CN1128513A - 聚苯乙烯泡沫片材及其制造方法 - Google Patents

聚苯乙烯泡沫片材及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1128513A
CN1128513A CN94193023.8A CN94193023A CN1128513A CN 1128513 A CN1128513 A CN 1128513A CN 94193023 A CN94193023 A CN 94193023A CN 1128513 A CN1128513 A CN 1128513A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polystyrene
sheet
foamed
sheet material
foam
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN94193023.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1050566C (zh
Inventor
菲利普·A·瓦格纳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SOLEKAMP CO
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of CN1128513A publication Critical patent/CN1128513A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1050566C publication Critical patent/CN1050566C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34—Auxiliary operations
    • B29C44/56—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape
    • B29C44/5627—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape by mechanical deformation, e.g. crushing, embossing, stretching
    • B29C44/5636—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape by mechanical deformation, e.g. crushing, embossing, stretching with the addition of heat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
    • B29C51/14—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor using multilayered preforms or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
    • B29C51/08—Deep drawing or matched-mould forming, i.e. using mechanical means only
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249986—Void-containing component contains also a solid fiber or solid particle
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249987—With nonvoid component of specified composition
    • Y10T428/249988—Of about the same composition as, and adjacent to, the void-containing component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249987—With nonvoid component of specified composition
    • Y10T428/249991—Synthetic resin or natural rubbers
    • Y10T428/249992—Linear or thermoplastic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249987—With nonvoid component of specified composition
    • Y10T428/249991—Synthetic resin or natural rubbers
    • Y10T428/249992—Linear or thermoplastic
    • Y10T428/249993—Hydrocarbon polymer

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Molding Of Porous Articles (AREA)

Abstract

一种包含聚苯乙烯树脂的聚苯乙烯泡沫片材，它含有1～15％重量的、具有大部分粒径小于约0.45微米的橡胶组分。它非常适用于成型深度撑压物品。在热成型之前，可随意地将一层或二层薄膜挤出贴面或层压到此泡沫片材。还公开了热成型此泡沫片材的方法，包括：预热片材；将片材夹持在配对的阳(10)和阴(50)模具件之间；移动模具件到最终位置，同时穿过两模具件将真空施加到发泡片的两侧，以及然后骤冷成型的发泡体而固化成最终形状。

Description

聚苯乙烯泡沫片材及其制造方法
背景技术
包装是使用与消耗泡沫聚苯乙烯树脂的主要领域。这种包装通常是由发泡聚苯乙烯片材通过热成型发泡片材制成的深度撑压杯、桶、碗、盘和类似物品而构成的。希望有在一次的热成型操作中适用于热成型杯子和其他的深度撑压物品的发泡片材。
因此，本发明的目的是提供一种聚苯乙烯发泡片材，这种片材除了提供由聚苯乙烯发泡片和随意地至少为一层的完整的、高密度的表层构成的热成型深度撑压物品外还能有效地形成深度撑压物品。
作为另一目的，本发明还提供一种生产由低密度聚苯乙烯发泡芯和随意地至少为一层的完整的、高密度表层构成的三维热成型的深度撑压物品的方法。
背景技术简述
在过去，匹配的模热成型已被普遍应用于成型由预成型的热塑性塑料片材来制成物品，这种片材是使用公知的热塑性塑料挤塑法被首先成型的。随后将此片材预热并置于阳半模与阴半膜之间，当二个半模靠拢时片材受压并被成型成期望的形状。显然，在这样的操作中，成型制品的材料分布取决于二个半模的形状。
可被用来热成型塑料片材的一种替换的成型方法是真空热成型法。真空被施加在欲成型的预热片材之下面，以致大气压力将片材下压而与模具接触。当片材与模具接触时它被冷却并固化成期望的形状。通常，最后达到真空模具件的片材料的那些区域由于与成型材料的其余部分相比受到更大程度的抽吸而是最薄的。
另外的现有技术的热成型工艺包括二步成型法，该方法使用模塞，预热的片材仅部分地被预成型成期望的形状，而在预成型步骤之后，通过将对模件合在一起而完成热成型步骤以形成期望的成品。美国专利第3825166号公开了这样的成型方法。
在另一例子中，美国专利第3141595号公开一种由发泡材料例如具有密度约为6～10磅/立方英尺的低密度聚苯乙烯，和高密度材料诸如具有密度约为63磅/立方英尺的高抗冲聚苯乙烯的层压材料制成的塑料杯。这种杯子具有一系列的突出部，这些突出部是增厚的侧壁，其密度低于远离突出部的侧壁部分。美国专利第3141595号由于在发泡的低密度材料和未发泡的高密度材料之间的界面处穿过泡沫材料中的存裂泡孔的被夹带气体迁移的结果，造成较厚和密度较低的侧壁区。此公开物未涉及在增厚侧壁上形成连续的、不间断的外表面，也未涉及在单层杯中形成增厚的侧壁区问题。
在美国专利第4528221号中公开了一种适于热成型为容器、例如杯和盘的聚苯乙烯发泡片材。此发泡片材必须含有作为基础树脂的聚苯乙烯、1-30％的橡胶组分和1-20％的填料组分。此外，发泡片材必须具有体积密度为0.13-0.7g/cm3(8.12-43.7磅/立方英尺)，拉伸比小于1.25和残留的发泡剂量为少于0.3摩尔/公斤的(每公斤发泡剂摩尔数)。
在实施这些现有技术时所受到的限制是使用这些方法不可能方便地成型深度撑压物品。
由发泡的或微孔的热塑性塑料制造成型物品的惯用方法是二步法。在第一步中，发泡片被挤出和收集在辊上。将辊贮存到第二步。在第二步中使用惯用的热成型机再加热在渐进的底基上的材料并在模具中通过使用不同的空气压力、阳模、或二者将其成型，然后将成型材料片送到切边机从边缘中切出成型物品。因此生产片料的挤出作业是与成型和切出成型物品的制造作业完全分离的作业(就时间与利用热能而言)。
惯用的二步法在费用、质量控制和工艺控制方面受到许多限制。因为将挤出作业与制造作业相分离使质量控制变得更加困难和费钱。由于直到模塑开始时片材中的缺陷是不易发现的，因此也不能被校正而导致废弃大量材料。由于发泡片具有卓越的隔热性，因此在制造步骤中将它加热到合适的程度是困难和费用高昂的。就某些类型的热塑性塑料泡沫片而言，需要一段陈化时期使发泡过程中所用的挥发性物质挥发并被空气所取代。因此，当在制造步骤中进行重新加热时必须小心地控制时间，因为残留量的挥发性物质能对产品的最终密度具有非常大的影响。这种必不可少的作业控制进一步使该制造方法复杂化。由于难于达到均匀加热并由于必须等待到大量的挥发性物质已从材料中挥发掉，因此在此情况下不可能方便地或深度撑压成型泡沫片材。
还有，当试图由具有被整体的表层覆盖的低密度芯层的发泡热塑料热成型深度撑压物品时，这些影响二步法的问题变得更严重。将芯层重新加热到必须的成型温度而同时不对表层产生不利影响是极难做到的，表层的存在容易形成对片材的不均匀的再加热，从而使成型物品不完美。通过重新加热会使表层的分子取向度降低或丧失，而这种分子取向对成型制品的总强度可能是十分重要的。另外，在某些情况下，由于难于从单块泡沫片形成完整的物品，深度撑压物品必须被拼合在一起。
迄今为上所研究的方法均不符合成功地应用于深度撑压低密度泡沫热塑性物品的要求。
发明概述
现已发现一种特别适用于成型深度撑压热成型物品的聚苯乙烯泡沫片材，它是一种含有1-15％重量(以聚苯乙烯树脂重量为基准计)的、大多数的粒径为小于约0.45微米的橡胶组分的聚苯乙烯泡沫片材，其密度为0.04-0.16g/cm3(2.5-10磅/立方英尺)和厚度为0.4-6.5mm。
现还发现一种热成型深度撑压热塑性泡沫物品的方法，该方法包括以下步骤：预热热塑性泡沫坯料片，该坯料片含有1-15％重量(以聚苯乙烯树脂重量为基准计)的，大多数的粒径为小于约4.5微米的橡胶组分，其密度为0.04-0.16g/cm3(2.5-10磅/立方英尺)和厚度为0.4-6.5mm，然后将所说的预热坯料夹持在配对的阳模件与阴模件之间的固定位置，相对移动所说的阳模件和阴模件到最终的成型位置而将所说的片材拉伸到进入阴模腔中，穿过阳模件和阴模件将真空施加到泡沫片材的二侧，同时移动各模具件到最终的成型位置，以有助于将片材膨胀到与二模具件的整个共同操作表面基本上相符合，然后骤冷坯料到设定形状。
本申请还公开由本发明的聚苯乙烯泡沫片材和方法制成的深度撑压物品。
附图的简要说明
图1为有橡胶粒径为2.8微米和抗冲击聚苯乙烯的9000倍显微照片。
图2为在泡沫中泡孔壁中的橡胶粒子的9000倍显微照片，其中有二种橡胶粒径，0.2与1.8微米，而0.2微米粒径占87％。
图3为被用来成型深度撑压热成型物品，在此例中为杯子，所用的阳/阴模具对的剖面图。
图4为使用图3的模具对成型的深度撑压物品-杯子。
图5为图4的侧壁的剖面图。详细说明
本发明的发泡聚苯乙烯片为主要由聚苯乙烯树脂组成的厚度为0.4-6.5mm(毫米)的泡沫片材。
最好，发泡片还具有一层或二层的未发泡的树脂薄膜，所说的树脂薄膜通过熔融粘合被挤出贴面或层压到泡沫体的一个或二个的主表面上，这些方法是现有技术中所公知的。未发泡的树脂薄膜是厚度为5-600m(微米)的热塑性树脂薄膜。
此发泡片材含有1-15％重量(以聚苯乙烯重量为基准计)的橡胶组分。优选的发泡片材含有1-10％重量的橡胶组分，最优选的发泡片材含有1-5％重量的橡胶组分。就生产本发明的深度撑压物品来说，橡胶组分的物理性质是关键性的因素。
商品高抗冲击聚苯乙烯(HIPS)树脂和某些冲击性改性丙烯腈-苯乙烯-丁二烯(ABS)树脂具有广粒径分布为1-5微米(1000-5000毫微米，nm)的平均粒径的接枝的橡胶颗粒。某些工作者认为这样的相对大的粒径对在芳族共混聚合物中提供最好的冲击性是必要的；然而，粒径大于约40nm(毫微米)对共混料的清晰度是十分不利的，由于在此粒径范围内的颗粒对可见光的散射很敏感。
聚苯乙烯泡沫片产品不需要清晰度，因此橡胶颗粒的前述的粒径和粒径分布并不被认为是制造泡沫片时的重要的变数。
为了成功地和连续地生产深度撑压热成型物品，在聚苯乙烯母体与具有规定特性的橡胶组分中，泡沫片材必须含有最低量至少为1％、优选为2％的橡胶组分。一类这样的材料被通称为抗冲击聚苯乙烯。抗冲击聚苯乙烯必须具有大部分并且优选为高于70％的被包藏或分散的、平均粒径小于约45微米的橡胶颗粒，并且通常应具有芯壳形态(即，包围聚苯乙烯芯的橡胶壳或膜)。如果还使用大颗粒的话，它们必须不超过约2.5微米的平均粒径。更优选的是小颗粒/大颗粒至少为80/20并且最优选为85/15。
图1为具有粒径为2.8微米的橡胶颗粒的抗冲击聚苯乙烯的显微照片。泡沫体是由这种抗冲击聚苯乙烯或这种抗冲击聚苯乙烯与一贯不能生产深度撑压热成型物品的聚苯乙烯均聚物的共混料制成的。
图2为在泡沫片泡孔壁中的橡胶颗粒的显微照片，其中有二种橡胶粒径，0.2与1.8微米，而0.2微米粒径占87％。这种泡沫体能始终一贯地生产深度撑压热成型物品。
抗冲击聚苯乙烯应具有1-15％重量、优选为1-10％重量的例如聚丁二烯橡胶的橡胶组分。最好，橡胶的重量百分比为7-10％。重均分子量Mw应在100,000与300,000之间，并且优选为150,000与200,000之间。分子量分布，Mw/Mn，应为2.7-2.9。
一种优选的泡沫片是30％的抗冲击聚苯乙烯与70％的通用型聚苯乙烯均聚物的共混料，所说的通用型聚苯乙烯均聚物的重均分子量约为325,000和熔体流动速率约为1.5g/10分钟，其例子如从Dow Chemical Company购得的STYRON 685D。更优选的泡沫片具有20％的抗冲击聚苯乙烯和余量的通用型聚苯乙烯。
泡沫片应具有0.04～0.16g/cm3(约2.5～约10磅/立方英尺)的体积密度。优选的泡沫片具有0.04～0.128g/cm3(约2.5～约8磅/立方英尺)的体积密度。
当被用于深度撑压时，本发明的发泡片具有非常好的热成型性。它特别适用于生产具有期望的强度和撑压比(b/a，此处b为深度和a为最宽的直径)大于1.0(即，深度与最宽直径之比至少为1∶1)的深度撑压杯状成型件。
本申请中具体公开的物品是通常使用的盛热流体和防止烫伤其持有人的杯子。这样的杯子可制成标准尺寸，例如6盎司、8盎司和甚至更大的尺寸。此发泡的微孔热塑性塑料杯可在内表面上设置高光泽无孔硬化表面层，并可随意地具有外部硬化的高光泽表面，以及低密度的微孔芯。可通过合适的唇状边辊轧装置向内辊轧出唇状边，这种唇状边辊轧装置例如常用的螺施唇状边辊轧机。
构成本发明的聚苯乙烯发泡片的聚苯乙烯树脂包括由苯乙型乙烯基单体诸如苯乙烯、甲基苯乙烯、以及二甲基苯乙烯组成的聚合物，并且还包括由苯乙烯型乙烯基单体与其他乙烯基单体诸如丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的酯、丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯腈、和马来酐组成的共聚物。
本发明的聚苯乙烯发泡片可以通过挤出发泡由聚苯乙烯树脂和特定要求量的橡胶组分以及如果需要时的填料组成的树脂组合物来制备。上面提到的橡胶组分可被直接添加，但是，通常它被含在高抗冲击聚苯乙烯中然后与聚苯乙烯均聚物共混。在高抗冲击聚苯乙烯中的橡胶组分可以以现有技术中已知的任何量存在，只要当它与聚苯乙烯均聚合物共混时，在发泡制品中最终的橡胶组分含量不超过15％、优选为不超过10％和最优选为不超过5％即可。所说的橡胶组分可以包括丁二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、以及聚乙烯。它们可被直接添加到聚苯乙烯树脂中。橡胶组分当被用作共聚物组分时包括诸如丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯以及它们的低聚物。它们可以以预定的摩尔比与聚苯乙烯树脂共聚。(在使用共聚物作为聚苯乙烯树脂时，含此橡胶组分的共聚物成为三元共聚物。)本发明优选的是那些应用苯乙烯/丁二烯共聚物作为橡胶组分的高抗冲击聚苯乙烯。
如果橡胶组分的含量低于1％重量的话，得到的发泡片材不适用于生产深度撑压件。由这样的片材生产的杯子缺乏强度并且在唇边处容易破裂。此外，这样的片材在伸长率与生产率方面均不充分。另一方面，如果橡胶组分的含量超过15％重量的话，在热成型深度撑压物品时没有另外的好处。此外，发泡片材还可能发出橡胶气味，并且不适用于制造食品或饮料容器。
填料，它通常还是核化剂，在改进成型件的外观、尺寸精度和稳定性方面是有效的。尽管不是绝对地需要，但是当制造泡沫片材时，使用填料，特别是用作核化剂通常是被优选的。如果填料的含量太少的话，可能会对充分控制气体和泡孔特性造成困难，并且随之对控制泡沫片和热成型件的厚度造成困难。另一方面，如果填料过量的话，得到的泡沫片在成型时伸长率不足，尽管它可以控制气体和泡孔。如果需用填料的话，本发明中的填料含量，以总的树脂重量为基准计，为0.005～1.4％重量、优选为0.005～0.9％重量、而最优选为约0.005～约0.5％重量。
填料的一般例子包括滑石、碳酸钙、火山灰、石膏、炭黑、白炭黑、碳酸镁、粘土、天然硅石、以及其他常用的无机填料和金属粉末。
发泡片的厚度、体积密度和撑压比可以通过用于生成发泡片材的填料的量加以控制。
发泡片的厚度是重要的。如果厚度小于0.4mm的话，发泡片材不能被深度撑压并且得到的成型件之抗压强度不足。如果厚度超过6.5mm的话，可成型性变得不良；特别是它难以平衡侧壁厚度和底壁厚度。优选的厚度(包括未发泡的树脂膜薄)将至少部分地视被热成型的深度撑压物品而定。厚度可以通过调整挤出模头的狭缝来加以控制。体积密度应为0.04～0.16g/cm3。如果体积密度高于0.16g/cm3的话，成型时需要更多的树脂和热，导致成型周期延长。另一方面，如果体积密度低于0.40g/cm3的话，发泡片材的强度不足并且当它的片材被成型时，成型件易于失去尺寸精度。一般说来，优选的体积密度为0.04～0.128g/cm3。最好，体积密度通过变化成泡剂的量来调整。
当发泡片材在被开始挤出后，然后在通常是在被卷取到辊筒上所提供的张力下发生取向。双轴取向发生在使用圆口模头的场合。在这样的场合下发泡片材通常是在被卷取到辊筒前仍然在张力下被切断和展平的。尽管可以使用单轴向取向，但从所形成的成型件的强度观点考虑双轴向取向被优选。
本发明的发泡片材是通过挤出发泡法生产的，其中使用，以组合物总重量为基准计，为高达约20％重量的挥发性发泡剂。挥发性发泡剂的例子包括具有沸点为-40℃至45℃的烃类，诸如丙烷、丁烷、异戊烷和戊烷；多氟烃类发泡剂，诸如1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、1，2-二氟乙烷(HFC-152)、1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、1，1，2，2，-四氟乙烷(HFC-134)、1，1，1-三氟乙烷(HFC-143a)、1，1，2，-三氟乙烷(HFC-143)、五氟乙烷(HFC-125)，被优选的是HFC-152a和HFC-134a，最优选的是HFC-152a；含氯氟烃和氢氯氟烃(hydrochlorofluorocarbon)发泡剂，诸如一氯二氟甲烷(HCFC-22)、二氯二氟甲烷(dichlorodifluoromenthe，CFC-12)和三氯一氟甲烷(CFC-11)。氮、二氧化碳、其他的惰性气体、烃类和化学发泡剂均可与多氟烃类发泡剂一起使用。
在某些情况下，二氧化碳、氮气、水或这些物质的混合物均可被用作发泡剂。单独被使用的二氧化碳是优选的发泡剂。
在任何情况下，在发泡片材形成之后，最好用空气充填发泡片的泡孔，使所生产的发泡片适用于接触食物的应用。
可以以现有技术中惯用的方式将发泡剂引入到挤出机中。
发泡剂的残留气体量或已渗入到发泡片泡孔中的空气量应是这样的以使能防止在片材为成型而加热时发生的第二次发泡或泡孔瘪泡为度，第二次发泡或泡孔瘪泡会形成具有不良的模具再现性的成型件。
如果在片材生产之后马上测得的残留气体的量过度或不足的话，应通过将片材加热到40-50℃、或通过将片材放置某些时间进行脱气或空气渗入。当使用二氧化碳作为发泡剂时，在热成型前可能有必要将发泡片放置一段时间，通常为长达约20小时，直至进入的空气中的大气与溢出的二氧化碳相平衡时为止。如果不采取此措施的话，在热成型时由于在泡沫片泡孔中气体之不足而可能产生泡沫片瘪泡。
由此制造的聚苯乙烯发泡片提供令人满意的成型件，因为在泡孔中发泡气的量受到控制并且泡孔中的压力既未过高也未成为负压。含有1-15％重量的橡胶组分的聚苯乙烯泡沫片，当被加热而用于成型深度撑压物品时，伸长率特别好。适量的具有所需特性的橡胶组分使本发明的泡沫片适于以提高的成型性生产深度撑压热成型件。
尽管并非必须，但是最好在发泡片的至少一个表面上层压或挤出贴面非发泡热塑性树脂薄膜，以便提高片材在成型时的伸长率和所得的成型件的抗压强度。这种非发泡树脂薄膜通常是5～600μm厚的热塑性树脂薄膜。此薄膜可以用惯用的方式被挤出贴到或层压到发泡片的一面或二面上。用作非发泡薄膜的热塑性树脂包括，例如，聚苯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯与橡胶混合物或共聚物的高抗冲击聚苯乙烯、聚丙烯、以及聚对苯二甲酸乙二酯。从可成型性观点考虑，其中被优选的是高抗冲击聚苯乙烯和高密度聚乙烯，特别被优选的是高抗冲击聚苯乙烯。出人意料的是，尽管图1中所示的高抗冲击聚苯乙烯不适用于生产本发明的发泡片，但是用作非发泡树脂薄膜却是令人满意的。
如果此薄膜厚度小于5μm的话，伸长率或机械强度得不到改善。如果此薄膜厚度超过600μm的话，会出现以下的缺点。即，当每一成型件(例如杯子)被从成型片材中冲切出时，唇状边处的泡孔被压瘪并成为开口而使层压薄膜从发泡片上剥离。此外，过分厚的薄膜也是不经济的。优选的薄膜厚度为30～500μm。顺便说说，此非发泡薄膜对所得的热成型件之可印刷性与隔气性是有好处的。
非成型热塑性塑料薄膜可以许多方式被层到发泡片上。例如，通过使用共挤塑模(例如，直角模头)在模头中可将此热塑性塑料薄膜层压到发泡片上。在另一种方式中，从各个模头各自挤出的发泡片与热塑性塑料薄膜可被连续地层压，或者可将预先挤出的热塑性塑料薄膜层压到发泡片。层压可以使用粘合剂或通过熔融粘合来实现。各种粘合剂均可被用于层压，例如，溶液、乳液或薄膜形式的EVA共聚物和SBR。
按上述制得的与非发泡树脂薄膜层压的聚苯乙烯发泡片的优点在于在加热时发泡片的伸长率得到改进，并且还提高了制成的成型件的抗压强度。因此，它作为用于成型各种要求高尺寸精度的制品、特别是在成型时需要高抗压强度和足够的伸长率的深度撑压物品(具有大于1的撑压比)的片状坯料是十分有用的。然而，不管有无非发泡树脂薄膜，本发明的发泡片在再现性方面是非常优越的，因此，作为大量生产深度撑压成型件用的片状坯料是十分有效的。
由发泡或微孔热塑性塑料制造成型物品的惯用方法是二步法。在第一步骤中，发泡片材被挤出和卷取在卷辊上。在此步骤中，可将一层或多层的薄膜层压到发泡片材上。然后将卷辊贮存直到进行第二步骤时为止。在第二步骤中使用惯用的热成型机预热在渐进的底基上的材料并在模具中通过使用不同的空气压力、阳模、或二者将其成型，然后将成型料片输送到切边机从边缘中切出成型物品。因此生产片料的挤出作业通常是与成型和切出成品的制造作业完全分离的作业(就时间与利用热能而言)。
惯用的二步法在费用、质量控制和工艺控制方面受到许多限制。因为将挤出作业与制造作业相分离使质量控制变得更加困难和费钱。由于直到模塑开始时片材中的缺陷是不易发现的，因此也得不到校正而导致废弃大量材料。由于泡沫片材具有卓越的隔热性，因此在制造步骤中将它加热到合适的程度是困难和昂贵的。就某些类型的热塑性塑料泡沫片材而言，需要一段陈化时间使发泡过程中所用的挥发性物质挥发并被空气所取代。因此，当在制造步骤中进行重新加热时必须十分小心地控制时间，因为残留量的挥发性物质能对制品的最终密度具有非常大的影响。这种必不可少的作业控制进一步使该制造方法复杂化。由于难于达到均匀加热并且由于必须等待到大量的挥发性物质已从材料中挥发掉，因此在这种情况下不可能方便地或深度撑压成型泡沫片材。
此外，当试图由被相同材料的整体表皮覆盖的低密度芯的发泡的热塑性塑料热成型成深度撑压物品时，这些影响二步法的问题变得更严重。将芯重新加热到必须的成型温度而同时不对表面产生不利的影响是难做到的。表面的存在容易形成对片材的不均匀的再加热，从而使成型物品不完美。由于重新加热会使表皮的分子取向度降低或丧失，而这种分子取向对成型制品的总强度可能是十分重要的。迄今为止已研究的连续法，其中挤出与制造步骤相继进行而未被中断，不符合成功地应用到深度撑压低密度发泡热塑性塑料的要求。实施例
通过挤出用80％的具有重均分子量约为325000和熔体流动速率约为1.5g/10分钟的聚苯乙烯均聚物和20％的具有以聚苯乙烯重量为基准计的8.5％橡胶、重均分子量为165000、熔体流动速率为6.7g/10分钟和橡胶颗粒粒径为0.2微米和1.8微米的高抗冲击聚苯乙烯树脂生产泡沫片材。小颗粒与大颗粒之比为87/13。所用的发泡剂，以总重量计，为4.8％重量，它是一氯二氟甲烷(HCFC-22)。另外，添加0.9％的滑石粉作填料。
此泡沫片的厚度为0.135～0.140英寸(3.43～3.56毫米)、泡孔大小为0.18mm和密度为6磅/立方英尺(0.10g/cc)。然后通过挤出熔融抗冲击聚苯乙烯到泡沫片形成薄膜而在泡沫片的一个主表面上被挤出贴面。抗冲击聚苯乙烯具有以聚苯乙烯重量为基准计为8％的橡胶，其重均分子量为170000、熔体流动速率为8.5g/10分钟和橡胶颗粒粒径为2.8微米。薄膜以三种厚度：0.006、0.009和0.012英寸(0.15、0.23、0.30mm)被挤出。该片材被卷绕在卷筒上并使之陈化。
然后在热成型之前将同样的抗冲击聚苯乙烯的第二表皮层(厚度为0.006英寸)层压到来被挤出贴面的泡沫片的另一主表面上。
然后由这些试样在惯用的连续供料的热成型机中热成型杯子，该热成型机具有阳和阴对模。阳和阴对模可见图3的剖视图，阳和阴对模已经改变以便在阳和阴模件中均形成真空以促进将此片成型为杯子。
现已发现，就根据本发明的方法进行成功的成型而言，专门设计的阳和阴模件以及它们的构成材料是一个重要的因素。模具体的形状与材料能控制沿被成型物件侧壁的泡沫片料分布。不同的构造材料会导致材料分布的明显差别。因此，模具件结构材料必须根据被成型物品的情况和在成型物品中期望的材料分布来分别选择。适用的材料包括例如钢、尼龙、铝以及组合的泡沫塑料。就此物品而言，铝是优选的模具体材料。当然，本发明的方法并不限于单腔模操作，而且还可以应用多腔模具。
该模具对由五块构成。阳模件10是单一块。阴模件50分为四块：上侧壁70、上侧壁环100、底侧壁块80和中突的底块60。通过四根母栓90将上侧壁块50、底侧壁块80和中突的底块60固定在一起。上侧壁环100用三根等间隔的母栓110拧紧到上侧壁块70。
阳模件10具有四个等间距的真空孔12，其直径为0.020英寸(0.051毫米)，在该块的中凹底部由此四个孔形成围绕在阳模件中央真空通道14中心点的方阵，在此点阳模件10最大延伸到阴模件50中。在被热成型物品的阳模件中在最上表面17处设有32个另外的真空孔16，在此情况被热成型物品是杯边缘。这2个真空孔16与真空通道18相通，而真空通道18还与真空通道14相通，尽管这另外30个真空孔具有一个直径为0.12英寸的通道，当相对地完全穿过阳模件时通道深度恰恰足以与这些孔相通，象真空通道18一样。
阴模块60有三个处于其中突底60中央61的相同直径(0.020英寸)的真空孔，一个孔62位于最高的中突点而另外二个孔线形设置在中央孔的左、右侧并以小的距离相隔开。所有的三个孔均与真空通道63相通。阴模块70还具有十八个等间隔的孔77，每个孔均与直径约为0.12英寸的真空通道78相通。还有十八个另外的真空孔79，它们连通阴模块70的内、外部。上侧壁环100的尺寸稍微过大以使在上侧壁70和上侧壁环100之间产生足够的缝隙，以致当减压时真空通道78和真空孔79是可及的。在阴模50的底侧壁块80中有32个等间距的直径为0.020英寸的真空孔84，孔84与环形槽86相通，而所说的环形槽是真空通道85的一部分。环形67，它具有一约0.025英寸的开口，它与中突的底块60中的环形真空通道68相通。环形真空通道68和真空通道63还与四个等间距的真空通道85相通。与在环成型时分隔并使真空孔互不连通相反，在热成型时，环形环提供全环真空。
阳模件10和阴模件之间的间隙可处在约0.01～约0.07英寸(0.25～1.78mm)之间。
此对膜然后被配置成一体，后它可被用来减低空气压力和获得部分真空。
令人惊奇的是，在本发明的各模具件中，真空既可被施加到被成型的发泡片之上(在阳模具件中)也可被施加到被成型的发泡片之下(在阴模具件中)，而与只使用真空以促进将片材拉入到阴模具件不同。
然后使用先前所描述的专门设计的阳和阴模具件在惯用的多腔热成型机中对泡沫片进行热成型。
首先在预热区将泡沫片预热到软化点温度以使其能被热成型为期望的杯形。
泡沫片连续通过热成型机到成型位置区并被夹持在上侧壁环100处的适当位置。
然后一起移动阳和阴模具件进入到最后的成型位置以绕阳模具件拉伸泡沫片并进入到阴模腔。
当进行此步骤时压力被减低约25英寸汞柱(85千帕，60°F)，由此将真空施加到正在被拉伸并进入到最终成型位置的泡沫片的二侧。
然后通过骤冷固化成最终的泡沫片形状。骤冷完成，让温度刚好低于泡沫片软化点(预热温度)的模具件继续处在最终位置直到时间足以将泡沫片温度降低到软化点以下为止。
实施例中制造的热成型杯具有约1.25∶1的撑压比、总壁厚为约0.044英寸(1.12mm)并且还具有以下的尺寸：
高度          3.45英寸(87.6mm)上外直径          2.75英寸(69.8mm)底外直径          2.00英寸(50.8mm)
具有约0.009英寸的挤出贴面层和0.006英寸的表面层连同泡沫的泡沫片试样生产出具有合格的壁强度的9盎司容量的杯子。图4是这种杯子的剖视图。如图5一侧壁剖面的近视图所示，可以看出0.009英寸厚的挤出贴面的外壁22和0.006英寸厚的层压的内壁层24和泡沫体层26。
通过压缩试验机以每分钟10英寸(250mm)的速度向距离从杯边量起为1/3处的水平的杯侧壁施力。杯必须被固定在水平位置，杯侧壁处于固定件与移动件之间，固定件与移动件长于边缘处的杯直径并具有与杯边侧壁相接触的、半径至少为3.2mm的接触圆柱表面。然后在第一屈服点记录该值，在第一屈服点时该值减少或由于侧壁开始出破坏而仍保持相同。此试验被用来模拟当使用者持杯时的情况。
实施例1是本发明的实施例并且作为具有0.009英寸的挤出贴面层和0.006英寸的层压覆面层的例子已被预先作了介绍。
比较例是发泡珠粒料杯。这样的杯子通常是通过将发泡珠粒料模塑成杯形而制造的。
实施例1         0.71磅
比较例          0.45磅
最好本发明的实施例1的杯子具有反卷的边缘，这是现有技术中惯用的，它能增加破坏侧壁所必须施加的力。然而，甚至不带反卷的边缘，实施例1的杯子与发泡珠粒料杯(比较例)相比也需要更大的力才能破坏侧壁，这表明本发明的泡沫杯与比较例相比具有好得多的抗压裂性。因此，当手持本发明的杯子时，人们更不容易发生不慎将杯壁挤压在一起的情况。
在另外的试验中将热电偶紧贴在常用纸杯和本发明的泡沫杯的外侧壁，当外侧壁的温度不再提高时，常用纸杯的温度为174°F，而本发明杯子的温度为156°F。当人手持每一种杯子时这种外壁温度的差别是有重要意义的。
在另外一系列的实施例中，制备类似于先前实施例的泡沫片但没有任何的贴面层或层压层，并还将热成型撑压比大于1∶1的杯子。
当然，上述的说明书仅仅对本发明的优选实施方案进行说明，对本技术领域的熟练人员来说，在以下的权利要求的范围和不背离其精神的前提下，还可能够对本发明作出许多改变。

Claims (24)

1、一种包含聚苯乙烯树脂的聚苯乙烯泡沫片材，它含有以聚苯乙烯树脂为基准计的1-15％重量的橡胶组分，所说的的橡胶组分粒径的大部分为小于约0.45微米，所说的发泡片材具有0.04～0.16g/cm3(2.5～10磅/立方英尺)的密度和约0.4～6.5mm的厚度。
2、权利要求1的聚苯乙烯发泡片材，含有1～10％重量的橡胶组分。
3、权利要求1的聚苯乙烯发泡片材，含有1～5％重量的橡胶组分。
4、权利要求1的聚苯乙烯发泡片材，它还含有0.005～1.4％重量的填料。
5、权利要求1的聚苯乙烯发泡片材，它还含有0.005～0.9％重量的填料。
6、权利要求1的聚苯乙烯发泡片材，在其至少一个主表面上有非发泡薄膜。
7、权利要求1的聚苯乙烯发泡片材，在其两主表面上都有非发泡薄膜。
8、权利要求6的聚苯乙烯发泡片材，其中非发泡薄膜的厚度为5～600μm。
9、权利要求7的聚苯乙烯发泡片材，其中非发泡薄膜厚度为5～600μm。
10、权利要求6的聚苯乙烯发泡片材，其中非发泡薄膜为聚苯乙烯、聚乙烯、高抗冲击聚苯乙烯、聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二酯。
11、权利要求7的聚苯乙烯泡沫片材，其中非发泡薄膜为聚苯乙烯、聚乙烯、高抗冲击聚苯乙烯、聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二酯。
12、权利要求6的聚苯乙烯发泡片材，其中非发泡薄膜为聚苯乙烯或高抗冲击聚苯乙烯。
13、权利要求7的聚苯乙烯发泡片材，其中非发泡薄膜为聚苯乙烯或高抗冲击聚苯乙烯。
14、一种热成型深度撑压热塑性树脂泡沫物品的方法按顺序包括以下步骤：
a、预热热塑性塑料泡沫坯料片，所说的热塑性塑料泡沫坯料片含有1～15％重量的、具有大部分粒径为小于约0.45微米的橡胶组分，泡沫片的密度为0..04～0.16g/cm3(2.5～10磅/立方英尺)和厚度为0.4～6.5mm；
b、将所说的预热坯料夹持在处于配对的阳和阴模具件之间的固定位置；
c、相对地移动所说的阳和阴模具件到最终的成型位置以使所说的坯料片拉伸进入到所说的模腔；
d、在进行步骤c的同时，穿过阳和阴模具件对发泡片材的二面施加真空，以有助于将片材延伸为基本上与各模具件的协同操作表面相符；以及
e、骤冷坯料以固化为最终形状。
15、一种权利要求14中所述的热成型深度撑压热塑性塑料泡沫物品的方法，其中撑压比为大于1/1。
16、一种如权利要求14中所述的热成型深度撑压热塑性塑料泡沫物品的方法，其中片材在其至少一个主表面上具有非发泡薄膜。
17、一种如权利要求14中所述的热成型深度撑压热塑性塑料泡沫物品的方法，其中片材在其二个主表面上都具有非发泡薄膜。
18、一种如权利要求14中所述的热成型深度撑压热塑性塑料泡沫物品的方法，其中片材具有厚度为5～600mu m的非发泡薄膜。
19、一种如权利要求14中所述的热成型深度撑压热塑性塑料泡沫物品的方法，其中片材具有厚度为5～600μm的非发泡薄膜。
20、一种如权利要求14中所述的热成型深度撑压热塑性塑料泡沫物品的方法，其中非发泡薄膜为聚苯乙烯、聚乙烯、高抗冲击聚苯乙烯、聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二酯薄膜。
21、一种如权利要求14中所述的热成型深度撑压热塑性塑料泡沫物品的方法，其中非发泡薄膜为聚苯乙烯或高抗冲击聚苯乙烯薄膜。
22、一种如权利要求14中所述的热成型深度撑压热塑性塑料泡沫物品的方法，其中非发泡薄膜为聚苯乙烯或高抗冲击聚苯乙烯薄膜。
23、通过权利要求14的方法制成的深度撑压物品。
24、包含权利要求1的聚苯乙烯发泡片材的深度撑压物品。
CN94193023A 1993-06-22 1994-06-17 聚苯乙烯泡沫片材及其制造方法 Expired - Fee Related CN1050566C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/081,043 US5362436A (en) 1993-06-22 1993-06-22 Polystyrene foam sheet useful for forming deep drawn articles, a process to produce those articles, and the deep drawn articles
US08/081,043 1993-06-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1128513A true CN1128513A (zh) 1996-08-07
CN1050566C CN1050566C (zh) 2000-03-22

Family

ID=22161760

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN94193023A Expired - Fee Related CN1050566C (zh) 1993-06-22 1994-06-17 聚苯乙烯泡沫片材及其制造方法

Country Status (19)

Country Link
US (2) US5362436A (zh)
EP (1) EP0706452B1 (zh)
CN (1) CN1050566C (zh)
AP (1) AP569A (zh)
AT (1) ATE189647T1 (zh)
AU (1) AU681685B2 (zh)
BG (1) BG62282B1 (zh)
CA (1) CA2166120C (zh)
CZ (1) CZ284599B6 (zh)
DE (1) DE69422986T2 (zh)
ES (1) ES2142949T3 (zh)
FI (1) FI111850B (zh)
HK (1) HK1014686A1 (zh)
HU (1) HU218821B (zh)
NZ (1) NZ268517A (zh)
PL (1) PL173949B1 (zh)
RU (1) RU2133671C1 (zh)
TW (1) TW305859B (zh)
WO (1) WO1995000320A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108688274A (zh) * 2017-03-31 2018-10-23 积水化成品工业株式会社 复合发泡体和其制造方法

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5414970A (en) * 1993-12-23 1995-05-16 Styro Stop, Inc. Insulation barrier and a method of making and insulation barrier for a roof insulation system
US5506048A (en) * 1995-02-23 1996-04-09 Insul-Stop, Inc. Insulation barrier and a method of making a fire-retardant insulation barrier
US5667747A (en) * 1995-03-22 1997-09-16 Harding Product Supply Ltd. Vacuum formed three-dimensional surface article
PL181611B1 (pl) * 1996-02-07 2001-08-31 Convenience Food Sys Bv Sposób wytwarzania otwartych pojemników i urzadzeniedo wytwarzania otwartych pojemników PL PL
CH691447A5 (de) * 1996-02-07 2001-07-31 Convenience Food Sys Bv Formungswerkzeug zur Herstellung von offenen Behältern durch Thermoformung von flächigem, geschäumtem Material.
EP0912333A4 (en) * 1996-05-06 2001-02-28 Solo Cup Co FOAM FILM MADE OF POLYSTYRENE FOR THE PRODUCTION OF DRAWN MOLDED PARTS, AND DRAWN MOLDED PARTS MADE THEREFOR
US5736075A (en) * 1996-10-22 1998-04-07 C.J. Associates, Ltd. Method of forming a molded product using a freezing step
US5976288A (en) * 1997-01-10 1999-11-02 Ekendahl; Lars O. Method of forming a molded, multi-layer structure
JPH11105207A (ja) * 1997-10-02 1999-04-20 Sumitomo Chem Co Ltd 光拡散性積層樹脂板
IT1304580B1 (it) * 1998-06-12 2001-03-19 Ccpl Processo per la fabbricazione di vassoi per carne.
CA2281047A1 (en) * 1998-10-14 2000-04-14 Premark Rwp Holdings, Inc. Solid surface veneer foam core profile top and methods for making and using same
US6245266B1 (en) * 1999-03-15 2001-06-12 Sealed Air Corp. (Us) Method for making oriented polyethylene foam and foam produced thereby
US6583211B1 (en) * 2000-12-12 2003-06-24 Thomas A. Wayts Moldable composite material
US6919512B2 (en) * 2001-10-03 2005-07-19 Schlumberger Technology Corporation Field weldable connections
US6786992B2 (en) * 2002-06-11 2004-09-07 Airdex International, Inc. Method of making a dunnage platform
US20080251487A1 (en) * 2002-10-30 2008-10-16 Semersky Frank E Overmolded container having a foam layer
KR20060090163A (ko) * 2003-05-17 2006-08-10 마이크로그린 폴리머스, 인코포레이티드 재생 재료로부터 완전 재생성 발포 중합체의 제조
US9296126B2 (en) * 2003-05-17 2016-03-29 Microgreen Polymers, Inc. Deep drawn microcellularly foamed polymeric containers made via solid-state gas impregnation thermoforming
US20180161076A1 (en) * 2003-10-27 2018-06-14 Honeywell International Inc. Foaming agents and compositions containing fluorine substituted olefins, and methods of foaming
GR1004968B (el) * 2004-09-23 2005-09-08 Weply Limited Διογκωμενο πολυστυρενιο με δυνατοτητα απορροφησης υγρασιας στο εσωτερικο του, μονοστρωματικο, χωρις επιφανειακη επικαλυψη με μεμβρανες (μη λαμιναρισμενο). παραγομενα προϊοντα και μεθοδος
US7818866B2 (en) 2005-05-27 2010-10-26 Prairie Packaging, Inc. Method of reinforcing a plastic foam cup
US7814647B2 (en) 2005-05-27 2010-10-19 Prairie Packaging, Inc. Reinforced plastic foam cup, method of and apparatus for manufacturing same
US7694843B2 (en) 2005-05-27 2010-04-13 Prairie Packaging, Inc. Reinforced plastic foam cup, method of and apparatus for manufacturing same
US7704347B2 (en) 2005-05-27 2010-04-27 Prairie Packaging, Inc. Reinforced plastic foam cup, method of and apparatus for manufacturing same
ITMO20050135A1 (it) * 2005-06-03 2006-12-04 Coopbox Europ S P A Procedimento per la produzione di polistirolo espanso.
US7945531B2 (en) * 2005-09-16 2011-05-17 Microsoft Corporation Interfaces for a productivity suite application and a hosted user interface
US7963397B2 (en) * 2006-02-09 2011-06-21 Seagle Vance L Modular, knock-down, light weight, thermally insulating, tamper proof shipping container and fire retardant shipping container bag
US7689481B2 (en) * 2006-02-15 2010-03-30 Airdex International, Inc. Light weight, strong, fire retardant dunnage platform bag and system of loading, dispensing and using bag
DE102006012990A1 (de) * 2006-03-22 2007-09-27 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
WO2007133200A2 (en) * 2006-05-09 2007-11-22 Carrier Corporation Composite cover for transport refrigeration unit and method of fabricating
US20080057295A1 (en) * 2006-09-01 2008-03-06 Fina Technology, Inc. Engravable board
US20080057294A1 (en) * 2006-09-01 2008-03-06 Fina Technology, Inc. High impact polystyrene tile
US8877331B2 (en) * 2007-01-17 2014-11-04 MicroGREEN Polymers Multi-layered foamed polymeric objects having segmented and varying physical properties and related methods
EP2160290B1 (en) 2007-01-17 2011-12-14 Microgreen Polymers, Inc. Multi-layer foamed polymeric object
US20100052201A1 (en) * 2008-03-03 2010-03-04 Microgreen Polymers, Inc. Foamed cellular panels and related methods
US8568125B2 (en) 2008-04-14 2013-10-29 Microgreen Polymers Inc. Roll fed flotation/impingement air ovens and related thermoforming systems for corrugation-free heating and expanding of gas impregnated thermoplastic webs
US8080194B2 (en) 2008-06-13 2011-12-20 Microgreen Polymers, Inc. Methods and pressure vessels for solid-state microcellular processing of thermoplastic rolls or sheets
US20110274900A1 (en) * 2008-08-25 2011-11-10 Alexandra Megally Multilayer Thermoplastic Sheet Materials And Thermoformed Articles Prepared Therefrom
US8827197B2 (en) * 2008-11-04 2014-09-09 Microgreen Polymers Inc Apparatus and method for interleaving polymeric roll for gas impregnation and solid-state foam processing
FR2943268B1 (fr) * 2009-03-20 2014-02-28 Arcil Moule de thermofromage a isolation thermique et procede associe.
FI123620B (fi) 2009-04-03 2013-08-15 Maricap Oy Menetelmä ja väline jätteenkäsittelyssä
DE202009007494U1 (de) 2009-05-26 2009-09-17 Dow Global Technologies, Inc., Midland Mehrschichtige thermoplastische Blattmaterialien und daraus hergestellte thermogeformte Gegenstände
US20110195165A1 (en) * 2010-02-08 2011-08-11 Cahill John E Material and sheet for packaging bacon and/or other meats, and methods for making and using the same
US8828170B2 (en) 2010-03-04 2014-09-09 Pactiv LLC Apparatus and method for manufacturing reinforced containers
EP2560818B1 (en) 2010-04-19 2015-08-26 Microgreen Polymers, Inc. A method for joining thermoplastic polymer material
EP2361759B1 (en) * 2010-07-01 2012-09-26 COOPBOX Eastern S.r.o. Sheet of plastic material, tray for a food product obtained from said sheet, packaging comprising said tray and related manufacture method
RU2443559C1 (ru) * 2010-08-05 2012-02-27 Виктор Борисович Гуричев Способ формования изделий для упаковки продуктов, устройство горячего формования изделий и способ увеличения толщины стенок изделий для упаковки продуктов при формовании
US20140349094A1 (en) * 2011-12-06 2014-11-27 3M Innovative Properties Company Monolithic multilayer article
JP6134339B2 (ja) 2012-02-29 2017-05-24 マイクログリーン ポリマーズ，インク． 熱可塑性材料内へのガス注入方法および関連システム
WO2014110594A1 (en) 2013-01-14 2014-07-17 Microgreen Polymers, Inc. Systems for unwinding a roll of thermoplastic material interleaved with a porous material, and related methods
CN105197344A (zh) 2014-06-25 2015-12-30 艾尔戴克斯国际公司 承载结构
WO2016049049A1 (en) 2014-09-23 2016-03-31 Dart Container Corporation Insulated container and methods of making and assembling
EP4155046A1 (en) * 2021-12-23 2023-03-29 SABIC Global Technologies B.V. Foamed assembly

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3141595A (en) 1962-07-20 1964-07-21 Illinois Tool Works Container
US3531555A (en) * 1963-03-01 1970-09-29 Haskon Inc Process for forming foamed containers
GB1050635A (zh) * 1963-03-14
US3338997A (en) * 1963-03-14 1967-08-29 Dow Chemical Co Method and apparatus for forming plastic containers
US3260781A (en) * 1963-07-02 1966-07-12 Haveg Industries Inc Process for thermoforming a shrinkresistant foamed polystyrene cup
US3640668A (en) * 1969-07-24 1972-02-08 Packaging Ind Inc Reentrant forming apparatus
DE2163759C3 (de) 1971-02-13 1980-11-27 Omv Spa Off Mecc Veronese Verfahren und Vorrichtung zum Anformen eines umlaufenden Wulstes am Rand eines oben offenen Behälters
DE2522190B2 (de) * 1975-05-17 1977-08-18 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Mari Verwendung von folien auf der grundlage von styrolpolymerisaten zum herstellen von formkoerpern nach dem vakuumtiefziehverfahren
US4214056A (en) * 1978-05-19 1980-07-22 Monsanto Company Method for preparing a monoalkenyl aromatic polyblend having a dispersed rubber phase as particles with a bimodal particle size distribution
US4239727A (en) * 1978-09-15 1980-12-16 Mobil Oil Corporation Method and apparatus for thermoforming thermoplastic foam articles
DE3035570A1 (de) * 1980-09-20 1982-05-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Schlagfeste thermoplastische formmasse
JPS58196239A (ja) * 1982-05-11 1983-11-15 Sekisui Plastics Co Ltd 二次成形に適したポリスチレン系発泡シ−ト
JPS59179545A (ja) * 1983-03-29 1984-10-12 Asahi Chem Ind Co Ltd 補強スチレン系樹脂構造体
CA1335524C (en) * 1988-04-11 1995-05-09 Hideo Kasahara Rubber-modified polystyrene resin composition
JP2841303B2 (ja) * 1989-12-12 1998-12-24 旭化成工業株式会社 発泡用樹脂組成物とその発泡成形体
JPH086013B2 (ja) * 1990-03-06 1996-01-24 東レ株式会社 高光沢樹脂組成物
JPH04311755A (ja) * 1991-04-11 1992-11-04 Asahi Chem Ind Co Ltd 難燃性スチレン系樹脂組成物
JP3329838B2 (ja) * 1991-07-11 2002-09-30 電気化学工業株式会社 スチレン系樹脂二軸延伸シート

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108688274A (zh) * 2017-03-31 2018-10-23 积水化成品工业株式会社 复合发泡体和其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
FI956285A (fi) 1996-02-14
FI956285A0 (fi) 1995-12-27
AP9600776A0 (en) 1996-01-31
HU9503804D0 (en) 1996-02-28
NZ268517A (en) 1996-12-20
ES2142949T3 (es) 2000-05-01
EP0706452B1 (en) 2000-02-09
TW305859B (zh) 1997-05-21
WO1995000320A1 (en) 1995-01-05
DE69422986T2 (de) 2000-10-19
ATE189647T1 (de) 2000-02-15
EP0706452A1 (en) 1996-04-17
AU7175494A (en) 1995-01-17
DE69422986D1 (de) 2000-03-16
AU681685B2 (en) 1997-09-04
AP569A (en) 1996-11-25
PL312578A1 (en) 1996-04-29
BG62282B1 (bg) 1999-07-30
US5364696A (en) 1994-11-15
EP0706452A4 (en) 1997-03-05
BG100288A (bg) 1996-07-31
CA2166120A1 (en) 1995-01-05
HK1014686A1 (en) 1999-09-30
HUT73319A (en) 1996-07-29
HU218821B (hu) 2000-12-28
CA2166120C (en) 2005-04-12
US5362436A (en) 1994-11-08
RU2133671C1 (ru) 1999-07-27
PL173949B1 (pl) 1998-05-29
CZ1796A3 (en) 1996-07-17
FI111850B (fi) 2003-09-30
CZ284599B6 (cs) 1999-01-13
CN1050566C (zh) 2000-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1050566C (zh) 聚苯乙烯泡沫片材及其制造方法
JP2638532B2 (ja) ポリプロピレンフォームシートの硬質又は半硬質物品を成形する方法および多層フォームシート
US4426065A (en) Continuous process for the production of polystyrene foamed articles
EP2318208B1 (en) Multilayer thermoplastic sheet materials and thermoformed articles prepared therefrom
MXPA05012436A (es) Metodo para producir articulos termoformados a partir de polimero impregnado con gas.
JPH01301235A (ja) 真空成形に適した積層発泡シート
JPH0724861A (ja) 断熱性および／または構造用２重壁成形体の製造方法およびその方法で得られる製品
KR102010450B1 (ko) 프로필렌계 고분자를 이용한 저비중 성형 폼의 제조방법
CN1747832A (zh) 泡沫制品,尤其是机动车辆内室的修饰件,及其制造方法
JPH0694190B2 (ja) 真空成形に適した積層発泡シ−ト
CN1085140C (zh) 双向拉伸苯乙烯类树脂叠层片材及其制造方法
CN1576300A (zh) 丙烯基树脂发泡片材及由其制备的容器
JP7553403B2 (ja) 多層発泡粒子
JPH0216690B2 (zh)
WO1997042025A1 (en) Polystyrene foam sheet for forming deep drawn articles, and the deep drawn articles made therefrom
JP2003300291A (ja) ポリプロピレン系樹脂積層発泡シート、その製造方法、およびその成形体
JP4275250B2 (ja) ポリプロピレン系発泡容器及びその製造方法
MXPA98009300A (en) Polystyrene foam sheet for articles formed by deep embutition, and the deep elemented demonstration articles of the mi
JP2005305849A (ja) ポリプロピレン系樹脂積層発泡シートおよび成形体
JP2006089638A (ja) ポロプロピレン系樹脂発泡シートおよび該発泡シートを熱成形して得られる成形体
JP2000334822A (ja) プロピレン系樹脂製発泡容器及びその製造方法
RO114334B1 (ro) FOLIE DE SPUMA POLISTIRENICA PENTRU TERMOFORMAREA ARTICOLELOR CU CAVITĂȚI ADÂNCI Șl PROCEDEU DE TERMOFORMARE A ARTICOLELOR CU CAVITĂȚI ADÂNCI, DIN SPUMĂ POLISTIRENICA

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C53 Correction of patent of invention or patent application
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: PATENTEE; FROM: DOW CHEMICAL COMPANY TO: SUOLEIKAPU COMPANY

CP03 Change of name, title or address

Address after: Illinois

Patentee after: Solekamp Co.

Address before: Michigan

Patentee before: The Dow Chemical Company

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20000322

Termination date: 20100617