CN112714931A - 折叠式显示器 - Google Patents

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Abstract

本发明为具备显示器用薄膜的折叠式显示器，所述显示器用薄膜以聚酯系树脂(A)作为主要成分，玻璃化转变温度为85℃以上且150℃以下，在进行23℃下的拉伸试验时至少一个方向上的屈服点应变为8.0％以上。根据本发明，可以提供具备耐折性、耐热性优异的显示器用薄膜的折叠式显示器。

Description

折叠式显示器
技术领域
本发明涉及具备耐热性、耐折性优异的显示器用薄膜的折叠式显示器。
背景技术
聚酯由于耐热性、耐候性、机械强度、透明性、耐药品性、阻气性等性质优异，且价格上也容易获得，因此是通用性高而目前广泛用于饮料/食品用容器、包装材料、成型品、薄膜等的树脂。
另一方面，近些年，随着对柔性显示器的需求的日益增高，强烈需要耐热性高且重复的弯曲耐性优异的薄膜。
例如，专利文献1中研究了基于由环状烯烃树脂形成的薄膜的、重复的弯曲耐性的薄膜。
另外，专利文献2、3中作为耐热性、耐弯曲性优异的薄膜，提出了由聚酰亚胺形成的薄膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-104687号公报
专利文献2：国际公开第2017/150377号小册子
专利文献3：国际公开第2016/060213号小册子
发明内容
发明要解决的问题
然而，对于专利文献1中公开的薄膜，作为重复的弯曲耐性的水平低而无法满足市场的需求。
另外，由于环状烯烃系树脂缺乏涂覆性、粘接性，因此认为难以作为柔性显示器用构件而与其它构件进行层叠。
另外，专利文献2中记载的聚酰亚胺薄膜的耐热性高，但是成型温度为350℃，且其成型时间也长，因此在生产率上存在困难。
专利文献3中记载的聚酰亚胺薄膜虽然具有耐弯曲性，但在其制造过程中，是基于使用了溶剂的涂布的成型方法，因此生产率差、也花费成本。
本发明要解决的问题在于：解决上述问题，提供具备耐折性、耐热性优异的显示器用薄膜的折叠式显示器。
用于解决问题的方案
本发明包括以下的方式。
[1]本发明的折叠式显示器具备显示器用薄膜，所述显示器用薄膜以聚酯系树脂(A)作为主要成分，玻璃化转变温度为85℃以上且150℃以下，在进行23℃下的拉伸试验时至少一个方向上的屈服点应变为8.0％以上。
[2]优选的一个方式的折叠式显示器中，前述聚酯系树脂(A)为聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯，所述聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯包含作为二羧酸成分(a-1)的对苯二甲酸单元、作为二元醇成分(a-2)的1,4-环己烷二甲醇单元。
[3]优选的一个方式的折叠式显示器中，前述聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯的晶体熔融温度为255℃以上且310℃以下。
[4]优选的一个方式的折叠式显示器中，前述显示器用薄膜相对于前述聚酯系树脂(A)100质量份，包含1质量份以上且50质量份以下的玻璃化转变温度比该聚酯系树脂(A)高的聚芳酯(B)。
[5]优选的一个方式的折叠式显示器中，前述显示器用薄膜的晶体熔融温度为255℃以上且300℃以下。
[6]优选的一个方式的折叠式显示器中，前述显示器用薄膜的厚度为1～250μm。
[7]优选的一个方式的折叠式显示器中，在弯曲半径(R)＝1.5mm的条件下进行1000次23℃下的弯曲试验时，前述显示器用薄膜无外观变化。
[8]本发明的显示器用薄膜层叠体具备：显示器用薄膜和设置于该显示器用薄膜的至少单面的粘合层，所述显示器用薄膜以聚酯系树脂(A)作为主要成分，玻璃化转变温度为85℃以上且150℃以下，在进行23℃下的拉伸试验时至少一个方向上的屈服点应变为8.0％以上。
[9]本发明的折叠式显示器具备通过前述显示器用薄膜层叠体的粘合层将其它构件粘合而成的构成。
发明的效果
本发明中提出的显示器用薄膜的耐折性、耐热性优异，通过将该薄膜与其它构件进行层叠而可以得到耐折性、耐热性优异的折叠式显示器。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细地说明。但是，本发明的内容不限定于以下说明的实施方式。
本发明为具备显示器用薄膜的折叠式显示器，所述显示器用薄膜以聚酯系树脂(A)作为主要成分，玻璃化转变温度为85℃以上且150℃以下，在进行23℃下的拉伸试验时至少一个方向上的屈服点应变为8.0％以上。
需要说明的是，也将在进行23℃下的拉伸试验时的至少一个方向上的屈服点应变简称为屈服点应变。
以下，对本发明的折叠式显示器所具备的显示器用薄膜进行详细地说明。
<显示器用薄膜>
本发明的实施方式的一个例子的显示器用薄膜(以下有时称为“该薄膜”)为如下显示器用薄膜：以聚酯系树脂(A)作为主要成分，玻璃化转变温度为85℃以上且150℃以下，在进行23℃下的拉伸试验时至少一个方向上的屈服点应变为8.0％以上。
本发明中“主要成分”是指占有质量比率最多的成分，具体为50质量％以上，更优选为55质量％以上，进一步优选为60质量％以上。
本发明人发现：玻璃化转变温度为85℃以上且150℃以下，屈服点应变为特定的值以上的聚酯系树脂系薄膜具有作为显示器用薄膜优异的耐折性、耐热性，特别适于折叠用途，完成了本发明。
本发明人认为：该薄膜直至塑性变形开始之前的应变量相对较大，因此表现出耐折性。
从对薄膜赋予耐折性的观点出发，该薄膜优选为双轴拉伸薄膜。
(1)玻璃化转变温度
该薄膜的玻璃化转变温度(Tg)为85℃以上且150℃以下，更优选86℃以上且140℃以下，进一步优选为87℃以上且130℃以下。
若该薄膜的Tg为85℃以上，则在将该薄膜用于显示器用途时也不会发生变形，因此耐热性优异。
另一方面，若该薄膜的Tg为150℃以下，则也适于加工性。
该薄膜的玻璃化转变温度(Tg)是依据JIS K7121(2012年)并使用差示扫描量热计(DSC)以加热速度10℃/分钟测得的值。
需要说明的是，在测定DSC时确定多个玻璃化转变温度的情况下，本发明中的玻璃化转变温度(Tg)是指高温侧的玻璃化转变温度。
(2)屈服点应变
该薄膜的在进行23℃下的拉伸试验时至少一个方向上的屈服点应变为8.0％以上。
该薄膜的屈服点应变优选为8.5％以上，更优选为9.0％以上。屈服点应变的上限没有特别限定，为50％以下。通过使至少一个方向上的屈服点应变为8.0％以上，从而将薄膜的弯曲耐性保持在实用范围内。
屈服点应变可以根据制造该薄膜时的拉伸条件等进行调整。
对于该薄膜，在一个方向上的屈服点应变在上述范围内，且在与一个方向成正交的方向上的屈服点应变优选为8.0％以上，更优选为8.5％以上，进一步优选为9.0％以上，此外优选为50％以下。
需要说明的是，上述“一个方向”没有特别限定，例如是指该薄膜的MD(或TD)，“与一个方向成正交的方向”例如是指该薄膜的TD(或MD)。此处，MD是指“纵向方向(MachineDirection)”，TD是指“横向方向(Transverse Direction)”。
该薄膜的屈服点应变是指拉伸试验中得到的应力-应变曲线的屈服点中的应变(％)，可以利用依据JIS K 7127：1999的方法进行测定。
(3)屈服应力
在进行23℃下的拉伸试验时的该薄膜的屈服应力优选为50MPa以上，更优选55MPa以上，进一步优选为60MPa以上。
上限没有特别限定，由聚酯系树脂形成的薄膜的情况，通常为300MPa以下。
通过将该薄膜的屈服应力设为50MPa以上，从而将薄膜强度保持在实用范围内，将薄膜的弯曲耐性保持在实用范围内。屈服应力可以根据拉伸条件进行调整。
该薄膜的屈服应力可以利用依据JIS K 7127：1999的方法进行测定。
(4)晶体熔融温度
该薄膜的晶体熔融温度(Tm)优选为255℃以上且300℃以下。
尤其更优选为256℃以上且295℃以下，进一步优选为257℃以上且290℃以下，特别优选为258℃以上且285℃以下。
若该薄膜的晶体熔融温度(Tm)为上述范围，则该薄膜的耐热性与熔融成型性的平衡优异。
此处，晶体熔融温度(Tm)是依据JIS K7121(2012年)并对该薄膜使用差示扫描量热计(DSC)以加热速度10℃/分钟测得的值。
需要说明的是，晶体熔融温度(Tm)是指晶体熔融峰温度。
在测定DSC时，确认多个晶体熔融温度的情况下，本发明中的晶体熔融温度(Tm)是指最高温度的晶体熔融温度。
该薄膜的晶体熔融温度(Tm)可以通过如下方式进行最优化：通过选择构成该薄膜的树脂材料、或添加晶体成核剂、或调整在该薄膜的制造中自熔融状态的冷却温度、拉伸倍率、拉伸温度、拉伸后的热处理条件，从而进行最优化。
(5)厚度
该薄膜的厚度优选为1～250μm，更优选为5～200μm。通过设为1μm以上，从而将薄膜强度保持在实用范围内。
通过为250μm以下，从而容易表现出耐折性。
厚度可以根据拉伸条件进行调整。
(6)耐折性
该薄膜优选：使用YUASA制弯曲试验装置(DLDMLH-FS-C)，在弯曲半径(R)＝1.5mm的条件下进行23℃下的1000次弯曲试验时无外观变化者。
通过满足该条件，从而使该薄膜的耐折性优异。
本发明人发现：通过以比通常聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂显示出相对高的屈服应力的聚酯系树脂作为主要成分的薄膜的耐弯曲性优异，从而完成了本发明。
即使作为屈服应力高的聚酯系树脂，在由于变形而施加的应力较大的情况下，存在发生变形、或材料中残留无法消除的应变这样的问题。
然而，本发明人在本发明中发现若屈服点应变为特定的数值以上，则不易发生应变。
在超出弹性变形区域(屈服点)而发生了翘曲的情况下，认为会残留折痕、褶皱等变形痕迹，对外观不良、材料特性本身产生影响。
即，屈服点应变量越大，直至塑性变形开始为止的应变量越大，因此认为即使在施加较大应变的情况下，也不易出现变形痕迹，且变形耐性优异。
本发明中，在不损害本发明的效果的范围内，该薄膜可以包含除聚酯系树脂(A)以外的其它树脂。
作为其它树脂，例如可列举出：聚苯乙烯系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚偏二氯乙烯系树脂、氯化聚乙烯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂(包括芳纶系树脂)、聚缩醛系树脂、丙烯酸类树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基戊烯系树脂、聚乙烯醇系树脂、环状烯烃系树脂、聚丙烯腈系树脂、聚环氧乙烷系树脂、纤维素系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚氨酯系树脂、聚亚苯基硫醚系树脂、聚亚苯基醚系树脂、聚乙烯基缩醛系树脂、聚丁二烯系树脂、聚丁烯系树脂、聚酰胺酰亚胺系树脂、聚酰胺双马来酰亚胺系树脂、聚醚酰亚胺系树脂、聚醚醚酮系树脂、聚醚酮系树脂、聚醚砜系树脂、聚酮系树脂、聚砜系树脂和氟系树脂等。
另外，该薄膜除了前述的成分之外，在不显著阻碍本发明的效果的范围内可以适宜包含通常配混的添加剂。
作为前述添加剂，可列举出：出于改良、调整成型加工性、生产率和薄膜的各种物性的目的而添加的、由边缘部分等裁边损耗等所产生的再生树脂、二氧化硅、滑石、高岭土、碳酸钙等无机颗粒、氧化钛、炭黑等颜料、染料等着色剂、阻燃剂、耐候性稳定剂、耐热稳定剂、抗静电剂、熔融粘度改良剂、交联剂、润滑剂、成核剂、增塑剂、抗老化剂、抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、中和剂、防雾剂、防粘连剂、增滑剂等。
另外，该薄膜除了前述的添加剂之外，在不显著阻碍本发明的效果的范围内可以具有涂布层。
作为前述涂布层的功能，可列举出：硬涂性、抗静电性、剥离性、易粘接性、打印适合性、UV遮蔽性、红外线遮挡性、阻气性等。
对于涂布层的形成，可以通过在拉伸过程中对薄膜表面进行处理的在线涂布来设置，还可以在暂时制造的薄膜上采用在系统外涂布的离线涂布，还可以组合使用两者。
以下，对构成该薄膜的聚酯系树脂(A)进行说明。
<聚酯系树脂(A)>
构成该薄膜的聚酯系树脂(A)可以为均聚聚酯或共聚聚酯。
由均聚聚酯构成的情况，优选使芳香族二羧酸与脂肪族二醇缩聚而得到的聚酯。
作为芳香族二羧酸，可列举出：对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸等，作为脂肪族二醇，可列举出：乙二醇、二乙二醇、1,4-环己烷二甲醇等。
作为代表性的聚酯，可示例出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等。
另一方面，作为共聚聚酯的二羧酸成分，可列举出：间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、癸二酸、羟基羧酸等中的一种或两种以上，作为二醇成分，可列举出：乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇等中的一种或两种以上。
进而，作为共聚成分，还可以使用对羟基苯甲酸等羟基羧酸。
本发明中，从玻璃化转变温度、屈服点应变的观点出发，聚酯系树脂(A)优选为包含作为二羧酸成分(a-1)的对苯二甲酸单元、作为二元醇成分(a-2)的1,4-环己烷二甲醇单元的聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯。
聚酯系树脂(A)的晶体熔融热(ΔHm(A))优选为35J/g以上且70J/g以下，更优选为36J/g以上或65J/g以下。若ΔHm(A)为上述范围，则聚酯系树脂(A)具有耐热性、耐湿热性、熔融成型性和拉伸加工性也优异的适度的结晶性。
聚酯系树脂(A)的晶体熔融热Δ(Hm(A))可以依据JIS K7122(2012年)并使用差示扫描量热计(DSC)以加热速度10℃/分钟进行测定。
需要说明的是，聚酯系树脂(A)的晶体熔融热(ΔHm(A))若为该(A)的结构单元、例如聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯，则可以通过调节除对苯二甲酸以外的其它酸成分和/或除1,4-环己烷二甲醇单元以外的其它二元醇成分的种类、配混比例，从而调节至上述范围内。
聚酯系树脂(A)的晶体熔融温度(Tm(A))优选为255℃以上且310℃以下，更优选为280℃以上且310℃以下，进一步优选为260℃以上或340℃以下，更进一步优选为270℃以上或330℃以下，特别优选为280℃以上或310℃以下。
若聚酯系树脂(A)的晶体熔融温度(Tm(A))为上述范围，则聚酯系树脂(A)的耐热性与熔融成型性的平衡优异。
聚酯系树脂(A)的晶体熔融温度(Tm(A))可以依据JIS K7121(2012年)并使用差示扫描量热计(DSC)以加热速度10℃/分钟进行测定。
聚酯系树脂(A)的晶体熔融温度(Tm(A))与上述ΔHm相同，若为该(A)的结构单元、例如聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯，则可以通过除对苯二甲酸以外的其它酸成分和/或除1,4-环己烷二甲醇单元以外的其它二元醇成分的种类、配混比例，从而调节至上述范围内。
聚酯系树脂(A)的玻璃化转变温度(Tg(A))更优选为60℃以上且150℃以下，进一步优选为70℃以上或120℃以下。
前述聚酯系树脂(A)的玻璃化转变温度(Tg(A))若处于上述范围内，则耐热性和熔融成型性的平衡优异。
前述玻璃化转变温度(Tg)是依据JIS K7121(2012年)并使用差示扫描量热计(DSC)以加热速度10℃/分钟测得的值。
需要说明的是，对于上述的聚酯系树脂(A)的晶体熔融热(ΔHm(A))、晶体熔融温度(Tm(A))和玻璃化转变温度(Tg(A))的任意者，不仅是用于制造该薄膜的原料的特性，而且还适用作构成该薄膜的聚酯系树脂(A)成分的特性。
上述聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯是包含作为二羧酸成分(a-1)的对苯二甲酸单元、作为二元醇成分(a-2)的1,4-环己烷二甲醇单元的聚合物。
特别是在本发明中使用的情况，聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯优选为包含90摩尔％以上的作为二羧酸成分(a-1)的对苯二甲酸单元、90摩尔％以上的作为二元醇成分(a-2)的1,4-环己烷二甲醇单元的聚合物。
构成前述聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯的二羧酸成分(a-1)优选对苯二甲酸为90摩尔％以上。
二羧酸成分(a-1)当中，对苯二甲酸更优选为92摩尔％以上，进一步优选为94摩尔％以上，特别优选为96摩尔％以上，尤其优选为98摩尔％以上，最优选二羧酸成分(a-1)全部(100摩尔％)为对苯二甲酸。
通过使作为二羧酸成分(a-1)的对苯二甲酸为90摩尔％以上，从而改善聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯的玻璃化转变温度、熔点和结晶性，甚至改善该薄膜的耐热性。
对于前述聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯，出于改善成型性、耐热性的目的，还可以将低于10摩尔％的除对苯二甲酸以外的酸成分共聚。
作为除对苯二甲酸以外的酸成分，具体可列举出：间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,5-呋喃二甲酸、2,4-呋喃二甲酸、3,4-呋喃二甲酸、二苯甲酮二甲酸、4,4’-二苯基二甲酸、3,3’-二苯基二甲酸、4,4’-二苯基醚二甲酸等芳香族二羧酸；环己烷二甲酸、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸等，这些当中从成型性的观点出发，优选间苯二甲酸、2,5-呋喃二甲酸、2,4-呋喃二甲酸、3,4-呋喃二甲酸。
构成前述聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯的二元醇成分(a-2)优选1,4-环己烷二甲醇为90摩尔％以上。
二元醇成分(a-2)当中，1,4-环己烷二甲醇更优选为92摩尔％以上，进一步优选为94摩尔％以上，特别优选为96摩尔％以上，尤其优选为98摩尔％以上，最优选二元醇成分(a-2)全部(100摩尔％)为1,4-环己烷二甲醇。
通过使作为二元醇成分(a-2)的1,4-环己烷二甲醇为90摩尔％以上，从而改善聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯的熔点和结晶性，甚至改善该薄膜的耐热性。
对于前述聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯，出于改善成型性、耐热性的目的，还可以将低于10摩尔％的除1,4-环己烷二甲醇以外的二元醇成分共聚。
作为除1,4-环己烷二甲醇以外的二元醇成分，具体可列举出：1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚亚烷基二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、对苯二酚、双酚、螺二醇、2,2,4,4，-四甲基环丁烷-1,3-二醇、异山梨醇等，这些当中从成型性的观点出发，优选乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-环己烷二甲醇。
<该薄膜的制造方法>
对本发明的显示器用薄膜的制造方法进行说明，但以下的说明是制造该薄膜的方法的一个例子，该薄膜不限定于利用该制造方法而制造的薄膜。
本发明的实施方式的一个例子的该薄膜的制造方法是将以前述聚酯系树脂(A)作为主要成分的树脂组合物成型为薄膜状、进行双轴拉伸的制造方法。
将聚酯系树脂(A)、其它树脂和添加剂混炼而得到树脂组合物的方法没有特别限定，为了尽可能简便地获得组合物，优选通过使用挤出机进行熔融混炼来制造。
为了使构成树脂组合物的原料均匀地混合，优选使用同方向双螺杆挤出机进行熔融混炼。
对于混炼温度，需要为所使用的全部树脂的玻璃化转变温度以上，且对于结晶性树脂而言，需要为其晶体熔融温度以上。
对于所使用的树脂的玻璃化转变温度、晶体熔融温度，混炼温度尽可能高者容易发生树脂的一部分的酯交换反应，虽容易改善相溶性，但混炼温度高于所需温度时会发生树脂的分解，故而不优选。
基于该情况，混炼温度为260℃以上且350℃以下，优选270℃以上且340℃以下，更优选280℃以上且330℃以下，特别优选290℃以上且320℃以下。
若混炼温度为上述范围，则能够在不发生树脂的分解的情况下改善相溶性、熔融成型性。
树脂组合物可以在暂时冷却固化并制成粒料状等形状后，对其再次进行加热熔融并供于成型，或者可以直接将以熔融状态得到的树脂组合物成型。
通过上述而得到的树脂组合物可以通过通常的成型法、例如挤出成型、注射成型、吹塑成型、真空成型、压空成型、压制成型等进行成型来制作双轴拉伸薄膜。各自的成型方法中，装置和加工条件没有特别限定。
该薄膜例如优选利用以下的方法来制造。
利用挤出法、由混合而得到的树脂组合物制造实质上无定形且未发生取向的薄膜(以下有时称为“未拉伸薄膜”)。
该未拉伸薄膜的制造例如可以采用如下挤出法：利用挤出机将上述原料熔融，从平模或圆模挤出后进行骤冷，由此制成平板状或环状(圆筒状)的未拉伸薄膜。
此时，根据情况可以制成使用了多个挤出机的层叠构成。
接着，从拉伸效果、薄膜强度等的方面考虑，将上述的未拉伸薄膜沿薄膜的流动方向(纵向)和与其垂直的方向(横向)中的至少一个方向拉伸通常1.1～5.0倍，优选沿纵横双轴方向各以1.1～5.0倍的范围进行拉伸。
作为双轴拉伸的方法，可以采用拉幅机式依次双轴拉伸、拉幅机式同步双轴拉伸、筒管式同步双轴拉伸等现有公知的拉伸方法中的任意种。
例如拉幅机式依次双轴拉伸方法的情况，可以通过如下方式制造：将前述树脂组合物的玻璃化转变温度设为Tg，将未拉伸薄膜加热至Tg～Tg+50℃的温度范围，利用辊型立式拉伸机沿纵向拉伸1.1～5.0倍，接着利用拉幅机型横式拉伸机，在Tg～Tg+50℃的温度范围内沿横向拉伸1.1～5.0倍，从而制造。
另外，拉幅机式同步双轴拉伸、筒管式同步双轴拉伸方法的情况，例如可以在Tg～Tg+50℃的温度范围内同时沿纵横各轴方向拉伸1.1～5.0倍，从而制造。
利用上述方法而拉伸的双轴拉伸薄膜接着进行热固定。
通过进行热固定而能够赋予常温下的尺寸稳定性。
对于此时的处理温度，优选的是，将前述树脂组合物的晶体熔融温度设为Tm时，选择Tm-50～Tm-1℃的范围。
若热固定温度在上述范围内，则可充分地进行热固定，拉伸时的应力得到缓和，可以得到充分的耐热性、机械特性，可以得到不存在断裂、薄膜表面的白化等不良情况的优异的薄膜。
本发明中，为了缓和由热固定所致的结晶化收缩的应力，热固定中沿横向以0～15％、优选以3～10％的范围进行松弛，从而充分地进行松弛，在薄膜的宽度方向上均匀地松弛，宽度方向的收缩率变得均匀，可以得到常温尺寸稳定性优异的薄膜。
另外，由于进行追随薄膜的收缩的松弛，因此没有薄膜的松弛、拉幅机内无颤动、也没有薄膜的断裂。
<聚芳酯(B)>
该薄膜的其它实施方式的一个例子是相对于前述聚酯系树脂(A)100质量份包含1质量份以上且50质量份以下的玻璃化转变温度比该聚酯系树脂(A)高的聚芳酯(B)的显示器用薄膜。
聚酯系树脂(A)和聚芳酯(B)的玻璃化转变温度之差优选为60℃以上，更优选为70℃以上，进一步优选为80℃以上，特别优选为90℃以上，尤其优选为100℃以上。
聚芳酯(B)的玻璃化转变温度优选为150℃以上且350℃以下，更优选为160℃以上或340℃以下，进一步优选为170℃以上或330℃以下，特别优选为180℃以上或320℃以下，尤其优选为190℃以上或300℃以下。
通过使聚酯系树脂(A)与聚芳酯(B)的玻璃化转变温度之差满足上述情况，从而改善该薄膜的玻璃化转变温度，可以得到熔融成型性也优异的该薄膜。
聚芳酯(B)的含有比例相对于聚酯系树脂(A)100质量份为1质量份以上且50质量份以下，优选为3质量份以上或49质量份以下，更优选为5质量份以上或47质量份以下，进一步优选为10质量份以上或45质量份以下。
若聚芳酯(B)的比例为1质量份以上，则能够减慢结晶化速度，因此能够改善拉伸薄膜时的拉伸加工性。
另一方面，若聚芳酯(B)的比例为50质量份以下，则维持薄膜的结晶性，甚至得到的该薄膜的加热时的耐收缩性充分。
通常，树脂组合物的耐热性的改善可以通过改善玻璃化转变温度(Tg)来实现。
此处，通过混合Tg高于聚酯系树脂(A)的聚芳酯(B)，从而可以得到玻璃化转变温度高于聚酯系树脂(A)单独的树脂组合物，可以得到耐热性、耐湿热性优异的薄膜。
另一方面，在显著发生拉伸时的结晶化的情况下，存在在拉伸时容易从晶体部分发生断裂这样的问题。
因此如下所述，通过加入非晶性的聚芳酯(B)，从而能够缓和聚酯系树脂(A)本身的结晶性，抑制拉伸时的断裂、改善加工时的操作性。
如前所述，该薄膜可以包含依据JIS K7198A测得的玻璃化转变温度比前述聚酯系树脂(A)高的聚芳酯(B)。
聚芳酯(B)是二羧酸成分(b-1)与二元酚成分(b-2)的缩聚物。
聚芳酯(B)的玻璃化转变温度可以通过适宜选择前述二羧酸成分(b-1)和二元酚成分(b-2)来进行调整，尤其优选适宜选择二元酚成分。
作为构成前述聚芳酯(B)的二羧酸成分(b-1)，只要是二元的芳香族羧酸就没有特别限制，其中优选为对苯二甲酸成分和间苯二甲酸成分的混合物。
该对苯二甲酸成分与间苯二甲酸成分的混合比(摩尔％)优选对苯二甲酸/间苯二甲酸＝99/1～1/99，更优选90/10～10/90，进一步优选80/20～20/80，特别优选70/30～30/70，尤其优选60/40～40/60。
通过使作为二羧酸成分(b-1)的对苯二甲酸与间苯二甲酸的混合比为上述范围，从而使聚芳酯(B)的耐热性和熔融成型性优异。
前述聚芳酯(B)还可以与作为二羧酸成分的除对苯二甲酸和间苯二甲酸以外的酸成分共聚。
具体而言，可列举出：邻苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、二苯甲酮二甲酸、4,4’-二苯基二甲酸、3,3’-二苯基二甲酸、4,4’-二苯基醚二甲酸等芳香族二羧酸；环己烷二甲酸、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸等。为了不损害聚芳酯树脂(B)的耐热性，除对苯二甲酸和间苯二甲酸以外的酸成分的共聚比率优选低于10摩尔％。
作为构成前述聚芳酯(B)的二元酚成分(b-2)，只要是二元酚类就没有特别限制，优选双酚A成分、双酚TMC(1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷)成分中的任一者、或同时包含双酚A和双酚TMC这两者。
通常，通过包含双酚A成分而成为熔融成型性(流动性)优异的聚芳酯。
另一方面，通过包含双酚TMC成分而成为玻璃化转变温度得到改善、耐热性优异的聚芳酯(B)。
在希望获得熔融成型性与耐热性的平衡的情况下，同时使用双酚A成分和双酚TMC成分。
在此情况下，双酚A成分与双酚TMC成分的比例(摩尔％)优选双酚A/双酚TMC＝99/1～1/99，更优选90/10～10/90，进一步优选80/20～20/80，特别优选70/30～30/70，尤其优选60/40～40/60。
通过将双酚A成分与双酚TMC成分的比例设为上述范围，从而成为耐热性与熔融成型性的平衡优异的聚芳酯(B)。
前述聚芳酯(B)还可以与作为二元酚成分(b-2)的除双酚A(2,2-双(4-羟基苯基)丙烷)和双酚TMC(1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷)以外的双酚成分进行共聚。
具体可列举出：双酚AP(1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷)、双酚AF(2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷)、双酚B(2,2-双(4-羟基苯基)丁烷)、双酚BP(双(4-羟基苯基)二苯基甲烷)、双酚C(2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷)、双酚E(1,1-双(4-羟基苯基)乙烷)、双酚F(双(4-羟基苯基)甲烷)、双酚G(2,2-双(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷)、双酚M(1,3-双(2-(4-羟基苯基)-2-丙基)苯)、双酚S(双(4-羟基苯基)砜)、双酚P(1,4-双(2-(4-羟基苯基)-2-丙基)苯)、双酚PH(5,5’-(1-甲基乙叉基)-双[1,1’-(双苯基)-2-醇]丙烷)、双酚Z(1,1-双(4-羟基苯基)环己烷)等。
为了不损害聚芳酯(B)的耐热性，上述化合物的共聚比率优选低于10摩尔％。
对于聚芳酯(B)，为了提高与聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯的相溶性，作为二羧酸成分(b-1)，优选选择对苯二甲酸成分与间苯二甲酸成分的混合物，作为二元酚成分(b-2)，优选选择双酚A成分、双酚TMC成分中的任一者、或双酚A与双酚TMC的混合物。
作为聚芳酯(B)，为了改善熔融成型性，还可以使用混合了聚碳酸酯者。
由于聚芳酯(B)与聚碳酸酯相溶，因此通过在聚芳酯(B)中混合聚碳酸酯，从而能够在维持透明性、机械特性的同时降低聚芳酯(B)的玻璃化转变温度，结果能够改善熔融成型性。
混合聚芳酯(B)和聚碳酸酯时，其混合比率(质量％)优选聚芳酯(B)/聚碳酸酯＝99/1～50/50，更优选98/2＝60/40，进一步优选97/3～70/30，特别优选96/5～80/20。
若聚芳酯(B)与聚碳酸酯的混合比率为上述范围，则能够维持聚芳酯(B)的耐热性的同时改善熔融成型性。
需要说明的是，对于聚芳酯(B)与聚碳酸酯的混合，优选将预先混合了这两种成分者作为原料使用，但不仅限于该方法，还可以通过选择聚碳酸酯作为前述“其它树脂”并将其用作单独的原料而制成上述构成。
上述的聚酯系树脂(A)与聚芳酯(B)的组合中，从相溶性的观点出发，特别优选聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯与聚芳酯的组合。
需要说明的是，将聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯(A)和聚芳酯(B)熔融混合时，可认为聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯(A)和聚芳酯(B)的各一部分发生酯交换反应，两聚合物之间的界面张力大幅降低而相溶，成为透明性、耐热性极其优异的树脂组合物。
因此，聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯还包括该聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯的一部分或全部发生酯交换反应而得到的酯交换体，聚芳酯还包括聚芳酯的一部分或全部发生酯交换而得到的酯交换体。
酯交换的程度(反应率)可以根据混合温度、剪切速度、滞留时间等熔融混合条件进行调整，由此还能够调整该薄膜的晶体熔融热(ΔHm)。
<折叠式显示器>
本发明中的显示器用薄膜的耐折性、耐热性优异，且透明性也优异，因此具备该薄膜的折叠式显示器的耐折性、耐热性优异。
本发明中的上述的显示器用薄膜(该薄膜)优选用作显示器用构成构件、例如前面板、触摸传感器用基材薄膜、下部保护薄膜等构成构件，通过粘合层与其它构件进行层叠。
更详细而言，优选制成具备上述显示器用薄膜和设置于该显示器用薄膜的至少单面的粘合层的显示器用薄膜层叠体，进而，优选制成具备通过该显示器用薄膜层叠体的粘合层粘贴其它构件而成的构成的折叠式显示器。
作为用于形成上述粘合层的粘合剂，可以使用丙烯酸类粘合剂、橡胶系粘合剂、有机硅系粘合剂、聚酯系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、环氧粘合剂等。
形成上述粘合层的粘合剂可单独使用或组合使用两种以上。
上述其它构件例如可列举出：手机、智能手机、数码相机、电脑等具有显示器的各种电子设备等。
具体而言，上述显示器用薄膜层叠体可通过粘合层粘贴于这些电子设备的显示器上来使用。
显示器的种类没有特别限制，可以是液晶显示器、等离子体显示器、有机EL显示器等中的任意者，可以为触摸屏型的显示器。
实施例
以下示出实施例，本发明不受这些的任何限制。
(1)玻璃化转变温度
对于得到的薄膜，使用Diamond DSC(PerkinElmer Japan Co.,Ltd.制)，依据JISK7121(2012年)，以加热速度10℃/分钟暂时升温至熔融温度后，以降温速度10℃/分钟使其降温，测定了在加热速度10℃/分钟的升温过程中的玻璃化转变温度。
(2)晶体熔融温度
对于得到的薄膜，使用Diamond DSC(PerkinElmer Japan Co.,Ltd.制)，依据JISK7121(2012年)，测定了在加热速度10℃/分钟的升温过程中的晶体熔融温度。
(3)成型性
对流延薄膜进行双轴拉伸时，将未断裂能够拉伸者作为合格(○)，将发生了断裂者作为不合格(×)。
(4)屈服点应变
测定装置使用拉伸试验机(株式会社岛津制作所制拉伸试验机AG-1kNXplus)。试验片使用自该薄膜上切出测定方向的长度100mm、宽度15mm的长方形者。以卡盘间距40mm夹持试验片的长度方向的两端部，以十字头速度200mm/分钟进行拉伸，测定3次屈服点处的应变作为屈服应变，求出其平均值。上述拉伸试验实施了薄膜的MD的拉伸试验和TD的拉伸试验这两者。
(5)耐折性
(弯曲评价)
对于得到的薄膜，使用YUASA制弯曲试验装置(DLDMLH-FS-C)在弯曲半径(R)＝2mm、1.5mm、1mm的条件下实施了23℃下的1000次弯曲试验。将无外观变化的情况作为○，将观察到微小弯曲痕迹的情况作为△，将观察到明显的弯曲痕迹的情况作为×。
(综合评价)
基于弯曲试验的结果如下所述进行评价。
○：在R＝2mm、1.5mm的评价中无外观变化且具有实用性
×：在R＝2mm、1.5mm的至少1个评价中有外观变化且实用性低
[聚酯系树脂(A)]
(A)-1：SKYPURA0502HC
(SK Chemicals Co.,Ltd.制、二羧酸成分：对苯二甲酸＝100摩尔％，二元醇成分：1,4-环己烷二甲醇＝100摩尔％，Tm＝293℃，ΔHm＝48J/g，Tg＝110℃)
(A)-2：SKYPURA0502
(SK Chemicals Co.,Ltd.制、二羧酸成分：对苯二甲酸＝100摩尔％，二元醇成分：1,4-环己烷二甲醇＝100摩尔％，Tm＝286℃，ΔHm＝42J/g，Tg＝104℃)
(A)-3：SKYPURA1631
(SK Chemicals Co.,Ltd.制、二羧酸成分：对苯二甲酸＝91.8摩尔％、间苯二甲酸＝8.2摩尔％，二元醇成分：1,4-环己烷二甲醇＝100摩尔％，Tm＝274℃，ΔHm＝32J/g，Tg＝101℃)
[聚芳酯(B)]
(B)-1：U-Polymer(注册商标)U-100
(UNITIKALTD.制、二羧酸成分：对苯二甲酸/间苯二甲酸＝50/50摩尔％、双酚成分：双酚A＝100摩尔％，Tg(B)＝210℃)
[双轴拉伸PET薄膜(C)]
(C)-1：厚度50μm的双轴拉伸PET薄膜
[PEN薄膜(D)]
(D)-1：厚度50μm的PEN薄膜(Teonex Q51)
(实施例1)
相对于粒料状的(A)-1 70质量％，以30质量％的比例添加粒料状的(B)-1(相对于(A)-1为100重量份，(B)-1为43质量份)，进行干混后，投入设定为310℃的同方向双螺杆挤出机(东芝机械株式会社制、口径40mm、螺杆的有效长度L与外径D之比L/D＝32)中，在水槽中将得到的线料冷却固化，用造粒机进行切割，制作了粒料。
使用单螺杆挤出机(三菱重工业株式会社制)将制得的粒料在310℃下熔融混炼后，用115℃的流延辊牵引出从间隙1.0mm、310℃的T模具挤出的熔融树脂片，进行冷却固化，得到厚度约500μm的膜状物。
接着，使得到的流延薄膜通过立式拉伸机，在125℃下沿纵向(MD)进行3倍拉伸。
接着，使得到的纵拉伸薄膜通过横拉伸机(拉幅机)，在预热温度130℃、拉伸温度130℃、热固定温度260℃下沿横向(TD)进行3.5倍拉伸，然后在拉幅机内进行薄膜的弛缓处理10％。对于得到的薄膜，进行上述(1)～(5)的评价。将结果示于表1。
(实施例2)
关于聚酯系树脂(A)，代替(A)-1而使用(A)-2，除此以外利用与实施例1同样的方法进行样品的制作和评价。将结果示于表1。
(实施例3)
关于聚酯系树脂(A)，代替(A)-1而使用(A)-3，除此以外利用与实施例1同样的方法进行样品的制作和评价。将结果示于表1。
(比较例1)
将对双轴拉伸PET薄膜(C)-1进行评价的结果示于表1。
(比较例2)
将对PEN薄膜(D)-1进行评价的结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0002976996880000201
实施例1～3中，在成型时能够没有特别问题地制造薄膜。实施例1～3的薄膜的晶体熔融温度、玻璃化转变温度高，耐热性也优异。实施例1～3的薄膜在R＝1、1.5的评价中，与比较例1、2相比具有明显的优劣差异。因此，实施例1～3的薄膜的耐折性优异。

Claims (9)

1.一种折叠式显示器，其具备显示器用薄膜，
所述显示器用薄膜以聚酯系树脂(A)作为主要成分，玻璃化转变温度为85℃以上且150℃以下，在进行23℃下的拉伸试验时至少一个方向上的屈服点应变为8.0％以上。
2.根据权利要求1所述的折叠式显示器，其中，所述聚酯系树脂(A)为聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯，所述聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯包含作为二羧酸成分(a-1)的对苯二甲酸单元、作为二元醇成分(a-2)的1,4-环己烷二甲醇单元。
3.根据权利要求2所述的折叠式显示器，其中，所述聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯的晶体熔融温度为255℃以上且310℃以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的折叠式显示器，其中，所述显示器用薄膜相对于所述聚酯系树脂(A)100质量份、包含1质量份以上且50质量份以下的玻璃化转变温度比该聚酯系树脂(A)高的聚芳酯(B)。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的折叠式显示器，其中，所述显示器用薄膜的晶体熔融温度为255℃以上且300℃以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的折叠式显示器，其中，所述显示器用薄膜的厚度为1～250μm。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的折叠式显示器，其中，在弯曲半径(R)＝1.5mm的条件下进行1000次23℃下的弯曲试验时，所述显示器用薄膜无外观变化。
8.一种显示器用薄膜层叠体，其具备：显示器用薄膜和设置于该显示器用薄膜的至少单面的粘合层，
所述显示器用薄膜以聚酯系树脂(A)作为主要成分，玻璃化转变温度为85℃以上且150℃以下，在进行23℃下的拉伸试验时至少一个方向上的屈服点应变为8.0％以上。
9.一种折叠式显示器，其具备通过权利要求8所述的显示器用薄膜层叠体的粘合层将其它构件粘合而成的构成。
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