CN113105507A - 有机发光材料 - Google Patents

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Abstract

公开了一种有机发光材料。所述发光材料是一系列包含3,4‑氘取代异喹啉类配体和乙酰丙酮类配体的金属络合物。所述化合物可用作有机电致发光器件的发光层中的发光材料。这些新型化合物能提供更好的器件性能。还公开了包含该有机发光材料的电致发光器件和化合物组合。

Description

有机发光材料
技术领域
本发明涉及用于有机电子器件的化合物，例如有机发光器件。特别地，涉及一种含有氘取代配体的有机发光材料，以及包含该有机发光材料的电致发光器件和化合物组合。
背景技术
有机电子器件包括但是不限于下列种类：有机发光二极管(OLEDs)，有机场效应晶体管(O-FETs)，有机发光晶体管(OLETs)，有机光伏器件(OPVs)，染料-敏化太阳能电池(DSSCs)，有机光学检测器，有机光感受器，有机场效应器件(OFQDs)，发光电化学电池(LECs)，有机激光二极管和有机电浆发光器件。
1987年，伊斯曼柯达的Tang和Van Slyke报道了一种双层有机电致发光器件，其包括芳基胺空穴传输层和三-8-羟基喹啉-铝层作为电子传输层和发光层(Applied PhysicsLetters，1987,51(12):913-915)。一旦加偏压于器件，绿光从器件中发射出来。这个发明为现代有机发光二极管(OLEDs)的发展奠定了基础。最先进的OLEDs可以包括多层，例如电荷注入和传输层，电荷和激子阻挡层，以及阴极和阳极之间的一个或多个发光层。由于OLEDs是一种自发光固态器件，它为显示和照明应用提供了巨大的潜力。此外，有机材料的固有特性，例如它们的柔韧性，可以使它们非常适合于特殊应用，例如在柔性基底制作上。
OLED可以根据其发光机制分为三种不同类型。Tang和van Slyke发明的OLED是荧光OLED。它只使用单重态发光。在器件中产生的三重态通过非辐射衰减通道浪费了。因此，荧光OLED的内部量子效率(IQE)仅为25％。这个限制阻碍了OLED的商业化。1997年，Forrest和Thompson报告了磷光OLED，其使用来自含络合物的重金属的三重态发光作为发光体。因此，能够收获单重态和三重态，实现100％的IQE。由于它的高效率，磷光OLED的发现和发展直接为有源矩阵OLED(AMOLED)的商业化作出了贡献。最近，Adachi通过有机化合物的热激活延迟荧光(TADF)实现了高效率。这些发光体具有小的单重态-三重态间隙，使得激子从三重态返回到单重态的成为可能。在TADF器件中，三重态激子能够通过反向系统间穿越产生单重态激子，导致高IQE。
OLEDs也可以根据所用材料的形式分类为小分子和聚合物OLED。小分子是指不是聚合物的任何有机或有机金属材料。只要具有精确的结构，小分子的分子量可以很大。具有明确结构的树枝状聚合物被认为是小分子。聚合物OLED包括共轭聚合物和具有侧基发光基团的非共轭聚合物。如果在制造过程中发生后聚合，小分子OLED能够变成聚合物OLED。
已有各种OLED制造方法。小分子OLED通常通过真空热蒸发来制造。聚合物OLED通过溶液法制造，例如旋涂，喷墨印刷和喷嘴印刷。如果材料可以溶解或分散在溶剂中，小分子OLED也可以通过溶液法制造。
OLED的发光颜色可以通过发光材料结构设计来实现。OLED可以包括一个发光层或多个发光层以实现期望的光谱。绿色，黄色和红色OLED，磷光材料已成功实现商业化。蓝色磷光器件仍然具有蓝色不饱和，器件寿命短和工作电压高等问题。商业全彩OLED显示器通常采用混合策略，使用蓝色荧光和磷光黄色，或红色和绿色。目前，磷光OLED的效率在高亮度情况下快速降低仍然是一个问题。此外，期望具有更饱和的发光光谱，更高的效率和更长的器件寿命。
US20150171348A1公开了具有如下部分结构的化合物：
Figure BDA0002827629820000011
其中包含如下结构的稠合环结构：
Figure BDA0002827629820000021
具体的例子有
Figure BDA0002827629820000022
其关注于在配体上引入稠合环结构带来的性能改变。虽然此申请提及了异喹啉5,8-位引入两个氘原子的相关配合物，但其并未对氘代效果进行研究，更未注意到在异喹啉环上特定的3,4-位引入氘代对于金属配合物性能带来的改变。
US20080194853A1中公开了如下结构的铱配合物：
Figure BDA0002827629820000023
其中
Figure BDA0002827629820000024
可以选自苯基异喹啉结构，配体X可以选自乙酰丙酮类配体，具体的例子有
Figure BDA0002827629820000025
此申请发明人注意到了在铱配合物配体中引入多个氘原子带来的器件效率提升，但其并未注意到在异喹啉环的3,4位这两个特定位置引入氘原子取代带来的器件寿命增长的特殊优势。
US20030096138A1中公开了包含具有下式结构的化合物的活性层：
Figure BDA0002827629820000026
其中配体L可选自下式结构：
Figure BDA0002827629820000027
其中R2和R7至R10各自独立选自H、D、烷基、羟基、烷氧基、巯基、烷硫基、胺基等取代基，α是0、1或2，δ是0或1-4的整数。其实例均为α与δ为0的情况，并未公开在异喹啉环上具有R2取代基的任何例子，其也未对铱配合物由于氘原子的引入所实现的效果进行任何的讨论。
WO2018124697A1中公开了如下结构的有机电致发光化合物：
Figure BDA0002827629820000028
其中，R1至R3选自烷基/氘代烷基。此申请发明人注意到了烷基/氘代烷基取代的苯基异喹啉配体给铱配合物带来的效率方面的提升，但其并未注意到在异喹啉环上直接氘代对于金属配合物性能-尤其是寿命和效率方面带来的提升。
US20100051869A1公开了一种包含至少一种具有下式结构的有机铱配合物的组合物：
Figure BDA0002827629820000031
此申请发明人关注于2-羰基吡咯结构的配体。虽然提及全氘代苯基异喹啉配体，但其并未注意到与乙酰丙酮类配体配合在配合物中的应用，与本发明的金属配合物整体结构明显不同。
CN109438521A中公开了如下结构的络合物：
Figure BDA0002827629820000032
其中，此络合物中的一个或多个氢可以被氘取代，其所公开的C^N配体可以具有苯基异喹啉或苯基喹唑啉结构，具体例子有：
Figure BDA0002827629820000033
此申请发明人主要关注于双氮配位的脒类及胍类配体。虽然提及全氘代异喹啉配体，但其并未注意到与乙酰丙酮类配体配合在配合物中的应用，与本发明的金属配合物的整体结构明显不同。
US20100051869A1中公布了以下结构的配合物：
Figure BDA0002827629820000034
并合成了几个含有全氘代异喹啉配体的分子：
Figure BDA0002827629820000035
此申请人主要关注于含有N,O的双齿辅助配体，虽然提及全氘代异喹啉配体，但其并未注意到与乙酰丙酮类配体配合在配合物中的应用，与本发明的金属配合物的整体结构明显不同。
虽然包含全氘代以及5,8-位双氘代的苯基异喹啉结构配体的铱配合物在文献中有报道，但这些涉及氘代的例子只是相应文献中众多公开的具有异喹啉配体的铱配合物例子中的个例，或者未涉及与乙酰丙酮类配体共同用于金属配合物，或者未对氘代的效果以及氘代的位置对于器件性能尤其是寿命的影响进行研究讨论，相关的领域仍然需要进一步的开发。经过深入研究，本发明人惊奇地发现在金属配合物的异喹啉配体的特定位置引入氘原子取代，这种金属配合物在有机发光器件中作为发光材料，能大幅的提高器件效率以及寿命。
发明内容
本发明旨在提供一系列包含3,4-氘取代异喹啉类配体和乙酰丙酮类配体的有机发光材料。所述化合物可用作有机电致发光器件的发光层中的发光材料。这些新颖的金属配合物能够有效地提高器件的效率以及寿命。
根据本发明的一个实施例，公开一种金属配合物，其具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式结构，其中La，Lb和Lc分别是与金属M配位的第一配体，第二配体和第三配体；其中，金属M是相对原子质量大于40的金属；
其中，La，Lb和Lc可任选地连接形成多齿配体；
其中m是1或2，n是1或2，q是0或1，m+n+q等于金属M的氧化态；
当m大于1时，La可以是相同或不同的；当n大于1时，Lb可以是相同或不同的；
其中，所述第一配体La具有式1表示的结构：
Figure BDA0002827629820000041
其中，X1至X4每次出现时相同或不同地选自CR1或N；
其中，Y1至Y4每次出现时相同或不同地选自CR2或N；
其中，R1和R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
式1中，相邻的取代基能任选地连接形成环；
其中，所述第二配体Lb具有式2表示的结构：
Figure BDA0002827629820000042
其中Rt至Rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
式2中，相邻的取代基能任选地连接形成环；
其中，所述第三配体Lc是单阴离子双齿配体。
根据本发明的另一实施例，还公开了一种电致发光器件，包括：
阳极,
阴极,
以及设置在阳极和阴极之间的有机层，所述有机层包含金属配合物，所述金属配合物具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式结构，其中La，Lb和Lc分别是与金属M配位的第一配体，第二配体和第三配体；其中，金属M是相对原子质量大于40的金属；
其中，La，Lb和Lc可任选地连接形成多齿配体；
其中m是1或2，n是1或2，q是0或1，m+n+q等于金属M的氧化态；
当m大于1时，La可以是相同或不同的；当n大于1时，Lb可以是相同或不同的；
其中，所述第一配体La具有式1表示的结构：
Figure BDA0002827629820000051
其中，X1至X4每次出现时相同或不同地选自CR1或N；
其中，Y1至Y4每次出现时相同或不同地选自CR2或N；
其中，R1和R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
式1中，相邻的取代基能任选地连接形成环；
其中，所述第二配体Lb具有式2表示的结构：
Figure BDA0002827629820000052
其中Rt至Rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
式2中，相邻的取代基能任选地连接形成环；
其中，所述第三配体Lc是单阴离子双齿配体。
根据本发明的另一实施例，还公开了一种化合物配方，其包含前述的金属配合物。
本发明公开的金属配合物，可用作有机电致发光器件的发光层中的发光材料。通过在异喹啉配体的3,4位进行双氘取代，同时与乙酰丙酮配体结合形成金属配合物，这些金属配合物出乎意料地表现出许多特性，例如器件寿命和外部量子效率的提高。所述金属配合物易于用于制造OLED，能够提供高效和长使用寿命的电致发光器件。
附图说明
图1是可以含有本文所公开的金属配合物及化合物组合的有机发光装置示意图。
图2是可以含有本文所公开的金属配合物及化合物组合的另一有机发光装置示意图。
具体实施方式
OLED可以在各种基板上制造，例如玻璃，塑料和金属。图1示意性、非限制性的展示了有机发光装置100。图不一定按比例绘制，图中一些层结构也是可以根据需要省略的。装置100可以包括基板101、阳极110、空穴注入层120、空穴传输层130、电子阻挡层140、发光层150、空穴阻挡层160、电子传输层170、电子注入层180和阴极190。装置100可以通过依序沉积所描述的层来制造。各层的性质和功能以及示例性材料在美国专利US7,279,704B2第6-10栏有更详细的描述，上述专利的全部内容通过引用并入本文。
这些层中的每一个有更多实例。举例来说，以全文引用的方式并入的美国专利第5,844,363号中公开柔性并且透明的衬底-阳极组合。经p掺杂的空穴输送层的实例是以50:1的摩尔比率掺杂有F4-TCNQ的m-MTDATA，如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的颁予汤普森(Thompson)等人的美国专利第6,303,238号中公开主体材料的实例。经n掺杂的电子输送层的实例是以1:1的摩尔比率掺杂有Li的BPhen，如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的美国专利第5,703,436号和第5,707,745号公开了阴极的实例，其包括具有例如Mg:Ag等金属薄层与上覆的透明、导电、经溅镀沉积的ITO层的复合阴极。以全文引用的方式并入的美国专利第6,097,147号和美国专利申请公开案第2003/0230980号中更详细地描述阻挡层的原理和使用。以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中提供注入层的实例。可以在以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中找到保护层的描述。
经由非限制性的实施例提供上述分层结构。OLED的功能可以通过组合以上描述的各种层来实现，或者可以完全省略一些层。它还可以包括未明确描述的其它层。在每个层内，可以使用单一材料或多种材料的混合物来实现最佳性能。任何功能层可以包括几个子层。例如，发光层可以具有两层不同的发光材料以实现期望的发光光谱。
在一个实施例中，OLED可以描述为具有设在阴极和阳极之间的“有机层”。该有机层可以包括一层或多层。
OLED也需要封装层，如图2示意性、非限制性的展示了有机发光装置200，其与图1不同的是，阴极190之上还可以包括封装层102，以防止来自环境的有害物质，例如水分和氧气。能够提供封装功能的任何材料都可以用作封装层，例如玻璃或者有机-无机混合层。封装层应直接或间接放置在OLED器件的外部。多层薄膜封装在美国专利US7,968,146B2中进行了描述，其全部内容通过引用并入本文。
根据本发明的实施例制造的器件可以并入具有该器件的一个或多个电子部件模块(或单元)的各种消费产品中。这些消费产品的一些例子包括平板显示器，监视器，医疗监视器，电视机，广告牌，用于室内或室外照明和/或发信号的灯，平视显示器，完全或部分透明的显示器，柔性显示器，智能电话，平板计算机，平板手机，可穿戴设备，智能手表，膝上型计算机，数码相机，便携式摄像机，取景器，微型显示器，3-D显示器，车辆显示器和车尾灯。
本文描述的材料和结构也可以用于前文列出的其它有机电子器件中。
如本文所用，“顶部”意指离衬底最远，而“底部”意指离衬底最近。在将第一层描述为“设置”在第二层“上”的情况下，第一层被设置为距衬底较远。除非规定第一层“与”第二层“接触”，否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说，即使阴极和阳极之间存在各种有机层，仍可以将阴极描述为“设置在”阳极“上”。
如本文所用，“溶液可处理”意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质沉积。
当据信配位体直接促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为“光敏性的”。当据信配位体并不促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为“辅助性的”，但辅助性的配位体可以改变光敏性的配位体的性质。
据相信，荧光OLED的内部量子效率(IQE)可以通过延迟荧光超过25％自旋统计限制。延迟荧光一般可以分成两种类型，即P型延迟荧光和E型延迟荧光。P型延迟荧光由三重态-三重态消灭(TTA)产生。
另一方面，E型延迟荧光不依赖于两个三重态的碰撞，而是依赖于三重态与单重激发态之间的转换。能够产生E型延迟荧光的化合物需要具有极小单-三重态间隙以便能态之间的转化。热能可以激活由三重态回到单重态的转变跃迁。这种类型的延迟荧光也称为热激活延迟荧光(TADF)。TADF的显著特征在于，延迟分量随温度升高而增加。如果逆向系间窜越(RISC)速率足够快速从而最小化由三重态的非辐射衰减，那么回填充单重激发态的分率可能达到75％。总单重态分率可以是100％，远超过电致产生的激子的自旋统计的25％。
E型延迟荧光特征可以见于激发复合物系统或单一化合物中。不受理论束缚，相信E型延迟荧光需要发光材料具有小单-三重态能隙(ΔES-T)。有机含非金属的供体-受体发光材料可能能够实现这点。这些材料的发射通常表征为供体-受体电荷转移(CT)型发射。这些供体-受体型化合物中HOMO与LUMO的空间分离通常产生小ΔES-T。这些状态可以包括CT状态。通常，供体-受体发光材料通过将电子供体部分(例如氨基或咔唑衍生物)与电子受体部分(例如含N的六元芳香族环)连接而构建。
关于取代基术语的定义
卤素或卤化物-如本文所用，包括氟，氯，溴和碘。
烷基–包含直链和支链烷基。烷基的实例包括甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基，正十三烷基，正十四烷基，正十五烷基，正十六烷基，正十七烷基，正十八烷基，新戊基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，1-戊基己基，1-丁基戊基，1-庚基辛基，3-甲基戊基。另外，烷基可以任选被取代。烷基链中的碳可被其它杂原子取代。在上述中，优选甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基和新戊基。
环烷基-如本文所用包含环状烷基。优选的环烷基是含有4至10个环碳原子的环烷基，包括环丁基，环戊基，环己基，4-甲基环己基，4,4-二甲基环己基，1-金刚烷基，2-金刚烷基，1-降冰片基，2-降冰片基等。另外，环烷基可以任选被取代。环中的碳可被其它杂原子取代。
链烯基-如本文所用，涵盖直链和支链烯烃基团。优选的烯基是含有2至15个碳原子的烯基。链烯基的例子包括乙烯基，烯丙基，1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1,3-丁二烯基，1-甲基乙烯基，苯乙烯基，2,2-二苯基乙烯基，1,2-二苯基乙烯基，1-甲基烯丙基，1,1-二甲基烯丙基，2-甲基烯丙基，1-苯基烯丙基，2-苯基烯丙基，3-苯基烯丙基，3,3-二苯基烯丙基，1,2-二甲基烯丙基，1-苯基-1-丁烯基和3-苯基-1-丁烯基。另外，烯基可以是任选取代的。
炔基-如本文所用，涵盖直链和支链炔基。优选的炔基是含有2至15个碳原子的炔基。另外，炔基可以是任选取代的。
芳基或芳族基-如本文所用，考虑非稠合和稠合体系。优选的芳基是含有6至60个碳原子，更优选6至20个碳原子，更优选6至12个碳原子的芳基。芳基的例子包括苯基，联苯，三联苯，三亚苯，四亚苯，萘，蒽，萉，菲，芴，芘，
Figure BDA0002827629820000081
苝和薁，优选苯基，联苯，三联苯，三亚苯，芴和萘。另外，芳基可以任选被取代。非稠合芳基的例子包括苯基，联苯-2-基，联苯-3-基，联苯-4-基，对三联苯-4-基，对三联苯-3-基，对三联苯-2-基，间三联苯-4-基，间三联苯-3-基，间三联苯-2-基，邻甲苯基，间甲苯基，对甲苯基，对-(2-苯基丙基)苯基，4'-甲基联二苯基，4”-叔丁基-对三联苯-4-基，邻-枯基，间-枯基，对-枯基，2,3-二甲苯基，3,4-二甲苯基，2,5-二甲苯基，均三甲苯基和间四联苯基。
杂环基或杂环-如本文所用，考虑芳族和非芳族环状基团。异芳基也指杂芳基。优选的非芳族杂环基是含有3至7个环原子的那些，其包括至少一个杂原子如氮，氧和硫。杂环基也可以是具有至少一个选自氮原子，氧原子，硫原子和硒原子的杂原子的芳族杂环基。
杂芳基-如本文所用，考虑了可以包含1至5个杂原子的非稠合和稠合杂芳族基团。优选的杂芳基是含有3至30个碳原子，更优选3至20个碳原子，更优选3至12个碳原子的杂芳基。合适的杂芳基包括二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，呋喃，噻吩，苯并呋喃，苯并噻吩，苯并硒吩，咔唑，吲哚咔唑，吡啶吲哚，吡咯并吡啶，吡唑，咪唑，三唑，恶唑，噻唑，恶二唑，恶三唑，二恶唑，噻二唑，吡啶，哒嗪，嘧啶，吡嗪，三嗪，恶嗪，恶噻嗪，恶二嗪，吲哚，苯并咪唑，吲唑，茚并嗪，苯并恶唑，苯并异恶唑，苯并噻唑，喹啉，异喹啉，噌啉，喹唑啉，喹喔啉，萘啶，酞嗪，蝶啶，呫吨，吖啶，吩嗪，吩噻嗪，苯并呋喃并吡啶，呋喃并二吡啶，苯并噻吩并吡啶，噻吩并二吡啶，苯并硒吩并吡啶，硒苯并二吡啶，优选二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，咔唑，吲哚并咔唑，咪唑，吡啶，三嗪，苯并咪唑，1,2-氮杂硼烷，1,3-氮杂硼烷，1,4-氮杂硼烷，硼唑和其氮杂类似物。另外，杂芳基可以任选被取代。
烷氧基-由-O-烷基表示。烷基例子和优选例子与上述相同。具有1至20个碳原子，优选1至6个碳原子的烷氧基的例子包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基和己氧基。具有3个以上碳原子的烷氧基可以是直链状，环状或支链状。
芳氧基-由-O-芳基或-O-杂芳基表示。芳基和杂芳基例子和优选例子与上述相同。具有6至40个碳原子的芳氧基的例子包括苯氧基和联苯氧基。
芳烷基-如本文所用，具有芳基取代基的烷基。另外，芳烷基可以任选被取代。芳烷基的例子包括苄基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，1-苯基异丙基，2-苯基异丙基，苯基叔丁基，α-萘基甲基，1-α-萘基-乙基，2-α-萘基乙基，1-α-萘基异丙基，2-α-萘基异丙基，β-萘基甲基，1-β-萘基-乙基，2-β-萘基-乙基，1-β-萘基异丙基，2-β-萘基异丙基，对甲基苄基，间甲基苄基，邻甲基苄基，对氯苄基，间氯苄基，邻氯苄基，对溴苄基，间溴苄基，邻溴苄基，对碘苄基，间碘苄基，邻碘苄基，对羟基苄基，间羟基苄基，邻羟基苄基，对氨基苄基，间氨基苄基，邻氨基苄基，对硝基苄基，间硝基苄基，邻硝基苄基，对氰基苄基，间氰基苄基，邻氰基苄基，1-羟基-2-苯基异丙基和1-氯-2-苯基异丙基。在上述中，优选苄基，对氰基苄基，间氰基苄基，邻氰基苄基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，1-苯基异丙基和2-苯基异丙基。
氮杂二苯并呋喃，氮杂-二苯并噻吩等中的术语“氮杂”是指相应芳族片段中的一个或多个C-H基团被氮原子代替。例如，氮杂三亚苯包括二苯并[f,h]喹喔啉，二苯并[f,h]喹啉和在环系中具有两个或更多个氮的其它类似物。本领域普通技术人员可以容易地想到上述的氮杂衍生物的其它氮类似物，并且所有这些类似物被确定为包括在本文所述的术语中。
在本公开中，除另有定义，当使用由以下组成的组中的任意一个术语时：取代的烷基，取代的环烷基，取代的杂烷基，取代的芳烷基，取代的烷氧基，取代的芳氧基，取代的烯基，取代的芳基，取代的杂芳基，取代的烷硅基，取代的芳基硅烷基，取代的胺基，取代的酰基，取代的羰基，取代的羧酸基，取代的酯基，取代的亚磺酰基，取代的磺酰基，取代的膦基，是指烷基，环烷基，杂烷基，芳烷基，烷氧基，芳氧基，烯基，芳基，杂芳基，烷硅基，芳基硅烷基，胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，亚磺酰基，磺酰基和膦基中的任意一个基团可以被一个或多个选自氘，卤素，未取代的具有1-20个碳原子的烷基，未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，未取代的具有2-20个碳原子的烯基，未取代的具有6-30个碳原子的芳基，未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基及其组合所取代。
应当理解，当将分子片段描述为取代基或以其他方式连接到另一部分时，可根据它是否是片段(例如苯基，亚苯基，萘基，二苯并呋喃基)或根据它是否是整个分子(如苯，萘，二苯并呋喃)来书写它的名称。如本文所用，指定取代基或连接片段的这些不同方式被认为是等同的。
在本公开中提到的化合物中，多重取代指包含二重取代在内，直到高达最多的可用取代的范围。当本公开中提到的化合物中某个取代基表示多取代(包括二取代、三取代、四取代等)时，即表示该取代基可以在其连接结构上的多个可用的取代位置上存在，在多个可用的取代位置上均存在的该取代基可以是相同的结构，也可以是不同的结构。
在本公开中提到的化合物中，除非明确限定，例如相邻的取代基能任选地连接形成环，否则所述化合物中相邻的取代基不能连接形成环。在本公开中提到的化合物中，相邻的取代基能任选地连接形成环，既包含相邻的取代基可以连接形成环的情形，也包含相邻的取代基不连接形成环的情形。相邻的取代基能任选地连接形成环时，所形成的环可以是单环或多环，以及脂环、杂脂环、芳环或杂芳环。在这种表述中，相邻的取代基可以是指键合在同一个原子上的取代基、与彼此直接键合的碳原子键合的取代基、或与进一步远离的碳原子键合的取代基。优选的，相邻的取代基是指键合在同一个碳原子上的取代基以及与彼此直接键合的碳原子键合的取代基。
相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指键合在同一个碳原子上的两个取代基通过化学键彼此连接形成环，这可以由下式示例：
Figure BDA0002827629820000091
相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指与彼此直接键合的碳原子键合的两个取代基通过化学键彼此连接形成环，这可以由下式示例：
Figure BDA0002827629820000092
此外，相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指，在与彼此直接键合的碳原子键合的两个取代基之一表示氢的情况下，第二取代基键合在氢原子键合至的位置处，从而成环。这由下式示例：
Figure BDA0002827629820000101
根据本发明的一个实施例，公开一种金属配合物，其具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式，其中La，Lb和Lc分别是与金属M配位的第一配体，第二配体和第三配体；其中，金属M是相对原子质量大于40的金属；
其中，La，Lb和Lc可任选地连接形成多齿配体；
其中m是1或2，n是1或2，q是0或1，m+n+q等于金属M的氧化态；
当m大于1时，La可以是相同或不同的；当n大于1时，Lb可以是相同或不同的；
其中，所述第一配体La具有式1表示的结构：
Figure BDA0002827629820000102
其中，X1至X4每次出现时相同或不同地选自CR1或N；
其中，Y1至Y4每次出现时相同或不同地选自CR2或N；
其中，R1和R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
式1中，相邻的取代基能任选地连接形成环；
其中，所述第二配体Lb具有式2表示的结构：
Figure BDA0002827629820000103
其中Rt至Rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
式2中，相邻的取代基能任选地连接形成环；
其中，所述第三配体Lc是单阴离子双齿配体。
在该实施例中，“式1中，相邻的取代基能任选地连接形成环”可以包含以下情况：在一种情况中，对于相邻的取代基的R1之间、相邻的取代基的R2之间和/或相邻的取代基R1与R2之间存在连接形成环的情况；在另一种情况中，对于相邻的取代基的R1之间、相邻的取代基的R2之间和/或相邻的取代基R1与R2之间，也可以不连接形成环。
在该实施例中，“式2中，相邻的取代基能任选地连接形成环”可以包含以下情况：在一种情况中，对于相邻的取代基Rx，Ry，Rz，Rt，Ru，Rv和Rw之间存在连接成环的情况，例如相邻的取代基Rx和Ry之间、相邻的取代基Ry和Rz之间、相邻的取代基Ru和Rv之间、相邻的取代基Rt和Rz之间、相邻的取代基Rt和Ru之间、相邻的取代基Rw和Rv之间中的任一种或任几种存在连接形成环的情况；在另一种情况中，对于相邻的取代基Rx，Ry，Rz，Rt，Ru，Rv和Rw之间也可以不连接形成环，例如相邻的取代基Rx和Ry之间、相邻的取代基Ry和Rz之间、相邻的取代基Ru和Rv之间、相邻的取代基Rt和Rz之间、相邻的取代基Rt和Ru之间、相邻的取代基Rw和Rv之间中的任一种或任几种，也可以不连接形成环。
在本发明中，当取代基选自氢时，所述氢是指其同位素氕(H)，而不是其它的同位素氘或者氚。
根据本发明的一个实施例，其中金属M选自由Cu,Ag,Au,Ru,Rh,Pd,Os,Ir和Pt组成的组。
根据本发明的一个实施例，其中金属M选自Pt或Ir。
根据本发明的一个实施例，其中X1至X4中至少一个选自CR1。
根据本发明的一个实施例，其中X1至X4中至少一个选自N。
根据本发明的一个实施例，其中Y1至Y4中至少一个选自N。
根据本发明的一个实施例，其中X1至X4每次出现时相同或不同地选自CR1。
根据本发明的一个实施例，其中X1和/或X3每次出现时相同或不同地选自CR1，且R1每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中，相邻的取代基R1能任选地连接形成环。
根据本发明的一个实施例，其中X1和X3每次出现时相同或不同地选自CR1，且R1每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基。
根据本发明的一个实施例，其中X1和X3每次出现时相同或不同地选自CR1，且R1每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，X2和X4为CH；
根据本发明的一个实施例，其中X1和X4为CH，X2和X3每次出现时相同或不同地选自CR1。
根据本发明的一个实施例，其中R1每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢、氘、氟、甲基、乙基、2-丁基、异丙基、叔丁基、异丁基、环戊基、环己基、氘代甲基、氘代丙基、异丙基氨基、苯基、2,6-二甲基苯基、吡啶基、乙烯基，及其组合；
其中，相邻的取代基R1能任选地连接形成环。
根据本发明的一个实施例，其中Y1至Y4每次出现时相同时或不同地选自CR2，且R2在每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中，相邻的取代基R2能任选地连接形成环。
根据本发明的一个实施例，其中Y2是CR2，且R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
根据本发明的一个实施例，Y2是CR2，且R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基。
根据本发明的一个实施例，R2是具有1-20个碳原子的烷基。
根据本发明的一个实施例，Y2是CR2，且R2每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基或环烷基，或取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，Y1、Y3和Y4均为CH；
其中，相邻的取代基R2能任选地连接形成环。
根据本发明的一个实施例，其中R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢、氟、甲基、异丙基、2-丁基、异丁基、叔丁基、戊-3-基、环戊基、环己基、4,4-二甲基环己基、新戊基、2,4-二甲基戊-3-基、1,1-二甲基硅杂环己-4-基、环戊基甲基、氰基、三氟甲基、三甲基硅基、苯基二甲基硅基、双环[2,2,1]戊烷基、金刚烷基、氘代异丙基、苯基或吡啶基，及其组合。
根据本发明的一个实施例，其中第一配体La每次出现时相同或不同地选自由La1至La1101组成的组中的任一种或任两种，其中La1至La1101的具体结构见权利要求10所示。
根据本发明的一个实施例，其中第一配体La每次出现时相同或不同地选自由La1至La1189组成的组中的任一种或任两种，其中La1至La1189的具体结构见权利要求10所示。
根据本发明的一个实施例，其中所述式2中，Rt至Rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，及其组合；。
根据本发明的一个实施例，其中所述式2中，Rt选自氢，氘或甲基，Ru至Rz每次出现相同或不同地选自氢，氘，氟，甲基，乙基，丙基，环丁基，环戊基，环己基，3-甲基丁基，3-乙基戊基，三氟甲基，及其组合。
根据本发明的一个实施例，其中第二配体Lb每次出现时相同或不同地选自由Lb1至Lb383组成的组中的任一种或任两种结构，其中Lb1至Lb383的具体结构见权利要求12所示。
根据本发明的一个实施例，其中第一配体La和/或第二配体Lb中的氢可以部分或全部被氘代。
根据本发明的一个实施例，其中第三配体Lc选自以下任一种的结构：
Figure BDA0002827629820000131
其中Ra,Rb和Rc可以表示单取代，多取代，或无取代；
Xb每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：O,S,Se,NRN1和CRC1RC2；
Xc和Xd每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：O,S,Se和NRN2；
Ra,Rb,Rc,RN1,RN2,RC1和RC2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
Lc的结构中，相邻的取代基能任选地连接形成环。
在本实施例中，相邻的取代基能任选地连接形成环，旨在表示其中相邻的取代基组，例如，两个取代基Ra之间，两个取代基Rb之间，两个取代基Rc之间，取代基Ra和Rb之间，取代基Ra和Rc之间，取代基Rb和Rc之间，取代基Ra和RN1之间，取代基Rb和RN1之间，取代基Ra和RC1之间，取代基Ra和RC2之间，取代基Rb和RC1之间，取代基Rb和RC2之间，取代基Ra和RN2之间，取代基Rb和RN2之间，以及RC1和RC2之间，这些取代基组中任一个或多个可以连接形成环。显而易见的，这些取代基之间也可以都不连接形成环。
根据本发明的一个实施例，其中第三配体Lc每次出现时相同或不同地选自Lc1至Lc227组成的组，其中Lc1至Lc227的具体结构见权利要求15所示。
根据本发明的一个实施例，其中所述金属配合物是Ir(La)2(Lb)或Ir(La)(Lb)(Lc)；当所述金属配合物是Ir(La)2(Lb)时，所述第一配体La每次出现时相同或不同地选自由La1至La1189组成的组中的任一种或任两种，所述第二配体Lb每次出现时相同或不同地选自由Lb1至Lb383组成的组中的任一种；所述金属配合物是Ir(La)(Lb)(Lc)时，所述第一配体La每次出现时相同或不同地选自由La1至La1189组成的组中的任一种，所述第二配体Lb每次出现时相同或不同地选自由Lb1至Lb383组成的组中的任一种，所述第三配体Lc每次出现时相同或不同地选自Lc1至Lc227组成的组中的任一种。
根据本发明的一个实施例，所述金属配合物选自权利要求16中所列具体结构配合物。
根据本发明的另一个实施例，还公开了一种电致发光器件，其包括：
阳极，
阴极，
设置在所述阳极和阴极之间的有机层，所述有机层包含前述任一实施例所述的金属配合物。
根据本发明的一个实施例，其中所述的电致发光器件发射红光或白光。
根据本发明的一个实施例，其中述有机层是发光层，所述金属配合物是发光材料。
根据本发明的一个实施例，其中所述有机层还包括主体材料。
根据本发明的一个实施例，其中所述主体材料包含至少一种选自由以下组成的组的化学基团：苯，吡啶，嘧啶，三嗪，咔唑，氮杂咔唑，吲哚咔唑，二苯并噻吩，氮杂二苯并噻吩，二苯并呋喃，氮杂二苯并呋喃，二苯并硒吩，三亚苯，氮杂三亚苯，芴，硅芴，萘，喹啉，异喹啉，喹唑啉，喹喔啉，菲，氮杂菲，及其组合。
根据本发明的又一个实施例，还公开了一种化合物组合，其包含前述任一实施例所述的金属配合物。
与其他材料组合
本发明描述的用于有机发光器件中的特定层的材料可以与器件中存在的各种其它材料组合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2016/0359122A1中第0132-0161段有详细描述，其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
本文描述为可用于有机发光器件中的具体层的材料可以与存在于所述器件中的多种其它材料组合使用。举例来说，本文所公开的发光掺杂剂可以与多种主体、输送层、阻挡层、注入层、电极和其它可能存在的层结合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2015/0349273A1中的第0080-0101段有详细描述，其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
在材料合成的实施例中，除非另外说明，否则所有反应都在氮气保护下进行。所有反应溶剂都无水并且按从商业来源原样使用。合成产物使用本领域常规的一种或多种设备(包括但不限于Bruker的核磁共振仪，Shimadzu的液相色谱仪、液相色谱-质谱联用仪、气相色谱-质谱联用仪、差示扫描量热仪，上海棱光技术的荧光分光光度计，武汉科思特的电化学工作站，安徽贝意克的升华仪等)，以本领域技术人员熟知的方法进行了结构确认和特性测试。在器件的实施例中，器件的特性也是使用本领域常规的设备(包括但不限于AngstromEngineering生产的蒸镀机，苏州弗士达生产的光学测试系统、寿命测试系统，北京量拓生产的椭偏仪等)，以本领域技术人员熟知的方法进行测试。由于本领域技术人员均知晓上述设备使用、测试方法等相关内容，能够确定地、不受影响地获得样品的固有数据，因此上述相关内容在本篇专利中不再展开赘述。
材料合成实施例：
本发明金属配合物的制备方法不做限制，典型但非限制地以下面的化合物为示例，其合成路线和制备方法如下：
合成实施例1：化合物Ir(La126)2(Lb361)的合成
步骤1：铱二聚体的合成
Figure BDA0002827629820000151
在100mL圆底烧瓶中分别加入化合物1(4.06g，14.64mmol)，三水合三氯化铱(1.29g，3.66mmol)，乙氧基乙醇(39mL)以及水(13mL)，接着用氮气向所得反应混合物鼓泡3分钟，随后将反应在氮气保护下加热至回流反应24小时，反应液由黄绿色变为深红色。随后将反应冷却至室温，过滤，固体用甲醇洗涤数次后烘干得到二聚体。
步骤2：化合物Ir(La126)2(Lb361)的合成
Figure BDA0002827629820000152
将步骤1中得到的铱二聚体(1.33g,0.85mmol)，3,7-二乙基-1,1,1-三氟壬烷-4,6-二酮(679mg，2.55mmol)，碳酸钾(1.17g，8.5mmol)和2-乙氧基乙醇(28mL)的混合物在氮气下于室温搅拌24小时。待TLC显示反应结束后，在漏斗中加入硅藻土并向其中倒入反应混合液，过滤，将滤饼用乙醇洗涤数次，随后将滤饼中的产品用二氯甲烷洗涤至溶液中，接着向溶液中加入一定量的乙醇，并在旋转蒸发仪上小心旋去溶液中的二氯甲烷，溶液中有红色固体析出，过滤，将所得固体用乙醇洗涤数次抽干后得到红色固体产物Ir(La126)2(Lb361)(1.29g，产率75％)。所得产品确认为目标产物，分子量1010。
合成实施例2：化合物Ir(La577)2(Lb378)的合成
步骤1：铱二聚体的合成
Figure BDA0002827629820000153
在100mL圆底烧瓶中分别加入中间体2(3.34g，10.53mmol)，三水合三氯化铱(1.24g，3.51mmol)，乙氧基乙醇(39mL)以及水(13mL)，接着用氮气向所得反应混合物鼓泡3分钟，随后将反应在氮气保护下加热至回流反应24小时，反应液由黄绿色变为深红色。随后将反应冷却至室温，过滤，固体用甲醇洗涤数次后烘干得到铱二聚体(2.65g,产率87.8％)。
步骤2：化合物Ir(La577)2(Lb378)的合成
Figure BDA0002827629820000154
将步骤1中得到的铱二聚体(1.33g,0.77mmol)，3,7-二乙基-9,9-二氟-癸烷-4,6-二酮(808mg，3.1mmol)，碳酸钾(1.06g，7.71mmol)和2-乙氧基乙醇(22mL)的混合物在氮气下于室温搅拌24小时。待TLC显示反应结束后，在漏斗中加入硅藻土并向其中倒入反应混合液，过滤，将滤饼用乙醇洗涤数次，随后将滤饼中的产品用二氯甲烷洗涤至溶液中，接着向溶液中加入一定量的乙醇，并在旋转蒸发仪上小心旋去溶液中的二氯甲烷，溶液中有红色固体析出，过滤，将所得固体用乙醇洗涤数次，抽干后得到红色固体产物化合物Ir(La577)2(Lb378)(1.4g，产率83.5％)。所得产品确认为目标产物，分子量1087。
合成实施例3：化合物Ir(La577)2(Lb361)的合成
Figure BDA0002827629820000161
将铱二聚体(1.33g,0.77mmol)，3,7-二乙基-1,1,1-三氟壬烷-4,6-二酮(820mg，3.1mmol)，碳酸钾(1.06g，7.71mmol)和2-乙氧基乙醇(22mL)的混合物在氮气下于室温搅拌24小时。待TLC显示反应结束后，在漏斗中加入硅藻土并向其中倒入反应混合液，过滤，将滤饼用乙醇洗涤数次，随后将滤饼中的产品用二氯甲烷洗涤至溶液中，接着向溶液中加入一定量的乙醇，并在旋转蒸发仪上小心旋去溶液中的二氯甲烷，溶液中有红色固体析出，过滤，将所得固体用乙醇洗涤数次，抽干后得到红色固体产物化合物Ir(La577)2(Lb361)(1.4g，产率83.4％)。所得产品确认为目标产物，分子量1091。
合成实施例4：化合物Ir(La331)2(Lb378)的合成
Figure BDA0002827629820000162
将铱二聚体(1.2g,0.72mmol)，3,7-二乙基-9,9-二氟-癸烷-4,6-二酮(755mg，2.88mmol)，碳酸钾(995mg，7.2mmol)和2-乙氧基乙醇(24mL)的混合物在氮气下于室温搅拌24小时。待TLC显示反应结束后，在漏斗中加入硅藻土并向其中倒入反应混合液，过滤，将滤饼用乙醇洗涤数次，随后将滤饼中的产品用二氯甲烷洗涤至溶液中，接着向溶液中加入一定量的乙醇，并在旋转蒸发仪上小心旋去溶液中的二氯甲烷，溶液中有红色固体析出，过滤，将所得固体用乙醇洗涤数次抽干后得到红色固体产物化合物Ir(La331)2(Lb378)(1.4g，产率92％)。所得产品确认为目标产物，分子量1059。
合成实施例5：化合物Ir(La331)2(Lb361)的合成
Figure BDA0002827629820000163
将铱二聚体(1.24g，0.745mmol)，3,7-二乙基-1,1,1-三氟壬烷-4,6-二酮(793mg，2.98mmol)，碳酸钾(1.03g，7.45mmol)和2-乙氧基乙醇(25mL)的混合物在氮气下于室温搅拌24小时。待TLC显示反应结束后，在漏斗中加入硅藻土并向其中倒入反应混合液，过滤，将滤饼用乙醇洗涤数次，随后将滤饼中的产品用二氯甲烷洗涤至溶液中，接着向溶液中加入一定量的乙醇，并在旋转蒸发仪上小心旋去溶液中的二氯甲烷，溶液中有红色固体析出，过滤，将所得固体用乙醇洗涤数次，抽干后得到红色固体产物化合物Ir(La331)2(Lb361)(1.29g，产率82％)。所得产品确认为目标产物，分子量1062。
合成实施例6：化合物Ir(La577)2(Lb31)的合成
Figure BDA0002827629820000171
将铱二聚体(1.25g，0.8mmol)，3,7-二乙基壬烷-4,6-二酮(650mg，3.2mmol)，碳酸钾(1.11g，8mmol)和2-乙氧基乙醇(25mL)的混合物在氮气下于室温搅拌24小时。待TLC显示反应结束后，在漏斗中加入硅藻土并向其中倒入反应混合液，过滤，将滤饼用乙醇洗涤数次，随后将滤饼中的产品用二氯甲烷洗涤至溶液中，接着向溶液中加入一定量的乙醇，并在旋转蒸发仪上小心旋去溶液中的二氯甲烷，溶液中有红色固体析出，过滤，将所得固体用乙醇洗涤数次，抽干后得到红色固体产物化合物Ir(La577)2(Lb31)(1.09g，产率66％)。所得产品确认为目标产物，分子量1037。
合成实施例7：化合物Ir(La577)2(Lb116)的合成
Figure BDA0002827629820000172
将铱二聚体(1.2g，0.8mmol)，3,3,7-三乙基壬烷-4,6-二酮(500mg，2.4mmol)，碳酸钾(1.11g，8mmol)和2-乙氧基乙醇(25mL)的混合物在氮气下于室温搅拌24小时。待TLC显示反应结束后，在漏斗中加入硅藻土并向其中倒入反应混合液，过滤，将滤饼用乙醇洗涤数次，随后将滤饼中的产品用二氯甲烷洗涤至溶液中，接着向溶液中加入一定量的乙醇，并在旋转蒸发仪上小心旋去溶液中的二氯甲烷，溶液中有红色固体析出，过滤，将所得固体用乙醇洗涤数次，抽干后得到红色固体产物化合物Ir(La577)2(Lb116)(1.1g，产率65％)。所得产品确认为目标产物，分子量1065。
合成实施例8：化合物Ir(La331)2(Lb116)的合成
Figure BDA0002827629820000173
将铱二聚体(1.25g，0.75mmol)，3,3,7-三乙基壬烷-4,6-二酮(540mg，2.25mmol)，碳酸钾(1.04g，7.5mmol)和2-乙氧基乙醇(22mL)的混合物在氮气下于室温搅拌24小时。待TLC显示反应结束后，在漏斗中加入硅藻土并向其中倒入反应混合液，过滤，将滤饼用乙醇洗涤数次，随后将滤饼中的产品用二氯甲烷洗涤至溶液中，接着向溶液中加入一定量的乙醇，并在旋转蒸发仪上小心旋去溶液中的二氯甲烷，溶液中有红色固体析出，过滤，将所得固体用乙醇洗涤数次，抽干后得到红色固体产物化合物Ir(La331)2(Lb116)(1.25g，产率83％)。所得产品确认为目标产物，分子量1037。
合成实施例9：化合物Ir(La331)(Lb361)(Lc161)的合成
Figure BDA0002827629820000181
将铱二聚体(0.9g，0.5mmol)，3,7-二乙基-1,1,1-三氟壬烷-4,6-二酮(0.5g，2mmol)，碳酸钾(1g，5.3mmol)和2-乙氧基乙醇(12mL)的混合物在氮气下于室温搅拌24小时。待TLC显示反应结束后，在漏斗中加入硅藻土并向其中倒入反应混合液，过滤，将滤饼用乙醇洗涤数次，随后将滤饼中的产品用二氯甲烷洗涤至溶液中，接着向溶液中加入一定量的乙醇，并在旋转蒸发仪上小心旋去溶液中的二氯甲烷，溶液中有红色固体析出，过滤，将所得固体用乙醇洗涤数次，抽干后得到红色固体产物化合物Ir(La331)(Lb361)(Lc161)(0.82g，产率75％)。所得产品确认为目标产物，分子量1061。
合成实施例10：化合物Ir(La126)(Lb361)(Lc141)的合成
Figure BDA0002827629820000182
将铱二聚体(1.14g，0.7mmol)，3,7-二乙基-1,1,1-三氟壬烷-4,6-二酮(0.5g，2mmol)，碳酸钾(1g，5.3mmol)和2-乙氧基乙醇(12mL)的混合物在氮气下于室温搅拌24小时。待TLC显示反应结束后，在漏斗中加入硅藻土并向其中倒入反应混合液，过滤，将滤饼用乙醇洗涤数次，随后将滤饼中的产品用二氯甲烷洗涤至溶液中，接着向溶液中加入一定量的乙醇，并在旋转蒸发仪上小心旋去溶液中的二氯甲烷，溶液中有红色固体析出，过滤，将所得固体用乙醇洗涤数次，抽干后得到红色固体产物化合物Ir(La126)(Lb361)(Lc141)(1.1g，产率79％)。所得产品确认为目标产物，分子量1009。
本领域技术人员应该知晓，上述制备方法只是一个示例性的例子，本领域技术人员能够通过对其改进从而获得本发明的其他化合物结构。
器件实施例1
首先，清洗玻璃基板，其具有120nm厚的铟锡氧化物(ITO)阳极，然后用氧等离子体和UV臭氧处理。处理后，将基板在手套箱中烘干以除去水分。然后将基板安装在基板支架上并装入真空室中。下面指定的有机层，在真空度约为10-8托的情况下以0.2-2埃/秒的速率通过热真空蒸镀依次在ITO阳极上进行蒸镀。化合物HI用作空穴注入层(HIL)。化合物HT用作空穴传输层(HTL)。化合物EB用作电子阻挡层(EBL)。然后，本发明化合物Ir(La126)2(Lb361)以3％掺杂在主体化合物RH中用作发光层(EML)。化合物HB用作空穴阻挡层(HBL)。在HBL上，沉积化合物ET和8-羟基喹啉-锂(Liq)作为电子传输层(ETL)。最后，沉积1nm厚的Liq作为电子注入层，并沉积120nm的Al作为阴极。然后将该器件转移回手套箱，并用玻璃盖和吸湿剂封装以完成该器件。
器件比较例1
器件比较例1的制备方法与器件实施例1一致，除了在发光层(EML)中用比较化合物RD1代替本发明化合物Ir(La126)2(Lb361)。
器件比较例2
器件比较例2的制备方法与器件实施例1一致，除了在发光层(EML)中用比较化合物RD2代替本发明化合物Ir(La126)2(Lb361)。
器件实施例2
器件实施例2的制备方法与器件实施例1一致，除了在发光层(EML)用本发明化合物Ir(La331)2(Lb361)代替本发明化合物Ir(La126)2(Lb361)(化合物Ir(La331)2(Lb361)与化合物RH的重量比为5:95)，以及在EBL中用化合物EB1代替化合物EB。
器件实施例3
器件实施例3的制备方法与器件实施例2一致，除了在发光层(EML)中用本发明化合物Ir(La331)2(Lb378)代替本发明化合物Ir(La331)2(Lb361)。
器件实施例4
器件实施例4的制备方法与器件实施例2一致，除了在发光层(EML)中用本发明化合物Ir(La577)2(Lb378)代替本发明化合物Ir(La331)2(Lb361)。
器件实施例5
器件实施例5的制备方法与器件实施例2一致，除了在发光层(EML)中用本发明化合物Ir(La577)2(Lb361)代替本发明化合物Ir(La331)2(Lb361)。
器件比较例3
器件比较例3的制备方法与器件实施例2一致，除了在发光层(EML)中用比较化合物RD3代替本发明化合物Ir(La331)2(Lb361)。
器件比较例4
器件比较例4的制备方法与器件实施例2一致，除了在发光层(EML)中用比较化合物RD4代替本发明化合物Ir(La331)2(Lb361)。
器件比较例5
器件比较例5的制备方法与器件实施例2一致，除了在发光层(EML)中用比较化合物RD5代替本发明化合物Ir(La331)2(Lb361)。
详细的器件层结构和厚度如下表所示。其中所用材料不止一种的层，是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。
表1器件实施例的部分器件结构
Figure BDA0002827629820000191
Figure BDA0002827629820000201
器件中使用的材料结构如下所示：
Figure BDA0002827629820000202
Figure BDA0002827629820000211
表2显示了器件实施例1和比较例1-2以及器件实施例2和比较例3-4在1000尼特亮度下测试的色坐标(CIE)，发射波长(λmax)以及15mA/cm2恒电流密度下的外部量子效率(EQE)数据。器件寿命LT97在恒电流密度80mA/cm2下测试。
表2器件数据
Figure BDA0002827629820000212
Figure BDA0002827629820000221
讨论：
由表2展示的数据，从实施例1与比较例1和2的比较中可以发现，色坐标和发射波长都是相当的。但最重要的是，实施例1的寿命相对比较例1提高8.2％，外部量子效率提高4.0％；实施例1的寿命相对比较例2高出23.3％，外部量子效率提高4.7％。说明了异喹啉配体3,4位的双氘代能带来寿命以及效率两方面的同时提升，尤其是寿命方面的显著提升，证实了该结构特征的独特性和重要性。
从实施例2与比较例3-5的比较中可以发现，实施例2与比较例3-5的色坐标和发射波长都是相当的。但最重要的是，实施例2的寿命相对比较例3提高了23％，外部量子效率提高了2.4％；实施例2的寿命相对比较例4提高了8.5％，外部量子效率提高了2.2％；实施例2的寿命相对比较例5提高了18.5％，外部量子效率略有提高。同时，实施例3-5的数据也展示出与实施例2类似的高寿命和高效率特性。这些器件结果说明了异喹啉配体3,4位的双氘代能带来寿命以及效率两方面的同时提升，尤其是寿命方面的显著提升，再次证实了该结构特征的独特性和重要性。
应当理解，这里描述的各种实施例仅作为示例，并无意图限制本发明的范围。因此，如本领域技术人员所显而易见的，所要求保护的本发明可以包括本文所述的具体实施例和优选实施例的变化。本文所述的材料和结构中的许多可以用其它材料和结构来取代，而不脱离本发明的精神。应理解，关于本发明为何起作用的各种理论无意为限制性的。

Claims (20)

1.一种金属配合物，其具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式，其中La，Lb和Lc分别是与金属M配位的第一配体，第二配体和第三配体；其中，金属M是原子质量大于40的金属；
其中，La，Lb和Lc可任选地连接形成多齿配体；
其中m是1或2，n是1或2，q是0或1，m+n+q等于金属M的氧化态；
当m大于1时，La可以是相同或不同的；当n大于1时，Lb可以是相同或不同的；
其中，所述第一配体La具有式1表示的结构：
Figure FDA0002827629810000011
其中，X1至X4每次出现时相同或不同地选自CR1或N；
其中，Y1至Y4每次出现时相同或不同地选自CR2或N；
其中，R1和R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
式1中，相邻的取代基能任选地连接形成环；
其中，所述第二配体Lb具有式2表示的结构：
Figure FDA0002827629810000012
其中Rt至Rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
式2中，相邻的取代基能任选地连接形成环；
其中，所述第三配体Lc是单阴离子双齿配体。
2.如权利要求1所述的金属配合物，其中金属M选自由Cu,Ag,Au,Ru,Rh,Pd,Os,Ir和Pt组成的组；优选的，其中金属M选自Pt或Ir。
3.如权利要求1-2之一所述的金属配合物，其中X1至X4中至少一个选自CR1；优选的，其中X1至X4每次出现时相同或不同地选自CR1。
4.如权利要求1-2之一所述的金属配合物，其中X1和/或X3每次出现时相同或不同地选自CR1，且R1每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
优选的，其中X1和X3每次出现时相同或不同地选自CR1，且R1每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基；
更优选的，其中X1和X3每次出现时相同或不同地选自CR1，且R1每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，X2和X4为CH；
其中，相邻的取代基R1能任选地连接形成环。
5.如权利要求1-2之一所述的金属配合物，其中X1和X4为CH，X2和X3每次出现时相同或不同地选自CR1。
6.如权利要求1-5之一所述的金属配合物，其中R1每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢、氘、氟、甲基、乙基、2-丁基、异丙基、叔丁基、异丁基、环戊基、环己基、氘代甲基、氘代丙基、异丙基氨基、苯基、2,6-二甲基苯基、吡啶基、乙烯基，及其组合；其中，相邻的取代基R1能任选地连接形成环。
7.如权利要求1-6之一所述的金属配合物，其中Y1至Y4每次出现时相同或不同地选自CR2，且R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中，相邻的取代基R2能任选地连接形成环。
8.如权利要求1-6之一所述的金属配合物，其中Y2是CR2，且R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
优选的，Y2是CR2，且R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基；
更优选的，Y2是CR2，且R2每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，或取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，Y1、Y3和Y4均为CH；
其中，相邻的取代基R2能任选地连接形成环。
9.如权利要求1-8之一所述的金属配合物，其中R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢、氟、甲基、乙基、异丙基、2-丁基、异丁基、叔丁基、戊-3-基、环戊基、环己基、4,4-二甲基环己基、新戊基、2,4-二甲基戊-3-基、1,1-二甲基硅杂环己-4-基、环戊基甲基、氰基、三氟甲基、三甲基硅基、苯基二甲基硅基、双环[2,2,1]戊烷基、金刚烷基、氘代异丙基、苯基、吡啶基，及其组合。
10.如权利要求1-2之一所述的金属配合物，其中第一配体La每次出现时相同或不同地选自由La1至La1189组成的组中的任一种或任两种：
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11.如权利要求1-10之一所述的金属配合物，其中所述式2中，Rt至Rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，及其组合；优选的，Rt选自氢，氘或甲基，Ru至Rz每次出现时相同或不同地选自氢，氘，氟，甲基，乙基，丙基，环丁基，环戊基，环己基，3-甲基丁基，3-乙基戊基，三氟甲基，及其组合。
12.如权利要求1-10之一所述的金属配合物，其中第二配体Lb每次出现时相同或不同地选自由Lb1至Lb383组成的组中的任一种或任两种结构:
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13.如权利要求10或12所述的金属配合物，其中第一配体La和/或第二配体Lb中的氢可以部分或全部被氘代。
14.如权利要求1-13之一所述的金属配合物，其中第三配体Lc选自以下任一种的结构：
Figure FDA0002827629810000571
其中Ra,Rb和Rc可以表示单取代，多取代，或无取代；
Xb每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：O,S,Se,NRN1和CRC1RC2；
Xc和Xd每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：O,S,Se和NRN2；
Ra,Rb,Rc,RN1,RN2,RC1和RC2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
Lc的结构中，相邻的取代基能任选地连接形成环。
15.如权利要求1-13之一所述的金属配合物，其中第三配体Lc每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：
Figure FDA0002827629810000572
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16.如权利要求15所述的金属配合物，其中所述金属配合物是Ir(La)2(Lb)或Ir(La)(Lb)(Lc)；优选的，所述金属配合物选自由以下组成的组：
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17.一种电致发光器件，其包括：
阳极，
阴极，
以及设置在所述阳极和阴极之间的有机层，所述有机层包含权利要求1-16之一所述的金属配合物。
18.如权利要求17所述的电致发光器件，其中所述的电致发光器件发射红光或白光。
19.如权利要求17所述的电致发光器件，其中所述有机层是发光层，所述金属配合物是发光材料；优选的，其中所述有机层还包括主体材料；更优选的，其中所述主体材料包含至少一种选自由以下组成的组中的化学基团：苯，吡啶，嘧啶，三嗪，咔唑，氮杂咔唑，吲哚咔唑，二苯并噻吩，氮杂二苯并噻吩，二苯并呋喃，氮杂二苯并呋喃，二苯并硒吩，三亚苯，氮杂三亚苯，芴，硅芴，萘，喹啉，异喹啉，喹唑啉，喹喔啉，菲，氮杂菲，及其组合。
20.一种化合物配方，其包含权利要求1-16之一所述的金属配合物。
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