CN114914381A - 一种电致发光器件 - Google Patents

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CN114914381A CN202110165136.8A CN202110165136A CN114914381A CN 114914381 A CN114914381 A CN 114914381A CN 202110165136 A CN202110165136 A CN 202110165136A CN 114914381 A CN114914381 A CN 114914381A
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桑明
蔡维
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杨刚
王俊飞
丁尚
刘琪
邝志远
夏传军
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Abstract

公开了一种电致发光器件。该有机电致发光器件包含具有式1结构的La配体的第一金属配合物和具有式3结构的第一化合物。通过选择两种化合物的组合,能够明显提高有机电致发光器件的性能,例如提升器件效率,尤其是EQE的提升,或驱动电压的降低和半峰宽的减小,最终达到明显提升器件综合性能的有益效果。还公开了一种包含该电致发光器件的电子设备和包含第一金属配合物和第一化合物的化合物组合。

Description

一种电致发光器件
技术领域
本发明涉及一种电致发光器件。更特别地,涉及一种包含具有式1结构的La配体的第一金属配合物和具有式3结构的第一化合物的电致发光器件,以及包含该电致发光器件的电子设备和包含第一金属配合物和第一化合物的化合物组合。
背景技术
有机电子器件包括但是不限于下列种类:有机发光二极管(OLEDs),有机场效应晶体管(O-FETs),有机发光晶体管(OLETs),有机光伏器件(OPVs),染料-敏化太阳能电池(DSSCs),有机光学检测器,有机光感受器,有机场效应器件(OFQDs),发光电化学电池(LECs),有机激光二极管和有机电浆发光器件。
1987年,伊斯曼柯达的Tang和Van Slyke报道了一种双层有机电致发光器件,其包括芳基胺空穴传输层和三-8-羟基喹啉-铝层作为电子传输层和发光层(Applied PhysicsLetters,1987,51(12):913-915)。一旦加偏压于器件,绿光从器件中发射出来。这个发明为现代有机发光二极管(OLEDs)的发展奠定了基础。最先进的OLEDs可以包括多层,例如电荷注入和传输层,电荷和激子阻挡层,以及阴极和阳极之间的一个或多个发光层。由于OLEDs是一种自发光固态器件,它为显示和照明应用提供了巨大的潜力。此外,有机材料的固有特性,例如它们的柔韧性,可以使它们非常适合于特殊应用,例如在柔性基底制作上。
OLED可以根据其发光机制分为三种不同类型。Tang和van Slyke发明的OLED是荧光OLED。它只使用单重态发光。在器件中产生的三重态通过非辐射衰减通道浪费了。因此,荧光OLED的内部量子效率(IQE)仅为25%。这个限制阻碍了OLED的商业化。1997年,Forrest和Thompson报告了磷光OLED,其使用来自含络合物的重金属的三重态发光作为发光体。因此,能够收获单重态和三重态,实现100%的IQE。由于它的高效率,磷光OLED的发现和发展直接为有源矩阵OLED(AMOLED)的商业化作出了贡献。最近,Adachi通过有机化合物的热激活延迟荧光(TADF)实现了高效率。这些发光体具有小的单重态-三重态间隙,使得激子从三重态返回到单重态的成为可能。在TADF器件中,三重态激子能够通过反向系统间穿越产生单重态激子,导致高IQE。
OLEDs也可以根据所用材料的形式分类为小分子和聚合物OLED。小分子是指不是聚合物的任何有机或有机金属材料。只要具有精确的结构,小分子的分子量可以很大。具有明确结构的树枝状聚合物被认为是小分子。聚合物OLED包括共轭聚合物和具有侧基发光基团的非共轭聚合物。如果在制造过程中发生后聚合,小分子OLED能够变成聚合物OLED。
已有各种OLED制造方法。小分子OLED通常通过真空热蒸发来制造。聚合物OLED通过溶液法制造,例如旋涂,喷墨印刷和喷嘴印刷。如果材料可以溶解或分散在溶剂中,小分子OLED也可以通过溶液法制造。
OLED的发光颜色可以通过发光材料结构设计来实现。OLED可以包括一个发光层或多个发光层以实现期望的光谱。绿色,黄色和红色OLED,磷光材料已成功实现商业化。蓝色磷光器件仍然具有蓝色不饱和,器件寿命短和工作电压高等问题。商业全彩OLED显示器通常采用混合策略,使用蓝色荧光和磷光黄色,或红色和绿色。目前,磷光OLED的效率在高亮度情况下快速降低仍然是一个问题。此外,期望具有更饱和的发光光谱,更高的效率和更长的器件寿命。
CN111808142A中公开了具有如下通式结构的金属配合物:
Figure BDA0002937110460000011
及其在有机电致发光器件的应用,进一步公开了如下具体化合物:
Figure BDA0002937110460000021
Figure BDA0002937110460000022
其中有机电致发光器件中的发光层包含该金属配合物和主体材料,主体材料为4,4'-N,N'-联苯二咔唑(CBP)、八羟基喹啉、金属苯氧基苯并噻唑化合物、聚芴、芳族稠环、锌络合物中的一种或几种的混合。器件实施例中仅公开了CBP作为主体材料的器件结构,并未关注非CBP的主体化合物与该金属配合物在器件中的组合使用。
US20200251666A1中公开了一种包含具有如下结构配体的金属配合物:
Figure BDA0002937110460000023
及该金属配合物在有机电致发光器件中的应用,进一步公开具有如下通式结构的金属配合物:
Figure BDA0002937110460000024
并进一步公开如下金属配合物:
Figure BDA0002937110460000025
及该络合物在
Figure BDA0002937110460000026
Figure BDA0002937110460000027
主体材料中的应用。该申请中并未公开具有本申请中特定(杂)芳基取代的金属配合物及其在有机电致发光器件中的应用,也未教导具有本申请中特定(杂)芳基取代的金属络合物在具有三嗪骨架的主体材料中具有更优异的性能。
US20200287144A1中公开了包含如下配体的金属配合物:
Figure BDA0002937110460000028
Figure BDA0002937110460000031
及该金属配合物在有机电致发光器件中的应用,其中X1选自硅、锗,并进一步公开了如下结构:
Figure BDA0002937110460000032
Figure BDA0002937110460000033
等,其中还公开了有限的主体材料,实施例中仅公开了CBP作为主体的材料的器件结构。该申请关注的是配体中含有硅烷基和锗烷基对器件性能的影响,并未关注二苯并呋喃上具有本申请中特定(杂)芳基取代的金属配合物对器件性能的提升,也未关注不同主体材料对器件性能的提升。
US2010187977A1中公开了一种具有如下通式结构的化合物:
Figure BDA0002937110460000034
其中环A由
Figure BDA0002937110460000035
表示,以及包含所述化合物的有机电致发光器件。该申请中公开了一些磷光掺杂剂,但该申请没有公开和教导使用含有本申请中特定(杂)芳基取代的配体的金属络合物作为磷光掺杂剂,以及在此类主体材料中应用时对器件性能的影响。
US20170186965A1公开了一种具有
Figure BDA0002937110460000036
结构化合物,以及包含所述化合物的电致发光器件。但该申请在实施例中只涉及苯基吡啶类Ir和Pt络合物为磷光掺杂剂。该申请没有关注含有本申请中特定(杂)芳基取代的配体的金属络合物作为磷光掺杂剂,在此类主体材料中应用时器件可获得更佳的性能。
US20200127213A1公开了一种有机光电装置,其发光层包括由
Figure BDA0002937110460000041
表示的第一主体、由
Figure BDA0002937110460000042
表示的第二主体。虽然该申请列举了一些磷光掺杂剂,但该申请没有关注含有本申请中特定(杂)芳基取代的配体的金属络合物作为磷光掺杂剂,在此类主体材料中应用时器件可获得更佳的性能。
US2019363261A1公开了一种具有由
Figure BDA0002937110460000043
Figure BDA0002937110460000044
键合构成的化合物,以及包含所述化合物的电致发光器件。但该申请在实施例中只涉及苯基吡啶类Ir络合物为发光掺杂剂。该申请没有关注含有本申请中特定(杂)芳基取代的配体的金属络合物作为磷光掺杂剂,在此类主体材料中应用时器件可获得更佳的性能。
JP2017107992A公开了具有如下结构通式的有机化合物和包含所述化合物的有机发光器件:
Figure BDA0002937110460000045
其中,X为氧或者硫,R1至R5各自独立为氢、烷基、氰基或者氟。但该申请在实施例中只涉及苯基吡啶类Ir络合物为磷光掺杂剂。该申请没有关注含有本申请中特定(杂)芳基取代配体的金属络合物作为磷光掺杂剂,在此类主体材料中应用时器件可获得更佳的性能。
发明内容
本发明旨在提供一系列包含具有式1结构的La配体的第一金属配合物和具有式3结构的第一化合物的电致发光器件,来解决至少以上的部分问题。
根据本发明的一个实施例,公开了一种电致发光器件,其包含:
阳极,
阴极,
以及设置在阳极和阴极之间的有机层,所述有机层至少包含第一金属配合物和第一化合物;
其中,第一金属配合物包含金属M和与金属M配位的配体La,配体La具有由式1表示的结构:
Figure BDA0002937110460000051
在式1中,
金属M选自相对原子质量大于40的金属;
Cy每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-24个环原子的芳环,取代或未取代的具有5-24个环原子的杂芳环,或其组合;
X选自由O,S,Se,NR’,CR’R’,SiR’R’和GeR’R’组成的组;当同时存在两个R’时,两个R’相同或不同;
X1-X8每次出现时相同或不同地选自C,CRx或N;X1-X4中至少有一个为C,且与所述Cy相连;
X1、X2、X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与所述金属M连接;
X1-X8中至少有一个是CRx,且所述Rx为Ar,Ar具有式2表示的结构:
Figure BDA0002937110460000052
a选自0,1,2,3,4或5;
Ra1和Ra2每次出现时相同或不同地表示单取代、多取代或无取代;
环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有6-30个环原子的芳环,具有5-30个环原子的杂芳环,或其组合;且环Ar1和环Ar2的环原子总数大于等于8;
“*”表示式2的连接位置;
其中,第一化合物具有由式3表示的结构:
Figure BDA0002937110460000053
其中,
E1-E6每次出现时相同或不同地选自C,CRe或N,且E1-E6中至少有两个为N,E1-E6中至少有一个为C,并与式4相连;
Figure BDA0002937110460000061
其中,
Q每次出现时相同或不同的选自由O,S,Se,N,NR”,CR”R”,SiR”R”,GeR”R”和R”C=CR”组成的组;当同时存在两个R”时,两个R”可以相同或不同;
p为0或1;r为0或1;
当Q选自N时,p为0,r为1;
当Q选自由O,S,Se,NR”,CR”R”,SiR”R”,GeR”R”和R”C=CR”组成的组时,p为1,r为0;
L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Q1-Q8每次出现时相同或不同地选自C,CRq或N;
“*”代表式4与式3的连接位置;
R’,Rx,Ra1,Ra2,Re,R”和Rq每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R’,Rx,Ra1,Ra2能任选地连接形成环;
相邻的取代基Re,R”,Rq能任选地连接成环。
根据本发明的一个实施例,公开了一种电子设备,其包含前述实施例所述的电致发光器件。
根据本发明的另一个实施例,公开了一种化合物组合,其包含前述实施例所述的第一金属配合物和第一化合物。
本发明旨在提供一系列包含具有式1结构的La配体的第一金属配合物和具有式3结构的第一化合物的电致发光器件。通过选择两种化合物的组合,与现有技术相比,能够明显提高有机电致发光器件的性能,例如提升器件效率,尤其是EQE的提升,或驱动电压的降低和半峰宽的减小,最终达到明显提升器件综合性能的有益效果。
附图说明
图1是可以含有本文所公开的金属配合物和化合物组合的电致发光装置示意图。
图2是可以含有本文所公开的金属配合物和化合物组合的另一电致发光装置示意图。
具体实施方式
OLED可以在各种基板上制造,例如玻璃,塑料和金属。图1示意性、非限制性的展示了有机发光装置100。图不一定按比例绘制,图中一些层结构也是可以根据需要省略的。装置100可以包括基板101、阳极110、空穴注入层120、空穴传输层130、电子阻挡层140、发光层150、空穴阻挡层160、电子传输层170、电子注入层180和阴极190。装置100可以通过依序沉积所描述的层来制造。各层的性质和功能以及示例性材料在美国专利US7,279,704B2第6-10栏有更详细的描述,上述专利的全部内容通过引用并入本文。
这些层中的每一个有更多实例。举例来说,以全文引用的方式并入的美国专利第5,844,363号中公开柔性并且透明的衬底-阳极组合。经p掺杂的空穴输送层的实例是以50:1的摩尔比率掺杂有F4-TCNQ的m-MTDATA,如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的颁予汤普森(Thompson)等人的美国专利第6,303,238号中公开主体材料的实例。经n掺杂的电子输送层的实例是以1:1的摩尔比率掺杂有Li的BPhen,如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的美国专利第5,703,436号和第5,707,745号公开了阴极的实例,其包括具有例如Mg:Ag等金属薄层与上覆的透明、导电、经溅镀沉积的ITO层的复合阴极。以全文引用的方式并入的美国专利第6,097,147号和美国专利申请公开案第2003/0230980号中更详细地描述阻挡层的原理和使用。以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中提供注入层的实例。可以在以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中找到保护层的描述。
经由非限制性的实施例提供上述分层结构。OLED的功能可以通过组合以上描述的各种层来实现,或者可以完全省略一些层。它还可以包括未明确描述的其它层。在每个层内,可以使用单一材料或多种材料的混合物来实现最佳性能。任何功能层可以包括几个子层。例如,发光层可以具有两层不同的发光材料以实现期望的发光光谱。
在一个实施例中,OLED可以描述为具有设在阴极和阳极之间的“有机层”。该有机层可以包括一层或多层。
OLED也需要封装层,如图2示意性、非限制性的展示了有机发光装置200,其与图1不同的是,阴极190之上还可以包括封装层102,以防止来自环境的有害物质,例如水分和氧气。能够提供封装功能的任何材料都可以用作封装层,例如玻璃或者有机-无机混合层。封装层应直接或间接放置在OLED器件的外部。多层薄膜封装在美国专利US7,968,146B2中进行了描述,其全部内容通过引用并入本文。
根据本发明的实施例制造的器件可以并入具有该器件的一个或多个电子部件模块(或单元)的各种消费产品中。这些消费产品的一些例子包括平板显示器,监视器,医疗监视器,电视机,广告牌,用于室内或室外照明和/或发信号的灯,平视显示器,完全或部分透明的显示器,柔性显示器,智能电话,平板计算机,平板手机,可穿戴设备,智能手表,膝上型计算机,数码相机,便携式摄像机,取景器,微型显示器,3-D显示器,车辆显示器和车尾灯。
本文描述的材料和结构也可以用于前文列出的其它有机电子器件中。
如本文所用,“顶部”意指离衬底最远,而“底部”意指离衬底最近。在将第一层描述为“设置”在第二层“上”的情况下,第一层被设置为距衬底较远。除非规定第一层“与”第二层“接触”,否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说,即使阴极和阳极之间存在各种有机层,仍可以将阴极描述为“设置在”阳极“上”。
如本文所用,“溶液可处理”意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质沉积。
当据信配位体直接促成发射材料的光敏性质时,配位体可以称为“光敏性的”。当据信配位体并不促成发射材料的光敏性质时,配位体可以称为“辅助性的”,但辅助性的配位体可以改变光敏性的配位体的性质。
据相信,荧光OLED的内部量子效率(IQE)可以通过延迟荧光超过25%自旋统计限制。延迟荧光一般可以分成两种类型,即P型延迟荧光和E型延迟荧光。P型延迟荧光由三重态-三重态消灭(TTA)产生。
另一方面,E型延迟荧光不依赖于两个三重态的碰撞,而是依赖于三重态与单重激发态之间的转换。能够产生E型延迟荧光的化合物需要具有极小单-三重态间隙以便能态之间的转化。热能可以激活由三重态回到单重态的转变跃迁。这种类型的延迟荧光也称为热激活延迟荧光(TADF)。TADF的显著特征在于,延迟分量随温度升高而增加。如果逆向系间窜越(RISC)速率足够快速从而最小化由三重态的非辐射衰减,那么回填充单重激发态的分率可能达到75%。总单重态分率可以是100%,远超过电致产生的激子的自旋统计的25%。
E型延迟荧光特征可以见于激发复合物系统或单一化合物中。不受理论束缚,相信E型延迟荧光需要发光材料具有小单-三重态能隙(ΔE S-T)。有机含非金属的供体-受体发光材料可能能够实现这点。这些材料的发射通常表征为供体-受体电荷转移(CT)型发射。这些供体-受体型化合物中HOMO与LUMO的空间分离通常产生小ΔE S-T。这些状态可以包括CT状态。通常,供体-受体发光材料通过将电子供体部分(例如氨基或咔唑衍生物)与电子受体部分(例如含N的六元芳香族环)连接而构建。
关于取代基术语的定义
卤素或卤化物-如本文所用,包括氟,氯,溴和碘。
烷基–如本文所用,包含直链和支链烷基。烷基可以是具有1至20个碳原子的烷基,优选具有1至12个碳原子的烷基,更优选具有1至6个碳原子的烷基。烷基的实例包括甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,异丁基,叔丁基,正戊基,正己基,正庚基,正辛基,正壬基,正癸基,正十一烷基,正十二烷基,正十三烷基,正十四烷基,正十五烷基,正十六烷基,正十七烷基,正十八烷基,新戊基,1-甲基戊基,2-甲基戊基,1-戊基己基,1-丁基戊基,1-庚基辛基,3-甲基戊基。在上述中,优选甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,异丁基,叔丁基,正戊基,新戊基和正己基。另外,烷基可以任选被取代。
环烷基-如本文所用包含环状烷基。环烷基可以是具有3至20个环碳原子的环烷基,优选具有4至10个碳原子的环烷基。环烷基的实例包括环丁基,环戊基,环己基,4-甲基环己基,4,4-二甲基环己基,1-金刚烷基,2-金刚烷基,1-降冰片基,2-降冰片基等。在上述中,优选环戊基,环己基,4-甲基环己基,4,4-二甲基环己基。另外,环烷基可以任选被取代。
杂烷基-如本文所用,杂烷基包含烷基链中的一个或多个碳被选自由氮原子,氧原子,硫原子,硒原子,磷原子,硅原子,锗原子和硼原子组成的组的杂原子取代而形成。杂烷基可以是具有1至20个碳原子的杂烷基,优选具有1至10个碳原子的杂烷基,更优选具有1至6个碳原子的杂烷基。杂烷基的实例包括甲氧基甲基,乙氧基甲基,乙氧基乙基,甲基硫基甲基,乙基硫基甲基,乙基硫基乙基,甲氧甲氧甲基,乙氧甲氧甲基,乙氧乙氧乙基,羟基甲基,羟基乙基,羟基丙基,巯基甲基,巯基乙基,巯基丙基,氨基甲基,氨基乙基,氨基丙基,二甲基氨基甲基,三甲基锗基甲基,三甲基锗基乙基,三甲基锗基异丙基,二甲基乙基锗基甲基,二甲基异丙基锗基甲基,叔丁基二甲基锗基甲基,三乙基锗基甲基,三乙基锗基乙基,三异丙基锗基甲基,三异丙基锗基乙基,三甲基硅基甲基,三甲基硅基乙基,三甲基硅基异丙基,三异丙基硅基甲基,三异丙基硅基乙基。另外,杂烷基可以任选被取代。
烯基-如本文所用,涵盖直链、支链以及环状烯烃基团。链烯基可以是包含2至20个碳原子的烯基,优选具有2至10个碳原子的烯基。烯基的例子包括乙烯基,丙烯基,1-丁烯基,2-丁烯基,3-丁烯基,1,3-丁二烯基,1-甲基乙烯基,苯乙烯基,2,2-二苯基乙烯基,1,2-二苯基乙烯基,1-甲基烯丙基,1,1-二甲基烯丙基,2-甲基烯丙基,1-苯基烯丙基,2-苯基烯丙基,3-苯基烯丙基,3,3-二苯基烯丙基,1,2-二甲基烯丙基,1-苯基-1-丁烯基,3-苯基-1-丁烯基,环戊烯基,环戊二烯基,环己烯基,环庚烯基,环庚三烯基,环辛烯基,环辛四烯基和降冰片烯基。另外,烯基可以是任选取代的。
炔基-如本文所用,涵盖直链炔基。炔基可以是包含2至20个碳原子的炔基,优选具有2至10个碳原子的炔基。炔基的实例包括乙炔基,丙炔基,炔丙基,1-丁炔基,2-丁炔基,3-丁炔基,1-戊炔基,2-戊炔基,3,3-二甲基-1-丁炔基,3-乙基-3-甲基-1-戊炔基,3,3-二异丙基1-戊炔基,苯乙炔基,苯丙炔基等。在上述中,优选乙炔基,丙炔基,炔丙基,1-丁炔基,2-丁炔基,3-丁炔基,1-戊炔基,苯乙炔基。另外,炔基可以是任选取代的。
芳基或芳族基-如本文所用,考虑非稠合和稠合体系。芳基可以是具有6至30个碳原子的芳基,优选6至20个碳原子的芳基,更优选具有6至12个碳原子的芳基。芳基的例子包括苯基,联苯,三联苯,三亚苯,四亚苯,萘,蒽,萉,菲,芴,芘,
Figure BDA0002937110460000091
,苝和薁,优选苯基,联苯,三联苯,三亚苯,芴和萘。非稠合芳基的例子包括苯基,联苯-2-基,联苯-3-基,联苯-4-基,对三联苯-4-基,对三联苯-3-基,对三联苯-2-基,间三联苯-4-基,间三联苯-3-基,间三联苯-2-基,邻甲苯基,间甲苯基,对甲苯基,对-(2-苯基丙基)苯基,4'-甲基联二苯基,4”-叔丁基-对三联苯-4-基,邻-枯基,间-枯基,对-枯基,2,3-二甲苯基,3,4-二甲苯基,2,5-二甲苯基,均三甲苯基和间四联苯基。另外,芳基可以任选被取代。
杂环基或杂环-如本文所用,考虑非芳族环状基团。非芳族杂环基包含具有3-20个环原子的饱和杂环基团以及具有3-20个环原子的不饱和非芳族杂环基团,其中至少有一个环原子选自由氮原子,氧原子,硫原子,硒原子,硅原子,磷原子,锗原子和硼原子组成的组,优选的非芳族杂环基是具有3至7个环原子的那些,其包括至少一个杂原子如氮,氧,硅或硫。非芳族杂环基的实例包括环氧乙烷基,氧杂环丁烷基,四氢呋喃基,四氢吡喃基,二氧五环基,二氧六环基,吖丙啶基,二氢吡咯基,四氢吡咯基,哌啶基,恶唑烷基,吗啉基,哌嗪基,氧杂环庚三烯基,硫杂环庚三烯基,氮杂环庚三烯基和四氢噻咯基。另外,杂环基可以任选被取代。
杂芳基-如本文所用,可以包含1至5个杂原子的非稠合和稠合杂芳族基团,其中至少有一个杂原子选自由氮原子,氧原子,硫原子,硒原子,硅原子,磷原子,锗原子和硼原子组成的组。异芳基也指杂芳基。杂芳基可以是具有3至30个碳原子的杂芳基,优选具有3至20个碳原子的杂芳基,更优选具有3至12个碳原子的杂芳基。合适的杂芳基包括二苯并噻吩,二苯并呋喃,二苯并硒吩,呋喃,噻吩,苯并呋喃,苯并噻吩,苯并硒吩,咔唑,吲哚咔唑,吡啶吲哚,吡咯并吡啶,吡唑,咪唑,三唑,恶唑,噻唑,恶二唑,恶三唑,二恶唑,噻二唑,吡啶,哒嗪,嘧啶,吡嗪,三嗪,恶嗪,恶噻嗪,恶二嗪,吲哚,苯并咪唑,吲唑,茚并嗪,苯并恶唑,苯并异恶唑,苯并噻唑,喹啉,异喹啉,噌啉,喹唑啉,喹喔啉,萘啶,酞嗪,蝶啶,呫吨,吖啶,吩嗪,吩噻嗪,苯并呋喃并吡啶,呋喃并二吡啶,苯并噻吩并吡啶,噻吩并二吡啶,苯并硒吩并吡啶,硒苯并二吡啶,优选二苯并噻吩,二苯并呋喃,二苯并硒吩,咔唑,吲哚并咔唑,咪唑,吡啶,三嗪,苯并咪唑,1,2-氮杂硼烷,1,3-氮杂硼烷,1,4-氮杂硼烷,硼唑和其氮杂类似物。另外,杂芳基可以任选被取代。
烷氧基-如本文所用,由-O-烷基、-O-环烷基、-O-杂烷基或-O-杂环基表示。烷基、环烷基、杂烷基和杂环基的例子和优选例子与上述相同。烷氧基可以是具有1至20个碳原子的烷氧基,优选具有1至6个碳原子的烷氧基。烷氧基的例子包括甲氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基,戊氧基,己氧基,环丙基氧基,环丁基氧基,环戊基氧基、环己基氧基、四氢呋喃基氧基、四氢吡喃基氧基、甲氧丙基氧基、乙氧乙基氧基、甲氧甲基氧基和乙氧甲基氧基。另外,烷氧基可以任选被取代。
芳氧基-如本文所用,由-O-芳基或-O-杂芳基表示。芳基和杂芳基例子和优选例子与上述相同。芳氧基可以是具有6至30个碳原子的芳氧基,优选具有6-20个碳原子的芳氧基。芳氧基的例子包括苯氧基和联苯氧基。另外,芳氧基可以任选被取代。
芳烷基-如本文所用,涵盖芳基取代的烷基。芳烷基可以是具有7至30个碳原子的芳烷基,优选具有7至20个碳原子的芳烷基,更优选具有7至13个碳原子的芳烷基。芳烷基的例子包括苄基,1-苯基乙基,2-苯基乙基,1-苯基异丙基,2-苯基异丙基,苯基叔丁基,α-萘基甲基,1-α-萘基-乙基,2-α-萘基乙基,1-α-萘基异丙基,2-α-萘基异丙基,β-萘基甲基,1-β-萘基-乙基,2-β-萘基-乙基,1-β-萘基异丙基,2-β-萘基异丙基,对甲基苄基,间甲基苄基,邻甲基苄基,对氯苄基,间氯苄基,邻氯苄基,对溴苄基,间溴苄基,邻溴苄基,对碘苄基,间碘苄基,邻碘苄基,对羟基苄基,间羟基苄基,邻羟基苄基,对氨基苄基,间氨基苄基,邻氨基苄基,对硝基苄基,间硝基苄基,邻硝基苄基,对氰基苄基,间氰基苄基,邻氰基苄基,1-羟基-2-苯基异丙基和1-氯-2-苯基异丙基。在上述中,优选苄基,对氰基苄基,间氰基苄基,邻氰基苄基,1-苯基乙基,2-苯基乙基,1-苯基异丙基和2-苯基异丙基。另外,芳烷基可以任选被取代。
烷硅基–如本文所用,涵盖烷基取代的硅基。烷硅基可以是具有3-20个碳原子的烷硅基,优选具有3至10个碳原子的烷硅基。烷硅基的例子包括三甲基硅基,三乙基硅基,甲基二乙基硅基,乙基二甲基硅基,三丙基硅基,三丁基硅基,三异丙基硅基,甲基二异丙基硅基,二甲基异丙基硅基,三叔丁基硅基,三异丁基硅基,二甲基叔丁基硅基,甲基二叔丁基硅基。另外,烷硅基可以任选被取代。
芳基硅烷基–如本文所用,涵盖至少一个芳基取代的硅基。芳基硅烷基可以是具有6-30个碳原子的芳基硅烷基,优选具有8至20个碳原子的芳基硅烷基。芳基硅烷基的例子包括三苯基硅基,苯基二联苯基硅基,二苯基联苯基硅基,苯基二乙基硅基,二苯基乙基硅基,苯基二甲基硅基,二苯基甲基硅基,苯基二异丙基硅基,二苯基异丙基硅基,二苯基丁基硅基,二苯基异丁基硅基,二苯基叔丁基硅基。另外,芳基硅烷基可以任选被取代。
烷基锗基–如本文所用,涵盖烷基取代的锗基。烷锗基可以是具有3-20个碳原子的烷基锗基,优选具有3至10个碳原子的烷基锗基。烷基锗基的例子包括三甲基锗基,三乙基锗基,甲基二乙基锗基,乙基二甲基锗基,三丙基锗基,三丁基锗基,三异丙基锗基,甲基二异丙基锗基,二甲基异丙基锗基,三叔丁基锗基,三异丁基锗基,二甲基叔丁基锗基,甲基二叔丁基锗基。另外,烷基锗基可以任选被取代。
芳基锗基–如本文所用,涵盖至少一个芳基或杂芳基取代的锗基。芳基锗基可以是具有6-30个碳原子的芳基锗基,优选具有8至20个碳原子的芳基锗基。芳基锗基的例子包括三苯基锗基,苯基二联苯基锗基,二苯基联苯基锗基,苯基二乙基锗基,二苯基乙基锗基,苯基二甲基锗基,二苯基甲基锗基,苯基二异丙基锗基,二苯基异丙基锗基,二苯基丁基锗基,二苯基异丁基锗基,二苯基叔丁基锗基。另外,芳基锗基可以任选被取代。
氮杂二苯并呋喃,氮杂二苯并噻吩等中的术语“氮杂”是指相应芳族片段中的一个或多个C-H基团被氮原子代替。例如,氮杂三亚苯包括二苯并[f,h]喹喔啉,二苯并[f,h]喹啉和在环系中具有两个或更多个氮的其它类似物。本领域普通技术人员可以容易地想到上述的氮杂衍生物的其它氮类似物,并且所有这些类似物被确定为包括在本文所述的术语中。
在本公开中,除另有定义,当使用由以下组成的组中的任意一个术语时:取代的烷基,取代的环烷基,取代的杂烷基,取代的杂环基,取代的芳烷基,取代的烷氧基,取代的芳氧基,取代的烯基,取代的炔基,取代的芳基,取代的杂芳基,取代的烷硅基,取代的芳基硅烷基,取代的烷基锗基,取代的芳基锗基,取代的氨基,取代的酰基,取代的羰基,取代的羧酸基,取代的酯基,取代的亚磺酰基,是指烷基,环烷基,杂烷基,杂环基,芳烷基,烷氧基,芳氧基,烯基,炔基,芳基,杂芳基,烷硅基,芳基硅烷基,烷基锗基,芳基锗基,氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,亚磺酰基,磺酰基和膦基中的任意一个基团可以被一个或多个选自氘,卤素,未取代的具有1-20个碳原子的烷基,未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,未取代的具有3-20个环原子的杂环基,未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,未取代的具有2-20个碳原子的烯基,未取代的具有2-20个碳原子的炔基,未取代的具有6-30个碳原子的芳基,未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基及其组合所取代。
应当理解,当将分子片段描述为取代基或以其他方式连接到另一部分时,可根据它是否是片段(例如苯基,亚苯基,萘基,二苯并呋喃基)或根据它是否是整个分子(如苯,萘,二苯并呋喃)来书写它的名称。如本文所用,指定取代基或连接片段的这些不同方式被认为是等同的。
在本公开中提到的化合物中,氢原子可以被氘部分或完全替代。其他原子如碳和氮也可以被它们的其他稳定的同位素代替。由于其增强器件的效率和稳定性,化合物中其它稳定同位素的替代可能是优选的。
在本公开中提到的化合物中,多重取代指包含二重取代在内,直到高达最多的可用取代的范围。当本公开中提到的化合物中某个取代基表示多取代(包括二取代、三取代、四取代等)时,即表示该取代基可以在其连接结构上的多个可用的取代位置上存在,在多个可用的取代位置上均存在的该取代基可以是相同的结构,也可以是不同的结构。
在本公开中提到的化合物中,除非明确限定,例如相邻的取代基能任选地连接形成环,否则所述化合物中相邻的取代基不能连接形成环。在本公开中提到的化合物中,相邻的取代基能任选地连接形成环,既包含相邻的取代基可以连接形成环的情形,也包含相邻的取代基不连接形成环的情形。相邻的取代基能任选地连接形成环时,所形成的环可以是单环或多环(包括螺环、桥环、稠环等),以及脂环、杂脂环、芳环或杂芳环。在这种表述中,相邻的取代基可以是指键合在同一个原子上的取代基、与彼此直接键合的碳原子键合的取代基、或与进一步远离的碳原子键合的取代基。优选的,相邻的取代基是指键合在同一个碳原子上的取代基以及与彼此直接键合的碳原子键合的取代基。
相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指键合在同一个碳原子上的两个取代基通过化学键彼此连接形成环,这可以由下式示例:
Figure BDA0002937110460000111
相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指与彼此直接键合的碳原子键合的两个取代基通过化学键彼此连接形成环,这可以由下式示例:
Figure BDA0002937110460000112
相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指与进一步远离的碳原子键合的两个取代基通过化学键彼此连接形成环,这可以由下式示例:
Figure BDA0002937110460000113
此外,相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指,在相邻的两个取代基之一表示氢的情况下,第二取代基键合在氢原子键合至的位置处,从而成环。这由下式示例:
Figure BDA0002937110460000121
根据本发明的一个实施例,公开了一种电致发光器件,其包含:
阳极,
阴极,
以及设置在阳极和阴极之间的有机层,所述有机层至少包含第一金属配合物和第一化合物;
其中,第一金属配合物包含金属M和与金属M配位的配体La,配体La具有由式1表示的结构:
Figure BDA0002937110460000122
在式1中,
金属M选自相对原子质量大于40的金属;
Cy每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-24个环原子的芳环,取代或未取代的具有5-24个环原子的杂芳环,或其组合;
X选自由O,S,Se,NR’,CR’R’,SiR’R’和GeR’R’组成的组;当同时存在两个R’时,两个R’相同或不同;
X1-X8每次出现时相同或不同地选自C,CRx或N;X1-X4中至少有一个为C,且与所述Cy相连;
X1、X2、X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与所述金属M连接;
X1-X8中至少有一个是CRx,且所述Rx为Ar,Ar具有式2表示的结构:
Figure BDA0002937110460000123
a选自0,1,2,3,4或5;
Ra1和Ra2每次出现时相同或不同地表示单取代、多取代或无取代;
环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有6-30个环原子的芳环,具有5-30个环原子的杂芳环,或其组合;且环Ar1和环Ar2的环原子总数大于等于8;
“*”表示式2的连接位置;
其中,第一化合物具有由式3表示的结构:
Figure BDA0002937110460000131
其中,
E1-E6每次出现时相同或不同地选自C,CRe或N,且E1-E6中至少有两个为N,E1-E6中至少有一个为C,并与式4相连;
Figure BDA0002937110460000132
其中,
Q每次出现时相同或不同的选自由O,S,Se,N,NR”,CR”R”,SiR”R”,GeR”R”和R”C=CR”组成的组;当同时存在两个R”时,两个R”可以相同或不同;
p为0或1;r为0或1;
当Q选自N时,p为0,r为1;
当Q选自由O,S,Se,NR”,CR”R”,SiR”R”,GeR”R”和R”C=CR”组成的组时,p为1,r为0;
L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Q1-Q8每次出现时相同或不同地选自C,CRq或N;
“*”代表式4与式3的连接位置;
R’,Rx(指X1-X8中存在的且排除了上述特定RX以外的剩余RX),Ra1,Ra2,Re,R”和Rq每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R’,Rx,Ra1,Ra2能任选地连接形成环;
相邻的取代基Re,R”,Rq能任选地连接成环。
在本文中,“相邻的取代基R’,Rx,Ra1,Ra2能任选地连接形成环”,旨在表示其中相邻的取代基组,例如,两个取代基R’之间,两个取代基Rx之间,两个取代基Ra1之间,两个取代基Ra2之间,两个取代基R’和Rx之间,两个取代基Ra1和Ra2之间,这些取代基组中任一个或多个可以连接形成环。显而易见的,这些取代基之间也可以都不连接形成环。
在本文中,“相邻的取代基Re,R”,Rq能任选地连接形成环”,旨在表示其中相邻的取代基组,例如,两个取代基Re之间,两个取代基R”之间,两个取代基Rq之间,两个取代基R”和Rq之间,这些取代基组中任一个或多个可以连接形成环。显而易见的,这些取代基之间也可以都不连接形成环。
在本文中,芳环和杂芳环中的“环原子”表示原子键合为具有芳香性的环状结构(例如:单环的(杂)芳环、稠环的(杂)芳环)中构成该环本身的原子。环中的碳原子和杂原子(包括但不于O、S、N、Se或Si等)均计算在环原子数内。该环被取代基取代时,取代基中包含的原子不包括在环原子数中。例如苯基、吡啶基、三嗪基的环原子数均为6;并二噻吩、并二呋喃的环原子数为8;苯并噻吩基、苯并呋喃基的环原子数均为9;萘基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基的环原子数均为10;二苯并噻吩、二苯并呋喃、芴、氮杂二苯并噻吩、氮杂二苯并呋喃和氮杂芴的环原子数均为13;这里描述的各种例子仅作为示例,其他情况以此类推。当式2中a为0时,即表示Ar具有
Figure BDA0002937110460000141
表示的结构,此时“环Ar1和环Ar2的环原子总数大于等于8”即表示环Ar1为具有环原子总数大于等于8的芳环或杂芳环;当式2中a为1时,即表示Ar具有由
Figure BDA0002937110460000142
表示的结构;例如此时环Ar1和环Ar2均为苯基,Ra1和Ra2均为氢时,环Ar1和环Ar2的环原子总数等于12;又例如此时环Ar1和环Ar2均为苯基,Ra1均为氢,Ra2为单取代且为苯基时,环Ar1和环Ar2的环原子总数等于12。其他情况以此类推。
根据本发明的一个实施例,其中在第一金属配合物中,Cy选自由以下组成的组中的任一结构:
Figure BDA0002937110460000143
Figure BDA0002937110460000144
其中,
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;当任一结构中存在多个R时,所述R可以是相同或不同的;
R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
两个相邻的取代基R能任选地连接形成环;
其中,‘#’表示与金属M连接的位置,
Figure BDA0002937110460000151
表示与X1,X2,X3或X4连接的位置。
在本文中,“两个相邻的取代基R能任选地连接形成环”,旨在表示其中任意两个相邻的取代基R之间组成的取代基组中,任一个或多个可以连接形成环。显而易见的,这些取代基之间也可以都不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,La每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:
Figure BDA0002937110460000152
Figure BDA0002937110460000161
Figure BDA0002937110460000171
Figure BDA0002937110460000181
Figure BDA0002937110460000191
其中,X选自由O,S,Se,NR’,CR’R’,SiR’R’和GeR’R’组成的组;当同时存在两个R’时,两个R’相同或不同;
R和Rx每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Rx中至少有一个是Ar,且所述Ar具有式2表示的结构:
Figure BDA0002937110460000192
a选自0,1,2,3,4或5;
环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有6-30个环原子的芳环,具有5-30个环原子的杂芳环,或其组合;且环Ar1和环Ar2的环原子总数大于等于8;
Ra1和Ra2每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
R,R’,Rx,Ra1和Ra2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R,R’,Rx,Ra1和Ra2能任选地连接形成环;
“*”表示式2的连接位置。
在本文中,“相邻的取代基R,R’,Rx,Ra1和Ra2能任选地连接形成环”,旨在表示其中相邻的取代基组,例如,两个取代基R之间,两个取代基R’之间,两个取代基Rx之间,两个取代基Ra1之间,两个取代基Ra2之间,两个取代基R’和Rx之间,两个取代基Ra1和Ra2之间,这些取代基组中任一个或多个可以连接形成环。显而易见的,这些取代基之间也可以都不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,第一金属配合物具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式;
其中,
M每次出现时相同或不同地选自由Cu,Ag,Au,Ru,Rh,Pd,Os,Ir和Pt组成的组;优选地,M每次出现时相同或不同地选自Pt或Ir;
La、Lb和Lc分别是与金属M配位的第一、第二和第三配体,并且Lc和所述La或Lb是相同或是不同的;其中,La、Lb和Lc能任选地连接形成多齿配体;
m选自1、2或3,n选自0、1或2,q选自0、1或2,m+n+q等于金属M的氧化态;当m大于等于2时,多个La相同或不同;当n等于2时,两个Lb相同或不同;当q等于2时,两个Lc相同或不同;
Lb和Lc每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组中的任一种所示的结构:
Figure BDA0002937110460000201
其中,
Xb每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:O,S,Se,NRN1,CRC1RC2
Ra,Rb每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Ra,Rb,Rc,RN1,RC1和RC2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Ra,Rb,Rc,RN1,RC1和RC2能任选地连接形成环。
在本文中,“相邻的取代基Ra,Rb,Rc,RN1,RC1和RC2能任选地连接形成环”,旨在表示其中相邻的取代基组,例如,两个取代基Ra之间,两个取代基Rb之间,取代基Ra和Rb之间,取代基Ra和Rc之间,取代基Rb和Rc之间,取代基Ra和RN1之间,取代基Rb和RN1之间,取代基Ra和RC1之间,取代基Ra和RC2之间,取代基Rb和RC1之间,取代基Rb和RC2之间,以及RC1和RC2之间,这些取代基组中任一个或多个可以连接形成环。显而易见的,这些取代基之间也可以都不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,金属M每次出现时相同或不同地选自由Cu,Ag,Au,Ru,Rh,Pd,Os,Ir和Pt组成的组。
根据本发明的一个实施例,其中,金属M每次出现时相同或不同地选自Pt或Ir。
根据本发明的一个实施例,其中,第一金属配合物Ir(La)m(Lb)3-m具有由式5表示的结构:
Figure BDA0002937110460000211
其中,
m选自1,2或3;当m选自1时,两个Lb相同或不同;当m选自2或3时,多个La相同或不同;
X选自由O,S,Se,NR’,CR’R’,SiR’R’和GeR’R’组成的组;当同时存在两个R’时,两个R’相同或不同;
Y1-Y4每次出现时相同或不同地选自CRy或N;
X3-X8每次出现时相同或不同地选自CRx或N;
X3-X8每次出现时相同或不同地选自CRx或N;
X3-X8中至少有一个是CRx,且Rx为Ar,所述Ar具有式2表示的结构:
Figure BDA0002937110460000212
a选自0,1,2,3,4或5;
Ra1和Ra2每次出现时相同或不同表示单取代、多取代或无取代;
环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有6-30个环原子的芳环,具有5-30个环原子的杂芳环,或其组合;且环Ar1和环Ar2的环原子总数大于等于8;
R’,Rx,Ry,R1-R8、Ra1和Ra2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
“*”表示式2的连接位置;
相邻的取代基R’,Rx,Ry,Ra1,Ra2能任选地连接形成环;
相邻的取代基R1-R8能任选地连接形成环。
在本文中,“相邻的取代基R’,Rx,Ry,Ra1,Ra2能任选地连接形成环”,旨在表示其中相邻的取代基组,例如,两个取代基R’之间,两个取代基Rx之间,两个取代基Ry之间,两个取代基Ra1之间,两个取代基Ra2之间,两个取代基Ra1和Ra2之间,两个取代基R’和Rx之间,这些取代基组中任一个或多个可以连接形成环。显而易见的,这些取代基之间也可以都不连接形成环。“相邻的取代基R1-R8能任选地连接形成环”,旨在表示其中相邻的取代基组,例如,相邻的取代基R1和R2之间,相邻的取代基R3和R2之间,相邻的取代基R3和R4之间,相邻的取代基R5和R4之间,相邻的取代基R5和R6之间,相邻的取代基R7和R6之间,相邻的取代基R7和R8之间,这些取代基组中任一个或多个可以连接形成环。显而易见的,这些取代基之间也可以都不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,第一金属配合物Ir(La)m(Lb)3-m具有由式5A表示的结构:
Figure BDA0002937110460000221
其中,
m选自1,2或3;当m选自1时,两个Lb相同或不同;当m选自2或3时,多个La相同或不同;
X选自由O,S,Se,NR’,CR’R’,SiR’R’和GeR’R’组成的组;当同时存在两个R’时,两个R’相同或不同;
Rx和Ry每次出现时相同或不同表示单取代、多取代或无取代;
Rx中至少一个为Ar,且所述Ar具有式2表示的结构:
Figure BDA0002937110460000222
a选自0,1,2,3,4或5;
环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有6-30个环原子的芳环,具有5-30个环原子的杂芳环,或其组合;且环Ar1和环Ar2的环原子总数大于等于8;
Ra1和Ra2每次出现时相同或不同表示单取代、多取代或无取代;
R’,Rx,Ry,R1-R8、Ra1和Ra2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
“*”表示式2的连接位置;
相邻的取代基R’,Rx,Ry,Ra1,Ra2能任选地连接形成环;
相邻的取代基R1-R8能任选地连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,X1-X8每次出现时相同或不同的选自C和CRx,且Rx中至少有一个为Ar。
根据本发明的一个实施例,其中,在式5中,X3-X8每次出现时相同或不同的选自CRx
根据本发明的一个实施例,其中,在式5中,Y1-Y4每次出现时相同或不同的选自CRy
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,X1-X8中至少有一个为N,例如X1-X8中有一个为N或有两个为N。
根据本发明的一个实施例,其中,在式5中,X3-X8中至少有一个为N,例如X3-X8中有一个为N或有两个为N。
根据本发明的一个实施例,其中,在式5中,Y1-Y4中至少有一个为N,例如Y1-Y4中有一个为N或有两个为N。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,X5-X8中至少有一个选自CRx,且所述Rx是Ar。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,X7或X8中至少有一个选自CRx,且所述Rx是Ar。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,X8选自CRx,且所述Rx是Ar。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,X5-X8中至少有两个选自CRx,且其中至少一个Rx是Ar,至少另一个Rx选自氟或氰基。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,X7和X8选自CRx,其中一个选自CRx,且所述Rx是Ar,另一个Rx选自氟或氰基。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,X8选自CRx,且所述Rx是Ar,X7选自CRx,且所述Rx选自氟或氰基。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,X7选自CRx,且所述Rx是Ar,X8选自CRx,且所述Rx选自氟或氰基。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,a选自0,1,2或3。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,a选自1。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,X选自O或S。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,X选自O。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,Ra1和Ra2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,氰基,异氰基,羟基,巯基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,Ra1和Ra2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,Ra1和Ra2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,氟,取代或未取代的具有1-6个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-6个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-18个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-18个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-15个碳原子的烷硅基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,Ra1和Ra2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,氟,甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,环戊基,环己基,氘代甲基,氘代乙基,氘代丙基,氘代异丙基,氘代正丁基,氘代异丁基,氘代叔丁基,氘代环戊基,氘代环己基,苯基,吡啶基,三甲基硅基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在Ar中,环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有6-18个环原子的芳环,具有5-18个环原子的杂芳环,或其组合;且环Ar1和环Ar2的环原子总数大于等于8,小于等于30。
根据本发明的一个实施例,在Ar中,环Ar1和环Ar2的环原子总数大于等于8,小于等于24。
根据本发明的一个实施例,在Ar中,环Ar1和环Ar2的环原子总数大于等于8,小于等于18。
根据本发明的一个实施例,在Ar中,环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有5个或6个环原子的芳环,或具有5个或6个环原子的杂芳环,或其组合。
根据本发明的一个实施例,在Ar中,环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有6个环原子的芳环或杂芳环。
根据本发明的一个实施例,在Ar中,环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有6个环原子的芳环。
根据本发明的一个实施例,在Ar中,环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:苯环,吡啶环,萘环,菲环,蒽环,芴环,硅芴环,喹啉环,异喹啉环,苯并呋喃环,苯并噻吩环,茚环,二苯并呋喃环,二苯并噻吩环,三嗪环,三亚苯环,咔唑环,氮杂咔唑环,氮杂芴环,氮杂二苯并呋喃环,氮杂二苯并噻吩环,及其组合;且环Ar1和环Ar2的环原子总数大于等于8,小于等于30。
根据本发明的一个实施例,在Ar中,环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有6个环原子的芳环,或具有5个或6个环原子的杂芳环,或其组合。
根据本发明的一个实施例,在Ar中,环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有6个环原子的芳环或杂芳环。
根据本发明的一个实施例,在Ar中,环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有6个环原子的芳环。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,Ar每次出现时相同或不同地选自下述组成的组:
Figure BDA0002937110460000251
Figure BDA0002937110460000252
Figure BDA0002937110460000261
Figure BDA0002937110460000262
及其组合;
任选地,上述基团中的氢可以被部分或完全氘代;其中“*”表示所述取代基的连接位置。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,Rx每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,Rx每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,氟,取代或未取代的具有1-6个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-6个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-12个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-11个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-6个碳原子的烷硅基,氰基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,Rx每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,氟,取代或未取代的具有1-6个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-6个环碳原子的环烷基,氰基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,X3-X8中至少有两个选自CRx,其中至少一个Rx为Ar,另外至少一个Rx选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,氰基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,X3-X8中至少有两个选自CRx,其中至少一个Rx为Ar,另外至少一个Rx选自由以下组成的组:氢,氘,氟,取代或未取代的具有1-6个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-6个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-12个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-11个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-6个碳原子的烷硅基,氰基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,X3-X8中至少有两个选自CRx,其中至少一个Rx为Ar,另外至少一个Rx选自由以下组成的组:氘,氟,取代或未取代的具有1-6个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-6个环碳原子的环烷基,氰基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,X3-X8中至少有三个选自CRx,其中至少一个Rx为Ar,至少一个Rx选自氟或氰基,另外至少还有一个Rx选自由以下组成的组:氘,取代或未取代的具有1-6个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-6个环碳原子的环烷基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,Ry每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,Ry每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,Ry每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,取代或未取代的具有1-6个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-6个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-18个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-18个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-15个碳原子的烷硅基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,至少一个Ry选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,R2,R3,R6,R7中至少一个或至少两个或至少三个或全部选自由以下组成的组:氘,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,R2,R3,R6,R7中至少一个或至少两个或至少三个或全部选自由以下组成的组:氘,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,R2,R3,R6,R7中至少一个或至少两个或至少三个或全部选自由以下组成的组:氘,甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,环戊基,环己基,及其组合;任选地,上述基团中的氢被部分或完全氘代。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,R’选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,或取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,R’是甲基或氘代甲基。
根据本发明的一个实施例,其中,La每次出现时相同或不同地选自由La1-1至La1-509、La2-1至La2-538、La3-1至La3-249、La4-1至La4-244和La5-1至La5-111组成的组,其中La1-1至La1-509、La2-1至La2-538、La3-1至La3-249、La4-1至La4-244和La5-1至La5-111的具体结构见权利要求17所述。
根据本发明的一个实施例,其中,Lb每次出现时相同或不同地选自由Lb1至Lb128组成的组,其中Lb1至Lb128的具体结构见权利要求18所述。
根据本发明的一个实施例,其中,Lc每次出现时相同或不同地选自由Lc1-Lc360组成的组,其中Lc1-Lc360的具体结构见权利要求19所述。
根据本发明的一个实施例,其中,第一金属配合物具有Ir(La)2(Lb)的结构,La每次出现时相同或不同地选自由La1-1至La1-509、La2-1至La2-538、La3-1至La3-249、La4-1至La4-244和La5-1至La5-111组成的组中的任一种或任两种,Lb选自由Lb1至Lb128组成的组中的任一种,其中La1-1至La1-509、La2-1至La2-538、La3-1至La3-249、La4-1至La4-244和La5-1至La5-111的具体结构见权利要求17所述,Lb1至Lb128的具体结构见权利要求18所述。
根据本发明的一个实施例,其中,第一金属配合物具有Ir(La)(Lb)2的结构,La每次出现时相同或不同地选自由La1-1至La1-509、La2-1至La2-538、La3-1至La3-249、La4-1至La4-244和La5-1至La5-111组成的组中的任一种,Lb选自由Lb1至Lb128组成的组中的任一种或任两种,其中La1-1至La1-509、La2-1至La2-538、La3-1至La3-249、La4-1至La4-244和La5-1至La5-111的具体结构见权利要求17所述,Lb1至Lb128的具体结构见权利要求18所述。
根据本发明的一个实施例,其中,第一金属配合物具有Ir(La)3的结构,La每次出现时相同或不同地选自由La1-1至La1-509、La2-1至La2-538、La3-1至La3-249、La4-1至La4-244和La5-1至La5-111组成的组中的任一种或任两种或任三种,其中La1-1至La1-509、La2-1至La2-538、La3-1至La3-249、La4-1至La4-244和La5-1至La5-111的具体结构见权利要求17所述。
根据本发明的一个实施例,其中,第一金属配合物具有Ir(La)2(Lc)的结构,La每次出现时相同或不同地选自由La1-1至La1-509、La2-1至La2-538、La3-1至La3-249、La4-1至La4-244和La5-1至La5-111组成的组中的任一种或任两种,Lc选自由Lc1至Lc360组成的组中的任一种,其中La1-1至La1-509、La2-1至La2-538、La3-1至La3-249、La4-1至La4-244和La5-1至La5-111的具体结构见权利要求17所述,Lc1至Lc360的具体结构见权利要求19所述。
根据本发明的一个实施例,其中,第一金属配合物具有Ir(La)(Lc)2的结构,La每次出现时相同或不同地选自由La1-1至La1-509、La2-1至La2-538、La3-1至La3-249、La4-1至La4-244和La5-1至La5-111组成的组中的任一种,Lc选自由Lc1至Lc360组成的组中的任一种或任两种,其中La1-1至La1-509、La2-1至La2-538、La3-1至La3-249、La4-1至La4-244和La5-1至La5-111的具体结构见权利要求17所述,Lc1至Lc360的具体结构见权利要求19所述。
根据本发明的一个实施例,其中,第一金属配合物具有Ir(La)(Lb)(Lc)的结构,其中La每次出现时相同或不同地选自由La1-1至La1-509、La2-1至La2-538、La3-1至La3-249、La4-1至La4-244和La5-1至La5-111组成的组中的任一种,Lb选自由Lb1至Lb128组成的组中的任一种,Lc选自由Lc1至Lc360组成的组中的任一种;其中La1-1至La1-509、La2-1至La2-538、La3-1至La3-249、La4-1至La4-244和La5-1至La5-111的具体结构见权利要求17所述,Lb1至Lb128的具体结构见权利要求18所述,Lc1至Lc360的具体结构见权利要求19所述。
根据本发明的一个实施例,其中,第一金属配合物选自由金属配合物1至金属配合物1280组成的组,其中金属配合物1至金属配合物1280的具体结构见权利要求20所述。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一化合物中,E1-E6每次出现时相同或不同地选自C,CRe或N,且E1-E6中至少有两个为N,E1-E6中至少有两个为C,两个C均与式4相连。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一化合物中,E1-E6每次出现时相同或不同地选自C,CRe或N,且E1-E6中至少有两个为N,E1-E6中至少有两个为C,两个C均与式4相连,其中一个式4中p为0,r为1;另一个式4中p为1,r为0。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一化合物中,E1-E6每次出现时相同或不同地选自C,CRe或N,且E1-E6中有三个为N,E1-E6至少有一个是CRe,且所述Re每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一化合物中,E1-E6每次出现时相同或不同地选自C,CRe或N,且E1-E6中有三个为N,E1-E6至少有一个是CRe,且所述Re每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的苯基,取代或为取代的联苯基,取代或未取代的三联苯基,取代或未取代的萘基,取代或未取代的菲基,取代或未取代的三亚苯基,取代或未取代的芴基,取代或未取代的二苯并呋喃基,取代或未取代的二苯并噻吩基,取代或未取代的咔唑基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,第一化合物具有由式3a或式3b表示的结构:
Figure BDA0002937110460000291
其中,在式3a或式3b中,
Q每次出现时相同或不同的选自由O,S,Se,NR”,CR”R”和SiR”R”,GeR”R”和R”C=CR”组成的组;当同时存在两个R”时,两个R”可以相同或不同;
L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Q1-Q8每次出现时相同或不同地选自C,CRq或N;
R”和Rq每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
Ar3每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合;
相邻的取代基R”,Rq能任选地连接成环。
在该实施例中,“相邻的取代基R”,Rq能任选地连接形成环”,旨在表示其中相邻的取代基组,例如,两个取代基R”之间,两个取代基Rq之间,两个取代基R”和Rq之间,这些取代基组中任一个或多个可以连接形成环。显而易见,这些取代基之间也可以都不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,在式3a和式3b中,Ar3选自取代或未取代的苯基,取代或为取代的联苯基,取代或未取代的三联苯基,取代或未取代的萘基,取代或未取代的菲基,取代或未取代的三亚苯基,取代或未取代的芴基,取代或未取代的二苯并呋喃基,取代或未取代的二苯并噻吩基,取代或未取代的咔唑基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一化合物中,Q1-Q8每次出现时相同或不同地选自C或CRq,Rq每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,氰基,异氰基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一化合物中,L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一化合物中,单键,取代或未取代的亚苯基,取代或未取代的亚联苯基,取代或未取代的亚咔唑基,取代或未取代的亚二苯并呋喃基,取代或未取代的亚二苯并噻吩基,取代或未取代的亚芴基。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一化合物中,L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的亚苯基,取代或未取代的亚联苯基。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,R”每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,或取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在第一金属配合物中,R”每次出现时相同或不同地选自甲基,氘代甲基或苯基。
根据本发明的一个实施例,其中,第一化合物选自由化合物H-1至化合物H-243组成的组,其中化合物H-1至化合物H-243的具体结构见权利要求26所述。
根据本发明的一个实施例,其中所述电致发光器件中包含所述第一金属配合物和所述第一化合物的有机层是发光层。
根据本发明的一个实施例,其中所述电致发光器件的所述发光层发射绿光。
根据本发明的一个实施例,其中所述电致发光器件的所述发光层发射白光。
根据本发明的一个实施例,其中所述电致发光器件的所述发光层中进一步包含第二化合物。
根据本发明的一个实施例,其中所述第二化合物包含至少一种选自由以下组成的组的化学基团:苯,吡啶,嘧啶,三嗪,咔唑,氮杂咔唑,吲哚咔唑,二苯并噻吩,氮杂二苯并噻吩,二苯并呋喃,氮杂二苯并呋喃,二苯并硒吩,三亚苯,氮杂三亚苯,芴,硅芴,萘,喹啉,异喹啉,喹唑啉,喹喔啉,菲,氮杂菲,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中所述第二化合物具有由式6表示的结构:
Figure BDA0002937110460000301
其中,
Lx每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
V每次出现时相同或不同地选自C,CRv或N,且V中至少一个为C,且与Lx连接;
U每次出现时相同或不同地选自C,CRu或N,且U中至少一个为C,并与Lx连接;
Rv和Ru每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
Ar4每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合;
相邻的取代基Rv和Ru能任选地连接形成环。
在本文中,“相邻的取代基Rv和Ru能任选地连接形成环”,旨在表示其中相邻的取代基组,例如,两个取代基Rv之间,两个取代基Ru之间,两个取代基Rv和Ru之间,这些取代基组中任一个或多个可以连接形成环。显而易见的,这些取代基之间也可以都不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中所述第二化合物具有式6-a至式6-j之一表示的结构:
Figure BDA0002937110460000311
Figure BDA0002937110460000321
其中,
Lx每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
V每次出现时相同或不同地选自C,CRv或N,且V中至少一个为C,且与Lx连接;
U每次出现时相同或不同地选自C,CRu或N,且U中至少一个为C,并与Lx连接;
Rv和Ru每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
Ar4每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合;
相邻的取代基Rv和Ru能任选地连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,第二主体化合物选自由化合物X-1至X-128组成的组,其中化合物X-1至X-128的具体结构见权利要求28所述。
根据本发明的一个实施例,其中所述电致发光器件中,第一金属配合物掺杂在所述第一化合物和第二化合物中,第一金属配合物重量占发光层总重量的1%~30%。
根据本发明的一个实施例,其中所述电致发光器件中,第一金属配合物掺杂在所述第一化合物和第二化合物中,第一金属配合物重量占发光层总重量的3%-13%。
根据本发明的另一实施例,公开了一种电子设备,其包含前述任一实施例所述的电致发光器件。
根据本发明的另一实施例,公开了一种化合物组合,其包含第一金属配合物和第一化合物,其中第一金属配合物和第一化合物的具体结构见前述任一实施例。
与其他材料组合
本发明描述的用于有机发光器件中的特定层的材料可以与器件中存在的各种其它材料组合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2016/0359122A1中第0132-0161段有详细描述,其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例,并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
本文描述为可用于有机发光器件中的具体层的材料可以与存在于所述器件中的多种其它材料组合使用。举例来说,本文所公开的化合物可以与多种主体、输送层、阻挡层、注入层、电极和其它可能存在的层结合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2015/0349273A1中的第0080-0101段有详细描述,其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例,并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
在材料合成的实施例中,除非另外说明,否则所有反应都在氮气保护下进行。所有反应溶剂都无水并且按从商业来源原样使用。合成产物使用本领域常规的一种或多种设备(包括但不限于Bruker的核磁共振仪,Shimadzu的液相色谱仪、液相色谱-质谱联用仪、气相色谱-质谱联用仪、差示扫描量热仪,上海棱光技术的荧光分光光度计,武汉科思特的电化学工作站,安徽贝意克的升华仪等),以本领域技术人员熟知的方法进行了结构确认和特性测试。在器件的实施例中,器件的特性也是使用本领域常规的设备(包括但不限于AngstromEngineering生产的蒸镀机,苏州弗士达生产的光学测试系统、寿命测试系统,北京量拓生产的椭偏仪等),以本领域技术人员熟知的方法进行测试。由于本领域技术人员均知晓上述设备使用、测试方法等相关内容,能够确定地、不受影响地获得样品的固有数据,因此上述相关内容在本篇专利中不再展开赘述。
器件实施例
电致发光器件的制备方法不作限制,下述实施例的制备方法只是一个示例,不应理解为限制。本领域技术人员能够依据现有技术对下述实施例的制备方法进行合理改进。示例性的,发光层中各种材料的配比不做特别限定,本领域技术人员能依据现有技术在一定范围内合理选择,例如,以发光层材料总重量为基准,主体材料可以占70%-99%,发光材料可以占1%-30%;或者主体材料可以占90%-98%,发光材料可以占2%-10%,或者主体材料可以占87%-98%,发光材料可以占2%-13%。此外,主体材料中可以是一种或两种材料,其中两种主体材料的占主体材料的比例可以为100:0至1:99;或者,比例可以为80:20至20:80;或者,比例可以为60:40至40:60。实施例制备的发光器件的特性是使用本领域常规的设备,以本领域技术人员熟知的方法进行测试。由于本领域技术人员均知晓上述设备使用、测试方法等相关内容,能够确定地、不受影响地获得样品的固有数据,因此上述相关内容在本篇专利中不再展开赘述。本发明所使用的第一金属配合物、第一化合物和第二化合物等化合物,本领域技术人员均容易获得,例如可以通过市售,或可以参考现有技术中的制备方法而获得,或者也可以参考公开号为US20200251666A1、US2019363261A1、US2010187977A1的美国专利申请中的制备方法而获得,在此不再赘述。
器件实施例1-1
首先,清洗玻璃基板,其具有80nm厚的铟锡氧化物(ITO)阳极,然后用氧等离子体和UV臭氧处理。处理后,将基板在手套箱中烘干以除去水分。然后将基板安装在基板支架上并装入真空室中。下面指定的有机层,在真空度约为10-8托的情况下以0.2-2埃/秒的速率通过热真空蒸镀依次在ITO阳极上进行蒸镀。化合物HI中用作空穴注入层(HIL)。化合物HT用作空穴传输层(HTL)。化合物X-4用作电子阻挡层(EBL)。然后本发明金属配合物641掺杂在化合物X-4和化合物H-1中共沉积用作发光层(EML)。在EML上,化合物H-1作为空穴阻挡层(HBL)。在HBL上,化合物ET和8-羟基喹啉-锂(Liq)共沉积作为电子传输层(ETL)。最后,蒸镀1nm厚度的8-羟基喹啉-锂(Liq)作为电子注入层,并且蒸镀120nm的铝作为阴极。然后将该器件转移回手套箱,并用玻璃盖和吸湿剂封装以完成该器件。
器件实施例1-2
器件实施例1-2的实施方式与器件实施例1-1相同,除了在发光层中用本发明H-91代替本发明化合物H-1。
器件实施例1-3
器件实施例1-3的实施方式与器件实施例1-1相同,除了在发光层中用本发明H-141代替本发明化合物H-1。
器件实施例1-4
器件实施例1-4的实施方式与器件实施例1-1相同,除了在发光层中用本发明H-171代替本发明化合物H-1。
器件实施例1-5
器件实施例1-5的实施方式与器件实施例1-1相同,除了在发光层中用本发明H-172代替本发明化合物H-1。
器件比较例1-1
器件比较例1-1的实施方式与器件实施例1-1相同,除了在发光层中使用化合物CBP代替本发明化合物H-1和X-4。
器件比较例1-2
器件比较例1-2的实施方式与器件实施例1-1相同,除了在发光层中使用金属配合物GD1代替本发明金属配合物641。
器件比较例1-3
器件比较例1-3的实施方式与器件实施例1-2相同,除了在发光层中使用金属配合物GD1代替本发明金属配合物641。
器件比较例1-4
器件比较例1-4的实施方式与器件实施例1-3相同,除了在发光层中使用金属配合物GD1代替本发明金属配合物641。
器件比较例1-5
器件比较例1-5的实施方式与器件实施例1-5相同,除了在发光层中使用金属配合物GD1代替本发明金属配合物641。
器件实施例2-1
器件实施例2-1的实施方式与器件实施例1-1相同,除了在发光层中用本发明金属配合物745代替本发明化合物641。
器件实施例2-2
器件实施例2-2的实施方式与器件实施例2-1相同,除了在发光层中用本发明H-91代替本发明化合物H-1。
器件实施例2-3
器件实施例2-3的实施方式与器件实施例2-1相同,除了在发光层中用本发明H-141代替本发明化合物H-1。
器件实施例2-4
器件实施例2-4的实施方式与器件实施例2-1相同,除了在发光层中用本发明H-172代替本发明化合物H-1。
器件比较例2-1
器件比较例2-1的实施方式与器件实施例2-1相同,除了在发光层中使用化合物CBP代替本发明化合物H-1和X-4。
详细的器件层结构和厚度如下表所示。其中所用材料不止一种的层,是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。
表1实施例1-1至1-5、2-1至2-4和比较例1-1至1-5、2-1的器件结构
Figure BDA0002937110460000341
Figure BDA0002937110460000351
Figure BDA0002937110460000361
器件中使用的材料结构如下所示:
Figure BDA0002937110460000362
Figure BDA0002937110460000371
测量了器件的IVL特性。在1000cd/m2下测量了器件的CIE数据,最大发射波长λmax,半高全宽(FWHM),电压(V),电流效率(CE),功率效率(PE),外部量子效率(EQE)。这些数据被记录并展示在表2中。
表2实施例1-1至1-5、2-1至2-4和比较例1-1至1-5、2-1的器件数据
Figure BDA0002937110460000372
Figure BDA0002937110460000381
讨论:
表2展示了实施例和比较例的器件性能,从实施例1-1至1-5与比较例1-1可以看出:本发明中含有特定Ar取代配体的金属配合物641在本发明第一化合物H-1、H-91、H-141、H-171和H-172作为主体材料的器件中,相比于在现有技术中使用CBP作为主体材料,在亮度,色坐标基本一致的情况下,CE分别为比较例的2.32倍、2.19倍、2.21倍、2.23倍和2.21倍,EQE分别为比较例的2.35倍、2.22倍、2.25倍、2.26倍和2.25倍,同时驱动电压降低了4.3V至4.4V,PE分别为比较例的5.8倍、5.15倍、5.3倍、5.5倍和5.5倍,展现出大幅度超越现有技术主体的优良性能。
同样的,实施例2-1至实施例2-4与比较例2-1相比较,本发明中含有特定Ar取代配体的金属配合物745在本发明第一化合物H-1、H-91、H-141和H-172作为主体材料的器件中,相比于在现有技术中使用CBP作为主体材料,在发射波长相当的情况下,CE分别是比较例的2.32倍、2.25倍、2.23倍和2.24倍,EQE分别是比较例的2.34倍、2.28倍、2.27倍和2.28倍,同时驱动电压降低幅度在3.6V至3.8V之间,PE分别是比较例的5.24倍、4.89倍、5.11倍和4.90倍,也取得了大幅度的提升。值得注意的是,实施例2-1至实施例2-5与比较例2-1使用了特定Ar在其他取代位置的金属配合物745,这体现出本发明中包含特定Ar取代的金属配合物具有普适性,在本发明的第一化合物的配合下,具有超越现有技术的巨大提升。
在使用相同的本发明第一化合物作为主体材料的情况下,实施例1-1相比比较例1-2,实施例1-2相比比较例1-3,实施例1-3相比比较例1-4,实施例1-5相比比较例1-5,在主体分别为本发明第一化合物H-1、H-91、H-141、H-172的情况下,使用本发明中含有特定Ar取代配体的金属配合物641与含有苯基取代配体的GD1进行比较,在发射波长和驱动电压相当的情况下,CE分别提升了11.2%,9.6%,9.5%和11.8%。EQE分别提升了11.5%,9.9%,9.8%和12.0%,PE分别提升了14.9%,12.0%,12.8%和18.3%,展现出大幅度超越现有技术金属配合物的优良性能。
以上结果表明,本发明的具有特定Ar取代的金属配合物与本发明的第一化合物的组合应用于电致发光器件中,相比于本发明的金属配合物与现有技术主体材料的组合、比较例金属配合物与本发明的第一化合物的组合,均表现出明显的优势,在器件的CE、PE和EQE上均有大幅度提升,器件的综合性能得到大幅度优化。所以,本发明的金属配合物和第一化合物的组合具有很大的优势。
器件实施例3-1
器件实施例3-1的实施方式与器件实施例1-1相同,除了在发光层中用本发明金属配合物660代替本发明化合物641。
器件实施例3-2
器件实施例3-2的实施方式与器件实施例3-1相同,除了在发光层中用本发明H-91代替本发明化合物H-1。
器件实施例3-3
器件实施例3-3的实施方式与器件实施例3-1相同,除了在发光层中用本发明H-141代替本发明化合物H-1。
器件实施例3-4
器件实施例3-4的实施方式与器件实施例3-1相同,除了在发光层中用本发明H-171代替本发明化合物H-1。
器件实施例3-5
器件实施例3-5的实施方式与器件实施例3-1相同,除了在发光层中用本发明H-172代替本发明化合物H-1。
器件实施例3-6
器件实施例3-6的实施方式与器件实施例3-2相同,除了在发光层中用本发明金属配合物678代替本发明化合物660,且化合物X-4:化合物H-91:金属配合物678为63:31:6。
器件实施例3-7
器件实施例3-7的实施方式与器件实施例3-2相同,除了在发光层中用本发明金属配合物520代替本发明化合物660,且化合物X-4:化合物H-91:金属配合物520为63:31:6。。
器件比较例3-1
器件比较例3-1的实施方式与器件实施例3-1相同,除了在发光层中使用化合物CBP代替本发明化合物H-1和X-4。
器件比较例3-2
器件比较例3-2的实施方式与器件实施例3-1相同,除了在发光层中使用金属配合物GD2代替本发明金属配合物660。
器件比较例3-3
器件比较例3-3的实施方式与器件实施例3-2相同,除了在发光层中使用金属配合物GD2代替本发明金属配合物660。
器件比较例3-4
器件比较例3-4的实施方式与器件实施例3-3相同,除了在发光层中使用金属配合物GD2代替本发明金属配合物660。
器件比较例3-5
器件比较例3-5的实施方式与器件实施例3-6相同,除了在发光层中使用金属配合物GD2代替本发明金属配合物678。
器件比较例3-6
器件比较例3-6的实施方式与器件实施例3-7相同,除了在发光层中使用金属配合物GD3代替本发明金属配合物520。
详细的器件层结构和厚度如下表所示。其中所用材料不止一种的层,是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。
表3实施例3-1至3-5和比较例3-1至3-5的器件结构
Figure BDA0002937110460000391
Figure BDA0002937110460000401
器件中新使用的材料结构如下所示:
Figure BDA0002937110460000402
Figure BDA0002937110460000411
测量了器件的IVL特性。在1000cd/m2下测量了器件的CIE数据,最大发射波长λmax,半高全宽(FWHM),电压(V),电流效率(CE),功率效率(PE),外部量子效率(EQE)。这些数据被记录并展示在表4中。
表4实施例3-1至3-7和比较例3-1至3-6的器件数据
Figure BDA0002937110460000412
讨论:
表4展示了实施例和比较例的器件性能,从实施例3-1至3-5与比较例3-1可以看出:本发明中含有特定Ar取代的金属配合物在本发明第一化合物H-1、H-91、H-141、H-171和H-172作为主体材料的器件中,相比于在现有技术中使用CBP作为主体材料,在亮度,色坐标基本一致的情况下,CE分别为比较例的1.76倍、1.73倍、1.76倍、1.77倍和1.84倍,EQE分别位比较例的1.75倍、1.72倍、1.76倍、1.79倍和1.85倍,驱动电压降低幅度在3.3V至3.48V之间,PE分别为比较例的3.84倍、3.78倍、3.88倍、4.03倍和4.16倍,展现出大幅度超越现有技术主体的优良性能。以上结果表明,本发明中的含有特定Ar取代配体的金属配合物,并进一步含有氰基取代时,在本发明第一化合物的配合下,具有超越现有技术的大幅度提升。
在使用相同的本发明第一化合物作为主体材料的情况下,实施例3-1相比比较例3-2,实施例3-2相比比较例3-3,实施例3-3相比比较例3-4,在主体分别为本发明第一化合物H-1、H-91、H-141的情况下,使用本发明中含有特定Ar取代的金属配合物660与含有苯基取代配体的GD2进行比较,展示出更优越的性能。当使用金属配合物GD2作为发光掺杂剂时,其半峰宽在35.5nm至36.6nm的区间,EQE在24.1%至25.6%的区间,这在业界已经是较高的水平。尽管如此,本发明的具有特定Ar取代配体的金属配合物660仍取得了性能的进一步提升,实施例3-1相比比较例3-2半峰宽收窄1nm,EQE提升13.2%;实施例3-2相比比较例3-3半峰宽收窄1.7nm,EQE提升了6.7%;实施例3-3相比比较例3-4半峰宽收窄1.6nm,EQE提升了7%。
更值得关注的是实施例3-1至3-5在半峰宽都小于35.0nm的情况下,EQE都达到了较高的水平(高于26.9%),尤其实施例3-5,其EQE达到28.9%,是业界非常高的水平。这表明本发明发光材料与第一化合物的组合在提升器件色纯度及效率上具有不可忽视的重要意义。
实施例3-6与比较例3-5、实施例3-7与比较例3-6相比,用本发明中含有特定Ar取代配体的金属配合物与对比例中含有苯基取代配体的金属配合物进行比较,展示出更优越的性能。实施例3-6相比比较例3-5半峰宽收窄1.4nm,CE、PE和EQE分别提升了10.6%,12.4%和10.2%。实施例3-7相比比较例3-6半峰宽收窄3.6nm,CE、PE和EQE分别提升5.8%,7.4%和5.9%。本发明的具有多种Ar结构取代金属配合物,在本发明第一化合物的配合下,具有超越现有技术的大幅度提升。
本发明的具有特定Ar取代的金属配合物,并进一步具有氰基取代时,与本发明的第一化合物的组合应用于电致发光器件中,相比于本发明的金属配合物与现有技术主体材料的组合、比较例金属配合物与本发明的第一化合物的组合,均表现出明显的优势,在器件的CE、PE和EQE上均有大幅度提升,器件的综合性能得到大幅度优化。所以,本发明的金属配合物和第一化合物的组合具有很大的优势。
器件实施例4-1
器件实施例4-1的实施方式与器件实施例1-1相同,除了在发光层中用本发明金属配合物221代替本发明化合物641。
器件实施例4-2
器件实施例4-2的实施方式与器件实施例4-1相同,除了在发光层中用本发明H-91代替本发明化合物H-1。
器件实施例4-3
器件实施例4-3的实施方式与器件实施例4-1相同,除了在发光层中用本发明H-141代替本发明化合物H-1。
器件实施例4-4
器件实施例4-4的实施方式与器件实施例4-1相同,除了在发光层中用本发明H-172代替本发明化合物H-1。
器件比较例4-1
器件比较例4-1的实施方式与器件实施例4-1相同,除了在发光层中使用化合物CBP代替本发明化合物H-1和X-4。
器件比较例4-2
器件比较例4-2的实施方式与器件实施例4-1相同,除了在发光层中使用金属配合物GD4代替本发明金属配合物221。
器件比较例4-3
器件比较例4-3的实施方式与器件实施例4-2相同,除了在发光层中使用金属配合物GD4代替本发明金属配合物221。
器件比较例4-4
器件比较例4-4的实施方式与器件实施例4-3相同,除了在发光层中使用金属配合物GD4代替本发明金属配合物221。
器件比较例4-5
器件比较例4-5的实施方式与器件比较例4-4相同,除了在发光层中使用金属配合物GD4代替本发明金属配合物221。
详细的器件层结构和厚度如下表所示。其中所用材料不止一种的层,是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。
表5实施例4-1至4-4和比较例4-1至4-6的器件结构
Figure BDA0002937110460000431
器件中新使用的材料结构如下所示:
Figure BDA0002937110460000441
测量了器件的IVL特性。在1000cd/m2下测量了器件的CIE数据,最大发射波长λmax,半高全宽(FWHM),电压(V),电流效率(CE),功率效率(PE),外部量子效率(EQE)。这些数据被记录并展示在表6中。
表6实施例4-1至3-4和比较例4-1至4-6的器件数据
Figure BDA0002937110460000442
表6展示了实施例和比较例的器件性能,实施例4-1至4-4与比较4-1相比可以看出:本发明中含有特定Ar取代配体的金属配合物221在本发明第一化合物H-1、H-91、H-141和H-172作为主体材料的器件中,相比于在现有技术中使用CBP作为主体材料,在亮度,色坐标基本一致的情况下,CE分别是比较例的1.98倍,1.92倍,1.94倍和1.89倍。EQE分别是比较例的1.99倍,1.94倍,1.96倍和1.91倍。驱动电压降低了4.0V至4.1V,PE分别是比较例的4.75倍、4.63倍、4.83倍和4.71倍,展现出大幅度超越现有技术主体的优良性能。以上结果表明,本发明中包含特定Ar取代配体的金属配合物,并进一步含有氟取代时,在本发明第一化合物的配合下,具有超越现有技术的大幅度提升。
在使用相同的本发明第一化合物作为主体材料的情况下,实施例4-1相比比较例4-2,实施例4-2相比比较例4-3,实施例4-3相比比较例4-4,实施例4-4相比比较例4-5,在主体分别为本发明第一化合物H-1、H-91、H-141和H-172的情况下,使用本发明中含有特定Ar取代配体的金属配合物221与含有苯基取代配体的GD4进行比较,展现出更优越的性能。当使用金属配合物GD4作为发光掺杂剂时,其EQE在23.8%至24.9%的区间,这在业界已经是较高的水平。尽管如此,本发明的具有特定Ar取代配体的金属配合物221仍取得了性能的进一步提升,EQE分别提升14.7%,10.8%,8.0%和7.4%。从以上可以看出,发明中含有特定Ar取代配体的金属配合物,并进一步含有氟取代时,相比于含有氟与苯基取代配体的金属配合物,与第一化合物组合时可以明显提升器件的综合性能。
综上所述,本发明的包含具有特定Ar取代的La配体的金属配合物和第一主体化合物的电致发光器件,相比于本发明的金属配合物与现有技术主体材料的组合、比较例金属配合物与本发明的第一化合物的组合,均表现出明显的优势,能够提升器件效率,尤其是EQE的提升,或驱动电压的降低和半峰宽的减小,最终达到明显提升器件综合性能的有益效果。
应当理解,这里描述的各种实施例仅作为示例,并无意图限制本发明的范围。因此,如本领域技术人员所显而易见的,所要求保护的本发明可以包括本文所述的具体实施例和优选实施例的变化。本文所述的材料和结构中的许多可以用其它材料和结构来取代,而不脱离本发明的精神。应理解,关于本发明为何起作用的各种理论无意为限制性的。

Claims (31)

1.一种电致发光器件,其包含:
阳极,
阴极,
以及设置在阳极和阴极之间的有机层,所述有机层至少包含第一金属配合物和第一化合物;
其中,第一金属配合物包含金属M和与金属M配位的配体La,配体La具有由式1表示的结构:
Figure FDA0002937110450000011
在式1中,
金属M选自相对原子质量大于40的金属;
Cy每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-24个环原子的芳环,取代或未取代的具有5-24个环原子的杂芳环,或其组合;
X选自由O,S,Se,NR’,CR’R’,SiR’R’和GeR’R’组成的组;当同时存在两个R’时,两个R’相同或不同;
X1-X8每次出现时相同或不同地选自C,CRx或N;X1-X4中至少有一个为C,且与所述Cy相连;
X1、X2、X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与所述金属M连接;
X1-X8中至少有一个是CRx,且所述Rx为Ar,Ar具有式2表示的结构:
Figure FDA0002937110450000012
a选自0,1,2,3,4或5;
Ra1和Ra2每次出现时相同或不同地表示单取代、多取代或无取代;
环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有6-30个环原子的芳环,具有5-30个环原子的杂芳环,或其组合;且环Ar1和环Ar2的环原子总数大于等于8;
“*”表示式2的连接位置;
其中,第一化合物具有由式3表示的结构:
Figure FDA0002937110450000013
其中,
E1-E6每次出现时相同或不同地选自C,CRe或N,且E1-E6中至少有两个为N,E1-E6中至少有一个为C,并与式4相连;
Figure FDA0002937110450000021
其中,
Q每次出现时相同或不同的选自由O,S,Se,N,NR”,CR”R”,SiR”R”,GeR”R”和R”C=CR”组成的组;当同时存在两个R”时,两个R”可以相同或不同;
p为0或1;r为0或1;
当Q选自N时,p为0,r为1;
当Q选自由O,S,Se,NR”,CR”R”,SiR”R”,GeR”R”和R”C=CR”组成的组时,p为1,r为0;
L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Q1-Q8每次出现时相同或不同地选自C,CRq或N;
“*”代表式4与式3的连接位置;
R’,Rx,Ra1,Ra2,Re,R”和Rq每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R’,Rx,Ra1,Ra2能任选地连接形成环;
相邻的取代基Re,R”,Rq能任选地连接成环。
2.如权利要求1所述的电致发光器件,其中Cy选自由以下组成的组中的任一结构:
Figure FDA0002937110450000022
Figure FDA0002937110450000031
其中,
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;当任一结构中存在多个R时,所述R可以是相同或不同的;
R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
两个相邻的取代基R能任选地连接形成环;
其中,‘#’表示与金属M连接的位置,
Figure FDA0002937110450000032
表示与X1,X2,X3或X4连接的位置。
3.如权利要求1或2所述的电致发光器件,其中,第一金属配合物具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式;
其中,
M每次出现时相同或不同地选自由Cu,Ag,Au,Ru,Rh,Pd,Os,Ir和Pt组成的组;优选地,M每次出现时相同或不同地选自Pt或Ir;
La、Lb和Lc分别是与金属M配位的第一、第二和第三配体,并且Lc和所述La或Lb是相同或是不同的;其中,La、Lb和Lc能任选地连接形成多齿配体;
m选自1、2或3,n选自0、1或2,q选自0、1或2,m+n+q等于金属M的氧化态;当m大于等于2时,多个La相同或不同;当n等于2时,两个Lb相同或不同;当q等于2时,两个Lc相同或不同;
La每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:
Figure FDA0002937110450000033
Figure FDA0002937110450000041
Figure FDA0002937110450000051
Figure FDA0002937110450000061
Figure FDA0002937110450000071
X选自由O,S,Se,NR’,CR’R’,SiR’R’和GeR’R’组成的组;当同时存在两个R’时,两个R’相同或不同;
R和Rx每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Rx中至少有一个是Ar,且所述Ar具有式2表示的结构:
Figure FDA0002937110450000081
a选自0,1,2,3,4或5;
环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有6-30个环原子的芳环,具有5-30个环原子的杂芳环,或其组合;且环Ar1和环Ar2的环原子总数大于等于8;
Ra1和Ra2每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
相邻的取代基R,R’,Rx,Ra1和Ra2能任选地连接形成环;
Lb和Lc每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组中的任一种所示的结构:
Figure FDA0002937110450000082
其中,
Xb每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:O,S,Se,NRN1,CRC1RC2
Ra和Rb2每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
R,R’,Rx,Ra1,Ra2,Ra,Rb,Rc,RN1,RC1和RC2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Ra,Rb,Rc,RN1,RC1和RC2能任选地连接形成环;
“*”表示式2的连接位置。
4.如权利要求1或2所述的电致发光器件,其中,第一金属配合物Ir(La)m(Lb)3-m具有由式5表示的结构:
Figure FDA0002937110450000091
其中,
m选自1,2或3;当m选自1时,两个Lb相同或不同;当m选自2或3时,多个La相同或不同;
X选自由O,S,Se,NR’,CR’R’,SiR’R’和GeR’R’组成的组;当同时存在两个R’时,两个R’相同或不同;
Y1-Y4每次出现时相同或不同地选自CRy或N;
X3-X8每次出现时相同或不同地选自CRx或N;
X3-X8中至少有一个是CRx,且Rx为Ar,所述Ar具有式2表示的结构:
Figure FDA0002937110450000092
a选自0,1,2,3,4或5;
Ra1和Ra2每次出现时相同或不同表示单取代、多取代或无取代;
环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有6-30个环原子的芳环,具有5-30个环原子的杂芳环,或其组合;且环Ar1和环Ar2的环原子总数大于等于8;
R’,Rx,Ry,R1-R8、Ra1和Ra2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
“*”表示式2的连接位置;
相邻的取代基R’,Rx,Ry,Ra1,Ra2能任选地连接形成环;
相邻的取代基R1-R8能任选地连接形成环。
5.如权利要求1-4任一项所述的电致发光器件,其中,X选自O或S,a选自0,1,2或3;优选地,a选自1。
6.如权利要求4所述的电致发光器件,其中,X3-X8每次出现时相同或不同的选自CRx,且Rx中至少有一个为Ar;和/或Y1-Y4每次出现时相同或不同的选自CRy
7.如权利要求4所述的电致发光器件,其中,X3-X8中至少有一个为N,和/或Y1-Y4中至少有一个为N。
8.如权利要求1-7任一项所述的电致发光器件,其中,X5-X8中至少有一个选自CRx,且所述Rx是Ar;
优选地,X7或X8中至少有一个选自CRx,且所述Rx是Ar;
更优选地,X8选自CRx,且所述Rx是Ar。
9.如权利要求1-8任一项所述的电致发光器件,其中,Ra1和Ra2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,氰基,异氰基,羟基,巯基,及其组合;
优选地,Ra1和Ra2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,氟,取代或未取代的具有1-6个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-6个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-18个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-18个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-15个碳原子的烷硅基,及其组合;
更优选地,Ra1和Ra2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,氟,甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,环戊基,环己基,氘代甲基,氘代乙基,氘代丙基,氘代异丙基,氘代正丁基,氘代异丁基,氘代叔丁基,氘代环戊基,氘代环己基,苯基,吡啶基,三甲基硅基,及其组合。
10.如权利要求1-9任一项所述的电致发光器件,在Ar中,环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有6-18个环原子的芳环,具有5-18个环原子的杂芳环,或其组合;且环Ar1和环Ar2的环原子总数大于等于8,小于等于30;
优选地,在Ar中,环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:苯环,吡啶环,嘧啶环,三嗪环,萘环,菲环,蒽环,芴环,硅芴环,喹啉环,异喹啉环,并二噻吩环,并二呋喃环,苯并呋喃环,苯并噻吩环,二苯并呋喃环,二苯并噻吩环,三亚苯环,咔唑环,氮杂咔唑环,氮杂芴环,氮杂硅芴环,氮杂二苯并呋喃环,氮杂二苯并噻吩环,及其组合;;且环Ar1和环Ar2的环原子总数大于等于8,小于等于30。
11.如权利要求1-9任一项所述的电致发光器件,在Ar中,环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有6个环原子的芳环,具有5个或6个环原子的杂芳环,或其组合;
优选地,环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有6个环原子的芳环或杂芳环;
更优选地,环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有6个环原子的芳环。
12.如权利要求1-10任一项所述的电致发光器件,其中,Ar每次出现时相同或不同地选自下述组成的组:
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及其组合;
任选地,上述基团中的氢可以被部分或完全氘代;其中“*”表示所述取代基的连接位置。
13.如权利要求4所述的电致发光器件,其中,R2,R3,R6,R7中至少一个或至少两个或至少三个或全部是选自由以下组成的组:氘,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,及其组合;
优选地,R2,R3,R6,R7中至少一个或至少两个或至少三个或全部是选自由以下组成的组:氘,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,及其组合;
更优选地,R2,R3,R6,R7中至少一个或至少两个或至少三个或全部是选自由以下组成的组:氘,甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,环戊基,环己基,及其组合;任选地,上述基团中的氢能被部分或完全氘代。
14.如权利要求1-13任一项所述的电致发光器件,其中,Rx每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合;
优选地,Rx每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,氟,取代或未取代的具有1-6个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-6个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-12个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-11个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-6个碳原子的烷硅基,氰基,及其组合。
15.如权利要求1或4所述的电致发光器件,其中,X3-X8中至少有两个选自CRx,其中至少一个Rx为Ar,另外至少一个Rx选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,氰基,及其组合;
优选地,X3-X8中至少有两个选自CRx,其中至少一个Rx为Ar,另外至少一个Rx选自由以下组成的组:氘,氟,取代或未取代的具有1-6个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-6个环碳原子的环烷基,氰基,及其组合。
16.如权利要求4所述的电致发光器件,其中,Ry每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,及其组合;
优选地,至少一个Ry选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,及其组合。
17.如权利要求1所述的电致发光器件,其中,La每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组中的任一种:
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Figure FDA0002937110450000971
Figure FDA0002937110450000981
在以上结构中,“TMS”表示“三甲基硅基”。
18.如权利要求3或17所述的电致发光器件,其中,Lb每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:
Figure FDA0002937110450000982
Figure FDA0002937110450000991
Figure FDA0002937110450001001
Figure FDA0002937110450001011
19.如权利要求3或18所述的电致发光器件,其中,Lc每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:
Figure FDA0002937110450001012
Figure FDA0002937110450001021
Figure FDA0002937110450001031
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20.如权利要求19所述的电致发光器件,其中,所述第一金属配合物具有Ir(La)2(Lb)或Ir(La)(Lb)2或Ir(La)3的结构,其中La每次出现时相同或不同地选自由La1-1至La1-509、La2-1至La2-538、La3-1至La3-249、La4-1至La4-244和La5-1至La5-111组成的组中的任一种或任两种或任三种,Lb选自由Lb1至Lb128组成的组中的任一种或两种;
或所述第一金属配合物具有Ir(La)2(Lc)或Ir(La)(Lc)2的结构,其中La每次出现时相同或不同地选自由La1-1至La1-509、La2-1至La2-538、La3-1至La3-249、La4-1至La4-244和La5-1至La5-111组成的组中的任一种或任两种,Lc选自由Lc1至Lc360组成的组中的任一种或两种;
或所述第一金属配合物具有Ir(La)(Lb)(Lc)的结构,其中La每次出现时相同或不同地选自由La1-1至La1-509、La2-1至La2-538、La3-1至La3-249、La4-1至La4-244和La5-1至La5-111组成的组中的任一种,Lb选自由Lb1至Lb128组成的组中的任一种,Lc选自由Lc1至Lc360组成的组中的任一种;
优选地,其中,第一金属配合物选自由金属配合物1至金属配合物1280组成的组,其中金属配合物1至金属配合物1280具有IrLa(Lb)2的结构,其中两个Lb相同,其中La和Lb分别对应于下表中表示的结构:
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21.如权利要求1所述的电致发光器件,其中,E1-E6每次出现时相同或不同地选自C,CRe或N,且E1-E6中至少有两个为N,E1-E6中至少有两个为C,至少两个C均与式4相连;
优选地,其中一个式4中p为0,r为1;另一个式4中p为1,r为0。
22.如权利要求1所述的电致发光器件,其中,E1-E6每次出现时相同或不同地选自C,CRe或N,且E1-E6中有三个为N,E1-E6至少有一个是CRe,且所述Re每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合;
优选地,所述Re每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的苯基,取代或为取代的联苯基,取代或未取代的三联苯基,取代或未取代的萘基,取代或未取代的菲基,取代或未取代的三亚苯基,取代或未取代的芴基,取代或未取代的二苯并呋喃基,取代或未取代的二苯并噻吩基,取代或未取代的咔唑基,或其组合。
23.如权利要求1所述的电致发光器件,其中,第一化合物具有由式3a或式3b表示的结构:
Figure FDA0002937110450001212
其中,在式3a或式3b中,
Q每次出现时相同或不同的选自由O,S,Se,NR”,CR”R”和SiR”R”,GeR”R”和R”C=CR”组成的组;当同时存在两个R”时,两个R”可以相同或不同;
L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Q1-Q8每次出现时相同或不同地选自C,CRq或N;
R”和Rq每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
Ar3每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合;
优选地,Ar3选自取代或未取代的苯基,取代或为取代的联苯基,取代或未取代的三联苯基,取代或未取代的萘基,取代或未取代的菲基,取代或未取代的三亚苯基,取代或未取代的芴基,取代或未取代的二苯并呋喃基,取代或未取代的二苯并噻吩基,取代或未取代的咔唑基,或其组合;
相邻的取代基R”,Rq能任选地连接成环。
24.如权利要求1、21-23任一项所述的电致发光器件,其中,Q1-Q8每次出现时相同或不同地选自C或CRq,Rq每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,氰基,异氰基,及其组合。
25.如权利要求1、21-24任一项所述的电致发光器件,其中,L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
优选地,L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的亚苯基,取代或未取代的亚联苯基,取代或未取代的亚咔唑基,取代或未取代的亚二苯并呋喃基,取代或未取代的亚二苯并噻吩基,取代或未取代的亚芴基;
更优选的,L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的亚苯基,取代或未取代的亚联苯基。
26.如权利要求1所述的电致发光器件,所述第一化合物选自由以下组成的群组:
Figure FDA0002937110450001221
Figure FDA0002937110450001231
Figure FDA0002937110450001241
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Figure FDA0002937110450001291
Figure FDA0002937110450001301
Figure FDA0002937110450001311
Figure FDA0002937110450001321
Figure FDA0002937110450001331
Figure FDA0002937110450001341
Figure FDA0002937110450001351
Figure FDA0002937110450001361
Figure FDA0002937110450001371
Figure FDA0002937110450001381
Figure FDA0002937110450001391
Figure FDA0002937110450001401
Figure FDA0002937110450001411
27.如权利要求1-26任一项所述的电致发光器件,其中,所述有机层是发光层,发光层中进一步包含第二化合物;所述第二化合物包含至少一种选自由以下组成的组的化学基团:苯,吡啶,嘧啶,三嗪,咔唑,氮杂咔唑,吲哚咔唑,二苯并噻吩,氮杂二苯并噻吩,二苯并呋喃,氮杂二苯并呋喃,二苯并硒吩,三亚苯,氮杂三亚苯,芴,硅芴,萘,喹啉,异喹啉,喹唑啉,喹喔啉,菲,氮杂菲,及其组合;
优选地,所述第二化合物具有由式6表示的结构:
Figure FDA0002937110450001412
其中,
Lx每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
V每次出现时相同或不同地选自C,CRv或N,且V中至少一个为C,且与Lx连接;
U每次出现时相同或不同地选自C,CRu或N,且U中至少一个为C,并与Lx连接;
Rv和Ru每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
Ar4每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合;
相邻的取代基Rv和Ru能任选地连接形成环;
更优选地,所述第二化合物具有式6-a至式6-j之一表示的结构:
Figure FDA0002937110450001421
28.如权利要求27所述的电致发光器件,其中,第二化合物选自由以下组成的组:
Figure FDA0002937110450001431
Figure FDA0002937110450001441
Figure FDA0002937110450001451
Figure FDA0002937110450001461
Figure FDA0002937110450001471
Figure FDA0002937110450001481
Figure FDA0002937110450001491
Figure FDA0002937110450001501
Figure FDA0002937110450001511
Figure FDA0002937110450001521
29.如权利要求27所述的电致发光器件,第一金属配合物掺杂在所述第一化合物和第二化合物中,第一金属配合物重量占发光层总重量的1%~30%;
优选地,第一金属配合物重量占发光层总重量的3%-13%。
30.一种电子设备,其包含权利要求1-29任一项所述的电致发光器件。
31.一种化合物组合,其包含第一金属配合物和第一化合物,其中,第一金属配合物包含金属M和与金属M配位的配体La,配体La具有由式1表示的结构:
Figure FDA0002937110450001531
在式1中,
金属M选自相对原子质量大于40的金属;
Cy每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-24个环原子的芳环,取代或未取代的具有5-24个环原子的杂芳环,或其组合;
X选自由O,S,Se,NR’,CR’R’,SiR’R’和GeR’R’组成的组;当同时存在两个R’时,两个R’相同或不同;
X1-X8每次出现时相同或不同地选自C,CRx或N;X1-X4中至少有一个为C,且与所述Cy相连;
X1、X2、X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与所述金属M连接;
X1-X8中至少有一个是CRx,且所述Rx为Ar,Ar具有式2表示的结构:
Figure FDA0002937110450001532
a选自0,1,2,3,4或5;
Ra1和Ra2每次出现时相同或不同地表示单取代、多取代或无取代;
环Ar1和环Ar2每次出现时相同或不同地选自具有6-30个环原子的芳环,具有5-30个环原子的杂芳环,或其组合;且环Ar1和环Ar2的环原子总数大于等于8;
“*”表示式2的连接位置;
其中,第一化合物具有由式3表示的结构:
Figure FDA0002937110450001533
其中,
E1-E6每次出现时相同或不同地选自C,CRe或N,且E1-E6中至少有两个为N,E1-E6中至少有一个为C,并与式4相连;
Figure FDA0002937110450001541
其中,
Q每次出现时相同或不同的选自由O,S,Se,N,NR”,CR”R”,SiR”R”,GeR”R”和R”C=CR”组成的组;当同时存在两个R”时,两个R”可以相同或不同;
p为0或1;r为0或1;
当Q选自N时,p为0,r为1;
当Q选自由O,S,Se,NR”,CR”R”,SiR”R”,GeR”R”和R”C=CR”组成的组时,p为1,r为0;
L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Q1-Q8每次出现时相同或不同地选自C,CRq或N;
“*”代表式4与式3的连接位置;
R’,Rx,Ra1,Ra2,Re,R”和Rq每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R’,Rx,Ra1,Ra2能任选地连接形成环;
相邻的取代基Re,R”,Rq能任选地连接成环。
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