CN109467575A - 含氟辅助配体的有机发光材料 - Google Patents

含氟辅助配体的有机发光材料 Download PDF

Info

Publication number
CN109467575A
CN109467575A CN201811041203.XA CN201811041203A CN109467575A CN 109467575 A CN109467575 A CN 109467575A CN 201811041203 A CN201811041203 A CN 201811041203A CN 109467575 A CN109467575 A CN 109467575A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon atom
substituted
unsubstituted
group
metal complex
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811041203.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN109467575B (zh
Inventor
夏传军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Xia He Science And Technology Co Ltd
Original Assignee
Beijing Xia He Science And Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Xia He Science And Technology Co Ltd filed Critical Beijing Xia He Science And Technology Co Ltd
Priority to CN202111374487.6A priority Critical patent/CN114057800A/zh
Publication of CN109467575A publication Critical patent/CN109467575A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109467575B publication Critical patent/CN109467575B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System compounds of the platinum group
    • C07F15/0033—Iridium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System compounds of the platinum group
    • C07F15/0086—Platinum compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/125—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers specially adapted for multicolour light emission, e.g. for emitting white light
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
    • H10K2102/10—Transparent electrodes, e.g. using graphene
    • H10K2102/101—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO]
    • H10K2102/103—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO] comprising indium oxides, e.g. ITO
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/346—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising platinum
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine

Abstract

公开了一种含氟辅助配体的有机发光材料，其通过提供一种金属络合物来实现，采用了一系列新的含氟乙酰丙酮型辅助配体。包括新型含氟辅助配体的金属络合物，可用作有机电致发光器件的发光层中的发光材料。这些新颖的配体能够有效地对发光颜色进行调节并改变升华特性，提高量子效率，并提高器件性能。还公开了一种电致发光器件和化合物配方。

Description

含氟辅助配体的有机发光材料
本申请要求2017年9月8日提交的美国临时申请第62/555,660号的优先权，所述临时申请的全部内容通过引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及用于有机电子器件的化合物，例如有机发光器件。更特别地，涉及一种含氟辅助配体的金属络合物以及包含该金属络合物的化合物配方。
背景技术
有机电子器件包括但是不限于下列种类：有机发光二极管(OLEDs)，有机场效应晶体管(O-FETs)，有机发光晶体管(OLETs)，有机光伏器件(OPVs)，染料-敏化太阳能电池(DSSCs)，有机光学检测器，有机光感受器，有机场效应器件(OFQDs)，发光电化学电池(LECs)，有机激光二极管和有机电浆发光器件。
1987年，伊斯曼柯达的Tang和Van Slyke报道了一种双层有机电致发光器件，其包括芳基胺空穴传输层和三-8-羟基喹啉-铝层作为电子传输层和发光层(Applied PhysicsLetters，1987,51(12):913-915)。一旦加偏压于器件，绿光从器件中发射出来。这个发明为现代有机发光二极管(OLEDs)的发展奠定了基础。最先进的OLEDs可以包括多层，例如电荷注入和传输层，电荷和激子阻挡层，以及阴极和阳极之间的一个或多个发光层。由于OLEDs是一种自发光固态器件，它为显示和照明应用提供了巨大的潜力。此外，有机材料的固有特性，例如它们的柔韧性，可以使它们非常适合于特殊应用，例如在柔性基底制作上。
OLED可以根据其发光机制分为三种不同类型。Tang和van Slyke发明的OLED是荧光OLED。它只使用单重态发光。在器件中产生的三重态通过非辐射衰减通道浪费了。因此，荧光OLED的内部量子效率(IQE)仅为25％。这个限制阻碍了OLED的商业化。1997年，Forrest和Thompson报告了磷光OLED，其使用来自含络合物的重金属的三重态发光作为发光体。因此，能够收获单重态和三重态，实现100％的IQE。由于它的高效率，磷光OLED的发现和发展直接为有源矩阵OLED(AMOLED)的商业化作出了贡献。最近，Adachi通过有机化合物的热激活延迟荧光(TADF)实现了高效率。这些发光体具有小的单重态-三重态间隙，使得激子从三重态返回到单重态的成为可能。在TADF器件中，三重态激子能够通过反向系统间穿越产生单重态激子，导致高IQE。
OLEDs也可以根据所用材料的形式分类为小分子和聚合物OLED。小分子是指不是聚合物的任何有机或有机金属材料。只要具有精确的结构，小分子的分子量可以很大。具有明确结构的树枝状聚合物被认为是小分子。聚合物OLED包括共轭聚合物和具有侧基发光基团的非共轭聚合物。如果在制造过程中发生后聚合，小分子OLED能够变成聚合物OLED。
已有各种OLED制造方法。小分子OLED通常通过真空热蒸发来制造。聚合物OLED通过溶液法制造，例如旋涂，喷墨印刷和喷嘴印刷。如果材料可以溶解或分散在溶剂中，小分子OLED也可以通过溶液法制造。
OLED的发光颜色可以通过发光材料结构设计来实现。OLED可以包括一个发光层或多个发光层以实现期望的光谱。绿色，黄色和红色OLED，磷光材料已成功实现商业化。蓝色磷光器件仍然具有蓝色不饱和，器件寿命短和工作电压高等问题。商业全彩OLED显示器通常采用混合策略，使用蓝色荧光和磷光黄色，或红色和绿色。目前，磷光OLED的效率在高亮度情况下快速降低仍然是一个问题。此外，期望具有更饱和的发光光谱，更高的效率和更长的器件寿命。
磷光材料的辅助配体可以用来微调发光波长，改善升华性质，以及提高材料的效率。现有的辅助配体例如乙酰丙酮类的配体，特别是含有分叉烷基支链的乙酰丙酮类配体，在控制如上所述的性质上取得了一些效果，但是其性能需要进一步提高以满足日益增高的性能需求，特别是提供一种更有效的控制发光波长的手段和提高材料量子效率的方法。本发明提供一种含氟的辅助配体，这种新型配体跟已经报道的辅助配体相比，能够更有效地控制发光波长和提高量子效率。
发明内容
本发明旨在提供一系列新的含氟乙酰丙酮类辅助配体来解决上述问题。所述配体可用于有机电致发光器件的发光层中的发光材料。通过结合这些配体到金属络合物，发光颜色能够更有效地被调节，升华性能和量子效率也得到提高。
根据本发明的一个实施例，公开一种包含由式1表示的配体La的金属络合物：
其中C1,C2和C3是碳原子；
R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7的至少一个包含至少一个氟原子，且所述氟原子不直接连接到C1,C2或C3；
两个相邻的取代基任选地连接形成环。
根据本发明的另一个实施例，还公开一种电致发光器件，包括阳极，阴极和设置在阳极和阴极之间的有机层，有机层包含一具有式1配体La的金属络合物：
其中C1,C2和C3是碳原子；
R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7的至少一个包含至少一个氟原子，且所述氟原子不直接连接到C1,C2或C3；
两个相邻的取代基任选地连接形成环。
根据本发明的另一实施例，还公开了一种化合物配方，其包含所述金属络合物，所述金属络合物包含由式1表示的配体La。
本发明公开的包含新型含氟辅助配体的金属络合物，可用作有机电致发光器件的发光层中的发光材料。这些新颖的配体能够有效地对发光颜色进行调节并改变升华特性，提高量子效率。所述配体及化合物易于用于制造OLED，能够提供高效电致发光器件和长的使用寿命。
附图说明
图1是可以含有本文所公开的配体、金属络合物及化合物配方的有机发光装置示意图。
图2是可以含有本文所公开的的配体、金属络合物及化合物配方的另一有机发光装置示意图。
图3是展示如本文所公开的配体化合物La的结构式I。
具体实施方式
OLED可以在各种基板上制造，例如玻璃，塑料和金属。图1示意性、非限制性的展示了有机发光装置100。图不一定按比例绘制，图中一些层结构也是可以根据需要省略的。装置100可以包括基板101、阳极110、空穴注入层120、空穴传输层130、电子阻挡层140、发光层150、空穴阻挡层160、电子传输层170、电子注入层180和阴极190。装置100可以通过依序沉积所描述的层来制造。各层的性质和功能以及示例性材料在美国专利US7,279,704B2第6-10栏有更详细的描述，上述专利的全部内容通过引用并入本文。
这些层中的每一个有更多实例。举例来说，以全文引用的方式并入的美国专利第5,844,363号中公开柔性并且透明的衬底-阳极组合。经p掺杂的空穴输送层的实例是以50:1的摩尔比率掺杂有F4-TCNQ的m-MTDATA，如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的颁予汤普森(Thompson)等人的美国专利第6,303,238号中公开主体材料的实例。经n掺杂的电子输送层的实例是以1:1的摩尔比率掺杂有Li的BPhen，如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的美国专利第5,703,436号和第5,707,745号公开了阴极的实例，其包括具有例如Mg:Ag等金属薄层与上覆的透明、导电、经溅镀沉积的ITO层的复合阴极。以全文引用的方式并入的美国专利第6,097,147号和美国专利申请公开案第2003/0230980号中更详细地描述阻挡层的原理和使用。以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中提供注入层的实例。可以在以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中找到保护层的描述。
经由非限制性的实施例提供上述分层结构。OLED的功能可以通过组合以上描述的各种层来实现，或者可以完全省略一些层。它还可以包括未明确描述的其它层。在每个层内，可以使用单一材料或多种材料的混合物来实现最佳性能。任何功能层可以包括几个子层。例如，发光层可以具有两层不同的发光材料以实现期望的发光光谱。
在一个实施例中，OLED可以描述为具有设在阴极和阳极之间的“有机层”。该有机层可以包括一层或多层。
OLED也需要封装层，如图2示意性、非限制性的展示了有机发光装置200，其与图1不同的是，阴极190之上还可以包括封装层102，以防止来自环境的有害物质，例如水分和氧气。能够提供封装功能的任何材料都可以用作封装层，例如玻璃或者有机-无机混合层。封装层应直接或间接放置在OLED器件的外部。多层薄膜封装在美国专利US7,968,146B2中进行了描述，其全部内容通过引用并入本文。
根据本发明的实施例制造的器件可以并入具有该器件的一个或多个电子部件模块(或单元)的各种消费产品中。这些消费产品的一些例子包括平板显示器，监视器，医疗监视器，电视机，广告牌，用于室内或室外照明和/或发信号的灯，平视显示器，完全或部分透明的显示器，柔性显示器，智能电话，平板计算机，平板手机，可穿戴设备，智能手表，膝上型计算机，数码相机，便携式摄像机，取景器，微型显示器，3-D显示器，车辆显示器和车尾灯。
本文描述的材料和结构也可以用于前文列出的其它有机电子器件中。
如本文所用，“顶部”意指离衬底最远，而“底部”意指离衬底最近。在将第一层描述为“安置”在第二层“上”的情况下，第一层被安置为距衬底较远。除非规定第一层“与”第二层“接触”，否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说，即使阴极和阳极之间存在各种有机层，仍可以将阴极描述为“安置在”阳极“上”。
如本文所用，“溶液可处理”意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质沉积。
当据信配位体直接促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为“光敏性的”。当据信配位体并不促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为“辅助性的”，但辅助性的配位体可以改变光敏性的配位体的性质。
据相信，荧光OLED的内部量子效率(IQE)可以通过延迟荧光超过25％自旋统计限制。延迟荧光一般可以分成两种类型，即P型延迟荧光和E型延迟荧光。P型延迟荧光由三重态-三重态消灭(TTA)产生。
另一方面，E型延迟荧光不依赖于两个三重态的碰撞，而是依赖于三重态与单重激发态之间的转换。能够产生E型延迟荧光的化合物需要具有极小单-三重态间隙以便能态之间的转化。热能可以激活由三重态回到单重态的跃迁。这种类型的延迟荧光也称为热激活延迟荧光(TADF)。TADF的显著特征在于，延迟分量随温度升高而增加。如果逆向系间穿越(IRISC)速率足够快速从而最小化由三重态的非辐射衰减，那么回填充单重激发态的分率可能达到75％。总单重态分率可以是100％，远超过电致产生的激子的自旋统计的25％。
E型延迟荧光特征可以见于激发复合物系统或单一化合物中。不受理论束缚，相信E型延迟荧光需要发光材料具有小单-三重态能隙(ΔE S-T)。有机含非金属的供体-受体发光材料可能能够实现这点。这些材料的发射通常表征为供体-受体电荷转移(CT)型发射。这些供体-受体型化合物中HOMO与LUMO的空间分离通常产生小ΔE S-T。这些状态可以包括CT状态。通常，供体-受体发光材料通过将电子供体部分(例如氨基或咔唑衍生物)与电子受体部分(例如含N的六元芳香族环)连接而构建。
关于取代基术语的定义
卤素或卤化物-如本文所用，包括氟，氯，溴和碘。
烷基–包含直链和支链烷基。烷基的实例包括甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基，正十三烷基，正十四烷基，正十五烷基，正十六烷基，正十七烷基，正十八烷基，新戊基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，1-戊基己基，1-丁基戊基，1-庚基辛基，3-甲基戊基。另外，烷基可以任选被取代。烷基链中的碳可被其它杂原子取代。在上述中，优选甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基和新戊基。
环烷基-如本文所用包含环状烷基。优选的环烷基是含有4至10个环碳原子的环烷基，包括环丁基，环戊基，环己基，4-甲基环己基，4,4-二甲基环己基，1-金刚烷基，2-金刚烷基，1-降冰片基，2-降冰片基等。另外，环烷基可以任选被取代。环中的碳可被其它杂原子取代。
链烯基-如本文所用，涵盖直链和支链烯烃基团。优选的烯基是含有2至15个碳原子的烯基。链烯基的例子包括乙烯基，烯丙基，1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1,3-丁二烯基，1-甲基乙烯基，苯乙烯基，2,2-二苯基乙烯基，1,2-二苯基乙烯基，1-甲基烯丙基，1,1-二甲基烯丙基，2-甲基烯丙基，1-苯基烯丙基，2-苯基烯丙基，3-苯基烯丙基，3,3-二苯基烯丙基，1,2-二甲基烯丙基，1-苯基-1-丁烯基和3-苯基-1-丁烯基。另外，烯基可以是任选取代的。
炔基-如本文所用，涵盖直链和支链炔基。优选的炔基是含有2至15个碳原子的炔基。另外，炔基可以是任选取代的。
芳基或芳族基-如本文所用，考虑非稠合和稠合体系。优选的芳基是含有6至60个碳原子，更优选6至20个碳原子，更优选6至12个碳原子的芳基。芳基的例子包括苯基，联苯，三联苯，三亚苯，四亚苯，萘，蒽，萉，菲，芴，芘，苣，苝和薁，优选苯基，联苯，三联苯，三亚苯，芴和萘。另外，芳基可以任选被取代。非稠合芳基的例子包括苯基，联苯-2-基，联苯-3-基，联苯-4-基，对三联苯-4-基，对三联苯-3-基，对三苯基-2-基，间三联苯-4-基，间三联苯-3-基，间三联苯-2-基，邻甲苯基，间甲苯基，对甲苯基，对-(2-苯基丙基)苯基，4'-甲基联二苯基，4”-叔丁基-对三联苯-4-基，邻-枯基，间-枯基，对-枯基，2,3-二甲苯基，3,4-二甲苯基，2,5-二甲苯基，均三甲苯基和间四联苯基。
杂环基或杂环-如本文所用，考虑芳族和非芳族环状基团。异芳基也指杂芳基。优选的非芳族杂环基是含有3至7个环原子的那些，其包括至少一个杂原子如氮，氧和硫。杂环基也可以是具有至少一个选自氮原子，氧原子，硫原子和硒原子的杂原子的芳族杂环基。
杂芳基-如本文所用，考虑了可以包含1至5个杂原子的非稠合和稠合杂芳族基团。优选的杂芳基是含有3至30个碳原子，更优选3至20个碳原子，更优选3至12个碳原子的杂芳基。合适的杂芳基包括二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，呋喃，噻吩，苯并呋喃，苯并噻吩，苯并硒吩，咔唑，吲哚咔唑，吡啶吲哚，吡咯并吡啶，吡唑，咪唑，三唑，恶唑，噻唑，恶二唑，恶三唑，二恶唑，噻二唑，吡啶，哒嗪，嘧啶，吡嗪，三嗪，恶嗪，恶噻嗪，恶二嗪，吲哚，苯并咪唑，吲唑，茚并嗪，苯并恶唑，苯并异恶唑，苯并噻唑，喹啉，异喹啉，噌啉，喹唑啉，喹喔啉，萘啶，酞嗪，蝶啶，呫吨，吖啶，吩嗪，吩噻嗪，苯并噻吩并吡啶，噻吩并二吡啶，苯并噻吩并吡啶，噻吩并二吡啶，苯并硒吩并吡啶，硒苯并二吡啶，优选二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，咔唑，吲哚并咔唑，咪唑，吡啶，三嗪，苯并咪唑，1,2-氮杂硼烷，1,3-氮杂硼烷，1,4-氮杂硼烷，硼唑和其氮杂类似物。另外，杂芳基可以任选被取代。
烷氧基-由-O-烷基表示。烷基例子和优选例子与上述相同。具有1至20个碳原子，优选1至6个碳原子的烷氧基的例子包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基和己氧基。具有3个以上碳原子的烷氧基可以是直链状，环状或支链状。
芳氧基-由-O-芳基或-O-杂芳基表示。芳基和杂芳基例子和优选例子与上述相同。具有6至40个碳原子的芳氧基的例子包括苯氧基和联苯氧基。
芳烷基-如本文所用，具有芳基取代基的烷基。另外，芳烷基可以任选被取代。芳烷基的例子包括苄基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，1-苯基异丙基，2-苯基异丙基，苯基叔丁基，α-萘基甲基，1-α-萘基-乙基，2-α-萘基乙基，1-α-萘基异丙基，2-α-萘基异丙基，β-萘基甲基，1-β-萘基-乙基，2-β-萘基-乙基，1-β-萘基异丙基，2-β-萘基异丙基，对甲基苄基，间甲基苄基，邻甲基苄基，对氯苄基，间氯苄基，邻氯苄基，对溴苄基，间溴苄基，邻溴苄基，对碘苄基，间碘苄基，邻碘苄基，对羟基苄基，间羟基苄基，邻羟基苄基，对氨基苄基，间氨基苄基，邻氨基苄基，对硝基苄基，间硝基苄基，邻硝基苄基，对氰基苄基，间氰基苄基，邻氰基苄基，1-2-羟基-2-苯基异丙基和1-氯-2-苯基异丙基。在上述中，优选苄基，对氰基苄基，间氰基苄基，邻氰基苄基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，1-苯基异丙基和2-苯基异丙基。
氮杂二苯并呋喃，氮杂-二苯并噻吩等中的术语“氮杂”是指相应芳族片段中的一个或多个C-H基团被氮原子代替。例如，氮杂三亚苯包括二苯并[f,h]喹喔啉，二苯并[f,h]喹啉和在环系中具有两个或更多个氮的其它类似物。本领域普通技术人员可以容易地想到上述的氮杂衍生物的其它氮类似物，并且所有这些类似物被确定为包括在本文所述的术语中。
烷基，环烷基，烯基，炔基，芳烷基，杂环基，芳基和杂芳基可以是未取代的或可以被一个或多个选自氘，卤素，烷基，环烷基，芳烷基，烷氧基，芳氧基，氨基，环状氨基，甲硅烷基，烯基，环烯基，杂烯基，炔基，芳基，杂芳基，酰基，羰基，羧酸，醚，酯，腈，异腈，硫烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦基及其组合取代。
应当理解，当将分子片段描述为取代基或以其他方式连接到另一部分时，可根据它是否是片段(例如苯基，亚苯基，萘基，二苯并呋喃基)或根据它是否是整个分子(如苯，萘，二苯并呋喃)来书写它的名称。如本文所用，指定取代基或连接片段的这些不同方式被认为是等同的。
在本公开中提到的化合物中，氢原子可以被氘部分或完全替代。其他原子如碳和氮也可以被它们的其他稳定的同位素代替。由于其增强器件的效率和稳定性，化合物中其它稳定同位素的替代可能是优选的。
在本公开中提到的化合物中，多重取代指包含二重取代在内，直到高达最多的可用取代的范围。
在本公开中提到的化合物中，相邻的取代基能任选地连接形成环的表述旨在被认为是指两个基团通过化学键彼此连接。这由下图示例：
此外，相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指，在其中两个基团之一表示氢的情况下，第二基团键合在氢原子键合至的位置处，从而成环。这由下图示例：
根据本发明的一个实施例，公开一种包含由式1表示的配体La的金属络合物：
其中C1,C2和C3是碳原子；
R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基(alkylsilyl group)，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基(arylsilylgroup)，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7的至少一个包含至少一个氟原子，且所述氟原子不直接连接到C1,C2或C3；
两个相邻的取代基任选地连接形成环。
根据本发明的另一个实施例，式1中金属选自Cu，Ag，Au，Ru，Rh，Pd，Pt，Os和Ir。
根据本发明的另一个实施例，式1中金属选自Pt和Ir。
根据本发明的另一个实施例，式1中R7选自由以下组成的组：氢，氘，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，及其组合。
根据本发明的另一个实施例，式1中R7是氢或氘。
根据本发明的另一个实施例，式1中R1,R2,R3,R4,R5和R6各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，氟，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，及其组合。
根据本发明的另一个实施例，所述络合物具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式，其中Lb和Lc是与M配位的第二配体和第三配体，Lb和Lc可以是相同或不同的；
La,Lb和Lc可任选连接形成多齿配体；
其中m是1,2或3，n是0,1或2，q是0,1或2，m+n+q等于M的氧化态；
其中Lb和Lc独立地选自由以下组成的组：
其中，
Ra,Rb,和Rc可以表示单，二，三或四取代，或无取代；
Ra,Rb和Rc各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
Xb选自由以下组成的组：O,S,Se,NRN1,CRC1RC2；
其中RN1,RC1和RC2各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
两个相邻的取代基任选地连接形成环。
根据本发明的另一个实施例，所述络合物具有式Ir(La)(Lb)2。
根据本发明的一个优选实施例，式1中所述配体La选自以下结构化合物构成的组：
根据本发明的一个优选实施例，所述配体Lb选自以下结构化合物构成的组：
根据本发明的一个实施例，金属络合物中La和Lb可以部分或完全氘化。
根据本发明的一个实施例，金属络合物具有式IrLa(Lb)2，其中La选自La1至La154中的任一种，Lb选自Lb1至Lb200中的任一种、或任两种的组合。
根据本发明的一个实施例，还公开一种电致发光器件，包括阳极，阴极和设置在阳极和阴极之间的有机层，有机层包含一具有式1配体La的金属络合物：
其中C1,C2和C3是碳原子；
R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7的至少一个包含至少一个氟原子，且所述氟原子不直接连接到C1,C2或C3；
两个相邻的取代基任选地连接形成环。
根据本发明的一个实施例，所述器件中所述有机层是发光层，并且所述金属络合物是发光材料。
根据本发明的一个实施例，所述器件发射红光。
根据本发明的一个实施例，所述器件发射白光。
根据本发明的一个实施例，所述有机层还包含主体化合物。
根据本发明的一个实施例，所述有机层还包含主体化合物，所述主体化合物包括供体部分和受体部分。
根据本发明的一个实施例，所述有机层还包含主体化合物，所述主体化合物至少包含任一种选自由以下组成的组的化学基团：苯，联苯，咔唑，氮杂咔唑，吲哚咔唑，二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，三亚苯，芴，硅芴，萘，菲，吡啶，嘧啶，三嗪，喹唑啉，喹喔啉，氮杂二苯并噻吩，氮杂二苯并呋喃，氮杂二苯并硒吩，氮杂三亚苯，氮杂菲，及其组合。
根据本发明的另一实施例，还公开了一种化合物配方，其包含由式1表示的配体La的金属络合物。式1的具体结构详见上述。
与其他材料组合
本发明描述的用于有机发光器件中的特定层的材料可以与器件中存在的各种其它材料组合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2016/0359122A1中第0132-0161段有详细描述，其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
本文描述为可用于有机发光器件中的具体层的材料可以与存在于所述器件中的多种其它材料组合使用。举例来说，本文所公开的发光掺杂剂可以与多种主体、输送层、阻挡层、注入层、电极和其它可能存在的层结合使用。这些材料的组合在专利申请US2015/0349273A1中的第0080-0101段有详细描述，其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
在材料合成的实施例中，除非另外说明，否则所有反应都在氮气保护下进行。所有反应溶剂都无水并且按从商业来源原样使用。合成产物使用本领域常规的一种或多种设备(包括但不限于Bruker的核磁共振仪，Shimadzu的液相色谱仪、液相色谱-质谱联用仪、气相色谱-质谱联用仪、差示扫描量热仪，上海棱光技术的荧光分光光度计，武汉科思特的电化学工作站，安徽贝意克的升华仪等)，以本领域技术人员熟知的方法进行了结构确认和特性测试。在器件的实施例中，器件的特性也是使用本领域常规的设备(包括但不限于AngstromEngineering生产的蒸镀机，苏州弗士达生产的光学测试系统、寿命测试系统，北京量拓生产的椭偏仪等)，以本领域技术人员熟知的方法进行测试。由于本领域技术人员均知晓上述设备使用、测试方法等相关内容，能够确定地、不受影响地获得样品的固有数据，因此上述相关内容在本篇专利中不再展开赘述。
材料合成实施例：
本发明化合物的制备方法不做限制，典型但非限制地以下述化合物为示例，其合成路线和制备方法如下：
1、化合物Ir(La74)(Lb201)2的合成
铱二聚体的合成：
将6-(4,4-二甲基环己基)-1-(3,5-二甲基苯基)异喹啉(3.0g，2.76mmol)，三水合三氯化铱(770mg，2.19mmol)，2-乙氧基乙醇(52mL)和水(17mL)的混合物在氮气氛下回流持续24小时。冷却到室温后，减压除去溶剂得到铱二聚体，未进一步纯化而直接用于下一步。
化合物Ir(La74)(Lb201)2的合成：
二聚体(1.1mmol)，3,7-二乙基-1,1,1,9,9,9-六氟壬烷-4,6-二酮(2.8g，8.76mmol)，碳酸钾(1.511g，10.95mmol)和2-乙氧基乙醇(30mL)的混合物在氮气下于室温搅拌24小时。沉淀物通过硅藻土过滤并用乙醇洗涤。向所得固体加入二氯甲烷并收集滤液。然后加入乙醇并将得到的溶液浓缩，但不浓缩干。过滤之后得到1.5g产物。该产物通过柱色谱法进一步纯化。该化合物的结构通过NMR和LC-MS确认，分子量为1196，确定为目标产物。
2、化合物Ir(La75)(Lb201)2的合成
将二聚体(1.1mmol)，1,1,1,9,9,9-六氟-3,7-双(2,2,2-三氟乙基)壬烷-4,6-二酮(2.3g，6.00mmol)，碳酸钾(1.511g，10.95mmol)和2-乙氧基乙醇(30mL)的混合物在氮气下于室温搅拌24小时。沉淀物通过硅藻土过滤并用乙醇洗涤。向所得固体加入二氯甲烷并收集滤液。然后加入乙醇并将得到的溶液浓缩，但不浓缩干。过滤之后得到2.0g产物。该产物通过柱色谱法进一步纯化。该化合物的结构通过NMR和LC-MS确认，分子量为1304，确定为目标产物。
3、化合物Ir(La74)(Lb138)2的合成
将二聚体(1.3mmol)，3,7-二乙基-1,1,1,9,9,9-六氟壬烷-4,6-二酮(4.1g，13mmol)，碳酸钾(1.7g，13mmol)和2-乙氧基乙醇(30mL)的混合物在氮气下于室温搅拌24小时。沉淀物通过硅藻土过滤并用乙醇洗涤。向所得固体加入二氯甲烷并收集滤液。然后加入乙醇并将得到的溶液浓缩，但不浓缩干。过滤之后得到1.3g产物。该化合物的结构通过NMR和LC-MS确认，分子量为1088，确定为目标产物。
4、化合物Ir(La74)(Lb3)2的合成
将二聚体(1.15mmol)，3,7-二乙基-1,1,1,9,9,9-六氟壬烷-4,6-二酮(1.46g，4.6mmol)，碳酸钾(1.58g，11.5mmol)和2-乙氧基乙醇(32mL)的混合物在氮气下于室温搅拌24小时。沉淀物通过硅藻土过滤并用乙醇洗涤。向所得固体加入二氯甲烷并收集滤液。然后加入乙醇并将得到的溶液浓缩，但不浓缩干。过滤之后得到1.5g产物。该化合物的结构通过NMR和LC-MS确认，分子量为976，确定为目标产物。
本领域技术人员应该知晓，上述化合物的制备方法只是一个示例性的例子，本领域技术人员能够通过对其改进从而获得本发明的其他化合物结构。
器件实施例
首先，清洗玻璃基板，其具有120nm厚的铟锡氧化物(ITO)阳极，然后用氧等离子体和UV臭氧处理。处理后，将基板在手套箱中烘干以除去水分。然后将基板安装在基板支架上并装入真空室中。下面指定的有机层，在真空度约为10-8托的情况下以0.2-2埃/秒的速率通过热真空蒸镀依次在ITO阳极上进行蒸镀。化合物HI用作空穴注入层(HIL)。化合物HT用作空穴传输层(HTL)。化合物EB用作电子阻挡层(EBL)。然后，本发明化合物或比较化合物，被掺杂在主体化合物RH中用作发光层(EML)。化合物HB用作空穴阻挡层(HBL)。在HBL上，沉积化合物ET和8-羟基喹啉-锂(Liq)的混合物作为电子传输层(ETL)。最后，沉积1nm厚的Liq作为电子注入层，并沉积120nm的Al作为阴极。然后将该器件转移回手套箱，并用玻璃盖和吸湿剂封装以完成该器件。
详细的器件层结构和厚度如下表所示。对于所用材料不止一种的层，是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。
表1器件实施例的器件结构
器件中使用的材料结构如下所示：
在不同电流密度和电压下测量器件的IVL和寿命特性。在1000尼特下，测量发光效率(LE)，λmax，半高全宽(FWHM)，电压(V)和和CIE数据。测试材料的升华温度(Sub T)。
表2器件数据
讨论：
从表2中可以看出，具有本发明化合物的器件实施例显示出优于比较化合物的若干优点。将氟原子不直接连接式1结构中的C1,C2或C3位置可以略微降低络合物的HOMO，并微调发光颜色，这为颜色的微调提供了有用的工具。与比较化合物相比，本发明化合物具有轻微地蓝移的颜色。随着氟原子数量的增加，上述颜色偏移越显著。对于比较例，CIE坐标从(0.683,0.316)移到到器件实施例1的(0.672,0.327)和器件实施例2的(0.653,0.344)。与本发明化合物结合的器件的线宽(FWHM)与比较化合物保持相同。然而，本发明实施例的发光效率(LE)相对于比较例高得多(27cd/A vs.24cd/A)。本发明实施例相对于比较例也显示了低得多的驱动电压，由于其高功率效率，这对于商业应用更加理想。此外，本发明化合物相对于比较化合物显示出了意外的更低的升华温度。化合物A的升华温度测量为260℃，而本发明的化合物，化合物Ir(La74)(Lb201)2和化合物Ir(La75)(Lb201)2分别地具有247℃和220℃的升华温度。由于相似类别材料的升华温度通常与化合物的分子量相关，因此本发明化合物相对于比较化合物具有如此低的升华温度是非常出乎意料的。对于化合物Ir(La74)(Lb3)2和比较化合物C，同样的趋势也被观察到。本发明的化合物Ir(La74)(Lb3)2显示了高发光效率，更低的器件电压和更低的升华温度。比较化合物B在器件中显示了非常差的性能。最高效率低于1％。来自器件的发光被其他材料污染，可能是由于器件中的电荷重组不良。化合物B的固有PL发光在590nm处具有峰，其比本发明化合物的饱和度要低得多。
应当理解，这里描述的各种实施例仅作为示例，并无意图限制本发明的范围。因此，如本领域技术人员所显而易见的，所要求保护的本发明可以包括本文所述的具体实施例和优选实施例的变化。本文所述的材料和结构中的许多可以用其它材料和结构来取代，而不脱离本发明的精神。应理解，关于本发明为何起作用的各种理论无意为限制性的。

Claims (15)

1.包含由式1表示的配体La的金属络合物：
其中C1,C2和C3是碳原子；
R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7的至少一个包含至少一个氟原子，且所述氟原子不直接连接到C1,C2或C3；
两个相邻的取代基任选地连接形成环。
2.如权利要求1的金属络合物，其中金属选自Cu，Ag，Au，Ru，Rh，Pd，Pt，Os和Ir；优选的，其中金属选自Pt和Ir。
3.如权利要求1的金属络合物，其中R7选自由以下组成的组：氢，氘，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，及其组合；优选的，其中R7是氢或氘。
4.如权利要求1的金属络合物，其中R1,R2,R3,R4,R5和R6各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，氟，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，及其组合。
5.如权利要求1的金属络合物，其中所述络合物具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式，其中Lb和Lc是与M配位的第二配体和第三配体，Lb和Lc可以是相同或不同的；
La,Lb和Lc可任选连接形成多齿配体；
其中m是1,2或3，n是0,1或2，q是0,1或2，m+n+q是M的氧化态；
其中Lb和Lc独立地选自由以下组成的组：
其中
Ra,Rb,和Rc可以表示单，二，三或四取代，或不取代；
Ra,Rb和Rc各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
Xb选自由以下组成的组：O,S,Se,NRN1,CRC1RC2；
其中RN1,RC1和RC2各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
两个相邻的取代基任选地连接形成环。
6.如权利要求5所述的金属络合物，其中所述络合物具有式Ir(La)(Lb)2。
7.如权利要求5所述的金属络合物，其中所述配体La选自：
8.如权利要求5所述的金属络合物，其中所述配体Lb选自：
9.如权利要求5所述的金属络合物，其中La和Lb可以部分或完全氘化。
10.如权利要求5的金属络合物，其具有式IrLa(Lb)2，其中La选自La1至La154中的任一种，Lb选自Lb1至Lb201中的任一种、或任两种的组合。
11.一种电致发光器件，包括阳极，阴极和设置在阳极和阴极之间的有机层，有机层包含一具有式1配体La的金属络合物：
其中C1,C2和C3是碳原子；
R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7的至少一个包含至少一个氟原子，且所述氟原子不直接连接到C1,C2或C3；
两个相邻的取代基任选地连接形成环。
12.如权利要求11所述的器件，其中所述有机层是发光层，并且所述金属络合物是发光材料。
13.如权利要求11所述的器件，其中所述器件发射红光，或者所述器件发射白光。
14.如权利要求11所述的器件，其中所述有机层还包含主体化合物；优选的，所述主体化合物包括供体部分和受体部分；优选的，所述主体化合物至少包含任一选自由以下组成的组的化学基团：咔唑，氮杂咔唑，吲哚咔唑，二苯并噻吩，二苯并呋喃，三亚苯，萘，菲，三嗪，喹唑啉，喹喔啉，氮杂二苯并噻吩，氮杂二苯并呋喃，及其组合。
15.一种化合物配方，其包含权利要求1所述的金属络合物。
CN201811041203.XA 2017-09-08 2018-09-07 含氟辅助配体的有机发光材料 Active CN109467575B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111374487.6A CN114057800A (zh) 2017-09-08 2018-09-07 含氟辅助配体的有机发光材料

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201762555660P 2017-09-08 2017-09-08
US62/555,660 2017-09-08

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111374487.6A Division CN114057800A (zh) 2017-09-08 2018-09-07 含氟辅助配体的有机发光材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109467575A true CN109467575A (zh) 2019-03-15
CN109467575B CN109467575B (zh) 2021-12-28

Family

ID=65630615

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811041203.XA Active CN109467575B (zh) 2017-09-08 2018-09-07 含氟辅助配体的有机发光材料
CN202111374487.6A Pending CN114057800A (zh) 2017-09-08 2018-09-07 含氟辅助配体的有机发光材料

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111374487.6A Pending CN114057800A (zh) 2017-09-08 2018-09-07 含氟辅助配体的有机发光材料

Country Status (2)

Country Link
US (1) US20190077818A1 (zh)
CN (2) CN109467575B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111909214A (zh) * 2019-05-09 2020-11-10 北京夏禾科技有限公司 一种含有3-氘取代异喹啉配体的有机发光材料
CN112390828A (zh) * 2019-08-16 2021-02-23 环球展览公司 有机电致发光材料和装置
CN112679548A (zh) * 2019-10-18 2021-04-20 北京夏禾科技有限公司 具有部分氟取代的取代基的辅助配体的有机发光材料
CN113105507A (zh) * 2020-01-10 2021-07-13 北京夏禾科技有限公司 有机发光材料
CN113321685A (zh) * 2020-02-28 2021-08-31 北京夏禾科技有限公司 一种金属配合物、有机电致发光材料及其应用
CN113745413A (zh) * 2020-05-29 2021-12-03 北京夏禾科技有限公司 含有多种客体发光材料的有机电致发光器件
CN114605473A (zh) * 2020-12-09 2022-06-10 北京夏禾科技有限公司 一种磷光有机金属配合物及其器件
US11581498B2 (en) 2019-05-09 2023-02-14 Beijing Summer Sprout Technology Co., Ltd. Organic luminescent material containing 6-silyl-substituted isoquinoline ligand
US11653559B2 (en) 2019-05-09 2023-05-16 Beijing Summer Sprout Technology Co., Ltd. Metal complex containing a first ligand, a second ligand, and a third ligand

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10158639A (ja) * 1996-12-05 1998-06-16 Mitsui Chem Inc ユーロピウム錯体を用いたエレクトロルミネッセンス素子
US20080001515A1 (en) * 2006-07-03 2008-01-03 Kabushiki Kaisha Toshiba Fluorescent complex and lighting system using the same
CN104022232A (zh) * 2010-01-20 2014-09-03 株式会社日立制作所 有机发光层材料及其涂布液、有机发光元件以及光源装置

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7737277B2 (en) * 2006-05-08 2010-06-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent bis-cyclometalled iridium compounds and devices made with such compounds
KR100955993B1 (ko) * 2006-11-09 2010-05-04 신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자용 화합물 및 유기 전계 발광 소자
JP5666111B2 (ja) * 2009-08-31 2015-02-12 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
JP4474492B1 (ja) * 2009-08-31 2010-06-02 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子用材料、及び有機電界発光素子
JP5656765B2 (ja) * 2011-07-19 2015-01-21 株式会社日立製作所 有機発光素子、有機発光素子を用いた光源装置およびそれらの製造方法
JP2013229268A (ja) * 2012-04-27 2013-11-07 Hitachi Ltd 有機発光素子
US10199581B2 (en) * 2013-07-01 2019-02-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9397302B2 (en) * 2014-10-08 2016-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10158639A (ja) * 1996-12-05 1998-06-16 Mitsui Chem Inc ユーロピウム錯体を用いたエレクトロルミネッセンス素子
US20080001515A1 (en) * 2006-07-03 2008-01-03 Kabushiki Kaisha Toshiba Fluorescent complex and lighting system using the same
CN104022232A (zh) * 2010-01-20 2014-09-03 株式会社日立制作所 有机发光层材料及其涂布液、有机发光元件以及光源装置

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANNE-SOPHIE CHAUVIN ET AL.: "Fluorinated β-Diketones for the Extraction of Lanthanide Ions: Photophysical Properties and Hydration Numbers of Their EuIII Complexes", 《EUR. J. INORG. CHEM.》 *
LUCA RIGAMONTI ET AL.: "Structure, magnetic properties and thermal sublimation of fluorinated Fe4 single-molecule magnets", 《POLYHEDRON》 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11581498B2 (en) 2019-05-09 2023-02-14 Beijing Summer Sprout Technology Co., Ltd. Organic luminescent material containing 6-silyl-substituted isoquinoline ligand
CN111909214A (zh) * 2019-05-09 2020-11-10 北京夏禾科技有限公司 一种含有3-氘取代异喹啉配体的有机发光材料
CN111909214B (zh) * 2019-05-09 2024-03-29 北京夏禾科技有限公司 一种含有3-氘取代异喹啉配体的有机发光材料
US11653559B2 (en) 2019-05-09 2023-05-16 Beijing Summer Sprout Technology Co., Ltd. Metal complex containing a first ligand, a second ligand, and a third ligand
US11498937B2 (en) 2019-05-09 2022-11-15 Beijing Summer Sprout Technology Co., Ltd. Organic luminescent material including 3-deuterium-substituted isoquinoline ligand
CN112390828A (zh) * 2019-08-16 2021-02-23 环球展览公司 有机电致发光材料和装置
CN112679548A (zh) * 2019-10-18 2021-04-20 北京夏禾科技有限公司 具有部分氟取代的取代基的辅助配体的有机发光材料
CN112679548B (zh) * 2019-10-18 2023-07-28 北京夏禾科技有限公司 具有部分氟取代的取代基的辅助配体的有机发光材料
CN113105507A (zh) * 2020-01-10 2021-07-13 北京夏禾科技有限公司 有机发光材料
CN113105507B (zh) * 2020-01-10 2023-09-12 北京夏禾科技有限公司 有机发光材料
CN113321685A (zh) * 2020-02-28 2021-08-31 北京夏禾科技有限公司 一种金属配合物、有机电致发光材料及其应用
CN113745413A (zh) * 2020-05-29 2021-12-03 北京夏禾科技有限公司 含有多种客体发光材料的有机电致发光器件
CN113745413B (zh) * 2020-05-29 2023-09-01 北京夏禾科技有限公司 含有多种客体发光材料的有机电致发光器件
CN114605473A (zh) * 2020-12-09 2022-06-10 北京夏禾科技有限公司 一种磷光有机金属配合物及其器件

Also Published As

Publication number Publication date
CN109467575B (zh) 2021-12-28
US20190077818A1 (en) 2019-03-14
CN114057800A (zh) 2022-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102584939B1 (ko) 불소치환을 함유하는 금속 착물
CN109467575A (zh) 含氟辅助配体的有机发光材料
CN109956977A (zh) 含杂环取代配体的金属络合物，以及包含该络合物的电致发光器件和化合物配方
CN109912619A (zh) 有机电致发光材料和器件
CN110003255A (zh) 含硼和氮的杂环化合物
CN109422770A (zh) 用于OLEDs的含硼杂环化合物、有机发光器件及包含该含硼杂环化合物的化合物配方
CN109422666A (zh) 含有以三聚茚为基的化合物的空穴注入层和电荷产生层
CN104540840B (zh) 具有碳烯配体的过渡金属配合物及其在oled中的用途
KR20240023565A (ko) 신규 보조 리간드를 함유하는 유기 발광재료
CN109651065A (zh) 四邻亚苯蒽化合物
CN109694368A (zh) 吲哚咔唑四邻亚苯化合物
KR101617443B1 (ko) 프탈이미드 화합물을 사용하는 유기 전자 소자
KR20120131236A (ko) Ｉｒ의 페닐-피라졸 착물
CN109721628A (zh) 芴基噻吩并嘧啶发光材料
CN109928885A (zh) 四邻亚苯三芳胺化合物
CN109575083A (zh) 含环烷基辅助配体的有机发光材料
CN109503643A (zh) 含硅有机发光材料
CN109836435A (zh) 含噻吩三芳胺化合物
CN109796499A (zh) 含氮杂苯并噻唑的金属络合物
JP2021109879A (ja) 有機発光材料
KR20200130660A (ko) 6-실릴기 치환된 이소퀴놀린 리간드를 함유하는 유기발광재료
KR102592657B1 (ko) 전계발광재료 및 그 소자
KR20180030914A (ko) 플루오렌 구조를 갖는 화합물
KR20220081934A (ko) 인광 유기 금속 착물 및 그 소자
EP2983222A1 (en) Material for organic electroluminescent elements, organic electroluminescent element, display device and lighting device

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant