CN113745413B - 含有多种客体发光材料的有机电致发光器件 - Google Patents

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Abstract

公开了涉及含有多种客体发光材料的有机电致发光器件。该有机电致发光器件包括阳极,阴极,以及设置在阳极和阴极之间的有机层,所述有机层中至少有一层包含第一金属配合物和第二金属配合物,所述第一金属配合物和第二金属配合物各自独立地包含具有式1结构的第一配体La和具有式2结构的第二配体Lb中的至少一种,并且第一金属配合物和第二金属配合物中的至少一个包含具有式1结构的第一配体La。相比只包含其中一种金属配合物的有机电致发光器件,本发明的有机电致发光器件在器件性能方面有明显的提升,如外量子效率和寿命。还公开了一种包含该有机电致发光器件的电子设备和至少包含这两种金属配合物的化合物组合。

Description

含有多种客体发光材料的有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及含有多种客体发光材料的有机电致发光器件。特别地,涉及一种包含至少两种具有特定结构的客体发光材料的有机电致发光器件,以及包含该有机电致发光器件的电子设备和至少包含这两种具有特定结构的化合物组合。
背景技术
有机发光器件具有宽广角、高对比度和更快的响应时间等优点。伊斯曼柯达公司的Tang和Van Slyke于1987年报道了一种有机发光器件,芳基胺空穴传输层和三-8-羟基喹啉-铝层作为电子传输层和发光层(Applied Physics Letters,1987,51(12):913-915)。一旦加偏压于器件,绿光从器件中发射出来。这个发明为现代有机发光二极管(OLEDs)的发展奠定了基础。由于OLEDs是一种自发光固态器件,它为显示和照明应用提供了巨大的潜力。
有机电致发光器件是通过在器件两端施加电压,将电能转换成光能。通常,有机电致发光器件包括阳极、阴极和在阳极与阴极之间的有机层。有机电致发光器件的有机层可以包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层等。根据材料功能的不同,组成有机层的材料可以分为空穴注入材料、空穴传输材料、电子阻挡材料、发光材料、主体材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、电子注入材料等。当施加偏压于器件,空穴从阳极注入至发光层,电子从阴极注入至发光层。空穴和电子相遇形成激子,激子复合发光。
发光层是影响有机电致发光器件性能的重要功能层,通常包含主体材料和客体发光材料(也称为掺杂剂,或客体材料),其中客体发光材料的选择严重影响有机电致发光器件的效率和寿命。开发高效率、长寿命的客体发光材料非常重要。此外,在发光层中引入发射磷光的辅助材料也可以提高器件的效率和寿命。美国专利申请US20030141809、US20040169461、US20060066225、US20100244725、US20150295199和US20050084710公开了可以增强器件效率的磷光辅助材料,这些磷光辅助材料通过增加客体发光材料的分散性以提高寿命,或者通过能量转移的方式增强器件的效率,但是在较大的电流密度下磷光辅助材料本身也会发光,表现为器件在不同电流密度下光谱有较大的变化。美国专利US 8,659,036公开了在发光层中使用两种客体发光材料的OLED器件结构,其实施范围主要在结合红绿发光材料以实现能量转移,其中所用客体发光材料与本发明公开的客体发光材料结构与本发明不同。
现有技术中公开了大量磷光发光材料,这些材料应用于有机电致发光器件中有的寿命较长,有的外量子效率较高,但往往在寿命和效率两项性能上不能兼而有之,在实际应用中需要针对需求进行取舍。
本发明人通过深入研究,发现在发光层中同时使用至少两种特定结构的发光客体材料,可得到综合性能明显改善的有机电致发光器件。
发明内容
本发明旨在提供一系列涉及多种客体发光材料共同掺杂的有机电致发光器件,来至少解决部分上述问题。
根据本发明的一个实施例,公开了一种有机电致发光器件,其包括:
阳极,
阴极,
以及设置在阳极和阴极之间的有机层,所述有机层中至少有一层包含第一金属配合物和第二金属配合物,其中,第一金属配合物和第二金属配合物不同,第一金属配合物和第二金属配合物各自独立地包含第一配体La和第二配体Lb中的至少一种,并且第一金属配合物和第二金属配合物中的至少一个包含第一配体La,所述第一配体La具有由式1表示的结构:
其中,
在式1中,
Cy每次出现相同或不同地选自取代或未取代的具有5-24个环原子的芳基或杂芳基,所述Cy通过金属-碳键或者金属-氮键与金属连接;
Z每次出现相同或不同地选自由O,S,Se,NR3,CR3R3和SiR3R3组成的组;当同时存在两个R3时,两个R3可以相同或不同;
X1-X8每次出现时相同或不同地选自C,CRx或N,且X1-X4中至少有一个为C,并与所述Cy连接;
X1,X2,X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与金属连接;
R3和Rx每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
X1-X8中至少有一个为CRx,且所述Rx是氰基或氟;
相邻的取代基R3,Rx能任选地连接形成环;
所述第二配体Lb具有由式2表示的结构:
在式2中,
R1和R2每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
R1和R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R1,R2能任选地连接形成环。
根据本发明的另一实施例,还公开了一种电子设备,其包含前述实施例所述的有机电致发光器件。
根据本发明的又一实施例,还公开了一种化合物组合,其包含第一金属配合物和第二金属配合物,其中,第一金属配合物和第二金属配合物不同,第一金属配合物和第二金属配合物各自独立地包含第一配体La和第二配体Lb中的至少一种,并且第一金属配合物和第二金属配合物中的至少一个包含第一配体La,所述第一配体La具有由式1表示的结构:
其中,
在式1中,
Cy每次出现相同或不同地选自取代或未取代的具有5-24个环原子的芳基或杂芳基,所述Cy通过金属-碳键或者金属-氮键与金属连接;
Z每次出现相同或不同地选自由O,S,Se,NR3,CR3R3和SiR3R3组成的组;当同时存在两个R3时,两个R3可以相同或不同;
X1-X8每次出现时相同或不同地选自C,CRx或N,且X1-X4中至少有一个为C,并与所述Cy连接;
X1,X2,X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与金属连接;
R3和Rx每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
X1-X8中至少有一个为CRx,且所述Rx是氰基或氟;
相邻的取代基R3,Rx能任选地连接形成环;
所述第二配体Lb具有由式2表示的结构:
在式2中,
R1和R2每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
R1和R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R1,R2能任选地连接形成环。
本发明公开的涉及多种客体发光材料共同掺杂的有机电致发光器件,至少具有两种特定结构的客体发光材料掺杂在主体材料中,形成所述电致发光器件的发光层,相比只掺杂其中一种客体发光材料的器件,在器件性能方面有明显的提升,如外量子效率和寿命等。
附图说明
图1是本文所公开的有机电致发光器件示意图。
图2是本文所公开的另一种有机电致发光器件示意图。
具体实施方式
OLED可以在各种基板上制造,例如玻璃,塑料和金属。图1示意性、非限制性的展示了有机发光装置100。图不一定按比例绘制,图中一些层结构也是可以根据需要省略的。装置100可以包括基板101、阳极110、空穴注入层120、空穴传输层130、电子阻挡层140、发光层150、空穴阻挡层160、电子传输层170、电子注入层180和阴极190。装置100可以通过依序沉积所描述的层来制造。各层的性质和功能以及示例性材料在美国专利US7,279,704B2第6-10栏有更详细的描述,上述专利的全部内容通过引用并入本文。
这些层中的每一个有更多实例。举例来说,以全文引用的方式并入的美国专利第5,844,363号中公开柔性并且透明的衬底-阳极组合。经p掺杂的空穴输送层的实例是以50:1的摩尔比率掺杂有F4-TCNQ的m-MTDATA,如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的颁予汤普森(Thompson)等人的美国专利第6,303,238号中公开主体材料的实例。经n掺杂的电子输送层的实例是以1:1的摩尔比率掺杂有Li的BPhen,如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的美国专利第5,703,436号和第5,707,745号公开了阴极的实例,其包括具有例如Mg:Ag等金属薄层与上覆的透明、导电、经溅镀沉积的ITO层的复合阴极。以全文引用的方式并入的美国专利第6,097,147号和美国专利申请公开案第2003/0230980号中更详细地描述阻挡层的原理和使用。以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中提供注入层的实例。可以在以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中找到保护层的描述。
经由非限制性的实施例提供上述分层结构。OLED的功能可以通过组合以上描述的各种层来实现,或者可以完全省略一些层。它还可以包括未明确描述的其它层。在每个层内,可以使用单一材料或多种材料的混合物来实现最佳性能。任何功能层可以包括几个子层。例如,发光层可以具有两层不同的发光材料以实现期望的发光光谱。
在一个实施例中,OLED可以描述为具有设在阴极和阳极之间的“有机层”。该有机层可以包括一层或多层。
OLED也需要封装层,如图2示意性、非限制性的展示了有机发光装置200,其与图1不同的是,阴极190之上还可以包括封装层102,以防止来自环境的有害物质,例如水分和氧气。能够提供封装功能的任何材料都可以用作封装层,例如玻璃或者有机-无机混合层。封装层应直接或间接放置在OLED器件的外部。多层薄膜封装在美国专利US7,968,146B2中进行了描述,其全部内容通过引用并入本文。
根据本发明的实施例制造的器件可以并入具有该器件的一个或多个电子部件模块(或单元)的各种消费产品中。这些消费产品的一些例子包括平板显示器,监视器,医疗监视器,电视机,广告牌,用于室内或室外照明和/或发信号的灯,平视显示器,完全或部分透明的显示器,柔性显示器,智能电话,平板计算机,平板手机,可穿戴设备,智能手表,膝上型计算机,数码相机,便携式摄像机,取景器,微型显示器,3-D显示器,车辆显示器和车尾灯。
本文描述的材料和结构也可以用于前文列出的其它有机电子器件中。
如本文所用,“顶部”意指离衬底最远,而“底部”意指离衬底最近。在将第一层描述为“设置”在第二层“上”的情况下,第一层被设置为距衬底较远。除非规定第一层“与”第二层“接触”,否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说,即使阴极和阳极之间存在各种有机层,仍可以将阴极描述为“设置在”阳极“上”。
如本文所用,“溶液可处理”意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质沉积。
当据信配位体直接促成发射材料的光敏性质时,配位体可以称为“光敏性的”。当据信配位体并不促成发射材料的光敏性质时,配位体可以称为“辅助性的”,但辅助性的配位体可以改变光敏性的配位体的性质。
据相信,荧光OLED的内部量子效率(IQE)可以通过延迟荧光超过25%自旋统计限制。延迟荧光一般可以分成两种类型,即P型延迟荧光和E型延迟荧光。P型延迟荧光由三重态-三重态消灭(TTA)产生。
另一方面,E型延迟荧光不依赖于两个三重态的碰撞,而是依赖于三重态与单重激发态之间的转换。能够产生E型延迟荧光的化合物需要具有极小单-三重态间隙以便能态之间的转化。热能可以激活由三重态回到单重态的转变跃迁。这种类型的延迟荧光也称为热激活延迟荧光(TADF)。TADF的显著特征在于,延迟分量随温度升高而增加。如果逆向系间窜越(RISC)速率足够快速从而最小化由三重态的非辐射衰减,那么回填充单重激发态的分率可能达到75%。总单重态分率可以是100%,远超过电致产生的激子的自旋统计的25%。
E型延迟荧光特征可以见于激发复合物系统或单一化合物中。不受理论束缚,相信E型延迟荧光需要发光材料具有小单-三重态能隙(ΔE S-T)。有机含非金属的供体-受体发光材料可能能够实现这点。这些材料的发射通常表征为供体-受体电荷转移(CT)型发射。这些供体-受体型化合物中HOMO与LUMO的空间分离通常产生小ΔE S-T。这些状态可以包括CT状态。通常,供体-受体发光材料通过将电子供体部分(例如氨基或咔唑衍生物)与电子受体部分(例如含N的六元芳香族环)连接而构建。
关于取代基术语的定义
卤素或卤化物-如本文所用,包括氟,氯,溴和碘。
烷基–包含直链和支链烷基。烷基的实例包括甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,异丁基,叔丁基,正戊基,正己基,正庚基,正辛基,正壬基,正癸基,正十一烷基,正十二烷基,正十三烷基,正十四烷基,正十五烷基,正十六烷基,正十七烷基,正十八烷基,新戊基,1-甲基戊基,2-甲基戊基,1-戊基己基,1-丁基戊基,1-庚基辛基,3-甲基戊基。另外,烷基可以任选被取代。烷基链中的碳可被其它杂原子取代。在上述中,优选甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,异丁基,叔丁基,正戊基和新戊基。
环烷基-如本文所用包含环状烷基。优选的环烷基是含有4至10个环碳原子的环烷基,包括环丁基,环戊基,环己基,4-甲基环己基,4,4-二甲基环己基,1-金刚烷基,2-金刚烷基,1-降冰片基,2-降冰片基等。另外,环烷基可以任选被取代。环中的碳可被其它杂原子取代。
链烯基-如本文所用,涵盖直链和支链烯烃基团。优选的烯基是含有2至15个碳原子的烯基。链烯基的例子包括乙烯基,烯丙基,1-丁烯基,2-丁烯基,3-丁烯基,1,3-丁二烯基,1-甲基乙烯基,苯乙烯基,2,2-二苯基乙烯基,1,2-二苯基乙烯基,1-甲基烯丙基,1,1-二甲基烯丙基,2-甲基烯丙基,1-苯基烯丙基,2-苯基烯丙基,3-苯基烯丙基,3,3-二苯基烯丙基,1,2-二甲基烯丙基,1-苯基-1-丁烯基和3-苯基-1-丁烯基。另外,烯基可以是任选取代的。
炔基-如本文所用,涵盖直链和支链炔基。优选的炔基是含有2至15个碳原子的炔基。另外,炔基可以是任选取代的。
芳基或芳族基-如本文所用,考虑非稠合和稠合体系。优选的芳基是含有6至60个碳原子,更优选6至20个碳原子,更优选6至12个碳原子的芳基。芳基的例子包括苯基,联苯,三联苯,三亚苯,四亚苯,萘,蒽,萉,菲,芴,芘,苝和薁,优选苯基,联苯,三联苯,三亚苯,芴和萘。另外,芳基可以任选被取代。非稠合芳基的例子包括苯基,联苯-2-基,联苯-3-基,联苯-4-基,对三联苯-4-基,对三联苯-3-基,对三联苯-2-基,间三联苯-4-基,间三联苯-3-基,间三联苯-2-基,邻甲苯基,间甲苯基,对甲苯基,对-(2-苯基丙基)苯基,4'-甲基联二苯基,4”-叔丁基-对三联苯-4-基,邻-枯基,间-枯基,对-枯基,2,3-二甲苯基,3,4-二甲苯基,2,5-二甲苯基,均三甲苯基和间四联苯基。
杂环基或杂环-如本文所用,考虑芳族和非芳族环状基团。异芳基也指杂芳基。优选的非芳族杂环基是含有3至7个环原子的那些,其包括至少一个杂原子如氮,氧和硫。杂环基也可以是具有至少一个选自氮原子,氧原子,硫原子和硒原子的杂原子的芳族杂环基。
杂芳基-如本文所用,考虑了可以包含1至5个杂原子的非稠合和稠合杂芳族基团。优选的杂芳基是含有3至30个碳原子,更优选3至20个碳原子,更优选3至12个碳原子的杂芳基。合适的杂芳基包括二苯并噻吩,二苯并呋喃,二苯并硒吩,呋喃,噻吩,苯并呋喃,苯并噻吩,苯并硒吩,咔唑,吲哚咔唑,吡啶吲哚,吡咯并吡啶,吡唑,咪唑,三唑,恶唑,噻唑,恶二唑,恶三唑,二恶唑,噻二唑,吡啶,哒嗪,嘧啶,吡嗪,三嗪,恶嗪,恶噻嗪,恶二嗪,吲哚,苯并咪唑,吲唑,茚并嗪,苯并恶唑,苯并异恶唑,苯并噻唑,喹啉,异喹啉,噌啉,喹唑啉,喹喔啉,萘啶,酞嗪,蝶啶,呫吨,吖啶,吩嗪,吩噻嗪,苯并呋喃并吡啶,呋喃并二吡啶,苯并噻吩并吡啶,噻吩并二吡啶,苯并硒吩并吡啶,硒苯并二吡啶,优选二苯并噻吩,二苯并呋喃,二苯并硒吩,咔唑,吲哚并咔唑,咪唑,吡啶,三嗪,苯并咪唑,1,2-氮杂硼烷,1,3-氮杂硼烷,1,4-氮杂硼烷,硼唑和其氮杂类似物。另外,杂芳基可以任选被取代。
烷氧基-由-O-烷基表示。烷基例子和优选例子与上述相同。具有1至20个碳原子,优选1至6个碳原子的烷氧基的例子包括甲氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基,戊氧基和己氧基。具有3个以上碳原子的烷氧基可以是直链状,环状或支链状。
芳氧基-由-O-芳基或-O-杂芳基表示。芳基和杂芳基例子和优选例子与上述相同。具有6至40个碳原子的芳氧基的例子包括苯氧基和联苯氧基。
芳烷基-如本文所用,具有芳基取代基的烷基。另外,芳烷基可以任选被取代。芳烷基的例子包括苄基,1-苯基乙基,2-苯基乙基,1-苯基异丙基,2-苯基异丙基,苯基叔丁基,α-萘基甲基,1-α-萘基-乙基,2-α-萘基乙基,1-α-萘基异丙基,2-α-萘基异丙基,β-萘基甲基,1-β-萘基-乙基,2-β-萘基-乙基,1-β-萘基异丙基,2-β-萘基异丙基,对甲基苄基,间甲基苄基,邻甲基苄基,对氯苄基,间氯苄基,邻氯苄基,对溴苄基,间溴苄基,邻溴苄基,对碘苄基,间碘苄基,邻碘苄基,对羟基苄基,间羟基苄基,邻羟基苄基,对氨基苄基,间氨基苄基,邻氨基苄基,对硝基苄基,间硝基苄基,邻硝基苄基,对氰基苄基,间氰基苄基,邻氰基苄基,1-羟基-2-苯基异丙基和1-氯-2-苯基异丙基。在上述中,优选苄基,对氰基苄基,间氰基苄基,邻氰基苄基,1-苯基乙基,2-苯基乙基,1-苯基异丙基和2-苯基异丙基。
氮杂二苯并呋喃,氮杂-二苯并噻吩等中的术语“氮杂”是指相应芳族片段中的一个或多个C-H基团被氮原子代替。例如,氮杂三亚苯包括二苯并[f,h]喹喔啉,二苯并[f,h]喹啉和在环系中具有两个或更多个氮的其它类似物。本领域普通技术人员可以容易地想到上述的氮杂衍生物的其它氮类似物,并且所有这些类似物被确定为包括在本文所述的术语中。
在本公开中,除另有定义,当使用由以下组成的组中的任意一个术语时:取代的烷基,取代的环烷基,取代的杂烷基,取代的芳烷基,取代的烷氧基,取代的芳氧基,取代的烯基,取代的芳基,取代的杂芳基,取代的烷硅基,取代的芳基硅烷基,取代的氨基,取代的酰基,取代的羰基,取代的羧酸基,取代的酯基,取代的亚磺酰基,取代的磺酰基,取代的膦基,是指烷基,环烷基,杂烷基,芳烷基,烷氧基,芳氧基,烯基,芳基,杂芳基,烷硅基,芳基硅烷基,氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,亚磺酰基,磺酰基和膦基中的任意一个基团可以被一个或多个选自氘,卤素,未取代的具有1-20个碳原子的烷基,未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基,未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,未取代的具有2-20个碳原子的烯基,未取代的具有6-30个碳原子的芳基,未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基及其组合所取代。
应当理解,当将分子片段描述为取代基或以其他方式连接到另一部分时,可根据它是否是片段(例如苯基,亚苯基,萘基,二苯并呋喃基)或根据它是否是整个分子(如苯,萘,二苯并呋喃)来书写它的名称。如本文所用,指定取代基或连接片段的这些不同方式被认为是等同的。
在本公开中提到的化合物中,氢原子可以被氘部分或完全替代。其他原子如碳和氮也可以被它们的其他稳定的同位素代替。由于其增强器件的效率和稳定性,化合物中其它稳定同位素的替代可能是优选的。
在本公开中提到的化合物中,多重取代指包含二重取代在内,直到高达最多的可用取代的范围。当本公开中提到的化合物中某个取代基表示多取代(包括二取代、三取代、四取代等)时,即表示该取代基可以在其连接结构上的多个可用的取代位置上存在,在多个可用的取代位置上均存在的该取代基可以是相同的结构,也可以是不同的结构。
在本公开中提到的化合物中,除非明确限定,例如相邻的取代基能任选地连接形成环,否则所述化合物中相邻的取代基不能连接形成环。在本公开中提到的化合物中,相邻的取代基能任选地连接形成环,既包含相邻的取代基可以连接形成环的情形,也包含相邻的取代基不连接形成环的情形。相邻的取代基能任选地连接形成环时,所形成的环可以是单环或多环,以及脂环、杂脂环、芳环或杂芳环。在这种表述中,相邻的取代基可以是指键合在同一个原子上的取代基、与彼此直接键合的碳原子键合的取代基、或与进一步远离的碳原子键合的取代基。优选的,相邻的取代基是指键合在同一个碳原子上的取代基以及与彼此直接键合的碳原子键合的取代基。
相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指键合在同一个碳原子上的两个取代基通过化学键彼此连接形成环,这可以由下式示例:
相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指与彼此直接键合的碳原子键合的两个取代基通过化学键彼此连接形成环,这可以由下式示例:
此外,相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指,在与彼此直接键合的碳原子键合的两个取代基之一表示氢的情况下,第二取代基键合在氢原子键合至的位置处,从而成环。这由下式示例:
根据本发明的一个实施例,公开了一种有机电致发光器件,其包括:
阳极,
阴极,
以及设置在阳极和阴极之间的有机层,所述有机层中至少有一层包含第一金属配合物和第二金属配合物,其中,第一金属配合物和第二金属配合物不同,第一金属配合物和第二金属配合物各自独立地包含第一配体La和第二配体Lb中的至少一种,并且第一金属配合物和第二金属配合物中的至少一个包含第一配体La,所述第一配体La具有由式1表示的结构:
其中,
在式1中,
Cy每次出现相同或不同地选自取代或未取代的具有5-24个环原子的芳基或杂芳基,所述Cy通过金属-碳键或者金属-氮键与金属连接;
Z每次出现相同或不同地选自由O,S,Se,NR3,CR3R3和SiR3R3组成的组;当同时存在两个R3时,两个R3可以相同或不同;
X1-X8每次出现时相同或不同地选自C,CRx或N,且X1-X4中至少有一个为C,并与所述Cy连接;
X1,X2,X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与金属连接;
R3和Rx每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
X1-X8中至少有一个为CRx,且所述Rx是氰基或氟;
相邻的取代基R3,Rx能任选地连接形成环;
所述第二配体Lb具有由式2表示的结构:
在式2中,
R1和R2每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
R1和R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R1,R2能任选地连接形成环。
在本文中,“相邻的取代基R1,R2能任选地连接形成环”包含以下任一种或多种情况:当式2中存在多个取代基R1和R2时,相邻的取代基R1可以连接形成环,相邻的取代基R2可以连接形成环,相邻的取代基R1和R2可以连接形成环,例如式2中有两个相邻R1时,如这两个R1可以连接形成环;例如式2中有两个相邻的R2时,如这两个R2可以连接形成环;例如式2中取代基R1和R2相邻时,如此时取代基R1和R2可以连接形成环。另一种情况是相邻的取代基R1,R2均不连接形成环。
在该实施例中,“相邻的取代基R3,Rx能任选地连接形成环”包含以下任一种或多种情况:当式1中存在多个取代基R3和多个取代基Rx时,相邻的取代基R3可以连接形成环,相邻的取代基Rx可以连接形成环,相邻的取代基R3和Rx可以连接形成环,例如式1中X1和X2均为CRx时,则这两个Rx可以连接形成环;式1中X2和X3均为CRx时,则这两个Rx可以连接形成环;式1中X3和X4均为CRx时,则这两个Rx可以连接形成环;式1中X4和X5均为CRx时,则这两个Rx可以连接形成环;式1中X5和X6均为CRx时,则这两个Rx可以连接形成环;式1中X6和X7均为CRx时,则这两个Rx可以连接形成环;式1中X7和X8均为CRx时,则这两个Rx可以连接形成环;式1中Z选自CR3R3或SiR3R3时,这两个R3可以连接形成环;式1中Z选自CR3R3或SiR3R3时,X1和/或X8选自CRx时,此时取代基R3和Rx可以连接形成环。另一种情况是相邻的取代基R3,Rx均不连接形成环。
在该实施例中,“第一金属配合物和第二金属配合物中的至少一个包含第一配体La”包含以下三种情况:第一种情况是第一金属配合物包含第一配体La,第二金属配合物不包含第一配体La;第二种情况是第一金属配合物不包含第一配体La,第二金属配合物包含第一配体La;第三种情况是第一金属配合和第二金属配合物均包含第一配体La。“第一金属配合物和第二金属配合物中的至少一个包含第一配体La”不包含以下情况:第一金属配合和第二金属配合物均不包含第一配体La
根据本发明的一个实施例,其中第一金属配合物具有M(Lx1)m(Ly1)n(Lz1)q的通式,第二金属配合物具有M(Lx2)m(Ly2)n(Lz2)q的通式;
其中,
金属M选自相对原子质量大于40的金属;所述Lx1,Ly1和Lz1能任选地连接形成多齿配体;所述Lx2,Ly2和Lz2能任选地连接形成多齿配体;
m每次出现时相同或不同地选自1、2或3,n每次出现时相同或不同地选自0、1或2,q每次出现时相同或不同地选自0、1或2,m+n+q等于金属M的氧化态;当m大于等于2时,多个Lx1可以相同或不同,多个Lx2可以相同或不同;当n等于2时,两个Ly1可以相同或不同,两个Ly2可以相同或不同;当q等于2时,两个Lz1可以相同或不同,两个Lz2可以相同或不同;
Lx1每次出现时相同或不同地选自第一配体La;Lx2每次出现时相同或不同地选自由第一配体La和第二配体Lb组成的组;当Lx1和Lx2均选自第一配体La时,Lx1和Lx2可以相同或不同;
Ly1、Ly2、Lz1和Lz2每次出现时相同或不同地选自单阴离子双齿配体。
根据本发明的一个实施例,其中第一金属配合物具有M(Lx1)m(Ly1)n(Lz1)q的通式,第二金属配合物具有M(Lx2)m(Ly2)n(Lz2)q的通式;
其中,
金属M选自相对原子质量大于40的金属;所述Lx1,Ly1和Lz1能任选地连接形成多齿配体;所述Lx2,Ly2和Lz2能任选地连接形成多齿配体;
m每次出现时相同或不同地选自1、2或3,n每次出现时相同或不同地选自0、1或2,q每次出现时相同或不同地选自0、1或2,m+n+q等于金属M的氧化态;当m大于等于2时,多个Lx1可以相同或不同,多个Lx2可以相同或不同;当n等于2时,两个Ly1可以相同或不同,两个Ly2可以相同或不同;当q等于2时,两个Lz1可以相同或不同,两个Lz2可以相同或不同;
Lx1每次出现时相同或不同地选自第二配体Lb;Lx2每次出现时相同或不同地选自第一配体La
Ly1、Ly2、Lz1和Lz2每次出现时相同或不同地选自单阴离子双齿配体。
根据本发明的一个实施例,其中金属M每次出现时相同或不同地选自Cu,Ag,Au,Ru,Rh,Pd,Os,Ir和Pt。
根据本发明的一个实施例,其中金属M每次出现时相同或不同地选自Pt或Ir。
根据本发明的一个实施例,其中,在式1中,其中Cy选自由以下组成的组中的任一结构:
其中,
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R能任选地连接形成环;
‘#’表示与金属M连接的位置;
‘*’表示与式1中X1,X2,X3或X4连接的位置。
根据本发明的一个实施例,其中,在式1中,其中Cy选自
其中,
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R能任选地连接形成环;
‘#’表示与金属M连接的位置;
‘*’表示与式1中X1,X2,X3或X4连接的位置。
在本文中,“相邻的取代基R能任选地连接形成环”包含以下任一种或多种情况:当Cy中存在至少两个取代基R相邻时,相邻的取代基R可以连接形成环,以为例,当存在两个相邻的取代基R时,即则式中的多个取代基R可以连接形成环另一种情况是相邻的取代基R均不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,在式1中,X1-X8中至少有一个选自N。
根据本发明的一个实施例,在式1中,X1-X8每次出现时相同或不同地选自C或CRx
根据本发明的一个实施例,在式1中,至少X7选自CRx,且Rx为氟。
根据本发明的一个实施例,在式1中,X5-X8中至少一个选自CRx,且Rx为氰基。
根据本发明的一个实施例,其中第一配体La每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组中的任一种:
其中,
Z每次出现相同或不同地选自由O,S,Se,NR3,CR3R3和SiR3R3组成的组;当同时存在两个R3时,两个R3可以相同或不同;
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Rx每次出现时相同或不同地表示单取代或多取代;
R,Rx和R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
至少有一个Rx为氰基或氟;
相邻的取代基R,Rx和R3能任选地连接形成环;
优选地,在上述结构中至少还存在一个Rx,并且所述Rx选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,氰基,及其组合。
在该实施例中,“相邻的取代基R,Rx和R3能任选地连接形成环”包含以下任一种或多种情况:当式中存在多个取代基R,相邻的取代基R可以连接形成环;当式中存在多个取代基R3,相邻的取代基R3可以连接形成环;当式中存在多个取代基Rx时,相邻的取代基Rx可以连接形成环。另外,相邻的取代基R3和Rx可以连接形成环,相邻的取代基R和R3可以连接形成环,相邻的取代基R和Rx可以连接形成环。另一种情况是相邻的取代基R,R3,Rx均不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中第一配体La每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组:
其中,
Z每次出现相同或不同地选自由O,S,Se;
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Rx每次出现时相同或不同地表示单取代或多取代;
R,Rx每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
至少有一个Rx为氰基或氟;
相邻的取代基R,Rx能任选地连接形成环;
优选地,在上述结构中至少还存在一个Rx,并且所述Rx选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,氰基,及其组合。
在该实施例中,“相邻的取代基R,Rx能任选地连接形成环”包含以下任一种或多种情况:当存在多个取代基R时,相邻的取代基R可以连接形成环;当式中存在多个取代基Rx时,相邻的取代基Rx可以连接形成环。另外相邻的取代基R和Rx可以连接形成环,以为例,如果式中存在至少两个相邻的取代基R和至少两个相邻的取代基Rx时,即则相邻取代基R可以连接形成环,相邻的取代基Rx可以连接形成环。另一种情况是相邻的取代基R,Rx均不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,第一配体La中至少有两个Rx取代基,且其中一个Rx为氰基或氟;另一个Rx选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,氰基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,第一配体La每次出现时相同或不同地选自由La1-La85组成的组,其中La1-La85的具体结构如下所示。
根据本发明的一个实施例,其中,第一配体La每次出现时相同或不同地选自由La86-La163组成的组,其中La86-La163的具体结构如下3所示。
根据本发明的一个实施例,其中,第二配体Lb每次出现时相同或不同地具有式2结构:
其中,
R1和R2每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
R1和R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,氰基,巯基,及其组合;
相邻的取代基R1、R2能任选的连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中R1和R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,氰基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中R1和R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,甲基,乙基,异丙基,异丁基,叔丁基,新戊基,苯基,联苯基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中第二配体Lb每次出现时相同或不同地选自Lb1-Lb160组成的组,其中Lb1-Lb160的具体结构如下所示。
根据本发明的一个实施例,其中,Ly1、Ly2、Lz1和Lz2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组中的任一种所示的结构:
其中,
Ra,Rb和Rc每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Xb每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:O,S,Se,NRN1,CRC1RC2
Ra,Rb,Rc,RN1,RC1和RC2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
两个相邻的取代基能任选地连接形成环。
在该实施例中,“两个相邻的取代基能任选地连接形成环”包含以下任一种或多种情况:相邻的取代基Ra之间可以连接形成环;相邻的取代基Rb之间可以连接形成环;相邻的取代基Rc之间可以连接形成环;相邻的取代基Ra和Rb之间可以连接形成环;相邻的取代基Ra和Rc之间可以连接形成环;相邻的取代基Rb和Rc之间可以连接形成环;相邻的取代基RC1和RC2之间可以连接形成环。另一种情况是相邻的取代均不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中所述第二金属配合物具有式3或式4表示的结构,第一金属配合物具有式5至式8任一项所表示的结构:
第二金属配合物具有式3或式4表示的结构:
第一金属配合物具有式5至式8任一项所表示的结构:
其中,在式3-式8中,
m每次出现时相同或不同地选自1或2;
R,R’,Ra,Rb和Rc每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Rx每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代;
R,R’,R1,R2,Rx,Ra,Rb和Rc每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
所述Rx中至少有一个是氰基或氟;
相邻的取代基R,Rx,Ra,Rb,Rc能任选地连接形成环。
在该实施例中,“相邻的取代基R,Rx,Ra,Rb,Rc能任选地连接形成环”包含以下任一种或多种情况:相邻的取代基R之间可以连接形成环;相邻的取代基Rx之间可以连接形成环;相邻的取代基R和Rx之间可以连接形成环;相邻的取代基Ra之间可以连接形成环;相邻的取代基Rb之间可以连接形成环;相邻的取代基Ra和Rb之间可以连接形成环;相邻的取代基Rb和Rc之间可以连接形成环。另一种情况是相邻的取代基取代基R,Rx,Ra,Rb,Rc均不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中取代基R’每次出现时相同或不同地选自氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基。
根据本发明的一个实施例,其中配体Ly1、Ly2、Lz1和Lz2每次出现时相同或不同地选自由Lb1-Lb160和Lc1-Lc86组成的组的任一个,其中,Lc1-Lc86的具体结构如下所示。
根据本发明的一个实施例,其中,第一金属配合物选自由化合物1-1至化合物1-121组成的组,其中化合物1-1至化合物1-121的具体结构如下所示。
根据本发明的一个实施例,其中,第二金属配合物选自由化合物1至化合物120组成的组,化合物1至化合物120的具体结构如下所示。
化合物1至化合物116具有M(Lx2)(Ly2)2的通式,其中Lx2和Ly2分别对应下表中的结构,且两个Ly2相同:
化合物116至化合物120具有M(Lx2)2(Ly2)的通式,其中Lx2和Ly2分别对应下表中的结构,
且两个Lx2相同:
化合物编号 Lx2 Ly2 化合物编号 Lx2 Ly2
117 La20 Lc59 118 La21 Lc59
119 La20 Lc71 120 La21 Lc71
根据本发明的一个实施例,其中,第二金属配合物选自由化合物121至化合物248组成的组,化合物121至化合物248的具体结构如下所示。
化合物121至化合物242具有M(Lx2)(Ly2)2的通式,其中Lx2和Ly2分别对应下表中的结构,且两个Ly2相同:
化合物243至化合物248具有M(Lx2)2(Ly2)的通式,其中Lx2和Ly2分别对应下表中的结构,且两个Lx2相同:
化合物编号 Lx2 Ly2 化合物编号 Lx2 Ly2
243 La132 Lc59 244 La134 Lc59
245 La132 Lc71 246 La134 Lc71
247 La132 Lc82 248 La134 Lc82
根据本发明的一个实施例,其中所述有机层是发光层,所述第一金属配合物和第二金属配合物是发光材料。
根据本发明的一个实施例,其中所述第一金属配合物和第二金属配合物的最大发射波长的差值在2nm以上;
根据本发明的一个实施例,其中所述第一金属配合物和第二金属配合物的最大发射波长的差值在5nm以上。
根据本发明的一个实施例,其中所述发光层中还进一步包含至少一种主体材料,所述主体材料包含至少一种选自由以下组成的组的化学基团:苯,吡啶,嘧啶,三嗪,咔唑,氮杂咔唑,吲哚咔唑,二苯并噻吩,氮杂二苯并噻吩,二苯并呋喃,氮杂二苯并呋喃,二苯并硒吩,三亚苯,氮杂三亚苯,芴,硅芴,萘,喹啉,异喹啉,喹唑啉,喹喔啉,菲,氮杂菲,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中所述发光层中还进一步包含至少一种主体材料,第一金属配合物和第二金属配合物掺杂在所述至少一种主体材料中,第一金属配合物和第二金属配合物的总重量占发光层总重量的4%~20%,第一金属配合物和第二金属配合物的重量比在1:99至99:1之间。
根据本发明的一个实施例,其中所述第一金属配合物和第二金属配合物的重量比在1:4至4:1之间。
根据本发明的一个实施例,其中所述第一金属配合物和第二金属配合物在器件制备过程中的蒸镀温度的差值小于12℃。
根据本发明的一个实施例,其中所述第一金属配合物和第二金属配合物在器件制备过程中的蒸镀温度的差值小于6℃。
根据本发明的一个实施例,其中所述第一金属配合物和第二金属配合物蒸镀前混合在同一个坩埚中,然后同时蒸镀。
根据本发明的一个实施例,还公开了一种电子设备,其包含前述任一实施例所述的有机电致发光器件。
根据本发明的一个实施例,还公开了一种化合物组合,其包含第一金属配合物和第二金属配合物,其中,第一金属配合物和第二金属配合物不同,第一金属配合物和第二金属配合物各自独立地包含第一配体La和第二配体Lb中的至少一种,并且第一金属配合物和第二金属配合物中的至少一个包含第一配体La,所述第一配体La具有由式1表示的结构:
其中,
在式1中,
Cy每次出现相同或不同地选自取代或未取代的具有5-24个环原子的芳基或杂芳基,所述Cy通过金属-碳键或者金属-氮键与金属连接;
Z每次出现相同或不同地选自由O,S,Se,NR3,CR3R3和SiR3R3组成的组;当同时存在两个R3时,两个R3可以相同或不同;
X1-X8每次出现时相同或不同地选自C,CRx或N,且X1-X4中至少有一个为C,并与所述Cy连接;
X1,X2,X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与金属连接;
R3和Rx每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
X1-X8中至少有一个为CRx,且所述Rx是氰基或氟;
相邻的取代基R3,Rx能任选地连接形成环;
所述第二配体Lb具有由式2表示的结构:
在式2中,
R1和R2每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
R1和R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R1,R2能任选地连接形成环。
根据本发明的一个实施例,公开了一种化合物组合,其包含前述任一实施例中所述的两种金属配合物的组合。
本发明中所述第一金属配合物和第二金属配合物作为客体发光材料被应用在发光层中,两者的最大发射波长相差2nm以上。当两者的最大发射波长相差在2nm以内的时候,两个金属配合物的发射光谱基本重合或者其中一种金属配合物的发射光谱被另外一种金属配合物的发光光谱覆盖,导致两种金属配合物之间几乎没有能量转移。因此第一金属配合物和第二金属配合物的最大发射波长差值至少要在2nm以上,更优选地在5nm以上。下文实施例中第一金属配合物和第二金属配合物的最大发射波长差值均大于5nm。特别的,本发明人发现,如果在发光层中单独使用最大发射波长偏红(长波)的客体发光材料(本发明中客体发光材料包含金属配合物),相较于单独使用最大发射波长偏蓝(短波)的客体发光材料,器件具有较高的效率但较短的寿命时,则当在发光层中混合两种客体发光材料在发光层中,会出现能量转移而使得器件整体效率更接近单独使用长波客体发光材料的器件效率,且几乎不随掺杂比例变化而变化,而器件的寿命会随着短波客体发光材料的增多而降低。反之,如果在发光层中单独使用长波客体发光材料,相较于单独使用短波客体发光材料,器件具有较长的寿命但较低的效率时,则当混合两种客体发光材料在发光层中,器件整体寿命更接近单独使用长波客体发光材料的器件寿命,且几乎不随比例变化而变化,而器件效率会随着短波客体发光材料的增多而提高。这在下文的实施例中将得到具体体现。
本发明所述电致发光器件涉及到多种金属配合物作为客体发光材料共同掺杂。优选地,两种金属配合物按照一定的比例掺杂在主体材料中,其中第一金属配合物和第二金属配合物中第一金属配合物所占比例为1%-99%,更优选地为20%-80%。第一金属配合物和第二金属配合物两者共同重量占发光层总重量的4%-12%,该重量比例和只掺杂一种金属配合物的器件中金属配合物占发光层总重量一致,在该掺杂范围内器件的效率和寿命最佳。更优选地,第一金属配合物和第二金属配合物两者共同重量占发光层总重量的6%-10%。
在一些实施例中,发光层中第一金属配合物与第二金属配合物的蒸镀温度差值小于12℃,更优选的小于6℃。满足蒸镀温度比较接近的第一金属配合物与第二金属配合物可以在蒸镀前事先混合后在一个蒸镀坩埚中然后同时蒸镀在基板上,这样简化了蒸镀工艺进而缩短了蒸镀时间,也进一步提升了器件性能。
有机电致发光器件的制备方法不做限制,下述实施例的制备方法只是一个示例,不应理解为限制。本领域技术人员能够依据现有技术对下述实施例的制备方法进行合理改进。示例性的,发光层中各种材料的配比不做特别限定,本领域技术人员能依据现有技术在一定范围内合理选择,例如,以发光层材料总重量为基准,包含式2配体结构的化合物占0%-20%,包含式1配体结构的化合物占0%-20%,且第一金属配合物和第二金属配合物的总重量占发光层总重量的4%~20%,第一金属配合物和第二金属配合物的重量比在1:99至99:1之间。实施例制备的发光器件的特性是使用本领域常规的设备,以本领域技术人员熟知的方法进行测试。由于本领域技术人员均知晓上述设备使用、测试方法等相关内容,能够确定地、不受影响地获得样品的固有数据,因此上述相关内容在本篇专利中不再展开赘述。
器件实施例1:制备包含本发明的金属配合物化合物31和金属配合物化合物115组合作为发光层掺杂剂的有机电致发光器件。
实施例1-1
首先,清洗玻璃基板,其具有80nm厚的铟锡氧化物(ITO)阳极,然后用UV臭氧和氧等离子体处理。处理后,将基板在充满氮气的手套箱中烘干以除去水分,然后将基板安装在基板支架上并装入真空室中。下面指定的有机层,在真空度约为10-6Torr的情况下以的速率通过热真空依次在ITO阳极上进行蒸镀。化合物HI用作空穴注入层(HIL),厚度为化合物HT用作空穴传输层(HTL),厚度为化合物host1用作电子阻挡层(EBL),厚度为化合物host1和host2作为主体材料,金属配合物化合物31和金属配合物化合物115作为客体材料,四者共沉积用作发光层(EML),其中化合物host1占发光层材料总重量46%,化合物host2占发光层材料总重量46%,金属配合物化合物31占发光层材料总重量6.4%,金属配合物化合物115占发光层材料总重量1.6%,金属配合物化合物31和化合物115的相对掺杂比例为4:1,发光层厚度为在EML之上,使用化合物host2作为空穴阻挡层(HBL),厚度为在HBL之上,化合物ET和化合物EI共沉积作为电子传输层(ETL),其中化合物EI占电子传输层材料总重量的60%,ETL厚度为最后,蒸镀厚度的化合物EI作为电子注入层(EIL),并且蒸镀的铝作为阴极。然后将该器件转移回手套箱,并在氮气氛围中用玻璃盖封装以完成该器件。
实施例1-2
制备方法与实施例1-1的制备方法相同,除了发光层中金属配合物化合物31占发光层材料总重量5.3%,金属配合物化合物115占发光层材料总重量2.7%,金属配合物化合物31和化合物115的相对掺杂比例约为2:1。
实施例1-3
制备方法与实施例1-1的制备方法相同,除了发光层中金属配合物化合物31占发光层材料总重量4%,金属配合物化合物115占发光层材料总重量4%,金属配合物化合物31和化合物115的相对掺杂比例为1:1。
实施例1-4
制备方法与实施例1-1的制备方法相同,除了发光层中金属配合物化合物31占发光层材料总重量2.7%,金属配合物化合物115占发光层材料总重量5.3%,金属配合物化合物31和化合物115的相对掺杂比例约为1:2。
实施例1-5
制备方法与实施例1-1的制备方法相同,除了发光层中金属配合物化合物31占发光层材料总重量1.6%,金属配合物化合物115占发光层材料总重量6.4%,金属配合物化合物31和化合物115的相对掺杂比例为1:4。
比较例1-1
制备方法与实施例1-1的制备方法相同,除了发光层中只使用金属配合物化合物31作为客体材料,金属配合物化合物31占发光层材料总重量8%。
比较例1-2
制备方法与实施例1-1的制备方法相同,除了发光层中只使用金属配合物化合物115作为客体材料,金属配合物化合物115占发光层材料总重量8%。
详细的器件层部分结构和厚度如表1所示。其中所用材料不止一种的层,是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。
表1器件实施例和比较例的器件结构
器件中使用的材料结构如下所示:
本发明人在不同电流密度和电压下测量了器件的IVL。其中表2列出了1000nits亮度下测试得到的色坐标CIE和最大发射波长(λmax)的数据,电压(Voltage)和外量子效率(EQE)为15mA/cm2下测试的数据,LT95为80mA/cm2下器件亮度衰减到初始亮度95%时所需时间。
表2.实施例1-1、1-2、1-3、1-4、1-5和比较例1-1、1-2中的器件性能
表2展示了实施例1-1、1-2、1-3、1-4、1-5和比较例1-1、1-2的电致发光器件的测试结果。由比较例1-1和1-2比较可以看出,金属配合物化合物31在器件寿命上有优势,但是效率略低且电压较高,而金属配合物化合物115正相反,具有较高的器件效率及较低的电压,但寿命略短。由表1可见,实施例1-1、1-2、1-3、1-4和1-5的最大发射波长分别为528nm、528nm、529nm、530nm和531nm,介于比较例1-1和1-2的525nm和531nm之间;同样的,实施例1-1至1-5的CIE也介于比较例1-1和1-2的CIE之间,这说明实施例光谱中金属配合物化合物31和金属配合物化合物115均参与发光,而且随着金属配合物化合物31相对金属配合物化合物115比例的减小,光谱也更接近金属配合物化合物115本身的电致发光光谱。因此通过改变金属配合物化合物31和化合物115比例,可以实现对光谱的微调。此外,对比实施例1-1和比较例1-1,相比只包含金属配合物化合物31的器件,金属配合物化合物31和化合物115比例为4:1时器件的EQE从22.37%提高至23.35%,提高的幅度约4.38%;尽管LT95寿命略有降低,但是器件的综合性能明显提升。对比实施例1-1至1-5以及比较例1-2,随着金属配合物化合物115比例的增大,实施例1-1至1-5的EQE基本保持不变且和只包含金属配合物化合物115的比较例1-2的EQE基本相当,实施例1-1至1-5的寿命介于只包含金属配合物化合物115的比较例1-2和只包含金属配合物化合物31的比较例1-1之间,均大于比较例1-2,且电压也降低到更接近只包含金属配合物化合物115的比较例1-2的电压。通过以上比较可知,在金属配合物化合物31中只需少量掺杂金属配合物化合物115即可大幅提高器件的EQE,而对器件寿命影响甚微,器件的综合性能得到提高。而随着金属配合物化合物115的比例增加,器件效率变化很小,而器件电压和寿命都会降低到更接近仅包含金属配合物化合物115的器件水平。因此,可以根据需求,微调金属配合物化合物31和化合物115的比例以获得满足要求的器件性能。
器件实施例2:制备包含本发明的金属配合物化合物2和金属配合物化合物241组合作为发光层掺杂剂的有机电致发光器件。
实施例2-1
制备方法与实施例1-1的制备方法相同,除了发光层中金属配合物化合物2和金属配合物化合物241作为客体发光材料,金属配合物化合物2占发光层材料总重量6.4%,金属配合物化合物241占发光层材料总重量1.6%,金属配合物化合物2和化合物241的相对掺杂比例为4:1。
实施例2-2
制备方法与实施例2-1的制备方法相同,除了发光层中金属配合物化合物2占发光层材料总重量5.3%,金属配合物化合物241占发光层材料总重量2.7%,金属配合物化合物2和化合物241的相对掺杂比例约为2:1。
实施例2-3
制备方法与实施例2-1的制备方法相同,除了发光层中金属配合物化合物2占发光层材料总重量4%,金属配合物化合物241占发光层材料总重量4%,金属配合物化合物2和化合物241的相对掺杂比例为1:1。
实施例2-4
制备方法与实施例2-1的制备方法相同,除了发光层中金属配合物化合物2占发光层材料总重量2.7%,金属配合物化合物241占发光层材料总重量5.3%,金属配合物化合物2和化合物241的相对掺杂比例约为1:2。
实施例2-5
制备方法与实施例2-1的制备方法相同,除了发光层中金属配合物化合物2占发光层材料总重量1.6%,金属配合物化合物241占发光层材料总重量6.4%,金属配合物化合物2和化合物241的相对掺杂比例为1:4。
比较例2-1
制备方法与实施例2-1的制备方法相同,除了发光层中只使用金属配合物化合物2作为客体发光材料,金属配合物化合物2占发光层材料总重量8%。
比较例2-2
制备方法与实施例2-1的制备方法相同,除了发光层中只使用金属配合物化合物241作为客体发光材料,金属配合物化合物241占发光层材料总重量8%。
详细的器件层部分结构和厚度如表3所示。其中所用材料不止一种的层,是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。
表3器件实施例和比较例的器件结构
器件中新使用的材料结构如下所示:
本发明人在不同电流密度和电压下测量了器件的IVL。其中表4列出了1000nits亮度下测试得到的色坐标CIE和最大发射波长(λmax)的数据,外量子效率(EQE)为15mA/cm2下测试的数据,LT95为80mA/cm2下器件亮度衰减到初始亮度95%时所需时间。
表4.实施例2-1、2-2、2-3、2-4、2-5和比较例2-1、2-2中的器件性能
表4展示了实施例2-1、2-2、2-3、2-4、2-5和比较例2-1、2-2的电致发光器件的测试结果。由比较例2-1和2-2比较可以看出,金属配合物化合物2在器件效率上有优势,但是寿命略低,而金属配合物化合物241正相反,具有较长的器件寿命,但效率略低。由表2可见,实施例2-1、2-2、2-3、2-4、和2-5的最大发射波长分别为529nm、529nm、531nm、531nm和532nm,介于比较例2-1和2-2的528nm和534nm之间;同样的,实施例2-1至2-5中的CIE也介于比较例2-1和2-2的CIE之间,表明实施例光谱中金属配合物化合物2和化合物241均参与发光,而且随着金属配合物化合物2相对于金属配合物化合物241比例的减小,光谱也更接近金属配合物化合物241本身的电致发光光谱。因此通过改变金属配合物化合物2和化合物241比例可以实现对光谱的微调。此外,对比实施例2-1和比较例2-1,相比只包含金属配合物化合物2的器件,金属配合物化合物2和化合物241比例为4:1时器件的EQE基本保持不变,而LT95寿命有明显提升(提升33%),器件的综合性能明显提升。对比实施例2-1至2-5以及比较例2-2,随着金属配合物化合物241比例的增大,器件的寿命基本保持不变且和只包含金属配合物化合物241的器件寿命相比仅略有降低,而器件效率会降低到接近仅包含金属配合物化合物241的器件效率。通过以上比较可知,在金属配合物化合物2中少量掺杂金属配合物化合物241可以大幅提高器件的寿命,而对器件效率影响甚微,器件的综合性能得到提高。而随着金属配合物化合物241的比例增加,器件寿命几乎不变,而器件效率会逐渐降低到更接近仅包含金属配合物化合物241的器件水平。因此,可以根据需求,微调金属配合物化合物2和化合物241的比例以获得满足要求的器件性能。
器件实施例3:制备包含本发明的金属配合物化合物241和金属配合物化合物1-39组合作为发光层掺杂剂的有机电致发光器件。
实施例3-1
制备方法与实施例1-1的制备方法相同,除了发光层中金属配合物化合物241和金属配合物化合物1-39作为客体发光材料,金属配合物化合物241占发光层材料总重量4%,金属配合物化合物1-39占发光层材料总重量4%,金属配合物化合物241和化合物1-39的相对掺杂比例为1:1。
比较例3-1
制备方法与比较例2-2的制备方法相同。
比较例3-2
制备方法与实施例3-1的制备方法相同,除了发光层中只使用金属配合物化合物1-39作为客体发光材料,金属配合物化合物1-39占发光层材料总重量8%。
详细的器件层部分结构和厚度如表5所示。其中所用材料不止一种的层,是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。
表5器件实施例和比较例的器件结构
器件中新使用的材料结构如下所示:
本发明人在不同电流密度和电压下测量了器件的IVL。其中表6列出了1000nits亮度下测试得到的色坐标CIE和最大发射波长(λmax)的数据,外量子效率(EQE)为15mA/cm2下测试的数据,LT95为80mA/cm2下器件亮度衰减到初始亮度95%时所需时间。
表6.实施例3-1和比较例3-1、3-2中的器件性能。
表6展示了实施例3-1和比较例3-1、3-2的电致发光器件的测试结果。由比较例3-1和3-2比较可以看出,金属配合物化合物241在器件效率上有优势,但是寿命略低,而金属配合物化合物1-39正相反,具有较长的器件寿命,但效率略低。由表3可见,实施例3-1的最大发射波长为545nm,介于比较例3-1和3-2的534nm和550nm之间;同样的,实施例3-1的CIE也介于比较例3-1和3-2的CIE之间,表明实施例光谱中金属配合物化合物241和化合物1-39均参与发光。此外,实施例3-1和比较例3-1以及比较例3-2的对比表明,相比只包含金属配合物化合物241的器件,当金属配合物化合物241和化合物1-39比例为1:1时,虽然器件的EQE有所降低,但是LT95寿命有明显提升(提升67%);相比只包含金属配合物化合物1-39的器件,当金属配合物化合物241和化合物1-39比例为1:1时,虽然器件的寿命有所降低,但是EQE有明显提升(增加的幅度约3.65%),器件的综合性能明显提升。通过以上比较可知,金属配合物化合物241和化合物1-39共同蒸镀得到的器件寿命有大幅提高,器件的综合性能得到提高。
器件实施例4:制备包含本发明的金属配合物化合物1-10和金属配合物化合物2组合作为发光层掺杂剂的有机电致发光器件。
实施例4-1
制备方法与实施例1-1的制备方法相同,除了发光层中金属配合物化合物1-10和金属配合物化合物2作为客体发光材料,金属配合物化合物1-10占发光层材料总重量4%,金属配合物化合物2占发光层材料总重量4%,金属配合物化合物1-10和化合物2的相对掺杂比例为1:1。
比较例4-1
制备方法与实施例1-1的制备方法相同,除了发光层中只使用金属配合物化合物1-10作为客体发光材料,金属配合物化合物1-10占发光层材料总重量8%。
比较例4-2
制备方法与比较例2-1的制备方法相同。
详细的器件层部分结构和厚度如表7所示。其中所用材料不止一种的层,是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。
表7器件实施例和比较例的器件结构
器件中新使用的材料结构如下所示:
本发明人在不同电流密度和电压下测量了器件的IVL。其中表8列出了1000nits亮度下测试得到的色坐标CIE和最大发射波长(λmax)的数据,外量子效率(EQE)为15mA/cm2下测试的数据,LT95为80mA/cm2下器件亮度衰减到初始亮度95%时所需时间。
表8.实施例4-1和比较例4-1、4-2中的器件性能。
表8展示了实施例4-1和比较例4-1、4-2的电致发光器件的测试结果。由比较例4-1、4-2比较可以看出,金属配合物化合物2在器件效率和寿命相比金属配合物化合物1-10均有优势。由表4可见,实施例4-1的最大发射波长为526nm,更接近比较例4-2的526nm;同样的,实施例4-1的CIE也介于比较例4-1和4-2的CIE之间,表明实施例光谱中金属配合物化合物1-10和化合物2均参与发光,且当金属配合物化合物1-10和金属配合物化合物2比例为1:1时,光谱更接近金属配合物化合物2本身的电致发光光谱。此外,对比实施例4-1和比较例4-1、4-2,相比只包含金属配合物化合物2的器件,金属配合物化合物1-10和化合物2比例为1:1时,器件的EQE略微降低(降低的幅度为约4.08%),但是LT95寿命有明显提升(提升13.6%);相比只包含金属配合物化合物1-10的器件,金属配合物化合物1-10和化合物2比例为1:1时,器件的EQE明显增大(增加的幅度为约14.12%),并且LT95寿命有明显提升(提升22.5%)。通过以上比较可知,金属配合物化合物1-10和金属配合物化合物2共同蒸镀得到的器件寿命有大幅提高,且保持较高的EQE,器件的综合性能得到提高。
在上述实施例中,单独使用金属配合物化合物31和化合物115的器件最大发射波长的差值为6nm,单独使用金属配合物化合物2和化合物241的器件最大发射波长的差值为6nm,,以及单独使用金属配合物化合物1-10和化合物2的器件最大发射波长的差值都为8nm,而单独使用金属配合物化合物241和化合物1-39的器件最大发射波长的差值达到了16nm。我们认为第一金属配合物和第二金属配合物的光谱最大发射波长有一定的差距时会支持一定程度的金属配合物之间的能量转移。实施例1-1和比较例1-1以及实施例4-1和比较例4-1的对比中,在最大发射波长偏蓝、EQE较低的金属配合物化合物31(化合物1-10)中掺杂最大发射波长偏红、EQE较高的金属配合物化合物115(化合物2)明显提高了器件的EQE,表明存在从金属配合物化合物31(化合物1-10)到化合物115(化合物2)的能量转移。而在实施例2-1和比较例2-1的对比中,在最大发射波长偏蓝、EQE较高的金属配合物化合物2中掺杂少量最大发射波长偏红、EQE较低的金属配合物化合物241,器件的EQE并没有显著提高,表明金属配合物化合物2和化合物241之间即使存在能量转移,由于最大发射波长偏红的金属配合物化合物241EQE较低,所以对同时掺杂金属配合物化合物2和化合物241的器件的EQE影响较小;但是长寿命且最大发射波长偏红的金属配合物化合物241少量掺杂于寿命较短最大发射波长偏蓝的金属配合物化合物2中会明显提高器件的寿命;实施例3-1和比较例3-1的对比也是同样的情况。
表9.化合物在不同蒸镀速率下的蒸镀温度
表10.实施例化合物不同比例时的蒸镀温度差ΔT(℃)。
表9展示了发光层中第一金属配合物与第二金属配合物在不同蒸镀速率下的蒸镀温度,可以看到,蒸镀温度基本随着速率的降低而降低。但是,由于制备过程中的误差,实际蒸镀温度会在+/-3℃范围中波动。值得注意的是,不同蒸镀设备或者工艺会导致同一材料在同一蒸镀速率下具有不同的蒸镀温度,但是两个材料在同一蒸镀设备或工艺中的偏差值是相对固定的。表10展示了实施例中第一金属配合物与第二金属配合物蒸镀温度的差距。表10中所展示的实施例中第一金属配合物与第二金属配合物蒸镀温度的差距均小于12℃,其中实施例1-1、1-2、2-3、2-5中第一金属配合物与第二金属配合物蒸镀温度的差距小于6℃。满足蒸镀温度比较接近的第一金属配合物与第二金属配合物可以在蒸镀前事先混合在一个蒸发坩埚中,然后同时蒸镀在基板上。相比两种金属配合物分别放在两个蒸发坩埚中共蒸,事先混合材料的方式可以节省蒸发坩埚,从而减小蒸镀过程的复杂程度,大大简化蒸镀流程,进一步缩短了蒸镀时间也能间接提高器件性能。
以上对比展现了使用金属配合物化合物31和化合物115组合相比单独使用化合物31、化合物115的器件,使用化合物1-10和化合物2组合的器件相比单独使用化合物1-10、化合物2的器件,均可以在器件效率上得到大幅度提升而维持较长的寿命。使用金属配合物化合物2和化合物241组合的器件相比单独使用化合物2、化合物241的器件,使用化合物241和化合物1-39的器件相比单独使用化合物241、化合物1-39的器件,均可以使器件寿命得到大幅度提升。特别地,化合物1-10和化合物2组合的器件相比单独使用化合物1-10、化合物2的器件寿命都要高,且保持较高的EQE。通过具有两种特定结构的金属配合物组合,可以弥补两种金属配合物各自在EQE或者寿命上的缺陷,得到更好的综合器件性能。
应当理解,这里描述的各种实施例仅作为示例,并无意图限制本发明的范围。因此,如本领域技术人员所显而易见的,所要求保护的本发明可以包括本文所述的具体实施例和优选实施例的变化。本文所述的材料和结构中的许多可以用其它材料和结构来取代,而不脱离本发明的精神。应理解,关于本发明为何起作用的各种理论无意为限制性的。

Claims (41)

1.一种有机电致发光器件,其包括:
阳极,
阴极,
以及设置在阳极和阴极之间的有机层,所述有机层中至少有一层包含第一金属配合物和第二金属配合物,其中,第一金属配合物和第二金属配合物不同,第一金属配合物和第二金属配合物各自独立地包含第一配体La和第二配体Lb中的至少一种,并且第一金属配合物和第二金属配合物中的至少一个包含第一配体La,所述第一配体La具有由式1表示的结构:
其中,
在式1中,
Cy每次出现相同或不同地选自取代或未取代的具有5-24个环原子的芳基或杂芳基,所述Cy通过金属-碳键或者金属-氮键与金属连接;
Z每次出现相同或不同地选自由O,S,Se,NR3,CR3R3和SiR3R3组成的组;当同时存在两个R3时,两个R3可以相同或不同;
X1-X8每次出现时相同或不同地选自C,CRx或N,且X1-X4中至少有一个为C,并与所述Cy连接;
X1,X2,X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与金属连接;
R3和Rx每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
X1-X8中至少有一个为CRx,且所述Rx是氰基或氟;
相邻的取代基R3,Rx能任选地连接形成环;
所述第二配体Lb具有由式2表示的结构:
在式2中,
R1和R2每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
R1和R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R1,R2能任选地连接形成环。
2.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中第一金属配合物具有M(Lx1)m(Ly1)n(Lz1)q的通式,第二金属配合物具有M(Lx2)m(Ly2)n(Lz2)q的通式;
其中,
金属M选自相对原子质量大于40的金属;所述Lx1,Ly1和Lz1能任选地连接形成多齿配体;所述Lx2,Ly2和Lz2能任选地连接形成多齿配体;
m每次出现时相同或不同地选自1、2或3,n每次出现时相同或不同地选自0、1或2,q每次出现时相同或不同地选自0、1或2,m+n+q等于金属M的氧化态;当m大于等于2时,多个Lx1可以相同或不同,多个Lx2可以相同或不同;当n等于2时,两个Ly1可以相同或不同,两个Ly2可以相同或不同;当q等于2时,两个Lz1可以相同或不同,两个Lz2可以相同或不同;
Lx1每次出现时相同或不同地选自第一配体La;Lx2每次出现时相同或不同地选自由第一配体La和第二配体Lb组成的组;当Lx1和Lx2均选自第一配体La时,Lx1和Lx2可以相同或不同;
Ly1、Ly2、Lz1和Lz2每次出现时相同或不同地选自单阴离子双齿配体。
3.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中第一金属配合物具有M(Lx1)m(Ly1)n(Lz1)q的通式,第二金属配合物具有M(Lx2)m(Ly2)n(Lz2)q的通式;
其中,
金属M选自相对原子质量大于40的金属;所述Lx1,Ly1和Lz1能任选地连接形成多齿配体;所述Lx2,Ly2和Lz2能任选地连接形成多齿配体;
m每次出现时相同或不同地选自1、2或3,n每次出现时相同或不同地选自0、1或2,q每次出现时相同或不同地选自0、1或2,m+n+q等于金属M的氧化态;当m大于等于2时,多个Lx1可以相同或不同,多个Lx2可以相同或不同;当n等于2时,两个Ly1可以相同或不同,两个Ly2可以相同或不同;当q等于2时,两个Lz1可以相同或不同,两个Lz2可以相同或不同;
Lx1每次出现时相同或不同地选自第二配体Lb;Lx2每次出现时相同或不同地选自第一配体La
Ly1、Ly2、Lz1和Lz2每次出现时相同或不同地选自单阴离子双齿配体。
4.如权利要求2或3所述的有机电致发光器件,其中金属M每次出现时相同或不同地选自Cu,Ag,Au,Ru,Rh,Pd,Os,Ir和Pt。
5.如权利要求2或3所述的有机电致发光器件,金属M每次出现时相同或不同地选自Pt或Ir。
6.如权利要求5所述的有机电致发光器件,其中,在式1中,Cy选自由以下组成的组中的任一结构:
其中,
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R能任选地连接形成环;
‘#’表示与金属M连接的位置;
‘*’表示与式1中X1,X2,X3或X4连接的位置。
7.如权利要求5所述的有机电致发光器件,其中,Cy选自
其中,R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R能任选地连接形成环;
‘#’表示与金属M连接的位置;
‘*’表示与式1中X1,X2,X3或X4连接的位置。
8.如权利要求1-3中任一项所述的有机电致发光器件,在式1中,X1-X8中至少有一个选自N。
9.如权利要求7所述的有机电致发光器件,在式1中,X1-X8中至少有一个选自N。
10.如权利要求1-3中任一项所述的有机电致发光器件,在式1中,X1-X8每次出现时相同或不同地选自C或CRx
11.如权利要求7中任一项所述的有机电致发光器件,在式1中,X1-X8每次出现时相同或不同地选自C或CRx
12.如权利要求1-3中任一项所述的有机电致发光器件,在式1中,X7选自CRx,且Rx为氟。
13.如权利要求11所述的有机电致发光器件,在式1中,X7选自CRx,且Rx为氟。
14.如权利要求1-3中任一项所述的有机电致发光器件,在式1中,X5-X8中至少一个选自CRx,且Rx为氰基。
15.如权利要求11所述的有机电致发光器件,在式1中,X5-X8中至少一个选自CRx,且Rx为氰基。
16.如权利要求1-3中任一项所述的有机电致发光器件,其中第一配体La每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组中的任一种:
其中,
Z每次出现时相同或不同地选自由O,S,Se,NR3,CR3R3和SiR3R3组成的组;当同时存在两个R3时,两个R3可以相同或不同;
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Rx每次出现时相同或不同地表示单取代或多取代;
R,Rx和R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
至少有一个Rx为氰基或氟;
相邻的取代基R,Rx和R3能任选地连接形成环。
17.如权利要求16所述的有机电致发光器件,所述第一配体La结构中至少还存在一个Rx,并且所述Rx选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,氰基,及其组合。
18.如权利要求16所述的有机电致发光器件,其中第一配体La每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组:
其中,
Z每次出现时相同或不同地选自由O,S,Se;
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Rx每次出现时相同或不同地表示单取代或多取代;
R,Rx每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
至少有一个Rx为氰基或氟;
相邻的取代基R,Rx能任选地连接形成环。
19.如权利要求18所述的有机电致发光器件,所述第一配体La结构中至少还存在一个Rx,并且所述Rx选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,氰基,及其组合。
20.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中,第一配体La每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:
21.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中,第一配体La每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:
22.如权利要求1-3中任一项所述的有机电致发光器件,其中,第二配体Lb每次出现时相同或不同地具有式2结构:
其中,
R1和R2每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
R1和R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,氰基,巯基,及其组合;
相邻的取代基R1、R2能任选的连接形成环。
23.如权利要求22所述的有机电致发光器件,R1和R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,氰基,及其组合。
24.如权利要求22所述的有机电致发光器件,R1和R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,甲基,乙基,异丙基,异丁基,叔丁基,新戊基,苯基,联苯基,及其组合。
25.如权利要求1-3任一项所述的有机电致发光器件,其中第二配体Lb每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:
26.如权利要求25所述的有机电致发光器件,其中,Ly1、Ly2、Lz1和Lz2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组中的任一种所示的结构:
其中,
Ra,Rb和Rc每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Xb每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:O,S,Se,NRN1,CRC1RC2
Ra,Rb,Rc,RN1,RC1和RC2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
两个相邻的取代基能任选地连接形成环。
27.如权利要求26所述的有机电致发光器件,其中所述第二金属配合物具有式3或式4表示的结构,第一金属配合物具有式5至式8任一项所表示的结构:
第二金属配合物具有式3或式4表示的结构:
第一金属配合物具有式5至式8任一项所表示的结构:
其中,在式3-式8中,
m每次出现时相同或不同地选自1或2;
R,R’,R1,R2,Ra,Rb和Rc每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;Rx每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代;
R,R’,R1,R2,Rx,Ra,Rb和Rc每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
所述Rx中至少有一个是氰基或氟;
相邻的取代基R,Rx,Ra,Rb,Rc能任选地连接形成环。
28.如权利要求26所述的有机电致发光器件,其中配体Ly1、Ly2、Lz1和Lz2每次出现时相同或不同地选自由Lb1-Lb160和Lc1-Lc86组成的组中的任一个:
29.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中,第一金属配合物选自由以下组成的组:
30.如权利要求26所述有机电致发光器件,其中所述第二金属配合物选自由以下组成的组:化合物1至化合物116具有M(Lx2)(Ly2)2的通式,其中Lx2和Ly2分别对应下表中的结构,且两个Ly2相同:
化合物116至化合物120具有M(Lx2)2(Ly2)的通式,其中Lx2和Ly2分别对应下表中的结构,且两个Lx2相同:
化合物编号 Lx2 Ly2 化合物编号 Lx2 Ly2 117 La20 Lc59 118 La21 Lc59 119 La20 Lc71 120 La21 Lc71
31.如权利要求26所述的有机电致发光器件,其中所述第二金属配合物选自由以下组成的组:化合物121至化合物242具有M(Lx2)(Ly2)2的通式,其中Lx2和Ly2分别对应下表中的结构,且两个Ly2相同:
化合物243至化合物248具有M(Lx2)2(Ly2)的通式,其中Lx2和Ly2分别对应下表中的结构,且两个Lx2相同:
化合物编号 Lx2 Ly2 化合物编号 Lx2 Ly2 243 La132 Lc59 244 La134 Lc59 245 La132 Lc71 246 La134 Lc71 247 La132 Lc82 248 La134 Lc82
32.如权利要求1-3中任一项所述的有机电致发光器件,其中所述有机层是发光层,所述第一金属配合物和第二金属配合物是发光材料。
33.如权利要求32所述的有机电致发光器件,其中所述第一金属配合物和第二金属配合物的最大发射波长的差值在2nm以上。
34.如权利要求32所述的有机电致发光器件,所述第一金属配合物和第二金属配合物的最大发射波长的差值在5nm以上。
35.如权利要求32所述的有机电致发光器件,其中所述发光层中还进一步包含至少一种主体材料,所述主体材料包含至少一种选自由以下组成的组的化学基团:苯,吡啶,嘧啶,三嗪,咔唑,氮杂咔唑,吲哚咔唑,二苯并噻吩,氮杂二苯并噻吩,二苯并呋喃,氮杂二苯并呋喃,二苯并硒吩,三亚苯,氮杂三亚苯,芴,硅芴,萘,喹啉,异喹啉,喹唑啉,喹喔啉,菲,氮杂菲,及其组合;
第一金属配合物和第二配合物掺杂在所述至少一种主体材料中,第一金属配合物和第二金属配合物的总重量占发光层总重量的4%~20%,第一金属配合物和第二金属配合物的重量比在1:99至99:1之间。
36.如权利要求32所述的有机电致发光器件,所述第一金属配合物和第二金属配合物的重量比在1:4至4:1之间。
37.如权利要求32所述的有机电致发光器件,其中所述第一金属配合物和第二金属配合物在器件制备过程中的蒸镀温度的差值小于12℃。
38.如权利要求32所述的有机电致发光器件,其中所述第一金属配合物和第二金属配合物在器件制备过程中的蒸镀温度的差值小于6℃。
39.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中所述第一金属配合物和第二金属配合物蒸镀前混合在同一个坩埚中,然后同时蒸镀。
40.一种电子设备,其包含如权利要求1-39任一项所述的有机电致发光器件。
41.一种化合物组合,其包含第一金属配合物和第二金属配合物,其中,第一金属配合物和第二金属配合物不同,第一金属配合物和第二金属配合物各自独立地包含第一配体La和第二配体Lb中的至少一种,并且第一金属配合物和第二金属配合物中的至少一个包含第一配体La,所述第一配体La具有由式1表示的结构:
其中,
在式1中,
Cy每次出现相同或不同地选自取代或未取代的具有5-24个环原子的芳基或杂芳基,所述Cy通过金属-碳键或者金属-氮键与金属连接;
Z每次出现相同或不同地选自由O,S,Se,NR3,CR3R3和SiR3R3组成的组;当同时存在两个R3时,两个R3可以相同或不同;
X1-X8每次出现时相同或不同地选自C,CRx或N,且X1-X4中至少有一个为C,并与所述Cy连接;
X1,X2,X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与金属连接;
R3和Rx每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
X1-X8中至少有一个为CRx,且所述Rx是氰基或氟;
相邻的取代基R3,Rx能任选地连接形成环;
所述第二配体Lb具有由式2表示的结构:
在式2中,
R1和R2每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
R1和R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R1,R2能任选地连接形成环。
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