CN112830461A - 一种润滑剂用紫磷纳米片及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种润滑剂用紫磷纳米片及其制备方法与应用。本发明的制备方法,包括步骤:将紫磷粉末加入有机溶剂中得到分散液,在惰性气体气氛下,将所得分散液进行超声剥离;之后进行低速离心,取上清液进行超速离心,取沉淀真空干燥,得到润滑剂用紫磷纳米片。本发明采用液相剥离的方法,有效剥离紫磷晶体,得到紫磷纳米片;所得纳米片尺寸可控,同时具有良好的润滑性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种润滑剂用紫磷纳米片及其制备方法与应用,属于新型纳米润滑材料领域。
背景技术
在机械系统中,摩擦和磨损会导致零部件的失效,系统寿命的降低及大量的能量耗散。因此,研究人员长期以来一直在寻找减少摩擦不利影响的方法,包括使用大量的液体润滑剂和固体润滑剂。液体润滑剂可通过防止滑动接触界面之间的剧烈或频繁接触,或在摩擦表面上形成低剪切,高耐久性的边界膜来减少摩擦。相比于液体润滑剂,在面对一些极端环境,例如高温、高压、高真空、强辐射等环境时,固体润滑剂则具有更高的稳定性。尤其在微机电系统中,液体润滑剂受表面张力、粘性和潜在污染等因素的制约,无法发挥润滑作用,使得固体润滑剂成为在微纳尺度下减少摩擦磨损的潜在解决方案。因此,继续寻找可减少摩擦和磨损的新型固体润滑剂对于润滑领域技术的突破具有重要意义。
近年来,二维层状材料由于其弱范德华层间相互作用而成为减摩润滑的潜在候选材料,引起了人们极大的关注。新型二维层状材料黑磷及其单层层状材料磷烯,由于优异的电学、机械性能和独特的各向异性而受到了广泛的关注。除此之外,黑磷纳米片在润滑性能方面表现优越,可作为自润滑材料和润滑剂添加剂,扩大了固体润滑剂选择范围。紫磷作为磷的另一种具有独特二维层状结构的同素异形体,许多理论和实验研究表明紫磷具有高载流子迁移率和各向异性光学性质,在光电子学领域具有潜在的应用价值。与黑磷相比,紫磷在室温条件下更稳定,是磷最稳定的同素异形体。然而,其作为润滑剂的摩擦学潜力仍未得到开发。
在目前的大多数二维材料纳米片的制备方法中,机械剥离方法是主要的制备方法,但机械剥离方法存在产物尺寸大,产率低,不可控等缺点,不能满足实际应用需求。目前通过机械剥离得到的紫磷纳米片尺寸和厚度均太大,难以得到单层或薄层的紫磷纳米片,即使能够得到薄层紫磷纳米片,也存在由于多次剥离导致的胶残留的缺点。因此亟需寻找一种大规模制备润滑剂用紫磷纳米片的方法。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供了一种润滑剂用紫磷纳米片及其制备方法与应用。本发明采用液相剥离的方法,有效剥离紫磷晶体,得到紫磷纳米片;所得纳米片尺寸可控,同时具有良好的润滑性能。
本发明的技术方案如下:
一种润滑剂用紫磷纳米片,所述紫磷纳米片的厚度为1-80nm,横向尺寸为0.01-20μm。
根据本发明优选的,所述紫磷纳米片的层数为1-40层。
根据本发明优选的,所述紫磷纳米片的厚度为5-70nm,横向尺寸为0.5-10μm。
根据本发明,上述润滑剂用紫磷纳米片的制备方法,包括步骤如下:
将紫磷粉末加入有机溶剂中得到分散液,在惰性气体气氛下,将所得分散液进行超声剥离;之后进行低速离心,取上清液进行超速离心,取沉淀真空干燥,得到润滑剂用紫磷纳米片。
根据本发明优选的,所述紫磷粉末是将紫磷晶体置于研钵中充分研磨成粉末得到的,所述紫磷粉末的粒径为50-300μm;所述的紫磷晶体是以无定形红磷为磷源,Sn和SnI4为传输剂,采用化学气相传输方法制备得到的,其制备方法参考文献L.Zhang,et al.,Angew.Chem.Int.Ed.2020,59,3:1074-1080。
根据本发明优选的,所述有机溶剂为乙醇、异丙醇、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或两种以上的组合。
根据本发明优选的,所述紫磷粉末的质量与有机溶剂的体积之比为0.1-10mg:1mL。
根据本发明优选的,所述惰性气体为氮气、氦气、氖气或氩气。
根据本发明优选的,所述超声的温度为20-30℃,采用冷水循环方式控制温度;所述超声的功率为45-200W,进一步优选为60-140W;所述超声频率为50-100KHz,进一步优选为60-90KHz;所述超声时间为1-6h,进一步优选为2-5h。
根据本发明优选的,所述超声方式为水浴超声或探头超声。
根据本发明优选的,所述低速离心的转速为500-4500rpm,离心时间为25-35min。
根据本发明优选的,所述超速离心的转速为10000-14000rpm,离心时间为25-35min。
根据本发明优选的,所述真空干燥的温度为30-60℃,真空干燥时间为1-24h。
上述润滑剂用紫磷纳米片的应用,作为润滑剂以减弱摩擦与磨损。
在此,具体反应设备及外在陈设并不做特别的限定。可列举的,如采用数控超声波清洗器作为超声剥离的设备,台式超速离心机作为离心的设备,真空干燥箱作为干燥的设备;相应的原料盛放装置或容器或反应场所不做具体限定,常见的原料放置装置包括但不限于:圆底烧瓶、锥形瓶、离心管;提供超声气氛的外设装置采用自行搭置或商用设备均可,在此也不做限定。
本发明的技术特点及有益效果如下:
1、本发明采用液相剥离方法,可成功地大量制备紫磷纳米片。另外,通过控制超声功率与超声时间还可得到不同横向尺寸和厚度的紫磷纳米片。在本发明制备方法中,充分研磨、有机溶剂、超声频率、超声功率、超声时间的选择对获得不同尺寸需求的紫磷纳米片至关重要,优选较高的超声频率,较低的超声功率和适当的超声时间,这种条件下超声处理的分层效果好,并且可以有效的提高剥离效率。
2、本发明的方法是一种量化生产紫磷纳米片的方法,本发明方法各个条件作为一个整体,共同作用实现本发明的效果。在实验测试中发现,通过调节超声频率、功率、时间,促进剥离过程中的分层,可以改变紫磷纳米片横向尺寸,得到不同尺寸和厚度的紫磷纳米片,从而实现紫磷纳米片尺寸可控。本发明方法所得紫磷纳米片厚度涉及多层、薄层和单层,同时具有良好的润滑性能;并且通过该方法获得的纳米片具有良好的润滑效果,可作为潜在的固体润滑剂,弥补了紫磷在摩擦领域的空白,扩大了固体润滑剂的选择范围。
附图说明
图1是实施例1制备的紫磷纳米片的原子力显微镜图像。
图2是实施例1制备的紫磷纳米片的摩擦力显微镜图像。
图3是对比例1制备的紫磷纳米片的原子力显微镜图像。
图4是对比例2制备的紫磷纳米片的原子力显微镜图像。
图5是对比例2制备的紫磷纳米片的摩擦力显微镜图像。
图6是对比例4制备的紫磷纳米片的原子力显微镜图像。
图7是对比例4制备的紫磷纳米片的原子力显微镜图像。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明,但本发明并不限于以下实施例。
实施例中所述方法如无特殊说明均为常规方法;所用试剂如无特殊说明均可市购获得。
实施例中所用紫磷粉末是将紫磷晶体置于研钵中充分研磨成粉末得到的,所述紫磷粉末的粒径为100-150μm;
所述的紫磷晶体是采用化学气相传输方法制备得到的,具体制备方法如下:
将470mg无定形红磷,10mg Sn和18mg SnI4混合,置于一个长14cm,内径10mm,厚度2mm的石英管一端;将石英管抽真空3h,然后在10-4Pa的真空下密封;将密封后的石英管水平放置在三区控温管式马弗炉中间(型号:OTF-1200X-Ⅲ),加热生长区至450℃并保持6h,源区保持室温,以实现反向传输过程;在8h内将源区加热至650℃,生长区加热至630℃,在此温度下保持5h;然后在10h内将源区冷却至550℃,生长区冷却至530℃,在此温度保持30h;最后在70h内将石英管缓慢冷却至室温,得到紫磷晶体。
实施例1
一种润滑剂用紫磷纳米片的制备方法,包括步骤如下:
将2mg紫磷粉末加入20mL乙醇中形成分散液,在氮气保护下,在温度为25℃,功率为135W,频率为80KHz的条件下,水浴超声剥离2h;超声完毕后,将所得到的分散液在3000rpm转速下离心30min,收集上清液;将收集到的上清液在12000rpm转速下离心30min,取沉淀物,在50℃下真空干燥12h,得到紫磷纳米片。
本实施例所制备的润滑剂用紫磷纳米片的原子力显微镜图如图1所示,从图1可以看出,该方法可制备具有横向尺寸为0.5-10μm,厚度为5-70nm的纳米片;其摩擦力显微镜图像如图2所示,由图2可以看出,紫磷纳米片摩擦力值远远小于所用SiO2/Si(SiO2:300nm)基底,并且经过测量,紫磷纳米片摩擦因数在0.01-0.02之间,具有优异的润滑性能。
实施例2
一种润滑剂用紫磷纳米片的制备方法,包括步骤如下:
将10mg紫磷粉末加入100mL乙醇中形成分散液,在氮气保护下,在温度为25℃,功率为90W,频率为80KHz的条件下,水浴超声剥离2h;超声完毕后,将所得到的分散液在3000rpm转速下离心30min,收集上清液;将收集到的上清液在12000rpm转速下离心30min,取沉淀物,在50℃下真空干燥12h,得到紫磷纳米片。
实施例3
一种润滑剂用紫磷纳米片的制备方法,包括步骤如下:
将20mg紫磷粉末加入200mL异丙醇中形成分散液,在氮气保护下,在温度为25℃,功率为75W,频率为80KHz的条件下,水浴超声剥离3h;超声完毕后,将所得到的分散液在3000rpm转速下离心30min,收集上清液;将收集到的上清液在12000rpm转速下离心30min,取沉淀物,在50℃下真空干燥12h,得到紫磷纳米片。
实施例4
一种润滑剂用紫磷纳米片的制备方法,包括步骤如下:
将20mg紫磷粉末加入200mL N-甲基吡咯烷酮中形成分散液,在氮气保护下,在温度为25℃,功率为60W,频率为80KHz的条件下,水浴超声剥离5h;超声完毕后,将所得到的分散液在2000rpm转速下离心30min,收集上清液;将收集到的上清液在12000rpm转速下离心30min,取沉淀物,在50℃下真空干燥12h,得到紫磷纳米片。
实施例5
一种润滑剂用紫磷纳米片的制备方法,包括步骤如下:
将20mg紫磷粉末加入200mL N,N-二甲基甲酰胺中形成分散液,在氮气保护下,在温度为25℃,功率为60W,频率为80KHz的条件下,水浴超声剥离5h;超声完毕后,将所得到的分散液在1000rpm转速下离心30min,收集上清液;将收集到的上清液在10000rpm转速下离心30min,取沉淀物,在50℃下真空干燥12h,得到紫磷纳米片。
实施例6
一种润滑剂用紫磷纳米片的制备方法,包括步骤如下:
将20mg紫磷粉末加入200mL二甲基亚砜中形成分散液,在氮气保护下,在温度为25℃,功率为60W,频率为80KHz的条件下,水浴超声剥离5h;超声完毕后,将所得到的分散液在4000rpm转速下离心30min,收集上清液;将收集到的上清液在10000rpm转速下离心30min,取沉淀物,真空环境50℃下干燥12h,得到紫磷纳米片。
对比例1
一种润滑剂用紫磷纳米片的制备方法如实施例1所述,所不同的是:超声频率为40KHz。
本对比例所制备的润滑剂用紫磷纳米片的原子力显微镜图如图3所示,从图3可以看出,该纳米片高度约为150nm,并没有达到剥离效果。
对比例2
一种润滑剂用紫磷纳米片的制备方法如实施例1所述,所不同的是:所用溶剂为去离子水。
本对比例所制备的润滑剂用紫磷纳米片的原子力显微镜图如图4所示,从图4可以看出,该纳米片高度约为25nm。虽然达到了一定的剥离效果,但表面有一定程度的氧化。其摩擦力显微镜图像如图5所示,由图5可以看出,紫磷纳米片摩擦力值与所用SiO2/Si(SiO2:300nm)基底无明显差别,润滑性能与实施例1比有明显下降。
对比例3
一种润滑剂用紫磷纳米片的制备方法如实施例1所述,所不同的是:所用有机溶剂为甲醇。
本对比例所得到的紫磷纳米片分散液颜色较浅,分散性和稳定性均较差。该方法剥离效果较差,最终得到的紫磷为微米级厚度的块状材料,多层和薄层纳米片很少。
对比例4
一种润滑剂用紫磷纳米片的制备方法如实施例1所述,所不同的是:超声功率为300W。
该过程采用较大的超声功率(300W),超声过程中形成能量较高的气泡与剥离分层后的纳米片产生碰撞,引起纳米片结构的破坏,影响紫磷纳米片的稳定性。本对比例所得到的紫磷纳米片原子力显微镜图如图6,图7所示。从图6可以看出,紫磷纳米片尺寸较小,大部分纳米片横向尺寸低于20nm;从图7可以看出纳米片片层结构有较大的破坏,且纳米片表面附着的污染物较多,在利用摩擦力显微镜技术扫描该样品时,针尖容易被污染,无法进行润滑性能的测量。
对比例5
一种润滑剂用紫磷纳米片的制备方法如实施例1所述,所不同的是:超声时间为8h。
该过程中采用较长的超声时间,导致紫磷纳米片破碎程度较高,不能保持良好的片层结构,影响其润滑性能的测试。
本发明内容仅举例说明了要求保护的一些具体实施方案,其中一个或更多个技术方案中所记载的技术特征可以与任意的一个或多个技术方案相组合,这些经组合而得到的技术方案也在本申请保护范围内,就像这些经组合而得到的技术方案已经在本发明公开内容中具体记载一样。
Claims (10)
1.一种润滑剂用紫磷纳米片,其特征在于,所述紫磷纳米片的厚度为1-80nm,横向尺寸为0.01-20μm。
2.根据权利要求1所述的润滑剂用紫磷纳米片,其特征在于,所述紫磷纳米片的厚度为5-70nm,横向尺寸为0.5-10μm。
3.如权利要求1-2任一项所述润滑剂用紫磷纳米片的制备方法,包括步骤如下:
将紫磷粉末加入有机溶剂中得到分散液,在惰性气体气氛下,将所得分散液进行超声剥离;之后进行低速离心,取上清液进行超速离心,取沉淀真空干燥,得到润滑剂用紫磷纳米片。
4.根据权利要求3所述润滑剂用紫磷纳米片的制备方法,其特征在于,所述紫磷粉末的粒径为10-500μm。
5.根据权利要求3所述润滑剂用紫磷纳米片的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂为乙醇、异丙醇、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或两种以上的组合;所述紫磷粉末的质量与有机溶剂的体积之比为0.1-10mg:1mL。
6.根据权利要求3所述润滑剂用紫磷纳米片的制备方法,其特征在于,所述惰性气体为氮气、氦气、氖气或氩气。
7.根据权利要求3所述润滑剂用紫磷纳米片的制备方法,其特征在于,所述超声的温度为20-30℃;所述超声的功率为45-200W;所述超声频率为50-100KHz;所述超声时间为1-6h;所述超声方式为水浴超声或探头超声。
8.根据权利要求7所述润滑剂用紫磷纳米片的制备方法,其特征在于,所述超声的功率为60-140W,所述超声频率为60-90KHz,所述超声时间为2-5h。
9.根据权利要求3所述润滑剂用紫磷纳米片的制备方法,其特征在于,所述低速离心的转速为500-4500rpm,离心时间为25-35min;所述超速离心的转速为10000-14000rpm,离心时间为25-35min;所述真空干燥的温度为30-60℃,真空干燥时间为1-24h。
10.如权利要求1-2任一项所述润滑剂用紫磷纳米片的应用,作为润滑剂以减弱摩擦与磨损。
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