CN112679548A - 具有部分氟取代的取代基的辅助配体的有机发光材料 - Google Patents
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Abstract
公开了一种具有部分氟取代的取代基的辅助配体的有机发光材料。所述有机发光材料是具有部分氟取代的取代基的二酮类辅助配体的金属配合物，可用作电致发光器件中的发光材料。这些新型金属配合物能更有效地微调发光波长，降低电压，提升效率，延长寿命，提供更好的器件性能。还公开了一种电致发光器件和化合物配方。
Description
技术领域
本发明涉及用于有机电子器件的化合物，例如有机发光器件。更特别地，涉及一种具有单氟或双氟的部分氟取代的取代基的乙酰丙酮类辅助配体的金属配合物，所述金属配合物可用作有机电致发光器件的发光层中的发光材料，以及包含该金属配合物的有机电致发光器件和化合物配方。
背景技术
有机电子器件包括但是不限于下列种类：有机发光二极管(OLEDs)，有机场效应晶体管(O-FETs)，有机发光晶体管(OLETs)，有机光伏器件(OPVs)，染料-敏化太阳能电池(DSSCs)，有机光学检测器，有机光感受器，有机场效应器件(OFQDs)，发光电化学电池(LECs)，有机激光二极管和有机电浆发光器件。
1987年，伊斯曼柯达的Tang和Van Slyke报道了一种双层有机电致发光器件，其包括芳基胺空穴传输层和三-8-羟基喹啉-铝层作为电子传输层和发光层(Applied PhysicsLetters，1987,51(12):913-915)。一旦加偏压于器件，绿光从器件中发射出来。这个发明为现代有机发光二极管(OLEDs)的发展奠定了基础。最先进的OLEDs可以包括多层，例如电荷注入和传输层，电荷和激子阻挡层，以及阴极和阳极之间的一个或多个发光层。由于OLEDs是一种自发光固态器件，它为显示和照明应用提供了巨大的潜力。此外，有机材料的固有特性，例如它们的柔韧性，可以使它们非常适合于特殊应用，例如在柔性基底上制作。
OLED可以根据其发光机制分为三种不同类型。Tang和van Slyke发明的OLED是荧光OLED。它只使用单重态发光。在器件中产生的三重态通过非辐射衰减通道浪费了。因此，荧光OLED的内部量子效率(IQE)仅为25％。这个限制阻碍了OLED的商业化。1997年，Forrest和Thompson报告了磷光OLED，其使用来自含络合物的重金属的三重态发光作为发光体。因此，能够收获单重态和三重态，实现100％的IQE。由于它的高效率，磷光OLED的发现和发展直接为有源矩阵OLED(AMOLED)的商业化作出了贡献。最近，Adachi通过有机化合物的热激活延迟荧光(TADF)实现了高效率。这些发光体具有小的单重态-三重态间隙，使得激子从三重态返回到单重态的成为可能。在TADF器件中，三重态激子能够通过反向系统间穿越产生单重态激子，导致高IQE。
OLEDs也可以根据所用材料的形式分类为小分子和聚合物OLED。小分子是指不是聚合物的任何有机或有机金属材料。只要具有精确的结构，小分子的分子量可以很大。具有明确结构的树枝状聚合物被认为是小分子。聚合物OLED包括共轭聚合物和具有侧基发光基团的非共轭聚合物。如果在制造过程中发生后聚合，小分子OLED能够变成聚合物OLED。
已有各种OLED制造方法。小分子OLED通常通过真空热蒸发来制造。聚合物OLED通过溶液法制造，例如旋涂，喷墨印刷和喷嘴印刷。如果材料可以溶解或分散在溶剂中，小分子OLED也可以通过溶液法制造。
OLED的发光颜色可以通过发光材料结构设计来实现。OLED可以包括一个发光层或多个发光层以实现期望的光谱。绿色，黄色和红色OLED，磷光材料已成功实现商业化。蓝色磷光器件仍然具有蓝色不饱和，器件寿命短和工作电压高等问题。商业全彩OLED显示器通常采用混合策略，使用蓝色荧光和磷光黄色，或红色和绿色。目前，磷光OLED的效率在高亮度情况下快速降低仍然是一个问题。此外，期望具有更饱和的发光光谱，更高的效率和更长的器件寿命。
磷光材料的辅助配体可以用来微调发光波长，改善升华性质，以及提高材料的效率。现有的辅助配体例如乙酰丙酮类的配体，在控制如上所述的性质上取得了一些效果，但是其性能需要进一步提高以满足日益增高的性能需求。
在US20190077818A1中公开了具有
结构的辅助配体的金属络合物，其中，R1至R7中至少包含1个氟原子取代，且氟原子不直接连接在C1,C2或C3上。显然其注意到了在二酮类辅助配体中引入氟取代带来的独特性能，但是其所公开的配体结构中要么是在R1至R7中具有三氟甲基取代，要么是在R1至R7中的两个成环后形成如
的二氟环己基结构的配体，并未公开或教导在链烷基上引入单氟或者二氟取代的应用。
在US20070259205A1中公开了一种包含一种具有
结构的铱络合物的组合，其中L’为β-烯醇配体、未氟化β-膦基醇盐配体、1,3-二膦配体的二齿配体，L”为单齿配体，其中，x＝1，y＝0，或者x＝0，y＝2。具体的例子有：
显然其注意到了全氟烷基取代引入到二酮配体中所带来的独特性能，但是其并未公开或教导部分氟取代在二酮类配体中的应用。
现有技术已有一些在二酮类辅助配体中引入氟取代的研究，但是为满足业界日益提高的需求，更进一步的开发仍亟待进行。本发明人通过深入研究发现一种新型结构的辅助配体，这种新型配体跟已经报道的辅助配体相比，能够更有效地微调发光波长，改善器件性能。
发明内容
本发明旨在提供一系列具有单氟或二氟的部分氟取代的取代基的二酮类辅助配体的金属配合物来解决至少部分上述问题。所述金属配合物可用作有机电致发光器件中的发光材料。这些新型金属配合物能更有效地微调发光波长，降低电压，提升效率，延长寿命，提供更好的器件性能。
根据本发明的一个实施例，公开一种金属配合物，其具有式1结构的配体La：
其中，A每次出现时相同或不同地选自：O，S，Se或NR3；优选的，两个A相同地为O；
其中，x1＝0，1，2或3，y1＝0，1，2或3，且x1+y1＝3；
其中，x2＝0，1，2或3，y2＝0，1，2或3，且x2+y2＝3；
其中，x3＝0或1，y3＝0或1，且x3+y3＝1；
其中，y1+y2+y3≥1；
其中，R1和R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中，R2每次出现时相同或不同地选自-L-C(F)m(R)n，L每次出现时相同或不同地选自单键，取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的亚环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚杂烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基，或取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基；
其中，m＝1或2，n＝1或2，且m+n＝3；当n＝2时，两个R可以是相同或不相同；
其中，R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中，当上述R选自取代的上述各基团时，其所述的取代选自由以下组成的组：未取代的具有1-20个碳原子的烷基，未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，未取代的具有2-20个碳原子的烯基，未取代的具有6-30个碳原子的芳基，未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，以及未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基；
其中，相邻的取代基R1能任选连接形成环。
根据本发明的另一实施例，还公开了一种电致发光器件，其包括阳极，阴极，设置在所述阳极和阴极之间的有机层，所述有机层包含一种金属配合物，所述金属配合物具有由式1表示的配体La：
其中，A每次出现时相同或不同地选自：O，S，Se或NR3；优选的，两个A相同地为O；
其中，x1＝0，1，2或3，y1＝0，1，2或3，且x1+y1＝3；
其中，x2＝0，1，2或3，y2＝0，1，2或3，且x2+y2＝3；
其中，x3＝0或1，y3＝0或1，且x3+y3＝1；
其中，y1+y2+y3≥1；
其中，R1和R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中，R2每次出现时相同或不同地选自-L-C(F)m(R)n，L每次出现时相同或不同地选自单键，取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的亚环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚杂烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基，或取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基；
其中，m＝1或2，n＝1或2，且m+n＝3；当n＝2时，两个R可以是相同或不相同；
其中，R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中，当上述R选自取代的上述各基团时，其所述的取代选自由以下组成的组：未取代的具有1-20个碳原子的烷基，未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，未取代的具有2-20个碳原子的烯基，未取代的具有6-30个碳原子的芳基，未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，以及未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基；
其中，相邻的取代基R1能任选连接形成环。
根据本发明的另一实施例，还公开了一种化合物配方，其包含具有式1结构的配体La的所述金属配合物。
本发明公开的一系列具有单氟或二氟的部分氟取代的取代基的二酮类辅助配体的金属配合物，可用作有机电致发光器件中的发光材料。这些新型金属配合物能更有效地微调发光波长，降低电压，提升效率，延长寿命，提供更好的器件性能。
附图说明
图1是可以含有本文所公开的金属配合物和化合物配方的有机发光装置示意图。
图2是可以含有本文所公开的金属配合物和化合物配方的另一有机发光装置示意图。
图3是展示如本文所公开的配体La的结构式1。
具体实施方式
OLED可以在各种基板上制造，例如玻璃，塑料和金属。图1示意性、非限制性的展示了有机发光装置100。图不一定按比例绘制，图中一些层结构也是可以根据需要省略的。装置100可以包括基板101、阳极110、空穴注入层120、空穴传输层130、电子阻挡层140、发光层150、空穴阻挡层160、电子传输层170、电子注入层180和阴极190。装置100可以通过依序沉积所描述的层来制造。各层的性质和功能以及示例性材料在美国专利US7,279,704B2第6-10栏有更详细的描述，上述专利的全部内容通过引用并入本文。
这些层中的每一个有更多实例。举例来说，以全文引用的方式并入的美国专利第5,844,363号中公开柔性并且透明的衬底-阳极组合。经p掺杂的空穴输送层的实例是以50:1的摩尔比率掺杂有F4-TCNQ的m-MTDATA，如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的颁予汤普森(Thompson)等人的美国专利第6,303,238号中公开主体材料的实例。经n掺杂的电子输送层的实例是以1:1的摩尔比率掺杂有Li的BPhen，如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的美国专利第5,703,436号和第5,707,745号公开了阴极的实例，其包括具有例如Mg:Ag等金属薄层与上覆的透明、导电、经溅镀沉积的ITO层的复合阴极。以全文引用的方式并入的美国专利第6,097,147号和美国专利申请公开案第2003/0230980号中更详细地描述阻挡层的原理和使用。以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中提供注入层的实例。可以在以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中找到保护层的描述。
经由非限制性的实施例提供上述分层结构。OLED的功能可以通过组合以上描述的各种层来实现，或者可以完全省略一些层。它还可以包括未明确描述的其它层。在每个层内，可以使用单一材料或多种材料的混合物来实现最佳性能。任何功能层可以包括几个子层。例如，发光层可以具有两层不同的发光材料以实现期望的发光光谱。
在一个实施例中，OLED可以描述为具有设在阴极和阳极之间的“有机层”。该有机层可以包括一层或多层。
OLED也需要封装层，如图2示意性、非限制性的展示了有机发光装置200，其与图1不同的是，阴极190之上还可以包括封装层102，以防止来自环境的有害物质，例如水分和氧气。能够提供封装功能的任何材料都可以用作封装层，例如玻璃或者有机-无机混合层。封装层应直接或间接放置在OLED器件的外部。多层薄膜封装在美国专利US7,968,146B2中进行了描述，其全部内容通过引用并入本文。
根据本发明的实施例制造的器件可以并入具有该器件的一个或多个电子部件模块(或单元)的各种消费产品中。这些消费产品的一些例子包括平板显示器，监视器，医疗监视器，电视机，广告牌，用于室内或室外照明和/或发信号的灯，平视显示器，完全或部分透明的显示器，柔性显示器，智能电话，平板计算机，平板手机，可穿戴设备，智能手表，膝上型计算机，数码相机，便携式摄像机，取景器，微型显示器，3-D显示器，车辆显示器和车尾灯。
本文描述的材料和结构也可以用于前文列出的其它有机电子器件中。
如本文所用，“顶部”意指离衬底最远，而“底部”意指离衬底最近。在将第一层描述为“设置”在第二层“上”的情况下，第一层被设置为距衬底较远。除非规定第一层“与”第二层“接触”，否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说，即使阴极和阳极之间存在各种有机层，仍可以将阴极描述为“设置在”阳极“上”。
如本文所用，“溶液可处理”意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质沉积。
当据信配位体直接促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为“光敏性的”。当据信配位体并不促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为“辅助性的”，但辅助性的配位体可以改变光敏性的配位体的性质。
据相信，荧光OLED的内部量子效率(IQE)可以通过延迟荧光超过25％自旋统计限制。延迟荧光一般可以分成两种类型，即P型延迟荧光和E型延迟荧光。P型延迟荧光由三重态-三重态消灭(TTA)产生。
另一方面，E型延迟荧光不依赖于两个三重态的碰撞，而是依赖于三重态与单重激发态之间的转换。能够产生E型延迟荧光的化合物需要具有极小单-三重态间隙以便能态之间的转化。热能可以激活由三重态回到单重态的转变跃迁。这种类型的延迟荧光也称为热激活延迟荧光(TADF)。TADF的显著特征在于，延迟分量随温度升高而增加。如果逆向系间窜越(RISC)速率足够快速从而最小化由三重态的非辐射衰减，那么回填充单重激发态的分率可能达到75％。总单重态分率可以是100％，远超过电致产生的激子的自旋统计的25％。
E型延迟荧光特征可以见于激发复合物系统或单一化合物中。不受理论束缚，相信E型延迟荧光需要发光材料具有小单-三重态能隙(ΔES-T)。有机含非金属的供体-受体发光材料可能能够实现这点。这些材料的发射通常表征为供体-受体电荷转移(CT)型发射。这些供体-受体型化合物中HOMO与LUMO的空间分离通常产生小ΔES-T。这些状态可以包括CT状态。通常，供体-受体发光材料通过将电子供体部分(例如氨基或咔唑衍生物)与电子受体部分(例如含N的六元芳香族环)连接而构建。
关于取代基术语的定义
卤素或卤化物-如本文所用，包括氟，氯，溴和碘。
烷基–包含直链和支链烷基。烷基的实例包括甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基，正十三烷基，正十四烷基，正十五烷基，正十六烷基，正十七烷基，正十八烷基，新戊基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，1-戊基己基，1-丁基戊基，1-庚基辛基，3-甲基戊基。另外，烷基可以任选被取代。烷基链中的碳可被其它杂原子取代。在上述中，优选甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基和新戊基。
环烷基-如本文所用包含环状烷基。优选的环烷基是含有4至10个环碳原子的环烷基，包括环丁基，环戊基，环己基，4-甲基环己基，4,4-二甲基环己基，1-金刚烷基，2-金刚烷基，1-降冰片基，2-降冰片基等。另外，环烷基可以任选被取代。环中的碳可被其它杂原子取代。
链烯基-如本文所用，涵盖直链和支链烯烃基团。优选的烯基是含有2至15个碳原子的烯基。链烯基的例子包括乙烯基，烯丙基，1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1,3-丁二烯基，1-甲基乙烯基，苯乙烯基，2,2-二苯基乙烯基，1,2-二苯基乙烯基，1-甲基烯丙基，1,1-二甲基烯丙基，2-甲基烯丙基，1-苯基烯丙基，2-苯基烯丙基，3-苯基烯丙基，3,3-二苯基烯丙基，1,2-二甲基烯丙基，1-苯基-1-丁烯基和3-苯基-1-丁烯基。另外，烯基可以是任选取代的。
炔基-如本文所用，涵盖直链和支链炔基。优选的炔基是含有2至15个碳原子的炔基。另外，炔基可以是任选取代的。
芳基或芳族基-如本文所用，考虑非稠合和稠合体系。优选的芳基是含有6至60个碳原子，更优选6至20个碳原子，更优选6至12个碳原子的芳基。芳基的例子包括苯基，联苯，三联苯，三亚苯，四亚苯，萘，蒽，萉，菲，芴，芘，
苝和薁，优选苯基，联苯，三联苯，三亚苯，芴和萘。另外，芳基可以任选被取代。非稠合芳基的例子包括苯基，联苯-2-基，联苯-3-基，联苯-4-基，对三联苯-4-基，对三联苯-3-基，对三联苯-2-基，间三联苯-4-基，间三联苯-3-基，间三联苯-2-基，邻甲苯基，间甲苯基，对甲苯基，对-(2-苯基丙基)苯基，4'-甲基联二苯基，4”-叔丁基-对三联苯-4-基，邻-枯基，间-枯基，对-枯基，2,3-二甲苯基，3,4-二甲苯基，2,5-二甲苯基，均三甲苯基和间四联苯基。
杂环基或杂环-如本文所用，考虑芳族和非芳族环状基团。异芳基也指杂芳基。优选的非芳族杂环基是含有3至7个环原子的那些，其包括至少一个杂原子如氮，氧和硫。杂环基也可以是具有至少一个选自氮原子，氧原子，硫原子和硒原子的杂原子的芳族杂环基。
杂芳基-如本文所用，考虑了可以包含1至5个杂原子的非稠合和稠合杂芳族基团。优选的杂芳基是含有3至30个碳原子，更优选3至20个碳原子，更优选3至12个碳原子的杂芳基。合适的杂芳基包括二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，呋喃，噻吩，苯并呋喃，苯并噻吩，苯并硒吩，咔唑，吲哚咔唑，吡啶吲哚，吡咯并吡啶，吡唑，咪唑，三唑，恶唑，噻唑，恶二唑，恶三唑，二恶唑，噻二唑，吡啶，哒嗪，嘧啶，吡嗪，三嗪，恶嗪，恶噻嗪，恶二嗪，吲哚，苯并咪唑，吲唑，茚并嗪，苯并恶唑，苯并异恶唑，苯并噻唑，喹啉，异喹啉，噌啉，喹唑啉，喹喔啉，萘啶，酞嗪，蝶啶，呫吨，吖啶，吩嗪，吩噻嗪，苯并呋喃并吡啶，呋喃并二吡啶，苯并噻吩并吡啶，噻吩并二吡啶，苯并硒吩并吡啶，硒苯并二吡啶，优选二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，咔唑，吲哚并咔唑，咪唑，吡啶，三嗪，苯并咪唑，1,2-氮杂硼烷，1,3-氮杂硼烷，1,4-氮杂硼烷，硼唑和其氮杂类似物。另外，杂芳基可以任选被取代。
烷氧基-由-O-烷基表示。烷基例子和优选例子与上述相同。具有1至20个碳原子，优选1至6个碳原子的烷氧基的例子包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基和己氧基。具有3个以上碳原子的烷氧基可以是直链状，环状或支链状。
芳氧基-由-O-芳基或-O-杂芳基表示。芳基和杂芳基例子和优选例子与上述相同。具有6至40个碳原子的芳氧基的例子包括苯氧基和联苯氧基。
芳烷基-如本文所用，具有芳基取代基的烷基。另外，芳烷基可以任选被取代。芳烷基的例子包括苄基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，1-苯基异丙基，2-苯基异丙基，苯基叔丁基，α-萘基甲基，1-α-萘基-乙基，2-α-萘基乙基，1-α-萘基异丙基，2-α-萘基异丙基，β-萘基甲基，1-β-萘基-乙基，2-β-萘基-乙基，1-β-萘基异丙基，2-β-萘基异丙基，对甲基苄基，间甲基苄基，邻甲基苄基，对氯苄基，间氯苄基，邻氯苄基，对溴苄基，间溴苄基，邻溴苄基，对碘苄基，间碘苄基，邻碘苄基，对羟基苄基，间羟基苄基，邻羟基苄基，对氨基苄基，间氨基苄基，邻氨基苄基，对硝基苄基，间硝基苄基，邻硝基苄基，对氰基苄基，间氰基苄基，邻氰基苄基，1-羟基-2-苯基异丙基和1-氯-2-苯基异丙基。在上述中，优选苄基，对氰基苄基，间氰基苄基，邻氰基苄基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，1-苯基异丙基和2-苯基异丙基。
氮杂二苯并呋喃，氮杂-二苯并噻吩等中的术语“氮杂”是指相应芳族片段中的一个或多个C-H基团被氮原子代替。例如，氮杂三亚苯包括二苯并[f,h]喹喔啉，二苯并[f,h]喹啉和在环系中具有两个或更多个氮的其它类似物。本领域普通技术人员可以容易地想到上述的氮杂衍生物的其它氮类似物，并且所有这些类似物被确定为包括在本文所述的术语中。
在本公开中，除另有定义，当使用由以下组成的组中的任意一个术语时：取代的烷基，取代的环烷基，取代的杂烷基，取代的芳烷基，取代的烷氧基，取代的芳氧基，取代的烯基，取代的炔基，取代的芳基，取代的杂芳基，取代的烷硅基，取代的芳基硅烷基，取代的胺基，取代的酰基，取代的羰基，取代的羧酸基，取代的酯基，取代的亚磺酰基，取代的磺酰基，取代的膦基，是指烷基，环烷基，杂烷基，芳烷基，烷氧基，芳氧基，烯基，炔基，芳基，杂芳基，烷硅基，芳基硅烷基，胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，亚磺酰基，磺酰基和膦基中的任意一个基团可以被一个或多个选自氘，未取代的具有1-20个碳原子的烷基，未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，未取代的具有2-20个碳原子的烯基，未取代的具有6-30个碳原子的芳基，未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基及其组合所取代。
应当理解，当将分子片段描述为取代基或以其他方式连接到另一部分时，可根据它是否是片段(例如苯基，亚苯基，萘基，二苯并呋喃基)或根据它是否是整个分子(如苯，萘，二苯并呋喃)来书写它的名称。如本文所用，指定取代基或连接片段的这些不同方式被认为是等同的。
在本公开中提到的化合物中，氢原子可以被氘部分或完全替代。其他原子如碳和氮也可以被它们的其他稳定的同位素代替。由于其增强器件的效率和稳定性，化合物中其它稳定同位素的替代可能是优选的。
在本公开中提到的化合物中，多重取代指包含二重取代在内，直到高达最多的可用取代的范围。当本公开中提到的化合物中某个取代基表示多取代(包括二取代、三取代、四取代等)时，即表示该取代基可以在其连接结构上的多个可用的取代位置上存在，在多个可用的取代位置上均存在的该取代基可以是相同的结构，也可以是不同的结构。
在本公开中提到的化合物中，除非明确限定，例如相邻的取代基能任选地连接形成环，否则所述化合物中相邻的取代基不能连接形成环。在本公开中提到的化合物中，相邻的取代基能任选地连接形成环，既包含相邻的取代基可以连接形成环的情形，也包含相邻的取代基不连接形成环的情形。相邻的取代基能任选地连接形成环时，所形成的环可以是单环或多环，以及脂环、杂脂环、芳环或杂芳环。在这种表述中，相邻的取代基可以是指键合在同一个原子上的取代基、与彼此直接键合的碳原子键合的取代基、或与进一步远离的碳原子键合的取代基。优选的，相邻的取代基是指键合在同一个碳原子上的取代基以及与彼此直接键合的碳原子键合的取代基。
相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指键合在同一个碳原子上的两个取代基通过化学键彼此连接形成环，这可以由下式示例：
相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指与彼此直接键合的碳原子键合的两个取代基通过化学键彼此连接形成环，这可以由下式示例：
此外，相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指，在与彼此直接键合的碳原子键合的两个取代基之一表示氢的情况下，第二取代基键合在氢原子键合至的位置处，从而成环。这由下式示例：
根据本发明的一个实施例，公开一种金属配合物，其具有式1结构的配体La：
其中，A每次出现时相同或不同地选自：O，S，Se或NR3；
其中，x1＝0，1，2或3，y1＝0，1，2或3，且x1+y1＝3；
其中，x2＝0，1，2或3，y2＝0，1，2或3，且x2+y2＝3；
其中，x3＝0或1，y3＝0或1，且x3+y3＝1；
其中，y1+y2+y3≥1；
其中，R1和R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中，R2每次出现时相同或不同地选自-L-C(F)m(R)n，L每次出现时相同或不同地选自单键，取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的亚环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚杂烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基，或取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基；
其中，m＝1或2，n＝1或2，且m+n＝3；当n＝2时，两个R可以是相同或不相同；
其中，R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中，当上述R选自取代的上述各基团时，其所述的取代选自由以下组成的组：未取代的具有1-20个碳原子的烷基，未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，未取代的具有2-20个碳原子的烯基，未取代的具有6-30个碳原子的芳基，未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，以及未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基；
其中，相邻的取代基R1能任选连接形成环。
在本实施例中，相邻的取代基R1能任选连接形成环，旨在表示在所述式1结构中，只有相邻的取代基R1能任选连接形成环，而取代基L、R和R3均不参与连接形成环。对于本领域技术人员而言，显而易见的，相邻的取代基R1可以任选连接形成环，也可以不连接形成环。
根据本发明的一个实施例，其中所述R2每次出现时相同或不同地选自-L-C(F)m(R)n，其中R为氢。
根据本发明的一个实施例，其中所述R2每次出现时相同或不同地选自-L-C(F)m(R)n，其中R为氢，氘，甲基，乙基或丙基。
根据本发明的一个实施例，其中所述式1中两个A相同的为O。
根据本发明的一个实施例，其中所述金属选自由Cu，Ag，Au，Ru，Rh，Pd，Os，Ir和Pt组成的组。
根据本发明的一个实施例，其中所述金属选自Ir，Pt或Os。
根据本发明的一个实施例，其中所述金属为Ir。
根据本发明的一个实施例，其中所述金属配合物具有式M(La)u(Lb)v(Lc)w的结构；
其中金属M选自由Cu，Ag，Au，Ru，Rh，Pd，Os，Ir和Pt组成的组；优选的，其中金属M选自Ir，Pt或Os；更优选的，其中金属M为Ir；
其中，La，Lb和Lc可以任选的连接形成多齿配体，如四齿配体或六齿配体；
其中，u＝1或2，v＝1或2，w＝0或1，且u+v+w＝3；当u＝2时，两个La可以相同或不同；当v＝2时，两个Lb可以相同或不同；
其中，Lb和Lc每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组：
其中，
Ra,Rb和Rc可以表示单取代，多取代，或不取代；
Ra,Rb和Rc每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
Xb选自由以下组成的组：O,S,Se,NRN1和CRC1RC2；
Xc和Xd每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：O,S,Se和NRN2；
RN1,RN2,RC1和RC2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
相邻的取代基能任选地连接形成环。
在本实施例中，相邻的取代基能任选地连接形成环，旨在表示所述配体中的多个存在的取代基Ra之间，多个存在的取代基Rb之间，多个存在的取代基Rc之间，相邻的取代基RC1和RC2之间，相邻的取代基Ra和Rb之间，相邻的取代基Ra和Rc之间，以及相邻的取代基Rb和Rc之间，能任选地连接形成环。对于本领域技术人员而言，显而易见的，多个存在的取代基Ra之间，多个存在的取代基Rb之间，多个存在的取代基Rc之间，相邻的取代基RC1和RC2之间，相邻的取代基Ra和Rb之间，相邻的取代基Ra和Rc之间，以及相邻的取代基Rb和Rc之间，可以连接形成环，也可以不连接形成环。
在本实施例中，当v＝2时，两个Lb可以相同或不同，是指两个Lb可以选自相同的所述配体结构，也可以选自不同的所述配体结构。对于本领域技术人员而言，显而易见的，当两个Lb选自不同的所述配体结构时，可以选自两个具有不同骨架结构的所述配体，例如，选自
不同骨架结构的所述配体，也可以选自两个具有相同骨架结构但不同取代基的所述配体，例如都选自相同骨架结构的
但其中取代基Ra和/或Rb不同的所述配体。
根据本发明的一个实施例，其中金属配合物具有式M(La)u(Lb)v(Lc)w的结构；
其中金属M选自由Cu，Ag，Au，Ru，Rh，Pd，Os，Ir和Pt组成的组；优选的，其中金属M选自Ir，Pt或Os；更优选的，其中金属M为Ir；
其中，La，Lb和Lc能任选地连接形成多齿配体；
其中，u＝1或2，v＝1或2，w＝0或1，且u+v+w＝3；当u＝2时，两个La可以相同或不同；当v＝2时，两个Lb可以相同或不同；
其中，Lb和Lc每次出现时相同或不同地选自由式2、式3或式4表示的结构：
其中，Ra和Rb表示单取代，多取代，或无取代；
其中，取代基Ra和Rb每次出现时相同或不同地选自以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中，处于同一个6元环上的相邻的Ra取代基能任选地连接形成环；
其中，当Rb选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基、取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基、取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基或者取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基时，相邻的Rb能任选地连接形成环。
在本实施例中，当Rb选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基、取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基、取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基或者取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基时，相邻的Rb能任选地连接形成环，旨在表示只有当Rb选自烷基、环烷基、杂烷基或者芳烷基时，相邻的Rb才可以连接形成环，当Rb选自其它取代基时，相邻的Rb不能连接形成环。显然的，当Rb选自烷基、环烷基、杂烷基或者芳烷基时，相邻的Rb也可以不连接形成环。
在本实施例中，处于同一个6元环上的相邻的Ra取代基能任选地连接形成环，旨在表示对于式2、式3和式4中的任一个或任两个，当相邻的取代基Ra处于同一个6元环上时可以连接形成环，而分别处于两个6元环上的取代基Ra则不连接形成环。例如，以式2为例，
中的两个Ra可以连接形成环，而
中的两个Ra则不连接形成环。
根据本发明的一个实施例，其中在式2、式3和式4中的取代基Ra和Rb均不连接形成环。
根据本发明的一个实施例，其中所述L每次出现时相同或不同地选自单键，取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基，或取代或未取代的具有3-20个环碳原子的亚环烷基。
根据本发明的一个实施例，其中所述L每次出现时相同或不同地选自由单键、亚甲基、亚乙基组成的组。
根据本发明的一个实施例，其中所述R每次出现时相同或不同地选自氢，氘，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，或取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基。
根据本发明的一个实施例，其中所述R每次出现时相同或不同地选自由氢、氘、甲基、乙基以及丙基组成的组。
根据本发明的一个实施例，其中所述R2每次出现时相同或不同地选自-L-C(F)m(R)n，其中m为1。
根据本发明的一个实施例，其中所述R2每次出现时相同或不同地选自-L-C(F)m(R)n，其中m为2。
根据本发明的一个实施例，其中R1和R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，及其组合，相邻的取代基R1能任选连接形成环。
根据本发明的一个实施例，其中R1和R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成地组：氢，氘，氟，甲基，乙基，丙基，丁基，环丙基，3-甲基丁基，3-乙基戊基，三氟甲基，2,2,2-三氟乙基，三甲基硅基，二甲基异丙基硅基，及其组合，相邻的取代基R1能任选连接形成环。
根据本发明的一个实施例，其中所述y1为1，y2为0，y3为0；y1为1，y2为1，y3为0；y1为0，y2为0，y3为1；y1为2，y2为0，y3为0；y1为2，y2为1，y3为0；或y1为2，y2为2，y3为0。
根据本发明的一个实施例，其中所述La选自由La1至La1129组成的组，La1至La1129的具体结构见权利要求11。
根据本发明的一个实施例，其中所述La选自由La1至La1189组成的组，La1至La1189的具体结构见权利要求11。
根据本发明的一个实施例，其中所述配体Lb每次出现时相同或不同地选自由Lb1至Lb208和Lb1至Lb208的氘代物组成的组，Lb1至Lb208的具体结构见权利要求12。
在本实施例中，其中所述配体Lb每次出现时相同或不同地选自由Lb1至Lb208和Lb1至Lb208的氘代物组成的组，Lb1至Lb208的氘代物是指Lb1至Lb208中任一结构中的氢部分或完全地被氘代之后形成的配体，例如配体Lb1中的氢部分或完全地被氘代之后形成的配体氘代Lb1和配体Lb1都属于此组。对于本领域技术人员而言，当本实施例中所述金属配合物中含有两个配体Lb时，显而易见的，两个配体Lb可以选自Lb1至Lb208和Lb1至Lb208的氘代物组成的组中相同的一个，也可以选自所述组中不同的两个，例如，两个配体Lb可以相同的选自Lb1，也可以不同的选自Lb1和氘代Lb1，还可以选自不同的Lb1和Lb2，还可以选自不同的氘代Lb1和氘代Lb2。
根据本发明的一个实施例，其中所述配体La、Lb和Lc中的氢可以部分或完全地氘代。
根据本发明的一个实施例，其中所述金属配合物具有Ir(La)(Lb)2的结构，其中La选自由La1至La1129组成的组，Lb每次出现时相同或不同的选自由Lb1至Lb208和Lb1至Lb208的氘代物组成的组。
根据本发明的一个实施例，其中所述金属配合物具有Ir(La)(Lb)2的结构，其中La选自由La1至La1189组成的组，Lb每次出现时相同或不同的选自由Lb1至Lb208和Lb1至Lb208的氘代物组成的组。
根据本发明的一个实施例，其中所述金属配合物选自由化合物1至化合物200所组成的组，化合物1至化合物200的具体结构见权利要求15。
根据本发明的一个实施例，其中所述金属配合物选自由化合物1至化合物240所组成的组，化合物1至化合物240的具体结构见权利要求15。
根据本发明的一个实施例，还公开一种电致发光器件，其包括：
阳极，
阴极，
以及设置在所述阳极和阴极之间的有机层，所述有机层包含一种金属配合物，所述金属配合物具有由式1表示的配体La：
其中，A每次出现时相同或不同地选自：O，S，Se或NR3；优选的，两个A相同地为O；
其中，x1＝0，1，2或3，y1＝0，1，2或3，且x1+y1＝3；
其中，x2＝0，1，2或3，y2＝0，1，2或3，且x2+y2＝3；
其中，x3＝0或1，y3＝0或1，且x3+y3＝1；
其中，y1+y2+y3≥1；
其中,R1和R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中，R2每次出现时相同或不同地选自-L-C(F)m(R)n，L每次出现时相同或不同地选自单键，取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的亚环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚杂烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基，或取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基；
其中，m＝1或2，n＝1或2，且m+n＝3；当n＝2时，两个R可以是相同或不相同；
其中，R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中，当上述R选自取代的上述各基团时，其所述的取代选自由以下组成的组：未取代的具有1-20个碳原子的烷基，未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，未取代的具有2-20个碳原子的烯基，未取代的具有6-30个碳原子的芳基，未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，以及未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基；
其中，相邻的取代基R1能任选连接形成环。
根据本发明的一个实施例，所述器件中，所述有机层是发光层，所述金属配合物是发光材料。
根据本发明的一个实施例，所述器件发射红光。
根据本发明的一个实施例，所述器件发射白光。
根据本发明的一个实施例，所述器件中，所述有机层还包括至少一种主体材料，其中所述主体材料包含至少一种选自由以下组成的组中的化学基团：苯，吡啶，嘧啶，三嗪,咔唑，氮杂咔唑，吲哚咔唑，二苯并噻吩，氮杂二苯并噻吩,二苯并呋喃，氮杂二苯并呋喃,二苯并硒吩，三亚苯，氮杂三亚苯,芴，硅芴，萘，喹啉，异喹啉,喹唑啉，喹喔啉,菲，氮杂菲，及其组合。
根据本发明的另一实施例，还公开了一种化合物配方，其包含具有式1表示的配体La的一种金属配合物，所述金属配合物的具体结构为前述任一实施例所示。
与其他材料组合
本发明描述的用于有机发光器件中的特定层的材料可以与器件中存在的各种其它材料组合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2016/0359122A1中第0132-0161段有详细描述，其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
本文描述为可用于有机发光器件中的具体层的材料可以与存在于所述器件中的多种其它材料组合使用。举例来说，本文所公开的发光掺杂剂可以与多种主体、输送层、阻挡层、注入层、电极和其它可能存在的层结合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2015/0349273A1中的第0080-0101段有详细描述，其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
在材料合成的实施例中，除非另外说明，否则所有反应都在氮气保护下进行。所有反应溶剂都无水并且按从商业来源原样使用。合成产物使用本领域常规的一种或多种设备(包括但不限于Bruker的核磁共振仪，Shimadzu的液相色谱仪、液相色谱-质谱联用仪、气相色谱-质谱联用仪、差示扫描量热仪，上海棱光技术的荧光分光光度计，武汉科思特的电化学工作站，安徽贝意克的升华仪等)，以本领域技术人员熟知的方法进行了结构确认和特性测试。在器件的实施例中，器件的特性也是使用本领域常规的设备(包括但不限于AngstromEngineering生产的蒸镀机，苏州弗士达生产的光学测试系统、寿命测试系统，北京量拓生产的椭偏仪等)，以本领域技术人员熟知的方法进行测试。由于本领域技术人员均知晓上述设备使用、测试方法等相关内容，能够确定地、不受影响地获得样品的固有数据，因此上述相关内容在本篇专利中不再展开赘述。
材料合成实施例：
本发明金属配合物的制备方法不做限制，典型但非限制地以下述化合物为示例，其合成路线和制备方法如下：
合成实施例1：合成化合物105
步骤1：二叔丁基-2-乙基丙二酸酯的合成
将二叔丁基丙二酸酯(中间体1)(99g，457.76mmol)溶于DMF(763mL)中，向其中分批加入NaH(18.3g，457.76mmol，60％)，室温下反应30分钟至无气体产生，将CH3CH2I(59.5g，381.47mmol)滴加入其中，升温至80℃，过夜反应。将反应体系冷却至室温，向其中加入饱和NH4Cl水溶液淬灭反应至体系澄清，以PE萃取两次，有机相经饱和食盐水洗涤后干燥，浓缩后经柱层析(PE:EA＝100:1)纯化得二叔丁基-2-乙基丙二酸酯(中间体2)(72.5g，产率77.8％，无色液体)。
步骤2：二叔丁基-2-乙基-2-(2-氟乙基)丙二酸酯的合成
取上述二叔丁基-2-乙基丙二酸酯(21.2g，86.8mmol)溶于DMF(174mL)中，向其中分批加入NaH(4.17g，104.16mmol，60％)，室温下反应30分钟至无气体产生，将1-溴-2-氟乙烷(14.33g，112.84mmol)滴加入其中，升温至80℃，反应过夜。将反应体系冷却至室温，向其中加入饱和NH4Cl水溶液淬灭反应至体系澄清，以PE萃取两次，有机相经饱和食盐水洗涤，以无水Na2SO4干燥，浓缩得产物二叔丁基-2-乙基-2-(2-氟乙基)丙二酸酯(中间体3)(25g，产率99.2％，白色固体)。
步骤3：2-乙基-2-(2-氟乙基)丙二酸的合成
将上述中间体3(49g，169.1mmol)溶解于DCM(335mL)中，于0℃下冷却，向其中滴加三氟乙酸(TFA)(75.4mL，1014.6mmol)自然升至室温，反应过夜。TLC检测反应完全后，浓缩除去DCM及TFA，向其中加入正己烷并浓缩(两次)，将析出的产物滤出，用正己烷洗涤后干燥，得2-乙基-2-(2-氟乙基)丙二酸(中间体4)(26.76g，产率88.8％，白色固体)。
步骤4：叔丁基-2-乙基-4-氟丁酸酯的合成
取上述中间体4(22g，123.5mmol)溶解于THF(330mL)中，向其中分批加入N,N'-羰基二咪唑(CDI)(22.03g，135.85mmol)室温下反应1小时，向其中分批加入tBuONa(33.83g，352mmol)，随后加入4-二甲氨基吡啶(DMAP)(1.5g，12.35mmol)反应2小时，TLC检测反应完全后加水淬灭至体系澄清。以甲基叔丁基醚萃取水相两次，有机相依次以200mL柠檬酸水溶液(1equiv)，200mL饱和NaHCO3溶液及饱和食盐水洗涤，用无水Na2SO4干燥后浓缩。经减压蒸馏得产物叔丁基-2-乙基-4-氟丁酸酯(中间体5)(18.1g，产率77％，无色液体)。
步骤5：2-乙基-4-氟丁酸的合成
将上述中间体5(18.1g，95.13mmol)溶解于DCM(380mL)中，于0℃下冷却，向其中滴加三氟乙酸(TFA)(95mL)，自然升至室温，反应过夜，TLC检测反应完全后，浓缩，经减压蒸馏得2-乙基-4-氟丁酸(中间体6)(9.6g，产率75.2％，无色液体)。
步骤6：3,7-二乙基-1-氟壬烷-4,6-二酮的合成
取上述酸中间体6(9.6g，71.64mmol)溶解于DCM(72mL)中，加入二滴DMF催化，置于0℃下冷却，氮气鼓泡5分钟后，向其中滴加草酰氯(6mL，71.64mmol)，滴加完毕后室温下反应至无明显气泡，随后浓缩得酰氯2-乙基-4-氟丁酰氯(中间体7)备用。3-乙基戊-2-酮(8.17g，71.64mmol)的THF(200mL)溶液于-72℃下冷却，氮气鼓泡后，向其中滴加二异丙基氨基锂(LDA)(35.8mL，71.64mmol)，滴加完毕后继续反应30分钟，将制备好的酰氯中间体7溶解于THF(20mL)中并逐滴加入其中，自然升至室温，过夜反应。TLC检测反应完全后，以饱和NH4Cl水溶液淬灭，分离有机相，水相经DCM萃取一次。合并有机相，以无水MgSO4干燥，浓缩后经柱层析(PE)纯化得目标产物3,7-二乙基-1-氟壬烷-4,6-二酮(中间体8)(2g)，再经减压蒸馏得(1.3g,产率7.9％，无色液体)。
步骤7：化合物105的合成
取铱二聚体(1.21g，0.78mmol)于100mL单口瓶中，向其中加入3,7-二乙基-1-氟壬烷-4,6-二酮(539mg，2.34mmol)，K2CO3(1.08g，7.8mmol)及乙氧基乙醇(26mL)，氮气置换后，于45℃下反应过夜，TLC监测反应完全后，冷却至室温。反应液经硅藻土过滤，适量EtOH洗涤滤饼，用DCM将粗产品洗涤至250mL茄型瓶中，向其中加入EtOH(约30mL)，在常温下旋除DCM，可见固体析出，将其过滤，再以适量EtOH洗涤，得粗产品1g。粗产品重复上述DCM/EtOH处理步骤，将析出的产物经碱化的硅胶柱纯化分离(PE:EA＝100:1)得产物化合物105(550mg，产率60.4％)。产物确认为目标产物，分子量970。
合成实施例2：化合物107的合成
步骤1：二叔丁基-2-(2,2-双氟乙基)-2-乙基丙二酸酯的合成
取上述中间体2(50g，204.7mmol)溶于DMF(410mL)中，向其中分批加入NaH(9.83g，245.64mmol，60％)，室温下反应30分钟至无气体产生，将1,1-二氟-2-碘乙烷(51.08g，266.11mmol)滴加入其中，升温至80℃，反应过夜。将反应冷却至室温，向其中加入饱和NH4Cl水溶液淬灭反应至体系澄清，以PE萃取两次，有机相经饱和食盐水洗涤，以无水Na2SO4干燥，浓缩得二叔丁基-2-(2,2-双氟乙基)-2-乙基丙二酸酯(中间体9)(63g，白色固体，直接用于下一步反应)。
步骤2：2-(2,2-双氟乙基)-2-乙基丙二酸的合成
将中间体9溶解在DCM(400mL)中，于0℃下冷却，向其中滴加三氟乙酸(TFA)(91.23mL，1228.2mmol)自然升温，反应过夜。TLC检测反应完全后，浓缩除去DCM及TFA，向其中加入正己烷浓缩(两次)，将析出的产物滤出，用正己烷洗涤后干燥，得2-(2,2-双氟乙基)-2-乙基丙二酸(中间体10)(36.3g，两步产率90.4％，白色固体)。
步骤3：叔丁基-2-乙基-4,4-二氟丁酸酯的合成
取上述中间体10(35.4g，180.47mmol)溶解于THF(530mL)中，向其中分批加入N,N'-羰基二咪唑(CDI)(32.2g，198.52mmol)室温下反应30分钟，向其中分批加入tBuONa(49.42g，514.34mmol)随后加入4-二甲氨基吡啶(DMAP)(2.2g，18mmol)反应2小时，TLC检测反应完全后加水淬灭至体系澄清。以甲基叔丁基醚萃取水相两次，有机相依次以柠檬酸水溶液(1equiv)，饱和Na2CO3溶液及饱和食盐水洗涤，用无水Na2SO4干燥后浓缩。经减压蒸馏得产物叔丁基-2-乙基-4,4-二氟丁酸酯(中间体11)(21.3g，产率56.7％，无色液体)。
步骤4：2-乙基-4,4-二氟丁酸的合成
将上述中间体11溶解于DCM(410mL)中，于0℃下冷却，向其中滴加三氟乙酸(TFA)(102.5mL)，自然升温，反应过夜。TLC检测反应完全后，浓缩，经减压蒸馏得2-乙基-4,4-二氟丁酸(中间体12)(13.46g，产率86.5％，无色液体)。
步骤5：3,7-二乙基-1,1-二氟壬烷-4,6-二酮的合成
取上述酸中间体12(6.3g ，41.4mmol)溶解于DCM(42mL)中，加入二滴DMF催化，置于0℃下冷却，氮气鼓泡5分钟后，向其中滴加草酰氯(3.5mL，41.4mmol)，滴加完毕后室温下反应至无明显气泡，随后浓缩得酰氯2-乙基-4,4-二氟丁酰氯(中间体13)备用。3-乙基戊-2-酮(6.55g，45.54mmol)的THF(150mL)溶液于-72℃下冷却，氮气鼓泡后，向其中滴加二异丙基氨基锂(LDA)(25mL，50mmol),滴加完毕后继续反应30分钟，将制备好的酰氯中间体13溶解于THF(20mL)中逐滴加入其中，令其自然升至室温，反应过夜。TLC检测反应完全后，以饱和以NH4Cl水溶液淬灭，分离有机相，水相经DCM萃取一次。合并有机相，以无水MgSO4干燥，浓缩后经柱层析(PE)纯化得二乙基-1,1-二氟壬烷-4,6-二酮(中间体14)粗品(3g)，再经减压蒸馏得3,7-二乙基-1,1-二氟壬烷-4,6-二酮(中间体14)(1g，产率9.7％，无色液体)。
步骤6：化合物107的合成
取铱二聚体(1.32g，0.85mmol)于100mL单口瓶中，向其中加入3,7-二乙基-1,1-二氟壬烷-4,6-二酮(中间体14)(633mg，2.55mmol)，K2CO3(1.17g，8.5mmol)及乙氧基乙醇(28mL)，置换氮气后，于室温下反应两天，TLC监测铱二聚体消耗完全后，将反应液经硅藻土过滤，以适量EtOH洗涤滤饼，用DCM将粗产品洗涤至250mL茄型瓶中，向其中加入EtOH(约30mL)，在常温下旋除DCM，可见固体析出，将其过滤，再以适量EtOH洗涤，得粗产品1.3g。粗产品重复上述DCM/EtOH处理步骤，经碱化的硅胶柱层析(PE:EA＝100:1)纯化后得产物化合物107(1.1g，产率65.5％)。产物确认为目标产物，分子量988。
合成实施例3：化合物109的合成
步骤1：4,4-二氟戊酸乙酯的合成
0℃下，向乙酰丙酸乙酯(60g，416mmol)的DCM(520mL)溶液中，滴加二乙胺基三氟化硫(DAST)(100g，624mmol)，滴加完成后，于40℃下回流反应3天，取样GC-MS检测反应完全后，停止加热，冷却至室温，将反应液缓慢倒入冰的KHCO3溶液中，搅拌至无气体产生，分离有机相，水相经DCM萃取两次，合并有机相，经饱和NaCl溶液洗涤，无水Na2SO4干燥后浓缩，再经柱层析(PE:EA＝110:1)分离目标产物，减压蒸馏后，得4,4-二氟戊酸乙酯(中间体15)(23g，产率34％，无色液体)。
步骤2：2-乙基-4,4-二氟戊酸乙酯的合成
氮气保护下，二异丙基氨基锂(LDA)(106mL，212.17mmol)加入500mL THF并于-72℃冷却，向其中加入4,4-二氟戊酸乙酯(中间体15)(22.6g，136mmol)的THF(40mL)溶液，反应30分钟后，向其中滴加碘乙烷(42.43g，272mmol)，自然升温，过夜反应。检测反应完全后，向其中加入50mL水淬灭反应，经旋蒸浓缩，将剩余残渣用DCM溶解，依次以2N HCl(2*150mL)洗涤，饱和NaCl洗涤，随后用无水Na2SO4干燥后浓缩，再经柱层析(PE:EA＝140:1)分离目标产物，减压蒸馏后，得2-乙基-4,4-二氟戊酸乙酯(中间体16)(13g，产率49％，无色液体)。
步骤3：2-乙基-4,4-二氟戊酸的合成
向2-乙基-4,4-二氟戊酸乙酯(中间体16)(12.31g，63.4mmol)的MeOH/H2O(240mL/48mL,5:1)混合液中，加入氢氧化锂(4.57g，190.2mmol)，室温下过夜反应。TLC检测反应完全后，经旋蒸浓缩，除去溶剂，将析出的固体用水溶解，以甲基叔丁基醚(MTBE)洗涤两次，水相经2N HCl酸化至pH约1～2，再经MTBE萃取两次，合并有机相，经饱和NaCl溶液洗涤后，用无水Na2SO4干燥后浓缩，得2-乙基-4,4-二氟戊酸(中间体17)(9.7g，产率92％，无色液体)。
步骤4：3,7-二乙基-9,9-二氟癸烷-4,6-二酮的合成
取上述酸中间体17(5g，30mmol)溶解于DCM(30mL)中，加入二滴DMF催化，置于0℃下冷却，氮气鼓泡5分钟后，向其中滴加草酰氯(2.54mL，30mmol)，添加完毕后室温下反应至无明显气泡，随后浓缩得酰氯中间体18(2-乙基-4,4-二氟戊酰氯)备用。3-乙基戊-2-酮(4.45g，39mmol)的THF(100mL)溶液于-72℃下冷却，氮气鼓泡后，向其中滴加二异丙基氨基锂溶液(21.5mL，42.9mmol),滴加完毕后继续反应30分钟，将制备好的酰氯中间体18溶解于THF(20mL)中逐滴加入其中，令其自然升温，过夜反应。TLC检测反应完全后，以饱和以NH4Cl水溶液淬灭，分离有机相，水相经DCM萃取一次。合并有机相，以无水MgSO4干燥，浓缩后经柱层析(PE)分离，再经减压蒸馏得3,7-二乙基-9,9-二氟癸烷-4,6-二酮(中间体19)(2.3g,产率30％，无色液体)。
步骤5：化合物109的合成
取铱二聚体(1.21g，0.78mmol)于100mL单口瓶中，向其中加入3,7-二乙基-9,9-二氟癸烷-4,6-二酮(中间体19)(614mg，2.34mmol)，K2CO3(1.08g，7.8mmol)及乙氧基乙醇(26mL)，置换氮气后，于室温下反应两天，TLC监测铱二聚体消耗完全后，将反应液经硅藻土过滤，以适量EtOH洗涤滤饼，用DCM将粗产品洗涤至250mL茄型瓶中，向其中加入EtOH(约30mL)，在常温下旋除DCM，可见固体析出，将其过滤，再以适量EtOH洗涤，得粗产品1.2g。粗产品重复上述DCM/EtOH处理步骤，经碱化的硅胶柱层析(PE:EA＝100:1)纯化后得产物化合物109(930mg，产率60％)。产物确认为目标产物，分子量1002。
本领域技术人员应该知晓，上述制备方法只是一个示例性的例子，本领域技术人员能够通过对其改进从而获得本发明的其他化合物结构。
器件实施例
器件实施例1.1
首先，清洗玻璃基板，其具有120nm厚的铟锡氧化物(ITO)阳极，然后用氧等离子体和UV臭氧处理。处理后，将基板在手套箱中烘干以除去水分。然后将基板安装在基板支架上并装入真空室中。下面指定的有机层，在真空度约为10-8托的情况下以0.2-2埃/秒的速率通过热真空蒸镀依次在ITO阳极上进行蒸镀。化合物HI中用作空穴注入层(HIL，
)。化合物HT用作空穴传输层(HTL，
)。化合物EB1用作电子阻挡层(EBL，
)。然后本发明化合物105掺杂在化合物RH中共沉积用作发光层(EML，3:97，400
)。使用化合物HB作为空穴阻挡层(HBL，
)。在HBL上，化合物ET和8-羟基喹啉-锂(Liq)共沉积作为电子传输层(ETL，
)。最后，蒸镀1nm厚度的8-羟基喹啉-锂(Liq)作为电子注入层，并且蒸镀120nm的铝作为阴极。然后将该器件转移回手套箱，并用玻璃盖和吸湿剂封装以完成该器件。
器件比较例1.1
器件比较例1.1的实施方式与器件实施例1.1相同，除了在EML中用比较化合物RD1代替本发明化合物105。
器件比较例1.2
器件比较例1.2的实施方式与器件实施例1.1相同，除了在EML中用比较化合物RD2代替本发明化合物105。
器件实施例2.1
器件实施例2.1的实施方式与器件实施例1.1相同，除了在EML中用本发明化合物107代替本发明化合物105，以及在EBL中用化合物EB2代替化合物EB1。
器件实施例2.2
器件实施例2.2的实施方式与器件实施例2.1相同，除了在EML中用本发明化合物109代替本发明化合物107。
器件比较例2.1
器件比较例2.1的实施方式与器件实施例2.1相同，除了在EML中用比较化合物RD1代替本发明化合物107。
器件比较例2.2
器件比较例2.2的实施方式与器件实施例2.1相同，除了在EML中用比较化合物RD2代替本发明化合物107。
详细的器件层结构和厚度如下表所示。其中所用材料不止一种的层，是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。
表1器件实施例和比较例的器件结构
器件中使用的材料结构如下所示：
测量了器件的IVL特性。表2展示了在1000尼特下测量的CIE数据和最大发射波长λmax，以及电流密度15mA/cm2下的电压(V)、外部量子效率(EQE)和寿命(LT97)。
表2器件数据
讨论：
从表2中可以看出，通过调节配合物中辅助配体上连接氟原子的个数，能够对配合物的颜色进行微调，同时在电压、效率以及寿命上具有优于比较化合物的性能。实施例1.1中配合物的辅助配体中连接的链烷基上有一个氟原子，其CIE坐标为(0.682，0.317)，与不具有氟取代的比较例1.1的CIE坐标(0.683，0.316)相比有略微的变化，其颜色基本保持一致，最大发射波长均接近625nm，但实施例1.1的驱动电压更低(4.55V vs 4.76V)，外部量子效率提高5％以上(23.97％vs 22.68％)，寿命更是增加了28％(1942h vs 1511h)。相对比较配合物中辅助配体在同一个碳上全部氟取代了的比较例1.2，其颜色明显更红(625nm vs621nm)，但仍然显示出更优秀的性能，电压更低(4.55V vs 4.66V)，外部量子效率更高(23.97％vs 23.05％)，寿命也更长(1942h vs 1727h)，体现了具有单个氟原子取代的辅助配体的优势。
实施例2.1中，配合物中辅助配体连接的链烷基上有两个氟原子，对比不具有氟取代的比较例2.1，CIE坐标(0.684，0.315)移动至CIE坐标(0.679，0.320)，最大发射波长相应蓝移了2nm(623nm vs 625nm)，但是，实施例2.1的驱动电压降低5％(4.56V vs 4.81V)，外部量子效率提高4％(23.33％vs 22.41％)，寿命也有10％的提升(2143h vs 1942h)。连接有两个氟原子后，其颜色进一步接近比较例2.2(621nm)，相较而言，实施例2.1和比较例2.2在驱动电压及效率上基本相当，但实施例2.1寿命增加了约22％(2143h vs 1763h)。
实施例2.2中，配合物中辅助配体含有两个氟原子与甲基共同连接在一个碳上的取代烷基链，对比不具有氟取代的比较例2.1，CIE坐标(0.684，0.315)移动至CIE坐标(0.682，0.317)，最大发射波长相应略微蓝移了1nm(624nm vs 625nm)，其颜色接近，但是，实施例2.2的驱动电压降低约6％(4.53V vs 4.81V)，外部量子效率提高8％(24.25％vs22.41％)，寿命更有13％的提升(2206h vs 1942h)。与比较例2.2相比，其颜色更红(624nmvs 621nm)，效率更高，提升4％以上(24.25％vs 23.21％)，电压基本一致而寿命提高25％(2206h vs 1763h)。此外，在氟取代的“碳-氢”作“碳-烷基“取代，也可以把发射波长微调，如实施例2.2(化合物109，HOMO＝-5.072eV)与实施例2.1(化合物107)比，HOMO浅了0.007eV，基本与化合物105一样，说明二氟甲基(化合物109)可以把二氟(化合物107)较蓝移的波长又红移到接近单氟(化合物105)的波长，显示本发明通过式1的R和F的数量微调发射波长的能力。
总括而论，本发明化合物通过控制在辅助配体上进行部分的氟取代，从电化学分析实验中，比较化合物RD1，本发明化合物105，本发明化合物107和比较化合物RD2的HOMO分别是-5.060eV，-5.072eV，-5.079eV，-5.081eV，即在辅助配体中同一个链烷基碳上的氟原子数量越多，HOMO就越深。通过氟原子数量产生的细微HOMO能级差异，从而微调发射颜色，是前所未见的精深研究，与此同时降低器件的驱动电压，提升效率，此外在寿命上更具明显优势，凸现了本发明化合物的独特性和重要性。
应当理解，这里描述的各种实施例仅作为示例，并无意图限制本发明的范围。因此，如本领域技术人员所显而易见的，所要求保护的本发明可以包括本文所述的具体实施例和优选实施例的变化。本文所述的材料和结构中的许多可以用其它材料和结构来取代，而不脱离本发明的精神。应理解，关于本发明为何起作用的各种理论无意为限制性的。
Claims (20)
1.一种金属配合物，其具有式1结构的配体La：
其中，A每次出现时相同或不同地选自：O，S，Se或NR3；优选的，两个A相同地为O；
其中，x1＝0，1，2或3，y1＝0，1，2或3，且x1+y1＝3；
其中，x2＝0，1，2或3，y2＝0，1，2或3，且x2+y2＝3；
其中，x3＝0或1，y3＝0或1，且x3+y3＝1；
其中，y1+y2+y3≥1；
其中，R1和R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中，R2每次出现时相同或不同地选自-L-C(F)m(R)n，L每次出现时相同或不同地选自单键，取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的亚环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚杂烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基，或取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基；
其中，m＝1或2，n＝1或2，且m+n＝3；当n＝2时，两个R可以是相同或不相同；
其中，R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
且当上述R选自取代的上述各基团时，其所述的取代选自由以下组成的组：未取代的具有1-20个碳原子的烷基，未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，未取代的具有2-20个碳原子的烯基，未取代的具有6-30个碳原子的芳基，未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，以及未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基；
其中，相邻的取代基R1能任选连接形成环。
2.如权利要求1所述的金属配合物，其中所述金属选自由Cu，Ag，Au，Ru，Rh，Pd，Os，Ir和Pt组成的组；优选的，其中金属选自Ir，Pt或Os；更优选的，其中金属为Ir。
3.如权利要求1所述的金属配合物，其中金属配合物具有式M(La)u(Lb)v(Lc)w的结构；
其中金属M选自由Cu，Ag，Au，Ru，Rh，Pd，Os，Ir和Pt组成的组；优选的，其中金属M选自Ir，Pt或Os；更优选的，其中金属M为Ir；
其中，La，Lb和Lc能任选地连接形成多齿配体；
其中，u＝1或2，v＝1或2，w＝0或1，且u+v+w＝3；当u＝2时，两个La可以相同或不同；当v＝2时，两个Lb可以相同或不同；
其中，Lb和Lc每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组：
其中，
Ra,Rb和Rc可以表示单取代，多取代，或不取代；
Ra,Rb和Rc每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
Xb选自由以下组成的组：O,S,Se,NRN1和CRC1RC2；
Xc和Xd每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：O,S,Se和NRN2；
RN1,RN2,RC1和RC2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
相邻的取代基能任选地连接形成环。
4.如权利要求3所述的金属配合物，其中金属配合物具有式M(La)u(Lb)v(Lc)w的结构；
其中金属M选自由Cu，Ag，Au，Ru，Rh，Pd，Os，Ir和Pt组成的组；优选的，其中金属M选自Ir，Pt或Os；更优选的，其中金属M为Ir；
其中，La，Lb和Lc能任选地连接形成多齿配体；
其中，u＝1或2，v＝1或2，w＝0或1，且u+v+w＝3；当u＝2时，两个La可以相同或不同；当v＝2时，两个Lb可以相同或不同；
其中，Lb和Lc每次出现时相同或不同地选自由式2、式3或式4表示的结构：
其中，Ra和Rb表示单取代，多取代，或无取代；
其中，取代基Ra和Rb每次出现时相同或不同地选自以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中，处于同一个6元环上的相邻的Ra取代基能任选地连接形成环；
其中，当Rb选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基、取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基、取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基或者取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基时，相邻的Rb能任选地连接形成环。
5.如权利要求4所述的金属配合物，其中所述式2、式3和式4中相邻的取代基Ra、Rb均不连接形成环。
6.如权利要求1或3或4所述的金属配合物，其中L选自单键，取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基，或取代或未取代的具有3-20个环碳原子的亚环烷基；优选的，其中L选自由单键、亚甲基、亚乙基组成的组。
7.如权利要求1或3或4所述的金属配合物，其中R选自氢，氘，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，或取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基；优选的，其中R选自由氢、氘、甲基、乙基以及丙基组成的组。
8.如权利要求1或3或4所述的金属配合物，其中所述R2每次出现时相同或不同地选自-L-C(F)m(R)n，其中m为1或2。
9.如权利要求1或3或4所述的金属配合物，其中R1和R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，及其组合，相邻的取代基R1能任选连接形成环；
优选的，R1和R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成地组：氢，氘，氟，甲基，乙基，丙基，丁基，环丙基，3-甲基丁基，3-乙基戊基，三氟甲基，2,2,2-三氟乙基，三甲基硅基，二甲基异丙基硅基，及其组合，相邻的取代基R1能任选连接形成环。
10.如权利要求1或3或4所述的金属配合物，其中y1为1，y2为0，y3为0；y1为1，y2为1，y3为0；y1为0，y2为0，y3为1；y1为2，y2为0，y3为0；y1为2，y2为1，y3为0；或y1为2，y2为2，y3为0。
11.如权利要求1或3或4所述的金属配合物，其中La选自由以下结构组成的组：
12.如权利要求3或4或11所述的金属配合物，其中，所述配体Lb每次出现时相同或不同地选自由Lb1至Lb208和Lb1至Lb208的氘代物组成的组：
其中，TMS为三甲基硅基。
13.如权利要求11或12所述的金属配合物，其中所述配体La、Lb和Lc中的氢能部分或完全地氘代。
14.如权利要求12所述的金属配合物，其中所述金属配合物具有Ir(La)(Lb)2的结构，其中La选自由La1至La1189组成的组，Lb每次出现时相同或不同的选自由Lb1至Lb208和Lb1至Lb208的氘代物组成的组。
15.如权利要求12所述的金属配合物，其中所述金属配合物具有Ir(La)(Lb)2的结构，其中两个Lb相同，La和Lb分别对应下表中表示的结构：
16.一种电致发光器件，其包括：
阳极，
阴极，
设置在所述阳极和阴极之间的有机层，所述有机层包含一种金属配合物，所述金属配合物具有由式1表示的配体La：
其中，A每次出现时相同或不同地选自：O，S，Se或NR3；优选的，两个A相同地为O；
其中，x1＝0，1，2或3，y1＝0，1，2或3，且x1+y1＝3；
其中，x2＝0，1，2或3，y2＝0，1，2或3，且x2+y2＝3；
其中，x3＝0或1，y3＝0或1，且x3+y3＝1；
其中，y1+y2+y3≥1；
其中，R1和R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中，R2每次出现时相同或不同地选自-L-C(F)m(R)n，L每次出现时相同或不同地选自单键，取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的亚环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚杂烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基，或取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基；
其中，m＝1或2，n＝1或2，且m+n＝3；当n＝2时，两个R可以是相同或不相同；
其中，R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中，当上述R选自取代的上述各基团时，其所述的取代选自由以下组成的组：未取代的具有1-20个碳原子的烷基，未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，未取代的具有2-20个碳原子的烯基，未取代的具有6-30个碳原子的芳基，未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，以及未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基；
其中，相邻的取代基R1能任选连接形成环。
17.如权利要求16所述的器件，其中所述有机层是发光层，并且所述金属配合物是发光材料。
18.如权利要求16所述的器件，其中所述器件发射红光或白光。
19.如权利要求17所述的器件，其中所述有机层还包括至少一种主体材料，其中所述主体材料包含至少一种选自由以下组成的组中的化学基团：苯，吡啶，嘧啶，三嗪,咔唑，氮杂咔唑，吲哚咔唑，二苯并噻吩，氮杂二苯并噻吩,二苯并呋喃，氮杂二苯并呋喃,二苯并硒吩，三亚苯，氮杂三亚苯,芴，硅芴，萘，喹啉，异喹啉,喹唑啉，喹喔啉,菲，氮杂菲，及其组合。
20.一种化合物配方，其包含权利要求1-15中任一项所述的金属配合物。
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