CN109503643A - 含硅有机发光材料 - Google Patents

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Abstract

公开了一种含硅有机发光材料，其采用一种新结构的含硅化合物，可用作有机电致发光器件发光层中的发光材料。相较于现有的化合物，结合所述含硅化合物作为发光材料的器件表现出更高的效率和更长的使用寿命。还公开了一种电致发光器件和化合物配方。

Description

含硅有机发光材料
本申请要求2017年9月14日提交的美国临时申请第62/558,842号的优先权，所述临时申请的全部内容通过引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及用于有机电子器件的化合物，例如有机发光器件。更特别地，涉及一种含硅有机发光化合物以及包含该化合物的化合物配方。
背景技术
有机电子器件包括但是不限于下列种类：有机发光二极管(OLEDs)，有机场效应晶体管(O-FETs)，有机发光晶体管(OLETs)，有机光伏器件(OPVs)，染料-敏化太阳能电池(DSSCs)，有机光学检测器，有机光感受器，有机场效应器件(OFQDs)，发光电化学电池(LECs)，有机激光二极管和有机电浆发光器件。
1987年，伊斯曼柯达的Tang和Van Slyke报道了一种双层有机电致发光器件，其包括芳基胺空穴传输层和三-8-羟基喹啉-铝层作为电子传输层和发光层(Applied PhysicsLetters，1987,51(12):913-915)。一旦加偏压于器件，绿光从器件中发射出来。这个发明为现代有机发光二极管(OLEDs)的发展奠定了基础。最先进的OLEDs可以包括多层，例如电荷注入和传输层，电荷和激子阻挡层，以及阴极和阳极之间的一个或多个发光层。由于OLEDs是一种自发光固态器件，它为显示和照明应用提供了巨大的潜力。此外，有机材料的固有特性，例如它们的柔韧性，可以使它们非常适合于特殊应用，例如在柔性基底制作上。
OLED可以根据其发光机制分为三种不同类型。Tang和van Slyke发明的OLED是荧光OLED。它只使用单重态发光。在器件中产生的三重态通过非辐射衰减通道浪费了。因此，荧光OLED的内部量子效率(IQE)仅为25％。这个限制阻碍了OLED的商业化。1997年，Forrest和Thompson报告了磷光OLED，其使用来自含络合物的重金属的三重态发光作为发光体。因此，能够收获单重态和三重态，实现100％的IQE。由于它的高效率，磷光OLED的发现和发展直接为有源矩阵OLED(AMOLED)的商业化作出了贡献。最近，Adachi通过有机化合物的热激活延迟荧光(TADF)实现了高效率。这些发光体具有小的单重态-三重态间隙，使得激子从三重态返回到单重态的成为可能。在TADF器件中，三重态激子能够通过反向系统间穿越产生单重态激子，导致高IQE。
OLEDs也可以根据所用材料的形式分类为小分子和聚合物OLED。小分子是指不是聚合物的任何有机或有机金属材料。只要具有精确的结构，小分子的分子量可以很大。具有明确结构的树枝状聚合物被认为是小分子。聚合物OLED包括共轭聚合物和具有侧基发光基团的非共轭聚合物。如果在制造过程中发生后聚合，小分子OLED能够变成聚合物OLED。
已有各种OLED制造方法。小分子OLED通常通过真空热蒸发来制造。聚合物OLED通过溶液法制造，例如旋涂，喷墨印刷和喷嘴印刷。如果材料可以溶解或分散在溶剂中，小分子OLED也可以通过溶液法制造。
OLED的发光颜色可以通过发光材料结构设计来实现。OLED可以包括一个发光层或多个发光层以实现期望的光谱。绿色，黄色和红色OLED，磷光材料已成功实现商业化。蓝色磷光器件仍然具有蓝色不饱和，器件寿命短和工作电压高等问题。商业全彩OLED显示器通常采用混合策略，使用蓝色荧光和磷光黄色，或红色和绿色。目前，磷光OLED的效率在高亮度情况下快速降低仍然是一个问题。此外，期望具有更饱和的发光光谱，更高的效率和更长的器件寿命。
蓝色电致发光器件寿命短，效率低，因此非常需要提高蓝色电致发光器件的寿命和效率。本发明提供了一类含硅的蓝色荧光发光材料旨在解决上述技术问题。申请人研究发现，该蓝光材料中硅原子的引入产生意想不到的高性能，因此提高了发光材料的效率和器件的寿命，更适合用于商业化蓝光材料。
发明内容
本发明旨在提供一种新的含硅化合物来解决至少部分上述问题。所述含硅化合物可用作有机电致发光器件发光层中的发光材料，所述含硅化合物可以发出蓝光。相较于现有的化合物，结合所述含硅化合物作为发光材料的器件表现出更高的效率和更长的使用寿命。
根据本发明的一个实施例，公开一种具有式I结构的化合物：
其中n是1-4的整数；当n大于等于2时，各组B可以是相同或不同的；
A是由式II表示的结构：
环X和Y各自独立地表示取代或未取代的环原子数为6-30的芳基或杂芳基；
X和Y中的至少一个是稠环体系，优选所述稠环体系是至少两个六元芳基或杂芳基环稠合在一起；
R1和R2各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
R1和R2任选地连接形成环；
B是由式III表示的基团：
其中
Ar1和Ar2各自独立地选自由以下组成的组：取代或未取代的环碳原子数为6-30的芳基，取代或未取代的环原子数为5-30的杂芳基，及其组合；
L1,L2和L3各自独立地选自由以下组成的组：单键，具有6-30个环碳原子的亚芳基，具有5-30个环原子的亚杂芳基，及其组合；
Ar1和Ar2能任选地连接形成环。
根据本发明的另一个实施例，还公开一种有机电致发光器件，其包括阳极，阴极，沉积在所述阳极和阴极之间的一系列有机层，其中至少一个所述有机层包含具有式I的化合物。
根据本发明的另一实施例，还公开了一种化合物配方，其包含所述具有式I结构的化合物。
本发明公开的新型含硅化合物，可用作有机电致发光器件发光层中的发光材料，所述含硅化合物可以发出蓝光。相较于现有的化合物，结合所述含硅化合物作为发光材料的器件表现出更高的效率和更长的使用寿命。
附图说明
图1是可以含有本文所公开的含硅化合物的有机发光装置示意图。
图2是可以含有本文所公开的含硅化合物的另一有机发光装置示意图。
图3是展示如本文所公开的化合物的结构式I。
具体实施方式
OLED可以在各种基板上制造，例如玻璃，塑料和金属。图1示意性、非限制性的展示了有机发光装置100。图不一定按比例绘制，图中一些层结构也是可以根据需要省略的。装置100可以包括基板101、阳极110、空穴注入层120、空穴传输层130、电子阻挡层140、发光层150、空穴阻挡层160、电子传输层170、电子注入层180和阴极190。装置100可以通过依序沉积所描述的层来制造。各层的性质和功能以及示例性材料在美国专利US7,279,704B2第6-10栏有更详细的描述，上述专利的全部内容通过引用并入本文。
这些层中的每一个有更多实例。举例来说，以全文引用的方式并入的美国专利第5,844,363号中公开柔性并且透明的衬底-阳极组合。经p掺杂的空穴输送层的实例是以50:1的摩尔比率掺杂有F4-TCNQ的m-MTDATA，如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的颁予汤普森(Thompson)等人的美国专利第6,303,238号中公开主体材料的实例。经n掺杂的电子输送层的实例是以1:1的摩尔比率掺杂有Li的BPhen，如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的美国专利第5,703,436号和第5,707,745号公开了阴极的实例，其包括具有例如Mg:Ag等金属薄层与上覆的透明、导电、经溅镀沉积的ITO层的复合阴极。以全文引用的方式并入的美国专利第6,097,147号和美国专利申请公开案第2003/0230980号中更详细地描述阻挡层的原理和使用。以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中提供注入层的实例。可以在以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中找到保护层的描述。
经由非限制性的实施例提供上述分层结构。OLED的功能可以通过组合以上描述的各种层来实现，或者可以完全省略一些层。它还可以包括未明确描述的其它层。在每个层内，可以使用单一材料或多种材料的混合物来实现最佳性能。任何功能层可以包括几个子层。例如，发光层可以具有两层不同的发光材料以实现期望的发光光谱。
在一个实施例中，OLED可以描述为具有设在阴极和阳极之间的“有机层”。该有机层可以包括一层或多层。
OLED也需要封装层，如图2示意性、非限制性的展示了有机发光装置200，其与图1不同的是，阴极190之上还可以包括封装层102，以防止来自环境的有害物质，例如水分和氧气。能够提供封装功能的任何材料都可以用作封装层，例如玻璃或者有机-无机混合层。封装层应直接或间接放置在OLED器件的外部。多层薄膜封装在美国专利US7,968,146B2中进行了描述，其全部内容通过引用并入本文。
根据本发明的实施例制造的器件可以并入具有该器件的一个或多个电子部件模块(或单元)的各种消费产品中。这些消费产品的一些例子包括平板显示器，监视器，医疗监视器，电视机，广告牌，用于室内或室外照明和/或发信号的灯，平视显示器，完全或部分透明的显示器，柔性显示器，智能电话，平板计算机，平板手机，可穿戴设备，智能手表，膝上型计算机，数码相机，便携式摄像机，取景器，微型显示器，3-D显示器，车辆显示器和车尾灯。
本文描述的材料和结构也可以用于前文列出的其它有机电子器件中。
如本文所用，“顶部”意指离衬底最远，而“底部”意指离衬底最近。在将第一层描述为“设置”在第二层“上”的情况下，第一层被设置为距衬底较远。除非规定第一层“与”第二层“接触”，否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说，即使阴极和阳极之间存在各种有机层，仍可以将阴极描述为“设置在”阳极“上”。
如本文所用，“溶液可处理”意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质沉积。
当据信配位体直接促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为“光敏性的”。当据信配位体并不促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为“辅助性的”，但辅助性的配位体可以改变光敏性的配位体的性质。
据相信，荧光OLED的内部量子效率(IQE)可以通过延迟荧光超过25％自旋统计限制。延迟荧光一般可以分成两种类型，即P型延迟荧光和E型延迟荧光。P型延迟荧光由三重态-三重态消灭(TTA)产生。
另一方面，E型延迟荧光不依赖于两个三重态的碰撞，而是依赖于三重态与单重激发态之间的转换。能够产生E型延迟荧光的化合物需要具有极小单-三重态间隙以便能态之间的转化。热能可以激活由三重态回到单重态的跃迁。这种类型的延迟荧光也称为热激活延迟荧光(TADF)。TADF的显著特征在于，延迟分量随温度升高而增加。如果逆向系间穿越(IRISC)速率足够快速从而最小化由三重态的非辐射衰减，那么回填充单重激发态的分率可能达到75％。总单重态分率可以是100％，远超过电致产生的激子的自旋统计的25％。
E型延迟荧光特征可以见于激发复合物系统或单一化合物中。不受理论束缚，相信E型延迟荧光需要发光材料具有小单-三重态能隙(ΔE S-T)。有机含非金属的供体-受体发光材料可能能够实现这点。这些材料的发射通常表征为供体-受体电荷转移(CT)型发射。这些供体-受体型化合物中HOMO与LUMO的空间分离通常产生小ΔE S-T。这些状态可以包括CT状态。通常，供体-受体发光材料通过将电子供体部分(例如氨基或咔唑衍生物)与电子受体部分(例如含N的六元芳香族环)连接而构建。
关于取代基术语的定义
卤素或卤化物-如本文所用，包括氟，氯，溴和碘。
烷基–包含直链和支链烷基。烷基的实例包括甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基，正十三烷基，正十四烷基，正十五烷基，正十六烷基，正十七烷基，正十八烷基，新戊基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，1-戊基己基，1-丁基戊基，1-庚基辛基，3-甲基戊基。另外，烷基可以任选被取代。烷基链中的碳可被其它杂原子取代。在上述中，优选甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基和新戊基。
环烷基-如本文所用包含环状烷基。优选的环烷基是含有4至10个环碳原子的环烷基，包括环丁基，环戊基，环己基，4-甲基环己基，4,4-二甲基环己基，1-金刚烷基，2-金刚烷基，1-降冰片基，2-降冰片基等。另外，环烷基可以任选被取代。环中的碳可被其它杂原子取代。
链烯基-如本文所用，涵盖直链和支链烯烃基团。优选的烯基是含有2至15个碳原子的烯基。链烯基的例子包括乙烯基，烯丙基，1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1,3-丁二烯基，1-甲基乙烯基，苯乙烯基，2,2-二苯基乙烯基，1,2-二苯基乙烯基，1-甲基烯丙基，1,1-二甲基烯丙基，2-甲基烯丙基，1-苯基烯丙基，2-苯基烯丙基，3-苯基烯丙基，3,3-二苯基烯丙基，1,2-二甲基烯丙基，1-苯基-1-丁烯基和3-苯基-1-丁烯基。另外，烯基可以是任选取代的。
炔基-如本文所用，涵盖直链和支链炔基。优选的炔基是含有2至15个碳原子的炔基。另外，炔基可以是任选取代的。
芳基或芳族基-如本文所用，考虑非稠合和稠合体系。优选的芳基是含有6至60个碳原子，更优选6至20个碳原子，更优选6至12个碳原子的芳基。芳基的例子包括苯基，联苯，三联苯，三亚苯，四亚苯，萘，蒽，萉，菲，芴，芘，苣，苝和薁，优选苯基，联苯，三联苯，三亚苯，芴和萘。另外，芳基可以任选被取代。非稠合芳基的例子包括苯基，联苯-2-基，联苯-3-基，联苯-4-基，对三联苯-4-基，对三联苯-3-基，对三苯基-2-基，间三联苯-4-基，间三联苯-3-基，间三联苯-2-基，邻甲苯基，间甲苯基，对甲苯基，对-(2-苯基丙基)苯基，4'-甲基联二苯基，4”-叔丁基-对三联苯-4-基，邻-枯基，间-枯基，对-枯基，2,3-二甲苯基，3,4-二甲苯基，2,5-二甲苯基，均三甲苯基和间四联苯基。
杂环基或杂环-如本文所用，考虑芳族和非芳族环状基团。异芳基也指杂芳基。优选的非芳族杂环基是含有3至7个环原子的那些，其包括至少一个杂原子如氮，氧和硫。杂环基也可以是具有至少一个选自氮原子，氧原子，硫原子和硒原子的杂原子的芳族杂环基。
杂芳基-如本文所用，考虑了可以包含1至5个杂原子的非稠合和稠合杂芳族基团。优选的杂芳基是含有3至30个碳原子，更优选3至20个碳原子，更优选3至12个碳原子的杂芳基。合适的杂芳基包括二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，呋喃，噻吩，苯并呋喃，苯并噻吩，苯并硒吩，咔唑，吲哚咔唑，吡啶吲哚，吡咯并吡啶，吡唑，咪唑，三唑，恶唑，噻唑，恶二唑，恶三唑，二恶唑，噻二唑，吡啶，哒嗪，嘧啶，吡嗪，三嗪，恶嗪，恶噻嗪，恶二嗪，吲哚，苯并咪唑，吲唑，茚并嗪，苯并恶唑，苯并异恶唑，苯并噻唑，喹啉，异喹啉，噌啉，喹唑啉，喹喔啉，萘啶，酞嗪，蝶啶，呫吨，吖啶，吩嗪，吩噻嗪，苯并噻吩并吡啶，噻吩并二吡啶，苯并噻吩并吡啶，噻吩并二吡啶，苯并硒吩并吡啶，硒苯并二吡啶，优选二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，咔唑，吲哚并咔唑，咪唑，吡啶，三嗪，苯并咪唑，1,2-氮杂硼烷，1,3-氮杂硼烷，1,4-氮杂硼烷，硼唑和其氮杂类似物。另外，杂芳基可以任选被取代。
烷氧基-由-O-烷基表示。烷基例子和优选例子与上述相同。具有1至20个碳原子，优选1至6个碳原子的烷氧基的例子包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基和己氧基。具有3个以上碳原子的烷氧基可以是直链状，环状或支链状。
芳氧基-由-O-芳基或-O-杂芳基表示。芳基和杂芳基例子和优选例子与上述相同。具有6至40个碳原子的芳氧基的例子包括苯氧基和联苯氧基。
芳烷基-如本文所用，具有芳基取代基的烷基。另外，芳烷基可以任选被取代。芳烷基的例子包括苄基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，1-苯基异丙基，2-苯基异丙基，苯基叔丁基，α-萘基甲基，1-α-萘基-乙基，2-α-萘基乙基，1-α-萘基异丙基，2-α-萘基异丙基，β-萘基甲基，1-β-萘基-乙基，2-β-萘基-乙基，1-β-萘基异丙基，2-β-萘基异丙基，对甲基苄基，间甲基苄基，邻甲基苄基，对氯苄基，间氯苄基，邻氯苄基，对溴苄基，间溴苄基，邻溴苄基，对碘苄基，间碘苄基，邻碘苄基，对羟基苄基，间羟基苄基，邻羟基苄基，对氨基苄基，间氨基苄基，邻氨基苄基，对硝基苄基，间硝基苄基，邻硝基苄基，对氰基苄基，间氰基苄基，邻氰基苄基，1-2-羟基-2-苯基异丙基和1-氯-2-苯基异丙基。在上述中，优选苄基，对氰基苄基，间氰基苄基，邻氰基苄基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，1-苯基异丙基和2-苯基异丙基。
氮杂二苯并呋喃，氮杂-二苯并噻吩等中的术语“氮杂”是指相应芳族片段中的一个或多个C-H基团被氮原子代替。例如，氮杂三亚苯包括二苯并[f,h]喹喔啉，二苯并[f,h]喹啉和在环系中具有两个或更多个氮的其它类似物。本领域普通技术人员可以容易地想到上述的氮杂衍生物的其它氮类似物，并且所有这些类似物被确定为包括在本文所述的术语中。
烷基，环烷基，烯基，炔基，芳烷基，杂环基，芳基和杂芳基可以是未取代的或可以被一个或多个选自氘，卤素，烷基，环烷基，芳烷基，烷氧基，芳氧基，氨基，环状氨基，甲硅烷基，烯基，环烯基，杂烯基，炔基，芳基，杂芳基，酰基，羰基，羧酸，醚，酯，腈，异腈，硫烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦基及其组合取代。
应当理解，当将分子片段描述为取代基或以其他方式连接到另一部分时，可根据它是否是片段(例如苯基，亚苯基，萘基，二苯并呋喃基)或根据它是否是整个分子(如苯，萘，二苯并呋喃)来书写它的名称。如本文所用，指定取代基或连接片段的这些不同方式被认为是等同的。
在本公开中提到的化合物中，氢原子可以被氘部分或完全替代。其他原子如碳和氮也可以被它们的其他稳定的同位素代替。由于其增强器件的效率和稳定性，化合物中其它稳定同位素的替代可能是优选的。
在本公开中提到的化合物中，多(重)取代指包含二(重)取代在内，直到高达最多的可用取代的范围。
在本公开中提到的化合物中，相邻的取代基能任选地连接形成环的表述旨在被认为是指两个基团通过化学键彼此连接。这由下图示例：
此外，相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指，在其中两个基团之一表示氢的情况下，第二基团键合在氢原子键合至的位置处，从而成环。这由下图示例：
根据本发明的一个实施例，公开一种具有式I的化合物：
其中n是1-4的整数；当n大于等于2时，式I中的各组B可以是相同或不同的；
A是由式II表示的结构：
环X和Y各自独立地表示取代或未取代的环原子数为6-30的芳基或杂芳基；
X和Y中的至少一个是稠环体系；
R1和R2各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
R1和R2任选地连接形成环；
B是由式III表示的基团：
其中
Ar1和Ar2各自独立地选自由以下组成的组：取代或未取代的环碳原子数为6-30的芳基，取代或未取代的环原子数为5-30的杂芳基，及其组合；
L1,L2和L3各自独立地选自由以下组成的组：单键，具有6-30个环碳原子的亚芳基，具有5-30个环原子的亚杂芳基，及其组合；
Ar1和Ar2能任选地连接形成环。
根据本发明的一个优选实施例，式II中的X和Y中至少一个是稠环体系，所述稠环体系中至少两个六元芳基或杂芳基环稠合在一起。此实施例中，举例而言，萘属于该实施例定义的稠环体系，本领域技术人员可以将萘理解为两个六元亚芳基(苯基)稠合在一起的结构。通过萘的示例说明，本领域技术人员容易理解上述稠环体系定义的结构。所述稠环体系的示例还包括但不限于：喹啉，异喹啉，喹唑啉，菲，氮杂菲，蒽，吖啶，吩噻嗪，吩恶嗪等。
根据本发明的一个优选实施例，式II中的X和Y中至少一个是稠环体系，所述稠环体系是至少两个芳基或杂芳基环稠合在一起，形成至少包含10个碳的稠环体系，或至少包含10个碳与氮组合的稠环体系。
根据本发明的一个优选实施例，其中结构A由式IV-XXIII表示：
其中
R21,R22,R3和R4各自独立地表示单取代，多重取代或无取代；当它们代表多重取代时，相邻的取代可以连接形成环；
R21,R22,R3和R4各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
根据本发明的一个优选实施例，其中结构B由式XXIV表示：
其中R5和R6各自独立地表示单，二，三，四，五重取代或无取代；当它们代表二，三，四或五重取代时，相邻取代可以连接形成环；
R5和R6各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
根据本发明的另一个优选实施例，其中结构B由式XXV表示:
其中X是O或S；
X1,X2,X3,X4,X5,X6,X7和X8独立地选自CRx或N；其中Rx独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
根据本发明的一个优选实施例，其中所述结构B选自由以下组成的组：
根据本发明的一个优选实施例，所述化合物具有式XXVI-XXXIII所示的结构：
其中
X是O或S；X5选自CRx或N；
R5,R6和R7各自独立地表示单，多重取代或不取代；当它们代表多重取代时，相邻的取代可以连接形成环；
R5,R6,R7和Rx各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
根据本发明的一个优选实施例，所述化合物具有化合物#1-1104的结构：
化合物#1-1104具有式I结构，式I结构中的A、B、n分别对应权利要求7的表中所列。上述表中A1-A8的结构如下：
其中上述A1-A8结构式中的“*”，表示基团B结合的位置；
上述表中B1-B138的结构如前一实施例中所记载。
根据本发明的一个实施例，还公开一种有机电致发光器件，其包括阳极，阴极，沉积在所述阳极和阴极之间的一系列有机层，其中至少一个所述有机层包含具有式I的化合物。式I的化合物具有上述任一实施例所示的结构。
根据本发明的一个实施例，所述器件包含发光层，其中所述发光层包含具有式I的化合物。
根据本发明的一个实施例，所述器件中至少一个有机层包含具有式I的化合物和蒽化合物。
根据本发明的一个实施例，所述器件中至少一个有机层包含具有式I的化合物和具有式a的蒽化合物:
Ra1、Ra2、Ra3、Ra4、Ra5、Ra6、Ra7和Ra8各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中Ra9和Ra10独立地选自取代或未取代的具有5-30个环原子的芳基或杂芳基。
根据本发明的一个实施例，所述器件发射白光。
根据本发明的另一实施例，还公开了一种化合物配方，其包含由式I表示的化合物。式I的具体结构为任一种所述实施例所示。
与其他材料组合
本发明描述的用于有机发光器件中的特定层的材料可以与器件中存在的各种其它材料组合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2016/0359122A1中第0132-0161段有详细描述，其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
本文描述为可用于有机发光器件中的具体层的材料可以与存在于所述器件中的多种其它材料组合使用。举例来说，本文所公开的发光掺杂剂可以与多种主体、输送层、阻挡层、注入层、电极和其它可能存在的层结合使用。这些材料的组合在专利申请US2015/0349273A1中的第0080-0101段有详细描述，其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
在材料合成的实施例中，除非另外说明，否则所有反应都在氮气保护下进行。所有反应溶剂都无水并且按从商业来源原样使用。合成产物使用本领域常规的一种或多种设备(包括但不限于Bruker的核磁共振仪，SHIMADZU的液相色谱仪、液相色谱-质谱联用仪、气相色谱-质谱联用仪、差示扫描量热仪，上海棱光技术的荧光分光光度计，武汉科思特的电化学工作站，安徽贝意克的升华仪等)，以本领域技术人员熟知的方法进行了结构确认和特性测试。在器件的实施例中，器件的特性也是使用本领域常规的设备(包括但不限于AngstromEngineering生产的蒸镀机，苏州弗士达生产的光学测试系统、寿命测试系统，北京量拓生产的椭偏仪等)，以本领域技术人员熟知的方法进行测试。由于本领域技术人员均知晓上述设备使用、测试方法等相关内容，能够确定地、不受影响地获得样品的固有数据，因此上述相关内容在本篇专利中不再展开赘述。
材料合成实施例
本发明化合物的制备方法不做限制，典型但非限制地以下述化合物为示例，其合成路线和制备方法如下：
实施例1：化合物186之合成
步骤1：
氮气保护下，室温将环己基氯化镁(445.0mL，1.3M四氢呋喃/甲苯(62/38,v/v))加入THF(300.0mL)中，搅拌下滴加氯化锌(410.0mL，2.0M在2-甲基四氢呋喃中)，室温下反应1h(有白色固体析出)。将4-溴二苯并[b,d]呋喃(82.0g，331.9mmol)、2-双环己基膦-2′,6′-二甲氧基联苯(12.0g，29.2mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(9.0g，9.8mmol)混合后快速加入反应液中，升温至50℃反应12h。用TLC监控反应。反应完全后冷却至室温，加入饱和氯化铵水溶液200mL淬灭反应，过滤，用乙酸乙酯冲洗滤饼，将滤液合并后用乙酸乙酯萃取(2x100mL)，有机相用饱和氯化钠水溶液洗涤(2x 100mL)后用无水硫酸钠干燥、旋干。然后通过硅胶柱(200～300目)提纯，干法上样后用石油醚洗脱。得到黄色油状4-环己基二苯并[b,d]呋喃(74.0g,295.6mmol,88.0％)。
步骤2：
氮气保护下，室温将4-环己基二苯并[b,d]呋喃(74.0g,295.6mmol)加入THF(700.0mL)中，干冰乙醇浴冷却至-60℃后滴加正丁基锂(130.0mL，1.4M)，滴加过程中温度不超过-40℃，滴加完成后撤去冷浴后室温反应6h(反应过程中取样用DMF淬灭后TLC监测)。将反应液再次冷却至-60℃，滴加1,2-二溴乙烷(51.0mL，591.3mmol)，滴加过程中温度不超过-40℃，滴加完成后撤去冷浴反应过夜，TLC监测反应。将饱和氯化铵水溶液(100mL)滴加入反应液，充分搅拌5min后用乙酸乙酯萃取(2x 100mL)，有机相用饱和氯化钠溶液洗涤(2x100mL)后用无水硫酸钠干燥、旋干。然后通过硅胶柱(200～300目)提纯，干法上样后用石油醚洗脱。得到4-环己基二苯并[b,d]呋喃与4-溴-6-环己基二苯并[b,d]呋喃60g，将混合物加入正己烷(400mL)中加热回流至完全溶解，随室温冷却，有针状固体析出，过滤收集用少量正己烷润洗后用油泵真空干燥。得到白色固体4-溴-6-环己基二苯并[b,d]呋喃(40.0g,121.5mmol，41.0％)。
步骤3：
氮气保护下，室温将三(二亚苄基丙酮)二钯(5.5g，6.0mmol)加入甲苯(600.0mL)中，搅拌10min后加入1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦(7.5g，12.0mmol)继续搅拌20min。将4-溴-6-环己基二苯并[b,d]呋喃(40.0g，121.5mmol)加入反应液中，搅拌至完全溶解后加入苯胺(16.6mL，182.0mmol)搅拌5min后加入叔丁醇钠(29.0g，301.7mmol)，将反应液升温至110℃反应4h。TLC监测反应。反应完全后趁热过滤三层柱子(碱性氧化铝、无水硫酸钠、硅藻土各层厚约1cm)滤液浓缩通过硅胶柱(200～300目)提纯，干法上样后用石油醚/甲苯(10～6/1)体系洗脱。得到半透明固体6-环己基-氮-苯基二苯并[b,d]呋喃-4-胺(30.0g,87.9mmol，72.0％)。
步骤4：
在室温，氮气保护条件下，将2-溴-4-氯-1-碘苯(63.2g,199.15mmol)溶解于无水四氢呋喃(600mL)中，室温搅拌溶解后冷却至-78℃。缓慢加入的异丙基氯化镁(170mL,1.3M)，室温反应1小时后，加入异丙氧基硼酸频哪醇酯(56g,300.10mmol)缓慢升至室温后搅拌2小时。加入水淬灭反应，加入EA进行洗涤，洗涤三次后浓缩有机相，进行柱层析分离(EA/PE＝1:40)。得到2-(2-溴-4-氯苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷(56.88g,179.20mmol,90％)。
步骤5：
室温条件下将4-硝基萘基-1-胺(100g，531.38mmol)加入到盐酸(2L，6mol/L)中，搅拌2小时，将反应液冷却至0℃后加入NaNO2(44g，637.68mmol)，保持温度不变继续搅拌2小时。缓慢分批次加入CuCl(212.8g，2149.50mmol)。室温搅拌12小时。反应结束后加入EA进行萃取，合并有机相后用饱和碳酸氢钠溶液进行洗涤，浓缩有机相后进行柱层析分离(EA/PE＝1:40)。得到1-氯-4-硝基萘(80g，385.34mmol，72.6％)。
步骤6：
室温条件下，向EtOH/H2O＝3:1(4L)溶液中加入1-氯-4-硝基萘(80g，385.34mmol)氯化铵(13.5g，252.38mmol)，以及还原铁粉(108g，1928.57mmol)。反应升温至80℃，搅拌4小时后。用硅藻土过滤后，旋蒸掉大部分EtOH，加入EA进行萃取后，浓缩有机相进行柱层析分离(EA/PE＝1:4)。得到4-氯萘基-1-胺(58.4g，330.27mmol，85.5％)。
步骤7：
室温下将4-氯萘基-1-胺(40.0g，225.4mmol)溶于THF(2000mL)中，冷却至-78℃，分批加入N-溴代琥珀酰亚胺(41.0g，225.4mmol)，保持低温反应至TLC监控反应完全。加水淬灭，DCM萃取，浓缩有机相柱层析分离提纯PE/EA(16:1)，得到黑色固体2-溴-4-氯萘基-1-胺(51.2g，200.0mmol，88.7％)。
步骤8：
在室温条件下，2-溴-4-氯萘基-1-胺(512g，2000mmol)加入到盐酸(10L，6M)中，室温条件下搅拌30分钟，冷却至0℃后，加入NaNO2(13.8g,220mmol)。保持温度搅拌两小时后分批次加入碘化钾(166g,1000mmol)室温条件下搅拌12小时。反应结束后加入EA进行萃取，合并有机相后用饱和碳酸氢钠溶液进行洗涤，浓缩有机相后进行柱层析分离(PE)，得到2-溴-4-氯-1-碘萘(36.8g,100.2mmol,50.1％)。
步骤9：
在室温，氮气保护条件下依次加入2-溴-4-氯-1-碘萘(30g,81.74mmol)、2-(2-溴-4-氯苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷(31.1g，98mmol)、四(三苯基膦)钯(5.0g，4.31mmol)、NaOH水溶液(15.2g，380.00mmol，在250.0mL H2O中)、THF(750.0mL)，反应升温至100℃搅拌24小时，反应结束后冷却至室温，加入EA萃取有机相三次，浓缩有机相后进行柱层析分离(EA/PE＝1:30)。得到2-溴-1-(2-溴-4-氯苯基)-4-氯萘(17.6g，40.8mmol，50％)。
步骤10：
N2氛围下，将2-溴-1-(2-溴-4-氯苯基)-4-氯萘(10.0g,23.25mmol)溶于乙醚(100mL)中，将体系温度降至-78℃，慢慢滴加入正丁基锂(23.2mL,55.68mmol,2.4M)。保持此温度60min，随后加入二氯二苯基硅烷(7.0g,27.91mmol)，保持低温反应1h。反应完成后加水淬灭反应，水相EA萃取，合并有机相并浓缩通过柱色谱法纯化PE洗脱，得到白色固体5,9-二氯-7,7-二苯基-7H-苯并[b]萘并[1,2-d]噻咯(6.3g，13.9mmol，60％)。
步骤11：
将Pd(OAc)2(28.1mg,0.13mmol),2-二环己基膦-2′,4′,6′-三异丙基联苯(119.5mg,0.25mmol)投入100mL三口瓶，并加入二甲苯(40mL)。向此溶液中通入N2 20分钟直至颜色不再变化，先后加入5,9-二氯-7,7-二苯基-7H-苯并[b]萘并[1,2-d]噻咯(1.9g,4.19mmol),6-环己基-氮-苯基二苯并[b,d]呋喃-4-胺(3.5g,10.46mmol),叔丁醇钠(2.01g,20.93mmol)。继续通入N2 10分钟，体系加热到140℃直至原料反应完全。反应溶液用硅藻土和MgSO4过滤，并用DCM洗涤，除去溶剂得到黄绿色油状物。直接用100g硅藻土拌样，通过柱色谱法纯化，采用PE/THF(20/1)体系洗脱。最后除去溶剂得到黄色固体化合物186(1.3g，1.22mmol，29.1％)。所述化合物的分子量为1063，确定为目标产物。
实施例2：化合物738之合成
步骤1：
在室温，氮气保护条件下，将2-溴-4-氯-1-碘苯(120.0g,378.13mmol)溶解于无水四氢呋喃(1500.0mL)中，室温搅拌溶解后。加入三乙胺(TEA)(60.0mL，397.21mmol)、CuI(2.1g，11.03mmol)、双三苯基膦二氯化钯(8.0g，11.40mmol)搅拌20min。缓慢加入乙炔基三甲基硅烷(55.0mL,397.31mmol)，室温反应3小时，TLC监控反应。加入水淬灭反应，加入EA进行萃取，浓缩有机相，进行柱层析分离PE洗脱。得到黄色液体((2-溴-4-氯苯基)乙炔基)三甲基硅烷(100.0g,347.63mmol,90.0％)。
步骤2：
在室温，氮气保护条件下，将((2-溴-4-氯苯基)乙炔基)三甲基硅烷(100.0g,347.63mmol)溶解于THF/H2O(2/1，1750.0mL)中，室温搅拌溶解后。依次加入苯硼酸(51.0g，418.27mmol)、K2CO3(96.0g，695.65mmol)、四(三苯基膦)钯(12.0g，10.38mmol)升温至回流反应12h，TLC监控反应。将反应体系冷却至室温加入EA进行萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥后浓缩，进行柱层析分离PE洗脱。得到黄色液体((5-氯-[1,1`-联苯基]-2-基)乙炔基)三甲基硅烷(81.0g,281.58mmol,81.0％)。
步骤3：
室温条件下，将((5-氯-[1,1`-联苯]-2-基)乙炔基)三甲基硅烷(81.0g,281.58mmol)溶于MeOH(800.0mL)中，加入K2CO3(46.6g，337.90mmol)，室温反应4小时，TLC监控反应。反应完成后将反应液用硅藻土过滤，浓缩有机相进行柱层析分离，PE洗脱。得到淡黄色固体5-氯-2-乙炔基-1,1`-联苯(58.0g，272.71mmol，96.8％)。
步骤4：
在室温，氮气保护条件下，将2-溴-4-氯-1-碘苯(12g,38.36mmol)溶解于无水四氢呋喃(200.0mL)中，室温搅拌溶解后。加入TEA(6.3mL，45.14mmol)、CuI(0.2g，1.13mmol)、双三苯基膦二氯化钯(0.8g，1.13mmol)搅拌20min。缓慢加入5-氯-2-乙炔基-1,1`-联苯(8.0g，37.62mmol，在20mL THF中)，室温反应3小时，TLC监控反应。加入水淬灭反应，加入EA进行萃取，浓缩有机相，进行柱层析分离PE洗脱。得到白色固体2-((2-溴-4-氯苯基)乙炔基)-5-氯-1,1`-联苯(12.0g,30.1mmol,80％)。
步骤5：
在室温，氮气保护下将2-((2-溴-4-氯苯基)乙炔基)-5-氯-1,1`-联苯(12.0g,30.1mmol)溶解到DCM(300.0mL)中，冷却至-60℃，然后将ICl(33.6mL，33.61mmol，1.0M)溶液缓慢滴加到反应液，保持低温反应1h，TLC监控反应。反应结束后加入饱和Na2SO3水溶液，撤去冷浴升温至室温，搅拌至溶液紫色消失。加入DCM萃取，有机相用硫酸镁干燥、过滤，浓缩有机相。将得到固体加入正己烷(1.0L)回流4h后过滤收集固体。得到白色固体9-(2-溴-4-氯苯基)-3-氯-10-碘菲(14.9g，28.50mmol，94.7％)。
步骤6：
将9-(2-溴-4-氯苯基)-3-氯-10-碘菲(10.52g，20mmol)溶解于100mL乙醚中，冷却至-78℃后缓慢滴加8.8mL正丁基锂溶液(2.5M)。在-78℃下反应1小时后，将冷却到-78℃的二氯二苯基硅烷(7.56g,30mmol)的四氢呋喃(100mL)溶液缓慢滴加入反应液，在-78℃条件下反应一小时后，再缓慢升至室温反应2小时。旋蒸掉大部分乙醚后缓慢析出固体，过滤后，在四氢呋喃中结晶两次得到6,11-二氯-9,9-二苯基-9H-苯并[d]菲并[9.10-b]噻咯(2.5g，5mmol，25％)。
步骤7：
氮气保护下，室温将Pd(OAc)2(30mg，0.14mmol)加入二甲苯(50.0mL)中，搅拌10min后加入2-二环己基膦-2′,4′,6′-三异丙基联苯(132mg，0.27mmol)继续搅拌30min。将6,11-二氯-9,9-二苯基-9H-苯并[d]菲并[9.10-b]噻咯(2.5g,5mmol)加入反应体系中搅拌至完全溶解后将6-环己基-氮-苯基二苯并[b,d]呋喃-4-胺(5.1g，15mmol)加入反应液中，搅拌至完全溶解后加入叔丁醇钠(2.5g，25mmol)，将反应液升温至140℃反应1h。TLC监测反应。反应完全后趁热过滤三层柱子(碱性氧化铝、无水硫酸钠、硅藻土各层厚约1cm)滤液浓缩通过硅胶柱(200～300目)提纯，干法上样后用石油醚/甲苯(10：1)体系洗脱。浓缩后将得到固体加入四氢呋喃加热至固体溶解后加入无水乙醇，常压蒸馏至有固体析出，搅拌下冷却至室温过滤收集固体，得到黄色固体化合物738(1.9g,1.7mmol，34％)。所述化合物的分子量为1113，确定为目标产物。
本领域技术人员应该知晓，上述制备方法只是一个示例性的例子，本领域技术人员能够通过对其改进从而获得本发明的其他化合物结构。
器件实施例
首先，清洗玻璃基板，其具有80nm厚的铟锡氧化物(ITO)阳极，然后用氧等离子体和UV臭氧处理。处理后，将基板在手套箱中烘干以除去水分。然后将基板安装在基板支架上并装入真空室中。下面指定的有机层，在真空度约为10-8托的情况下以0.2-2埃/秒的速率通过热真空蒸镀依次在ITO阳极上进行来蒸镀。化合物HI用作空穴注入层(HIL)。化合物HT用作空穴传输层(HTL)。化合物EB用作电子阻挡层(EBL)。然后将本发明的化合物或比较化合物掺杂在主体化合物HOST中作为发光层(EML，)。在发光层上，化合物HB蒸镀作为空穴阻挡层(HBL)。化合物ET和8-羟基喹啉-锂(Liq)的混合物(50:50,)蒸镀作为电子传输层(ETL)。最后，蒸镀10埃厚度的8-羟基喹啉-锂(Liq)作为电子注入层，并且蒸镀1200埃的铝作为阴极。然后将该器件转移回手套箱，并用玻璃盖和吸湿剂封装以完成该器件。
详细的发光层结构和厚度如下表所示。用于该器件的某些层的材料是不止一种的，它们是通过以所述重量比掺杂不同的化合物而获得的。
表1器件实施例的器件结构
器件中使用的材料结构如下所示：
在不同电流密度和电压下测量器件的IVL。在1000尼特下，测量发光效率(LE)，外部量子效率(EQE)，λmax，电压(V)和CIE数据。从初始亮度为1200尼特的恒定电流测试寿命。LT97表示器件的寿命衰减到初始亮度的97％。比较例1的寿命设定为100，所有其他器件均相对于比较例1。
表2器件数据
讨论：
表2显示了本发明化合物186和738及比较化合物的器件性能。化合物186和738与化合物A和B相比，化合物186和738是硅芴类化合物，化合物A和B则是对应的芴化合物。出乎意料地，化合物186和738的器件效率比化合物A和B的器件效率要高的多(EQE 7.9％和7.9％vs.7.6％和6.6％)。化合物186和738的器件电压比化合物A和B的器件电压要低的多(EQE 3.84V和3.73V vs.4.22V和4.15V)。此外，与比较化合物相比，本发明化合物显示出大大改善的寿命。
本发明化合物观察到的优点完全出乎意料的。即使对于本领域技术人员来说，预测这种情况也是不可能的。本发明提供了一系列有效的发光材料。这些材料可用于商业OLED产品中。
应当理解，这里描述的各种实施例仅作为示例，并无意图限制本发明的范围。因此，如本领域技术人员所显而易见的，所要求保护的本发明可以包括本文所述的具体实施例和优选实施例的变化。本文所述的材料和结构中的许多可以用其它材料和结构来取代，而不脱离本发明的精神。应理解，关于本发明为何起作用的各种理论无意为限制性的。

Claims (12)

1.具有式I的化合物：
其中n是1-4的整数；当n大于等于2时，各组B可以是相同或不同的；
A是由式II表示的结构：
环X和Y各自独立地表示取代或未取代的环原子数为6-30的芳基或杂芳基；
X和Y中的至少一个是稠环体系，优选所述稠环体系是至少两个六元芳基或杂芳基环稠合在一起；
R1和R2各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
R1和R2任选地连接形成环；
B是由式III表示的基团：
其中
Ar1和Ar2各自独立地选自由以下组成的组：取代或未取代的环碳原子数为6-30的芳基，取代或未取代的环原子数为5-30的杂芳基，及其组合；
L1,L2和L3各自独立地选自由以下组成的组：单键，具有6-30个环碳原子的亚芳基，具有5-30个环原子的亚杂芳基，及其组合；
Ar1和Ar2能任选地连接形成环。
2.权利要求1的化合物，其中结构A由式IV-XXIII表示：
其中
R21,R22,R3和R4各自独立地表示单取代，多重取代或无取代；当它们代表多重取代时，相邻的取代可以连接形成环；
R21,R22,R3和R4各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
3.权利要求1的化合物，其中结构B由式XXIV表示：
其中R5和R6各自独立地表示单，二，三，四，五重取代或无取代；当它们代表多重取代时，相邻取代可以连接形成环；
R5和R6各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
4.权利要求1的化合物，其中结构B由式XXV表示:
其中X是O或S；
X1,X2,X3,X4,X5,X6,X7和X8独立地选自C,CRx或N；其中Rx独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
5.权利要求1的化合物，其中所述结构B选自由以下组成的组:
6.权利要求1的化合物，其具有式XXVI-XXXIII：
其中
X是O或S；
X5选自C,CRx或N；其中Rx独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
R5,R6和R7各自独立地表示单，多重取代或不取代；当它们代表多重取代时，相邻的取代可以连接形成环；
R5,R6和R7各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
7.权利要求5的化合物，所述化合物具有选自化合物#1至化合物#1104的结构：其中，所述化合物#1至化合物#1104具有式I结构：
其中式I结构中的A、B、n分别对应表中所列；
表中A1-A8的结构如下：
其中A1-A8结构式中的所述“*”，表示基团B结合的位置。
8.一种有机电致发光器件，其包括阳极，阴极，沉积在所述阳极和阴极之间的一系列有机层，其中至少一个所述有机层包含具有式I的化合物：
其中n是1-4的整数；当n大于等于2时，各组B可以是相同或不同的；
A是由式II表示的结构：
环X和Y各自独立地表示取代或未取代的环原子数为6-30的芳基或杂芳基；
X和Y中的至少一个是稠环体系，优选所述稠环体系是至少两个六元芳基或杂芳基环稠合在一起；
R1和R2各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
R1和R2任选地连接形成环；
B是由式III表示的基团：
其中
Ar1和Ar2各自独立地选自由以下组成的组：取代或未取代的环碳原子数为6-30的芳基，取代或未取代的环原子数为5-30的杂芳基，及其组合；
L1,L2和L3各自独立地选自由以下组成的组：单键，具有6-30个环碳原子的亚芳基，具有5-30个环原子的亚杂芳基，及其组合；
Ar1和Ar2能任选地连接形成环。
9.根据权利要求8所述的有机电致发光器件，其包含发光层，其中所述发光层包含具有式I的化合物。
10.根据权利要求8所述的有机电致发光器件，其中至少一个有机层包含具有式I的化合物和具有式a的蒽化合物：
Ra1至Ra8各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中Ra9和Ra10独立地选自取代或未取代的具有5-30个环原子的芳基或杂芳基。
11.根据权利要求8的有机电致发光器件，其发射白光。
12.一种化合物配方，其包含权利要求1所述的化合物。
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