CN112786840B - 一种固态电池用正极片及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种固态电池用正极片及其制备方法和应用，所述制备方法包括以下步骤：(1)将第一浆料涂布在集流体上，干燥后辊压，在集流体上形成第一活性层，得到第一前驱体；(2)将第二浆料涂布在第一前驱体的第一活性层上，干燥后辊压，得到第二活性层，经温等静压处理后得到所述固态电池用正极片；所述第一活性层和第二活性层中均包含无机固态电解质。本发明所述制备方法可以提高固态电池用正极片的倍率性能和机械强度，有效地控制了粘结剂和导电剂分层分布，有利于推动全固态电池商业化应用。

Description

一种固态电池用正极片及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于固态电池领域，涉及一种固态电池用正极片及其制备方法和应用。
背景技术
固态电池是距离产业化最近的下一代技术，这已成为产业与科学界的共识。其中，硫化物电解质具有比较高的锂离子电导率。硫化物电解质主要包括thio-LISICON、Li10GeP2S12、Li6PS5Cl、Li10SnP2S12、Li2S-P2S5、Li2S-SiS2、Li2S-B2S3等，室温离子电导率可以达到10-3～10-2S/cm，接近甚至超过有机电解液，同时具有热稳定高、安全性能好、电化学稳定窗口宽(达5V以上)的特点，在高功率以及高低温固态电池方面优势突出，在高安全、高能量密度电池研发具有广阔的前景，但当采用硫化物固体电解质制备全固态电芯体系时，由于体系内没有向液态电池一样的电解液浸润，离子迁移全靠固态电解质，所以正极片中是必须含有电解质，来保证锂离子的迁移，这样相比传统液态电池极片就要占用其他组分的占比由于硫化物电解质电解质属于陶瓷类材料,颗粒与颗粒之间粘合力差，形状不规则，密度也低于活性材料，所以极片的电导率会降低，孔隙率会升高，相同面容量的正极片，也会因为含有固态电解质导致极片厚度增加，这进一步的增加了锂离子的迁移路径，导致电池的内阻增加，电池的循环性能、倍率性能和体积能量密度都有所下降，这些都不利于全固态电池所追求的高性能、高寿命、高能量密度特性。
硫化物电解质室温离子电导率可以达到10-3～10-2S/cm，接近甚至超过有机电解液，同时具有热稳定高、安全性能好、电化学稳定窗口宽(达5V以上)的特点，但当采用硫化物固体电解质制备全固态电芯体系时,由于体系内没有向液态电池一样的电解液浸润，离子迁移全靠固态电解质，所以正极片中是必须含有电解质，来保证锂离子的迁移，这样相比传统液态电池极片就要占用其他组分的占比，由于硫化物电解质电解质属于陶瓷类材料,颗粒与颗粒之间粘合力差，形状不规则，密度也低于活性材料，所以，孔隙率会升高，极片的电导率会降低，极片的剥离强度也会降低，特别是在相同温度条件下烘干，含有硫化物固态电解质的正极片更容易从集流体上脱层，粘结剂分布梯度明显，相同面容量的正极片，也会因为含有固态电解质导致极片厚度增加，这进一步的增加了锂离子的迁移路径，导致电池的内阻增加，导致电池的循环性能、倍率性能，体积能量密度都有所下降，这些都不利于全固态电池所追求的高性能、高寿命、高能量密度性能。
CN110911737A公开了一种基于硫化物的全陶瓷固态电池，其所述全陶瓷固态电池包括陶瓷电芯，陶瓷电芯依次包括正极层、硫化物固态电解质层、负极层，并通过共烧结处理获得；正极层由正极混合材料经过层压获得，正极混合材料由硫化物固体电解质和正极活性物质以及导电碳组成；负极层由负极混合材料经过层压获得，负极混合材料由硫化物固体电解质和负极活性物质材料以及导电碳组成。陶瓷类材料的颗粒与颗粒之间粘合力差，形状不规则，密度也低于活性材料，所以极片的电导率会降低。
CN111435755A公开了硫化物固态电池及其制备方法，其所述硫化物固态电池包括锂负极、电解质膜和正极，其中，所述锂负极靠近所述电解质膜的表面设置有保护层，且形成所述保护层的材料包括聚合物和thio-LISICON结构的硫化物电解质。但是其使用固态电解质导致极片厚度增加，从而增加了锂离子的迁移路径，导致电池的内阻增加，进而降低了电池的循环性能、倍率性能。
上述方案存在有倍率性能差或机械强度差的问题，因此，亟需开发一种倍率性能好、机械强度高的固态电池用正极片。
发明内容
本发明的目的在于提供一种固态电池用正极片及其制备方法和应用，所述制备方法包括以下步骤：(1)将第一浆料涂布在集流体上，干燥后辊压，在集流体上形成第一活性层，得到第一前驱体；(2)将第二浆料涂布在第一前驱体的第一活性层上，干燥后辊压，得到第二活性层，经温等静压处理后得到所述固态电池用正极片；所述第一活性层和第二活性层中均包含无机固态电解质；步骤(1)所述第一浆料中的粘结剂和溶剂与步骤(2)所述第二浆料中的粘结剂和溶剂为不同种类，且第二浆料中的溶剂不能溶解第一浆料的粘结剂。本发明所述制备方法可以提高固态电池用正极片的倍率性能和机械强度，有效地控制了粘结剂和导电剂分层分布，有利于推动全固态电池商业化应用。
为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种固态电池用正极片的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将第一浆料涂布在集流体上，干燥后辊压，在集流体上形成第一活性层，得到第一前驱体；
(2)将第二浆料涂布在第一前驱体的第一活性层上，干燥后辊压，得到第二活性层，经温等静压处理后得到所述固态电池用正极片；
所述第一活性层和第二活性层中均包含无机固态电解质；
步骤(1)所述第一浆料中的粘结剂和溶剂与步骤(2)所述第二浆料中的粘结剂和溶剂为不同种类，且第二浆料中的溶剂不能溶解第一浆料的粘结剂。
本发明所提供的制备方法中，第一活性层主要用于增加活性层与集流体的粘结强度和导电子能力，第二活性层主要用于提供导离子能力，为避免涂布第二活性层浆料时，使用相同溶剂和粘结剂时，会对第一活性层粘结剂二次溶解，造成两层界面相互损坏，而且，由于第一活性层较薄，可能会使其彻底损毁，破坏的第一层材料在第二层整个涂布过程中又会混入其中，造成整个极片不可控的损坏而报废。所以第一活性层和第二活性层的溶剂和粘结剂必为不同种类且第二活性须层溶剂不能溶解第一活性层的粘结剂。
优选地，所述无机固态电解质包括氧化物固态电解质和/或硫化物固态电解质，优选为硫化物固态电解质。
优选地，所述硫化物固态电解质包括thio-LISICON、Li10GeP2S12、Li6PS5Cl、Li10SnP2S12、Li2S-P2S5、Li2S-SiS2或Li2S-B2S3中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，步骤(1)所述第一浆料和步骤(2)所述第二浆料均包括活性物质、导电剂、粘结剂、无机固态电解质和溶剂。
本发明制备第一活性层和第二活性层所使用的活性物质、导电剂和电解质等优先的选择同种材料，也可以依据成本、性能等因素选择不同种材料。
优选地，所述第一浆料中，活性物质、导电剂、粘结剂和无机固态电解质的质量比为(70～90):(4～10):(3～10):(3～10)，例如：70:4:3:3、90:10:10:10、75:8:9:7、80:6:7:8或85:6:6:6等。
优选地，所述第二浆料中，活性物质、导电剂、粘结剂和无机固态电解质的质量比为(45～80):(0.5～2):(1～3):(15～50)，例如：45:0.5:2:28、50:0.8:2:29、60:0.9:1.5:30、60:1.5:2:40或70:2:3:45等。
本发明中，所述第一浆料中的粘结剂和活性物质占比较大，可以提高活性层与集流体的粘结强度和导电子能力，第二浆料中的无机固态电解质占比较大，可以提高极片的导离子能力。
优选地，所述活性物质包括LiNixCoyMzO2和离子导体包覆层，M包括Mn、Al、Zr、Ti、V、Mg、Fe或Mo中的任意一种或至少两种的组合，0≤x＜1，例如：0、0.1、0.3、0.5、0.7、0.8或0.9等，0≤y＜1，例如：0、0.1、0.3、0.5、0.7、0.8或0.9等，0≤z＜1，例如：0、0.1、0.3、0.5、0.7、0.8或0.9等，且x+y+z＝1。
优选地，所述离子导体包覆层的厚度为1～10nm，例如，1nm、2nm、3nm、4nm、5nm、8nm或10nm等。
优选地，所述离子导体包覆层包括Li2TiO3、LiNbO3、Li3BO3、Li2ZrO3、LiCoO3、LiPO3、Li2MnO4、Al(PO3)3、La(PO3)3或NaPO3中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述导电剂包括零维导电剂、一维导电剂或二维导电剂中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述零维导电剂包括导电炭黑(SP)和/或乙炔黑(AB)。
优选地，所述一维导电剂包括碳纳米管(CNT)和/或气相生长碳纤维(VGCF)。
优选地，所述二维导电剂包括石墨烯。
优选地，所述粘结剂包括PVDF5130、PVDF75130、PVDF21216、PVDF6020、PVDF-HVS900、PVDF-HFP、PVDF-LBG、NBR、HNBR、SBR、SBS、SEBS、PTEF或PEO中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述粘结剂的分子量为20～500万，例如：20万、30万、50万、100万、200万、300万或500万等。
优选地，所述溶剂包括二氯甲烷、四氢呋喃、正己烷、正庚烷、甲苯、2,4-二甲基-3-戊酮、一氯代苯、二甲苯、苯甲醚、环己酮、1,3,5-三甲苯、正癸烷或甲基甲酰胺中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，步骤(1)所述第一浆料的固含量≥70％，例如：70％、72％、75％、80％、85％或90％等。
优选地，步骤(2)所述第二浆料的固含量为50～70％，例如：50％、52％、55％、58％、60％、63％、67％或70％等。
步骤(1)所述集流体包括涂碳铝箔和/或铝箔。
优选地，步骤(1)所述第一活性层的厚度为15～35μm，例如：15μm、18μm、19μm、20μm、25μm或35μm等。
优选地，步骤(2)所述第二活性层的厚度为30～150μm，例如：30μm、50μm、80μm、100μm或150μm等。
本发明中，所述第一活性层主要增加活性层与集流体的粘结强度和导电子能力，厚度较低即可增加极片的剥离力，第二活性层主要提供导离子能力，可以增加极片的倍率性能，厚度较大，提供容量。
优选地，步骤(1)和步骤(2)所述辊压的温度独立地为40～100℃，例如：40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃或100℃等。
优选地，步骤(2)所述温等静压处理的温度为30～120℃，例如：30℃、50℃、80℃、100℃或120℃等，优选为40～100℃。
优选地，所述温等静压处理的压强为5～700Mpa，例如：5Mpa、10Mpa、20Mpa、80Mpa、100Mpa、300Mpa、500Mpa或700Mpa等，优选为200～500Mpa。
优选地，所述温等静压处理的时间为1～720min，例如：1min、10min、50min、100min、500min或720min等，优选为10～60min。
优选地，所述温等静压处理的施压次数为1～10次，例如：1次、3次、5次、8次或10次等。
优选地，所述温等静压处理后的成品活性层厚度为20～100μm，例如：20μm、40μm、60μm、80μm或100μm等。
作为本发明的优选方案，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将第一浆料涂布在集流体上，干燥后辊压，在集流体上形成第一活性层，得到第一前驱体；
(2)将第二浆料涂布在第一前驱体的第一活性层上，干燥后辊压，得到第二活性层，在5～700Mpa，30～120℃下进行温等静压处理，施压1～10次后得到所述固态电池用正极片。
第二方面，本发明提供了一种固态电池用正极片，所述固态电池用正极片通过如第一方面所述的制备方法制备得到。
第三方面，本发明还提供了一种固态电池，所述固态电池包含如第二方面所述的固态电池用正极片。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)使用本发明所述方法制得的固态电池用正极片可以有效改善固态电池用正极片的倍率性能和机械强度，有利于促进硫化物全固态电芯的研发进度，从而有利于推进硫化物全固态电池尽早进入各类行业应用，推动行业发展。
(2)使用本发明所述方法制备的固态电池用正极片，剥离强度可达13.8N/cm2以上，0.5C/0.1C极片倍率性能可达77.8％以上。
附图说明
图1是本发明实施例1-3所述固态电池用正极片的制备工艺流程图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供了一种固态电池用正极片，所述固态电池用正极片的制备工艺流程图如图1所示，具体制备方法如下：
(1)取NCM811@Li2ZrO3:LSPS:SP:PVDF21216质量比为75:7:9:9备用，然后使用四氢呋喃溶解PVDF21216，胶液固含量为6％，将胶液与其他组分的材料搅拌混合匀浆后，得到固含量为73％的第一浆料，将所述第一浆料涂布在涂炭铝箔上80℃烘干热辊压后，得到第一活性层厚度为20μm；
(2)取NCM811@Li2ZrO3:LSPCl:(SP:VGCF):SBS质量比为60％：35％：2％(SP:CNT＝3:7)：3％备用，然后使用苯甲醚溶解SBS，胶液固含量为7％，将胶液与其他组分的材料搅拌混合匀浆后，得到固含量为60％的第二浆料，将所述第二浆料涂布在上述第一活性层上，80℃烘干热辊压后，得到活性层厚度为108μm；
(3)对步骤(2)得到的辊压后的半成品进行温等静压处理，温度为65℃、压强为400MPa、施压1次，得到所述固态电池用正极片，所述固态电池用正极片的活性层厚度为79μm。
实施例2
本实施例提供了一种固态电池用正极片，所述固态电池用正极片的制备工艺流程图如图1所示，具体制备方法如下：
(1)取NCM811@Li2NbO3:LSPCl:(SP：CNT):PVDF-LBG质量比为85:5:5(SP：CNT＝9:1):5备用，然后使用环己酮溶解PVDF-LBG，胶液固含量为4.5％，将胶液与其他组分的材料搅拌混合匀浆后，得到固含量为75％的第一浆料，将所述第一浆料涂布在涂炭铝箔上80℃烘干热辊压后，得到第一活性层厚度为25μm；
(2)取NCM811@Li2NbO3:LGPS:(SP:VGCF):SEBS质量比为50％：45％：2％(SP:CNT＝4:6)：3％备用，然后使用苯甲醚溶解SEBS，胶液固含量为6.5％，将胶液与其他组分的材料搅拌混合匀浆后，得到固含量为63％的第二浆料，将所述第二浆料涂布在上述第一活性层上，80℃烘干热辊压后，得到活性层厚度为110μm；
(3)对步骤(2)得到的辊压后的半成品进行温等静压处理，温度为60℃、压强为500MPa、施压2次，得到所述固态电池用正极片，所述固态电池用正极片的活性层厚度为82μm。
实施例3
本实施例提供了一种固态电池用正极片，所述固态电池用正极片的制备工艺流程图如图1所示，具体制备方法如下：
(1)取NCM811@LiPO3：LSPS：(SP：VGCF)：PVDF-HVS900质量比为89:4:4(SP：VGCF＝9:1):3备用，然后使用环己酮溶解PVDF-HVS900，胶液固含量为5％，将胶液与其他组分的材料搅拌混合匀浆后，得到固含量为71％的第一浆料，将所述第一浆料涂布在涂炭铝箔上80℃烘干热辊压后，得到第一活性层厚度为10μm；
(2)取NCM811@Li2NbO3:LSPCl:(AB:VGCF:石墨烯)：PVDF-LBG质量比为68％：29％：2％(AB:VGCF:石墨烯＝3:5:2)：1％备用，然后使用四氢呋喃溶解PVDF-LBG，胶液固含量为6.5％，将胶液与其他组分的材料搅拌混合匀浆后，得到固含量为65％的第二浆料，将所述第二浆料涂布在上述第一活性层上，80℃烘干热辊压后，得到活性层厚度为110μm；
(3)对步骤(2)得到的辊压后的半成品进行温等静压处理，温度为60℃、压强为600MPa、施压2次，得到所述固态电池用正极片，所述固态电池用正极片的活性层厚度为75μm。
实施例4
本实施例与实施例1区别仅在于，步骤(3)所述温等静压的温度设为30℃，其他条件与参数与实施例1完全相同，得到所述固态电池用正极片，所述固态电池用正极片的活性层厚度为99μm。
实施例5
本实施例与实施例1区别仅在于，步骤(3)所述温等静压的温度设为120℃，其他条件与参数与实施例1完全相同，得到所述固态电池用正极片，所述固态电池用正极片的活性层厚度为75μm。
实施例6
本实施例与实施例1区别仅在于，步骤(3)所述温等静压的温度设为25℃，其他条件与参数与实施例1完全相同，得到所述固态电池用正极片，所述固态电池用正极片的活性层厚度为105μm。
实施例7
本实施例与实施例1区别仅在于，步骤(3)所述温等静压的温度设为130℃，其他条件与参数与实施例1完全相同，得到所述固态电池用正极片，所述固态电池用正极片的活性层厚度为73μm。
实施例8
本实施例与实施例1区别仅在于，步骤(3)所述温等静压的压强设为5Mpa，其他条件与参数与实施例1完全相同，得到所述固态电池用正极片，所述固态电池用正极片的活性层厚度为102μm。
实施例9
本实施例与实施例1区别仅在于，步骤(3)所述温等静压的压强设为700Mpa，其他条件与参数与实施例1完全相同，得到所述固态电池用正极片，所述固态电池用正极片的活性层厚度为73μm。
实施例10
本实施例与实施例1区别仅在于，步骤(3)所述温等静压的压强设为3Mpa，其他条件与参数与实施例1完全相同，得到所述固态电池用正极片，所述固态电池用正极片的活性层厚度为110μm。
实施例11
本实施例与实施例1区别仅在于，步骤(3)所述温等静压转移的压强为720Mpa，其他条件与参数与实施例1完全相同，得到所述固态电池用正极片，所述固态电池用正极片的活性层厚度为72μm。
对比例1
本对比例提供一种正极片，其制备方法包括如下步骤：
取NCM811@Li2ZrO3：LGPS：(SP:CNT)：SBS质量比为60：32：4(SP：VGCF＝8:2)：4备用，然后使用二甲苯溶解SBS，胶液固含量为7％，将胶液与其他组分的材料搅拌混合匀浆后，固含量为70％，涂布在涂炭铝箔上80℃烘干辊压后，得到性层厚度为110μm。
对比例2
本对比例提供一种正极片，其制备方法包括如下步骤：
(1)取NCM811@Li2NbO3：LGPCl：(SP：VGCF：石墨烯)：PVDF21216质量比为50：40：5(SP：VGCF：石墨烯＝4:4:2)：5备用，然后使用环己酮溶解PVDF21216，胶液固含量为5.5％，将胶液与其他组分的材料搅拌混合匀浆后，浆料固含量为69％，涂布在涂炭铝箔上80℃烘干辊压后，得到活性层厚度为112μm；
(2)将上述所制极片温等静压处理，温度60℃、压强450MPa、施压三次，得到成品正极片活性层厚度为81μm。
性能测试：
将实施例1-11和对比例1-2得到的正极片，使用垂直剥离法测试剥离强度；组装全固态模具电池，电解质层为干粉压片，负极为锂铟，测试倍率性能，测试结果如表1所示：
表1
Figure BDA0002925082460000121
Figure BDA0002925082460000131
由表1可以看出，由实施例1-11可得，使用本发明所述方法制备的固态电池用正极片，剥离强度可达13.8N/cm2以上，0.5C/0.1C极片倍率性能可达77.8％以上。
由实施例1和实施例4-7对比可得，步骤(3)所述温等压处理的温度可以影响制得的固态电池用正极片的性能，当温度低于30℃，极片活性层本身抵抗模量大，较低压力下难以压实，较高压力下活性层损坏，若温度高于120℃，粘结剂软化程度过高，难以维持粘结力，极片活性层微观结构损坏，极片性能变差。
由实施例1和实施例8-11对比可得，步骤(3)所述温等静压处理的压强可以影响制得的固态电池用正极片的性能，若压强小于5Mpa，极片难以压实，空隙率较高，极片阻抗大，倍率性能下降，若压强大于700Mpa，过大的压力会使得极片内部粘结剂失效，也会使活性物质颗粒受损破碎，导致极片性能下降。
由实施例1和对比例1-2对比可得，本发明的双层活性层结构发挥各层自优势，结合温等静压处理过程，使得硫化物正极片的垂直剥离强度和倍率性能均得到提高。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (31)

1.一种固态电池用正极片的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
（1）将第一浆料涂布在集流体上，干燥后辊压，在集流体上形成第一活性层，得到第一前驱体；
（2）将第二浆料涂布在第一前驱体的第一活性层上，干燥后辊压，得到第二活性层，经温等静压处理后得到所述固态电池用正极片；
所述第一活性层和第二活性层中均包含无机固态电解质；
步骤（1）所述第一浆料中的粘结剂和溶剂与步骤（2）所述第二浆料中的粘结剂和溶剂为不同种类，且第二浆料中的溶剂不能溶解第一浆料的粘结剂；
所述第一浆料中，活性物质、导电剂、粘结剂和无机固态电解质的质量比为（70~90）:（4~10）:（3~10）:（3~10），所述第二浆料中，活性物质、导电剂、粘结剂和无机固态电解质的质量比为（45~80）:（0.5~2）:（1~3）:（15~50）。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述无机固态电解质包括氧化物固态电解质和/或硫化物固态电解质。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述无机固态电解质为硫化物固态电解质。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述硫化物固态电解质包括thio-LISICON、Li10GeP2S12、Li6PS5Cl、Li10SnP2S12、Li2S-P2S5、Li2S-SiS2或Li2S-B2S3中的任意一种或至少两种的组合。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述活性物质包括LiNixCoyMzO2和离子导体包覆层，其中，M包括Mn、Al、Zr、Ti、V、Mg、Fe或Mo中的任意一种或至少两种的组合，0≤x＜1，0≤y＜1，0≤z＜1，且x+y+z＝1。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述离子导体包覆层的厚度为1~10nm。
7.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述离子导体包覆层包括Li2TiO3、LiNbO3、Li3BO3、Li2ZrO3、LiCoO3、LiPO3、Li2MnO4、Al(PO3)3、La(PO3)3或NaPO3中的任意一种或至少两种的组合。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述导电剂包括零维导电剂、一维导电剂或二维导电剂中的任意一种或至少两种的组合。
9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述零维导电剂包括导电炭黑。
10.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述一维导电剂包括碳纳米管和/或气相生长碳纤维。
11.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述二维导电剂包括石墨烯。
12.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述粘结剂包括PVDF5130、PVDF75130、PVDF21216、PVDF6020、PVDF-HVS900、PVDF-HFP、PVDF-LBG、NBR、HNBR、SBR、SBS、SEBS、PTEF或PEO中的任意一种或至少两种的组合。
13.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述粘结剂的分子量为20~500万。
14.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一浆料中的溶剂和所述第二浆料中的溶剂均独立地包括二氯甲烷、四氢呋喃、正己烷、正庚烷、甲苯、2,4-二甲基-3-戊酮、一氯代苯、二甲苯、苯甲醚、环己酮、1,3,5-三甲苯、正癸烷或甲基甲酰胺中的任意一种或至少两种的组合。
15.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述第一浆料的固含量≥70%。
16.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述第二浆料的固含量为50~70%。
17.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述集流体包括涂碳铝箔和/或铝箔。
18.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述第一活性层的厚度为15~35μm。
19.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述第二活性层的厚度为30~150μm。
20.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）和步骤（2）所述辊压的温度独立地为40~100℃。
21.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述温等静压转移的温度为30~120℃。
22.如权利要求21所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述温等静压转移的温度为40~100℃。
23.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述温等静压转移的压强为5~700Mpa。
24.如权利要求23所述的制备方法，其特征在于，所述温等静压转移的压强为200~500Mpa。
25.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述温等静压转移的时间为1~720min。
26.如权利要求25所述的制备方法，其特征在于，所述温等静压转移的时间为10~60min。
27.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述温等静压处理的施压次数为1~10次。
28.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述温等静压转移后的第一活性层和第二活性层的总厚度为20~120μm。
29.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
（1）将第一浆料涂布在集流体上，干燥后辊压，在集流体上形成第一活性层，得到第一前驱体；
（2）将第二浆料涂布在第一前驱体的第一活性层上，干燥后辊压，得到第二活性层，在5~700Mpa，30~120℃下进行温等静压处理，施压1~10次后得到所述固态电池用正极片。
30.一种固态电池用正极片，其特征在于，所述固态电池用正极片通过如权利要求1-29任一项所述的制备方法制备得到。
31.一种固态电池，其特征在于，所述固态电池包含如权利要求30所述的固态电池用正极片。
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