的每一试片的重量变化为基准来确定洗涤液体的洗涤性能，它用下面的方程式表示： 其中，I代表洗涤前试片的重量；
II代表洗涤后试片的重量；和III代表未处理试片的重量。按如下(标准)来评价得到的值：
≥90：◎(极好)
75-89：○(良好)
60-74：△(满意)
＜60：×(劣)这些结果列于表1。如表1所示，实施例1-8表现出良好的洗涤性能。
表1
| 洗涤剂组合物及评价项目 | 实施例 | |||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | ||
| 洗涤剂组分和量(％重量)己醇(EO)2二苄醚酚(EO)3苄醇(EO)1苄醇(PO)2氯代苄醇苯乙烯酚(EO)4(PO)10(EO)4酚(PO)5(EO)2苯基乙基乙缩醛丁醇(EO)2辛醇(EO)4烷烃(平均碳原子数＝10)邻苯二甲酸二丁酯二乙醇胺油醇(EO)10十二烷基苯磺酸钠水 | 955 | 601030 | 65301 | 253025515 | 7030 | |
| 分离比(％) | *1 | 95 | 98 | 83 | 91 | 68 |
| *2 | 95 | 97 | 82 | 91 | 68 | |
| 气味*3 | 相分离后洗涤液体 | D | D | D | D | D-C |
| 洗涤性能*4 | 静置30分钟后超声波洗涤 | ○-◎ | ○-◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
(EO)n：环氧乙烷加成物 (PO)n：环氧丙烷加成物
n：平均摩尔加成数注 *1：
*2：
*3：洗涤液体的气味：C：适中 D：很小
*4：洗涤性能： ◎：极好 ○：良好
表1(续)
| 洗涤剂组合物及评价项目 | 实施例 | 比较例 | ||||
| 6 | 7 | 8 | 1 | 2 | ||
| 洗涤剂组分和量(％重量)己醇(EO)2二苄醚酚(EO)3苄醇(EO)1苄醇(PO)2氯代苄醇苯乙烯酚(EO)4(PO)10(EO)4酚(PO)5(EO)2苯基乙基乙缩醛丁醇(EO)2辛醇(EO)4烷烃(平均碳原子数＝10)邻苯二甲酸二丁酯二乙醇胺油醇(EO)10十二烷基苯磺酸钠水 | 20576 | 893512 | 45202015 | 801010 | 2080 | |
| 分离比(％) | *1 | 90 | 87 | 92 | - | - |
| *2 | 91 | 87 | 93 | - | - | |
| 气味*3 | 相分离后洗涤液体 | D-C | D | C | C | D |
| 洗涤性能*4 | 静置30分钟后超声波洗涤 | ◎ | ◎ | ○ | —— | —— |
(EO)n：环氧乙烷加成物 (PO)n：环氧丙烷加成物
n：平均摩尔加成数注
*3：洗涤液体的气味：C：适中 D：很小
*4：洗涤性能： ◎：极好 ○：良好
为了研究在洗涤过程中由于水含量的蒸发而引起的洗涤剂浓度的变化，把表1中所示的每一种洗涤剂用去离子水稀释，以便得到洗涤剂液体中的浓度为30％(重量)。把7升该洗涤剂的水溶液放在上述的洗涤容器中，并把水溶液加热到80℃蒸发水分，直至剩下的洗涤液体的量为5升。然后猛烈的混合该加热的洗涤剂液体，得到一种均匀的混合物，在20-100℃之间一给定的温度(实施例2、5、6和7为30℃；实施例4为80℃；其他实施例为50℃)静置该混合物30分钟。
该水溶液静置30分钟后，从洗涤容器中的油相部分取样。洗涤液体中的有机物质含量由TOC值确定(“TOC-500”由ShimadzuCorporation制造)，并由其计算分离比率。观察到实施例1-8中的分离比率基本上没有变化，在水相中保留给定的洗涤剂浓度。另一方面，在比较例1和2的情况下，其中洗涤剂溶解在水中，没有观察到相分离，结果由于水的蒸发，水相中洗涤剂浓度发生很大变化。
如此对本发明作了描述，很显然它可以以很多方式进行变化。这样的变化并不认为是离开了本发明的精神和范围，所有这些对本专业的技术人员来说是很显然的改变将包括在下面的权利要求的范围内。
Claims (9)
1.一种洗涤洗涤物体的方法，包括如下步骤：
在洗涤设备的容器中形成水相和油相，所说的水相比油相有较低的洗涤剂中有机物质的含量，和
在水相中洗涤所述的洗涤物体。
2.根据权利要求1的方法，其中水相在容器中形成为上层，而油相形成为下层。
3.根据权利要求1或2的方法，其中洗涤过程是用能够形成含有不少于其中的有机物质的50％(重量)油相的洗涤剂进行的，当该洗涤剂或洗涤剂的水溶液在20-100℃的温度下静置30分钟时，它与水相分离。
4.根据权利要求3的方法，其中所述的洗涤剂能够形成含有其中的有机物质的70-99.9％(重量)的油相，同时与水相分离。
5.根据权利要求1-4的任一项的方法，其中所述的洗涤剂含有一种或多种洗涤剂组分，该洗涤剂组分选自非离子表面活性剂；芳烃化合物；和酯、醚、醇和酮，每一种都有一个芳烃基团。
6.根据权利要求1-5的任一项的方法，其中所述的方法是用含有由下式所表示的有机物质作为洗涤剂组分的洗涤剂进行的，
R1X(AO)mR2或R1X(AO)nYR2式中：R1代表具有6-18个碳原子带有一个或多个芳环的取代或未取代的烃基；
R2代表氢原子或具有1-10个碳原子的取代或未取代的烃基；
X代表醚基、酯基或氨基；
Y代表醚基或酯基；
(AO)代表具有2-4个碳原子的环氧烷；
m和n分别代表(AO)的平均摩尔加成数，m是0-20，n是1-20；
该有机化合物的含量不小于洗涤剂中有机物质的30％(重量)。
7.一种洗涤洗涤物体的方法，包括下述步骤：
在罐中而不是在洗涤容器中形成水相和油相，所述的水相比油相含有的洗涤剂中的有机物质的量要少，
把所述的水相从罐输送到洗涤设备的洗涤容器中，和
在洗涤容器中在水相中洗涤所述的洗涤物体。
8.一种可用于权利要求1-7的任一项的任一方法的洗涤剂，当该洗涤剂或洗涤剂的水溶液在20-100℃的温度下静置30分钟时，该洗涤剂在洗涤设备的容器中能够形成水相和油相，水相比油相所含有的洗涤剂中的有机物质的量少。
9.根据权利要求8的洗涤剂，其中该洗涤剂含有由下式表示的有机化合物作为洗涤剂组分：
R1X(AO)mR2或R1X(AO)nYR2式中：R1代表具有6-18个碳原子带有一个或多个芳环的取代或未取代的烃基；
R2代表氢原子或具有1-10个碳原子的取代或未取代的烃基；
X代表醚基、酯基或氨基；
Y代表醚基或酯基；
(AO)代表具有2-4个碳原子的环氧烷；
m和n分别代表(AO)的平均摩尔加成数，m是0-20，n是1-20；该有机化合物的含量不少于洗涤剂中有机物质的30％(重量)。
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