CN112852325A - 一种pet复合聚酯保护膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及基材表面保护技术领域，更具体地说，它涉及一种PET复合聚酯保护膜及其制备方法。PET复合聚酯保护膜包括PET基层以及涂覆于PET基层底面的硅压敏胶层，所述硅压敏胶层包括以下重量份的组分：端基为链烯基的聚二甲基硅氧烷、端基为羟基的聚二甲基硅氧烷、MQ硅树脂、聚异丁烯、二月桂酸二丁基锡、硅油、交联剂、SiO2‑CaO纤维；其制备方法为：（1）制备基础较；（2）制备硅压敏胶层；（3）制作PET复合聚酯保护膜。本申请的PET复合聚酯保护膜具有能改善在基材贴上PET保护膜后容易在基材上残留压敏胶问题的优点。

Description

一种PET复合聚酯保护膜及其制备方法
技术领域
本申请涉及基材表面保护技术领域，更具体地说，它涉及一种PET复合聚酯保护膜及其制备方法。
背景技术
随着IT、电子类产业的迅猛发展和许多新兴高科技应用领域的开发，对电子产品的PET保护膜需求越来越大。PET保护膜是众多保护膜中的一种，是以特殊聚乙烯(PE)塑料薄膜为基材的最简单的高分子有机化合物。
目前，通常会在PET保护膜上涂覆一层压敏胶，压敏胶粘剂是一种自胶粘物质，在较小的作用力下就能形成比较牢固的粘接力，它在两物体表面之间形成的粘接力主要是范德华力，因此，利用压敏胶能将PET保护膜粘接在基材上，且不会破坏基材表面的结构。但是，在使用保护膜后，揭开保护膜会在基材表面上发现残留的压敏胶，并且无法轻易清除，它不仅破坏了物品的美观，也造成基材的污染。
发明内容
为了改善在基材贴上PET保护膜后容易在基材上残留压敏胶的问题，本申请提供一种PET复合聚酯保护膜及其制备方法。
第一方面，本申请提供一种PET复合聚酯保护膜，采用如下的技术方案：
一种PET复合聚酯保护膜，包括PET基层以及涂覆于PET基层底面的硅压敏胶层，所述硅压敏胶层包括以下重量份的组分：
20～60份端基为链烯基的聚二甲基硅氧烷；
10～100份端基为羟基的聚二甲基硅氧烷；
1～80份MQ硅树脂；
1～15份聚异丁烯；
0.001～0.5份二月桂酸二丁基锡；
50～100份硅油；
0.1～2份交联剂；
0.5～2份SiO2-CaO纤维。
通过采用上述技术方案，采用端基为链烯基的聚二甲基硅氧烷与端基为羟基的聚二甲基硅氧烷混合或搭配，可以减少或消除在铂催化体系中由于聚二甲基硅氧烷(羟基封端)的加入而产生的气泡。MQ硅树脂具有复杂的三维球型结构，可以提高压敏胶的内聚强度。同时，两种聚硅氧烷与MQ树脂具有相似的官能团，可以与其有更好的相容性，再配合特定用量的硅油，能够制得粘度合适的压敏胶，不易粘手。本申请在上述配方的基础上添加聚异丁烯和SiO2-CaO纤维，能制备得到具有较强回弹修复作用的硅压敏胶层，使用该硅压敏胶层涂覆在PET基层制得的PET保护膜，能改善基材贴上PET保护膜后容易在基材上残留压敏胶的问题。其原因可能在于：利用聚异丁烯的长链大分子蜷曲所形成的独特的网格结构，可以增强硅压敏胶层的内聚力，从而保证了硅压敏胶层良好的长效性和较高的剥离强度。在聚异丁烯的基础上，利用SiO2-CaO纤维具有三维网络架构的特性，分散在体系中的SiO2-CaO纤维与聚异丁烯交错搭接，且SiO2-CaO纤维在上述配方组成的体系中具有压缩回弹性，使制备得到的压敏胶在撕拉的过程中不易出现断裂的情况，且在较大剪切力的情况下，使得压敏胶具有较强的回弹修复作用。因此，本申请采用该压敏胶涂覆在PET基层上，能改善基材贴上PET保护膜后容易在基材上残留压敏胶的问题。
优选的，所述SiO2-CaO纤维的制备包括以下步骤：
(1)将1～2份葡萄糖酸钙与0.01～30份正硅酸乙酯溶解于溶剂中，加入0.0001～1.5份马来酸，水解形成溶胶；将0.5～5份羟丙基纤维素溶于溶剂中搅拌，配置成聚合物溶液；将溶胶和聚合物溶液混合，搅拌，得到前驱体溶液；
(2)将(1)中配置好的前驱体溶液进行纺丝，然后进行煅烧，得到SiO2-CaO纤维。
通过采用上述技术方案，采用上述的方法，能反应得到具有三维网络架构的SiO2-CaO纤维，以应用到压敏胶的配方中。
优选的，所述步骤(2)中纺丝的参数为：纺丝电压为5～50kV，接收距离为5～30cm，灌注速度为0.1～20mL/h，温度为10～40℃，相对湿度为5～100％。
通过采用上述技术方案，纺丝步骤按上述参数控制，所制备得到的SiO2-CaO纤维，具有均匀互通的孔隙结构，有利于与聚异丁烯交错搭接。
优选的，所述步骤(2)中煅烧的温度为500～1500℃。
通过采用上述技术方案，将煅烧温度控制在上述范围，一方面是为了能通过前驱体溶液有效得到SiO2-CaO纤维，另一方面是由于高于1500℃时，容易破坏物质结构。
优选的，所述硅压敏胶层包括以下重量份的组分：
40～60份端基为链烯基的聚二甲基硅氧烷；
40～60份端基为羟基的聚二甲基硅氧烷；
20～50份MQ硅树脂；
5～15份聚异丁烯；
0.1～0.5份二月桂酸二丁基锡；
80～100份硅油；
1～2份交联剂；
1～2份的SiO2-CaO纤维。
通过采用上述技术方案，经试验发现，各组分之间采用上述特定的配比，制备得到的硅压敏胶层的内聚力更强，进一步提高硅压敏胶层的回弹修复作用，以进一步改善PET保护膜撕拉后容易在基材上残留胶的问题。
优选的，所述SiO2-CaO纤维为改性SiO2-CaO纤维，所述改性SiO2-CaO纤维的制备包括以下步骤：
(1)将1～2份葡萄糖酸钙与0.01～30份正硅酸乙酯溶解于溶剂中，加入0.0001～1.5份马来酸，水解形成溶胶；将0.5～5份羟丙基纤维素溶于溶剂中搅拌，配置成聚合物溶液；将溶胶和聚合物溶液混合，搅拌，得到前驱体溶液；
(2)将(1)中配置好的前驱体溶液进行纺丝，然后进行煅烧，得到SiO2-CaO纤维；
(3)将步骤(2)中的SiO2-CaO纤维加入至20～30份壳聚糖中，搅拌分散均匀后进行冷冻干燥，得到改性SiO2-CaO纤维。
通过采用上述技术方案，在得到SiO2-CaO纤维后，再利用壳聚糖与SiO2-CaO纤维混合，能增强SiO2-CaO纤维的柔韧性，将柔韧性更好的SiO2-CaO纤维用以配制形成硅压敏胶，能进一步提高硅压敏胶的内聚力，进一步提高硅压敏胶层的回弹修复作用。
优选的，所述步骤(3)的搅拌速度为350～450r/min。
通过采用上述技术方案，采用上述的搅拌速度，一方面能将SiO2-CaO纤维与壳聚糖进行充分的接触，另一方面是能够保护SiO2-CaO纤维本身的结构不易被破坏。
优选的，所述步骤(3)中冷冻干燥的气压为15～20Pa，温度为-20～-25℃。
通过采用上述技术方案，在冷冻干燥的步骤中，将气压和温度分别控制在上述范围内，能得到柔韧性能较好的改性SiO2-CaO纤维。
第二方面，本申请提供一种PET复合聚酯保护膜的制备方法，采用如下的技术方案：一种PET复合聚酯保护膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将端基为链烯基的聚二甲基硅氧烷、端基为羟基的聚二甲基硅氧烷、MQ硅树脂、聚异丁烯、硅油和SiO2-CaO纤维进行混合，搅拌均匀，得到基础较；
(2)升温至130℃～135℃，边搅拌边向步骤(1)的基础胶中缓慢滴加二月桂酸二丁基锡和交联剂，于1～3h滴加完毕，继续搅拌1～2h，冷却后即得到硅压敏胶层；
(3)将步骤(2)中的粘结层按50g/m2的上胶量涂布在PET基层上，经过烘烤和熟化，即得到PET复合聚酯保护膜。
优选的，所述步骤(3)中烘烤的温度为80～100℃，烘烤时间为1～3min；熟化的温度为50～60℃，熟化的时间为2～4天。
通过采用上述技术方案，先混合制备基础胶，向基础胶中边搅拌边缓慢滴加有机锡催化剂和交联剂，能让各组分之间得到充分的接触反应，制得的硅压敏胶具有内聚力高，回弹恢复性较好的优点，再经过步骤(3)能使得硅压敏胶与PET基层更好地结合在一起。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、由于本申请添加聚异丁烯和SiO2-CaO纤维，能制备得到具有较强回弹修复作用的硅压敏胶层，使用该硅压敏胶层涂覆在PET基层制得的PET保护膜，能改善基材贴上PET保护膜后容易在基材上残留压敏胶的问题。
2、本申请利用壳聚糖与SiO2-CaO纤维混合，能增强SiO2-CaO纤维的柔韧性，将柔韧性更好的SiO2-CaO纤维用以配制形成硅压敏胶，能进一步提高硅压敏胶的内聚力，进一步提高硅压敏胶层的回弹修复作用。
3、本申请的方法，通过先混合制备基础胶，再向基础胶中边搅拌边缓慢滴加有机锡催化剂和交联剂，能让各组分之间得到充分的接触反应，制得的硅压敏胶具有内聚力高，回弹恢复性较好的优点。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
以下制备例、实施例以及对比例中涉及到的原料来源如下(可选择以下材料，但不限于此)：
端基为链烯基的聚二甲基硅氧烷是端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷，其分子式为：R2R1 2SiO(R1 2SiO)nSiR1 2R2，式中R1是甲基，R2是乙烯基。n值为6800。其购自东莞市文博化工材料有限公司。
端基为羟基的聚二甲基硅氧烷的分子式为：R1 2Si(OH)O(R1 2SiO)mSiR1 2(OH)，式中R1是甲基，R2是乙烯基。在25℃时，端基为羟基的聚二甲基硅氧烷的粘度为2000mPa·s。m值为200。其购自东莞市文博化工材料有限公司。
MQ硅树脂是由R1 3SiO1/2基团和SiO4/2基团组成，R3SiO1/2基团和SiO4/2基团的摩尔比为0.7：1。R1是甲基。其购自广州得尔塔有机硅技术开发有限公司。
聚异丁烯购自广州诚田化工有限公司。
二月桂酸二丁基锡购自东莞市乔科化学有限公司。
硅油购自东莞市艾瑞化工有限公司。
交联剂购自广州亨缌克新材料有限公司的多异氰酸酯。
正硅酸乙酯购自东莞市淇锋化工有限公司。
马来酸购自北京谨明生物科技有限公司。
羟丙基纤维素购自广州市道骏生物科技有限公司。
原料和/或中间体的制备例
制备例1
SiO2-CaO纤维的制备方法，具体步骤如下：
(1)将10g葡萄糖酸钙与0.1g正硅酸乙酯溶解于50ml乙醇中，加入5g马来酸，水解形成溶胶；将20g羟丙基纤维素溶于乙醇中搅拌，搅拌的速度为600r/min，配置成聚合物溶液；将溶胶和聚合物溶液混合，搅拌，得到前驱体溶液。
(2)将(1)中配置好的前驱体溶液进行纺丝，纺丝电压为5kV，接收距离为5cm，灌注速度为10mL/h，温度为10℃，相对湿度为5％，然后在500℃条件下进行煅烧，得到SiO2-CaO纤维。
制备例2
SiO2-CaO纤维的制备方法，具体步骤如下：
(1)将15g葡萄糖酸钙与100g正硅酸乙酯溶解于80ml乙醇中，加入0.001g马来酸，水解形成溶胶；将50g羟丙基纤维素溶于乙醇中搅拌，搅拌的速度为600r/min，配置成聚合物溶液；将溶胶和聚合物溶液混合，搅拌，得到前驱体溶液。
(2)将(1)中配置好的前驱体溶液进行纺丝，纺丝电压为30kV，接收距离为15cm，灌注速度为10mL/h，温度为20℃，相对湿度为70％，然后在1000℃条件下进行煅烧，得到SiO2-CaO纤维。
制备例3
改性SiO2-CaO纤维的制备方法，具体步骤如下：
(1)将15g葡萄糖酸钙与100g正硅酸乙酯溶解于80ml乙醇中，加入0.001g马来酸，水解形成溶胶；将50g羟丙基纤维素溶于乙醇中搅拌，搅拌的速度为600r/min，配置成聚合物溶液；将溶胶和聚合物溶液混合，搅拌，得到前驱体溶液。
(2)将(1)中配置好的前驱体溶液进行纺丝，纺丝电压为30kV，接收距离为15cm，灌注速度为10mL/h，温度为20℃，相对湿度为70％，然后在1000℃条件下进行煅烧，得到SiO2-CaO纤维。
(3)将步骤(2)中的SiO2-CaO纤维加入至20份壳聚糖中，在速度为350r/min的条件下搅拌分散均匀，然后在气压为20Pa，温度为-20℃下进行冷冻干燥，得到改性SiO2-CaO纤维。
制备例4
改性SiO2-CaO纤维的制备方法，具体步骤如下：
(1)将20g葡萄糖酸钙与300g正硅酸乙酯溶解于150ml乙醇中，加入15g马来酸，水解形成溶胶；将5g羟丙基纤维素溶于乙醇中搅拌，搅拌的速度为600r/min，配置成聚合物溶液；将溶胶和聚合物溶液混合，搅拌，得到前驱体溶液。
(2)将(1)中配置好的前驱体溶液进行纺丝，纺丝电压为50kV，接收距离为30cm，灌注速度为20mL/h，温度为40℃，相对湿度为100％，然后在1500℃条件下进行煅烧，得到SiO2-CaO纤维。
(3)将步骤(2)中的SiO2-CaO纤维加入至30份壳聚糖中，在速度为450r/min的条件下搅拌分散均匀，然后在气压为15Pa，温度为-25℃下进行冷冻干燥，得到改性SiO2-CaO纤维。
制备例5
改性SiO2-CaO纤维的制备方法，具体步骤如下：
(1)将20g葡萄糖酸钙与300g正硅酸乙酯溶解于150ml乙醇中，加入15g马来酸，水解形成溶胶；将5g羟丙基纤维素溶于乙醇中搅拌，搅拌的速度为600r/min，配置成聚合物溶液；将溶胶和聚合物溶液混合，搅拌，得到前驱体溶液。
(2)将(1)中配置好的前驱体溶液进行纺丝，纺丝电压为50kV，接收距离为30cm，灌注速度为20mL/h，温度为40℃，相对湿度为100％，然后在1500℃条件下进行煅烧，得到SiO2-CaO纤维。
(3)将步骤(2)中的SiO2-CaO纤维加入至25份壳聚糖中，在速度为400r/min的条件下搅拌分散均匀，然后在气压为18Pa，温度为-23℃下进行冷冻干燥，得到改性SiO2-CaO纤维。
实施例
实施例1
一种PET复合聚酯保护膜的制备方法，具体步骤如下：
(1)将20g端基为链烯基的聚二甲基硅氧烷、100g端基为羟基的聚二甲基硅氧烷、1gMQ硅树脂、15g聚异丁烯、50g硅油和0.1g制备例1制得的SiO2-CaO纤维进行混合，搅拌均匀，得到基础较；
(2)升温至130℃，边搅拌边缓慢滴加0.001g二月桂酸二丁基锡和0.1g交联剂，于3h滴加完毕，继续搅拌2h，冷却后即得到硅压敏胶层；
(3)将步骤(2)中的硅压敏胶层按50g/m2的上胶量涂布在PET基层上，在80℃下烘烤3min，在50℃下熟化2天，即得到PET复合聚酯保护膜。
实施例2
一种PET复合聚酯保护膜的制备方法，具体步骤如下：
(1)将60g端基为链烯基的聚二甲基硅氧烷、10g端基为羟基的聚二甲基硅氧烷、80gMQ硅树脂、1g聚异丁烯、100g硅油和2g制备例2制得的SiO2-CaO纤维进行混合，搅拌均匀，得到基础较；
(2)升温至135℃，边搅拌边缓慢滴加0.5g二月桂酸二丁基锡和2g交联剂，于1h滴加完毕，继续搅拌1h，冷却后即得到硅压敏胶层；
(3)将步骤(2)中的硅压敏胶层按50g/m2的上胶量涂布在PET基层上，在100℃下烘烤1min，在60℃下熟化4天，即得到PET复合聚酯保护膜。
实施例3
一种PET复合聚酯保护膜的制备方法，具体步骤如下：
(1)将40g端基为链烯基的聚二甲基硅氧烷、60g端基为羟基的聚二甲基硅氧烷、50g MQ硅树脂、15g聚异丁烯、80g硅油和1g制备例5制得的SiO2-CaO纤维进行混合，搅拌均匀，得到基础较；
(2)升温至135℃，边搅拌边缓慢滴加0.1g二月桂酸二丁基锡和2g交联剂，于2h滴加完毕，继续搅拌1.5h，冷却后即得到硅压敏胶层；
(3)将步骤(2)中的硅压敏胶层按50g/m2的上胶量涂布在PET基层上，在90℃下烘烤2min，在55℃下熟化3天，即得到PET复合聚酯保护膜。
实施例4-6
一种PET复合聚酯保护膜的制备方法，与实施例2的区别在于各组分配比不同，具体组分配比情况见表1。
表1实施例1-6和对比例1-3各组分的配比
Figure BDA0002880806620000071
Figure BDA0002880806620000081
对比例
对比例1
一种PET复合聚酯保护膜的制备方法，与实施例2的区别在于，采用同等质量的聚异丁烯取代SiO2-CaO纤维，具体组分配比情况见表1。
对比例2
一种PET复合聚酯保护膜的制备方法，与实施例2的区别在于，采用同等质量的SiO2-CaO纤维取代聚异丁烯，具体组分配比情况见表1。
对比例3
一种PET复合聚酯保护膜的制备方法，与实施例2的区别在于，采用同等质量的MQ硅树脂取代SiO2-CaO纤维和聚异丁烯，具体组分配比情况见表1。
性能检测试验残胶测试：将上述各实施例和各对比例制得的PET复合聚酯保护膜分别贴在手机屏幕表面，其中手机屏幕预先使用酒精棉擦拭两遍，自然风干，取接触面积10*10cm，在接触面积内以5mm*5mm划线。用1kg重的橡胶压辊、以300mm/分钟的速度来回碾压3次；静置30分钟，然后将该手机屏幕放在200℃的烘箱中烘烤30分钟，取出放置至常温，揭开PET复合聚酯保护膜，观察手机屏幕表面的残胶情况。检测结果分为6个等级，等级越高残胶率越低，等级5的残胶率为0％，等级4的残胶率为<5％，等级3的残胶率为5-15％，等级2的残胶率为15-35％，等级1的残胶率为35-65％，等级0的残胶率为>65％，具体检测结果见表2。
剥离强度测试：将上述各实施例和各对比例制得的PET复合聚酯保护膜分区域贴在手机屏幕表面，其中手机屏幕预先使用酒精棉擦拭两遍，自然风干。根据GBT 2792-1998《压敏胶粘带180°剥离强度试验方法》对各实施例和各对比例进行剥离强度的测试。具体检测结果见表2。
表2各实施例和各对比例的检测结果
项目 残胶测试/等级 180°剥离强度/(g/25mm)
实施例1 2 17
实施例2 2 18
实施例3 4 28
实施例4 3 22
实施例5 5 33
实施例6 3 23
对比例1 1 9
对比例2 1 8
对比例3 1 8
结合实施例2和对比例1并结合表2可以看出，实施例2中，通过在硅压敏胶层的配方中添加SiO2-CaO纤维所制得PET复合聚酯保护膜，其在残胶测试中能从1等级提高至2等级，即残胶率在35-65％的范围降低至15-35％的范围内，在剥离强度测试中，从10g/25mm提高至18g/25mm，即提高了PET复合聚酯保护膜中硅压敏胶层的粘合强度，因此，通过在硅压敏胶层的配方中添加SiO2-CaO纤维能改善在基材贴上PET保护膜后容易在基材上残留压敏胶的问题。
结合实施例2和对比例1-3并结合表2可以看出，在单独添加聚异丁烯、单独添加SiO2-CaO纤维或是均不添加聚异丁烯和SiO2-CaO纤维的硅压敏胶层所制得PET复合聚酯保护膜，其在残胶测试中均仅能达到1等级，在剥离强度测试中，均低于10g/25mm，而在同时添加聚异丁烯和SiO2-CaO纤维的情况下，所制得PET复合聚酯保护膜，其在残胶测试中能提升至2等级，剥离强度提高至15g/25mm以上，因而，在硅压敏胶的配方中，同时添加聚异丁烯和SiO2-CaO纤维具有协同效果。
结合实施例1-2和实施例4并结合表2可以看出，采用优选配比的硅压敏胶配方所制得的PET复合聚酯保护膜，在残胶率和剥离强度上均有明显的改善。
结合实施例2和实施例6以及实施例4和实施例5并结合表2可以看出，对SiO2-CaO纤维进行改性后所制得PET复合聚酯保护膜，能够降低PET复合聚酯保护膜从基材上撕下后的残胶率以及提高硅压敏胶层的粘合强度，即能改善在基材贴上PET保护膜后容易在基材上残留压敏胶的问题。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种PET复合聚酯保护膜，其特征在于，包括PET基层以及涂覆于PET基层底面的硅压敏胶层，所述硅压敏胶层包括以下重量份的组分：
20～60份端基为链烯基的聚二甲基硅氧烷；
10～100份端基为羟基的聚二甲基硅氧烷；
1～80份MQ硅树脂；
1～15份聚异丁烯；
0.001～0.5份二月桂酸二丁基锡；
50～100份硅油；
0.1～2份交联剂；
0.5～2份SiO2-CaO纤维。
2.根据权利要求1所述的一种PET复合聚酯保护膜，其特征在于：所述SiO2-CaO纤维的制备包括以下步骤：
（1）将1～2份葡萄糖酸钙与0.01～30份正硅酸乙酯溶解于溶剂中，加入0.001～1.5份马来酸，水解形成溶胶；将0.5～5份羟丙基纤维素溶于溶剂中搅拌，配置成聚合物溶液；将溶胶和聚合物溶液混合，搅拌，得到前驱体溶液；
（2）将（1）中配置好的前驱体溶液进行纺丝，然后进行煅烧，得到SiO2-CaO纤维。
3.根据权利要求2所述的一种PET复合聚酯保护膜，其特征在于：所述步骤（2）中纺丝的参数为：纺丝电压为5～50kV，接收距离为5～30cm，灌注速度为0.1～20mL/h，温度为10～40℃，相对湿度为5～100％。
4.根据权利要求3所述的一种PET复合聚酯保护膜，其特征在于：所述步骤（2）中煅烧的温度为500～1500℃。
5.根据权利要求4所述的一种PET复合聚酯保护膜，其特征在于：所述硅压敏胶层包括以下重量份的组分：
40～60份端基为链烯基的聚二甲基硅氧烷；
40～60份端基为羟基的聚二甲基硅氧烷；
20～50份MQ硅树脂；
5～15份聚异丁烯；
0.1～0.5份二月桂酸二丁基锡；
80～100份硅油；
1～2份交联剂；
1～2份的SiO2-CaO纤维。
6.根据权利要求1-5任一所述的一种PET复合聚酯保护膜，其特征在于：所述SiO2-CaO纤维为改性SiO2-CaO纤维，所述改性SiO2-CaO纤维的制备包括以下步骤：
（1）将1～2份葡萄糖酸钙与0.01～30份正硅酸乙酯溶解于溶剂中，加入0.001～1.5份马来酸，水解形成溶胶；将0.5～5份羟丙基纤维素溶于溶剂中搅拌，配置成聚合物溶液；将溶胶和聚合物溶液混合，搅拌，得到前驱体溶液；
（2）将（1）中配置好的前驱体溶液进行纺丝，然后进行煅烧，得到SiO2-CaO纤维；
（3）将步骤（2）中的SiO2-CaO纤维加入至20～30份壳聚糖中，搅拌分散均匀后进行冷冻干燥，得到改性SiO2-CaO纤维。
7.根据权利要求6所述的一种PET复合聚酯保护膜，其特征在于：所述步骤（3）的搅拌速度为350～450r/min。
8.根据权利要求6所述的一种PET复合聚酯保护膜，其特征在于：所述步骤（3）中冷冻干燥的气压为15～20Pa，温度为-20～-25℃。
9.权利要求1-8任一所述的一种PET复合聚酯保护膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将端基为链烯基的聚二甲基硅氧烷、端基为羟基的聚二甲基硅氧烷、MQ硅树脂、聚异丁烯、硅油和SiO2-CaO纤维进行混合，搅拌均匀，得到基础较；
（2）升温至130℃～135℃，边搅拌边向步骤（1）的基础胶中缓慢滴加二月桂酸二丁基锡和交联剂，于1～3h滴加完毕，继续搅拌1～2h，冷却后即得到硅压敏胶层；
（3）将步骤（2）中的硅压敏胶层按50g/m2的上胶量涂布在PET基层上，经过烘烤和熟化，即得到PET复合聚酯保护膜。
10.权利要求9所述的一种PET复合聚酯保护膜的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中烘烤的温度为80～100℃，烘烤时间为1～3min；熟化的温度为50～60℃，熟化的时间为2～4天。
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