CN113809243B - 有机电致发光器件 - Google Patents
有机电致发光器件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113809243B CN113809243B CN202010539101.1A CN202010539101A CN113809243B CN 113809243 B CN113809243 B CN 113809243B CN 202010539101 A CN202010539101 A CN 202010539101A CN 113809243 B CN113809243 B CN 113809243B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- substituted
- carbon atoms
- unsubstituted
- group
- differently
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
- H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
- H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
公开了有机电致发光器件。该有机电致发光器件包括阳极,阴极,以及设置在阳极和阴极之间的有机层,所述有机层中包含具有式1配体结构的第一金属配合物和具有式2结构的第一主体化合物。本发明的有机电致发光器件在器件性能方面有明显的提升,如器件寿命。还公开了一种包含该有机电致发光器件的电子设备。
Description
技术领域
本发明涉及有机电致发光器件。更特别地,涉及一种包含具有式1结构配体的金属配合物和具有式2结构的第一主体化合物的有机电致发光器件,以及包含该有机电致发光器件的电子设备。
背景技术
有机电子器件包括但是不限于下列种类:有机发光二极管(OLEDs),有机场效应晶体管(O-FETs),有机发光晶体管(OLETs),有机光伏器件(OPVs),染料-敏化太阳能电池(DSSCs),有机光学检测器,有机光感受器,有机场效应器件(OFQDs),发光电化学电池(LECs),有机激光二极管和有机电浆发光器件。
1987年,伊斯曼柯达的Tang和Van Slyke报道了一种双层有机电致发光器件,其包括芳基胺空穴传输层和三-8-羟基喹啉-铝层作为电子传输层和发光层(Applied PhysicsLetters,1987,51(12):913-915)。一旦加偏压于器件,绿光从器件中发射出来。这个发明为现代有机发光二极管(OLEDs)的发展奠定了基础。最先进的OLEDs可以包括多层,例如电荷注入和传输层,电荷和激子阻挡层,以及阴极和阳极之间的一个或多个发光层。由于OLEDs是一种自发光固态器件,它为显示和照明应用提供了巨大的潜力。此外,有机材料的固有特性,例如它们的柔韧性,可以使它们非常适合于特殊应用,例如在柔性基底制作上。
OLED可以根据其发光机制分为三种不同类型。Tang和van Slyke发明的OLED是荧光OLED。它只使用单重态发光。在器件中产生的三重态通过非辐射衰减通道浪费了。因此,荧光OLED的内部量子效率(IQE)仅为25%。这个限制阻碍了OLED的商业化。1997年,Forrest和Thompson报告了磷光OLED,其使用来自含配合物的重金属的三重态发光作为发光体。因此,能够收获单重态和三重态,实现100%的IQE。由于它的高效率,磷光OLED的发现和发展直接为有源矩阵OLED(AMOLED)的商业化作出了贡献。最近,Adachi通过有机化合物的热激活延迟荧光(TADF)实现了高效率。这些发光体具有小的单重态-三重态间隙,使得激子从三重态返回到单重态的成为可能。在TADF器件中,三重态激子能够通过反向系统间穿越产生单重态激子,导致高IQE。
OLEDs也可以根据所用材料的形式分类为小分子和聚合物OLED。小分子是指不是聚合物的任何有机或有机金属材料。只要具有精确的结构,小分子的分子量可以很大。具有明确结构的树枝状聚合物被认为是小分子。聚合物OLED包括共轭聚合物和具有侧基发光基团的非共轭聚合物。如果在制造过程中发生后聚合,小分子OLED能够变成聚合物OLED。
已有各种OLED制造方法。小分子OLED通常通过真空热蒸发来制造。聚合物OLED通过溶液法制造,例如旋涂,喷墨印刷和喷嘴印刷。如果材料可以溶解或分散在溶剂中,小分子OLED也可以通过溶液法制造。
OLED的发光颜色可以通过发光材料结构设计来实现。OLED可以包括一个发光层或多个发光层以实现期望的光谱。绿色,黄色和红色OLED,磷光材料已成功实现商业化。蓝色磷光器件仍然具有蓝色不饱和,器件寿命短和工作电压高等问题。商业全彩OLED显示器通常采用混合策略,使用蓝色荧光和磷光黄色,或红色和绿色。目前,磷光OLED的效率在高亮度情况下快速降低仍然是一个问题。此外,期望具有更饱和的发光光谱,更高的效率和更长的器件寿命。
US20200127213A1公开了一种有机光电装置,其发光层包括由表示的第一主体、由/>表示的第二主体。虽然该申请列举了一些磷光掺杂剂,但该申请没有关注含有氰基取代的稠环类(杂)芳基结构配体的配合物掺杂在此类主体材料中的应用,也没有公开和教导具有氰基取代的稠环类(杂)芳基吡啶结构的配合物掺杂在此类主体材料中器件可获得更佳的性能。
WO2019017618A1公开了一种有机光电装置,其发光层包括由表示的第一主体、由/>键合形成的第二主体及由表示的磷光掺杂剂。但该申请没有关注含有氰基取代的稠环类(杂)芳基结构配体的配合物掺杂在此类主体材料中的应用,也没有关注具有联咔唑骨架的化合物在器件中的应用,也没有公开和教导具有氰基取代的稠环类(杂)芳基结构配体的配合物掺杂在此类主体材料中器件可获得更佳的性能。
US20170186965A1公开了一种具有结构化合物,以及包含所述化合物的电致发光器件,该有机电致发光器件进一步包含一种磷光掺杂剂,但该申请只在实施例中只涉及苯基吡啶类Ir和Pt络合物为磷光掺杂剂。但该申请没有关注含有氰基取代的稠环类(杂)芳基结构配体的配合物掺杂在此类主体材料中的应用,也没有公开和教导具有氰基取代的稠环类(杂)芳基结构配体的配合物掺杂在此类主体材料中器件可获得更佳的性能。
US20150340618A1公开了一种具有结构的化合物,以及包含所述化合物的电致发光器件,该有机电致发光器件进一步包含一种掺杂剂,但该申请只在实施例中只涉及苯基吡啶类Ir络合物为发光掺杂剂。该申请没有关注带有氰基的稠环类(杂)芳基结构配体的配合物在此类主体材料中应用时器件可获得更佳的性能。
本发明人通过深入研究,发现使用具有式1结构配体的金属络合物类掺杂剂材料和具有特定结构的第一主体化合物的有机电致发光器件,可以明显改善有机电致发光器件的综合性能。
发明内容
本发明旨在提供一系列具有式1结构配体的金属络合物类掺杂剂材料和具有式2结构的第一主体化合物的有机电致发光器件,来解决至少以上的部分问题。
根据本发明的一个实施例,公开了一种有机电致发光器件,其包括:
阳极,
阴极,
以及设置在阳极和阴极之间的有机层,所述有机层至少包含第一金属配合物和第一主体化合物;
其中,第一金属配合物包含金属M和与金属M配位的配体La,配体La具有由式1表示的结构:
其中,
金属M选自相对原子质量大于40的金属;
Cy每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有5-24个环原子的芳基,或取代或未取代的具有5-24个环原子的杂芳基;所述Cy通过金属-碳键或者金属-氮键与所述金属M连接;
Z每次出现时相同或不同地选自由O,S,Se,NR1,CR1R1和SiR1R1组成的组;当同时存在两个R1时,两个R1可以相同或不同;
X1-X8每次出现时相同或不同地选自C,CRx或N,且X1-X4中至少有一个为C,且与所述Cy连接;
X1、X2、X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与所述金属M连接;
Rx和R1每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
X1-X8中至少有一个为CRx且所述Rx是氰基;
相邻的取代基R1,Rx能任选地连接形成环;
其中,第一主体化合物具有由式2表示的结构:
其中,
E1-E6每次出现时相同或不同地选自C,CRe或N,且E1-E6中至少有两个为N,E1-E6中至少有一个为C,并与式A,式B,式C或式D中的至少一个相连;
其中,在式A,式B、式C和式D中,
A1和A2每次出现相同或不同的选自由O,S,Se,NRn,CRnRn和SiRnRn组成的组;当同时存在两个Rn时,两个Rn可以相同或不同;
L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
W1和W8每次出现时相同或不同地选自CRw1或N;
W2-W7每次出现时相同或不同地选自CRw2或N;
Z1-Z8每次出现时相同或不同地选自C,CRz或N,且Z1-Z8中至少有一个为C,并与L相连;
Y1-Y15每次出现时相同或不同地选自C,CRy或N;在式C中Y1-Y8中至少有一个为C,并与L相连;式D中,Y1-Y7中至少有一个为C,Y8-Y11中至少有一个为C,且均与L相连;
Rw1每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合;
Rz和Rw2每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
Re,Rn和Ry每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
**代表式A,式B,式C或式D与式2的连接位置;
相邻的取代基Re,Rn,Rw2,Ry,Rz能任选地连接成环。
根据本发明的另一个实施例,还公开了一种电子设备,其包含上述实施例所述的有机电致发光器件。
本发明公开的包含具有式1结构配体的金属络合物类掺杂剂材料和具有式2结构的第一主体化合物的有机电致发光器件。通过选择主体化合物和掺杂剂化合物的特别组合,能获得发光层材料合适的能级匹配,有效调控发光层中载流子的浓度使之达到期望的平衡,与现有技术相比,明显提高有机电致发光器件的性能,例如器件寿命的提升等。
附图说明
图1是本文所公开有机电致发光装置示意图。
图2是本文所公开另一有机电致发光装置示意图。
具体实施方式
OLED可以在各种基板上制造,例如玻璃,塑料和金属。图1示意性、非限制性的展示了有机发光装置100。图不一定按比例绘制,图中一些层结构也是可以根据需要省略的。装置100可以包括基板101、阳极110、空穴注入层120、空穴传输层130、电子阻挡层140、发光层150、空穴阻挡层160、电子传输层170、电子注入层180和阴极190。装置100可以通过依序沉积所描述的层来制造。各层的性质和功能以及示例性材料在美国专利US7,279,704B2第6-10栏有更详细的描述,上述专利的全部内容通过引用并入本文。
这些层中的每一个有更多实例。举例来说,以全文引用的方式并入的美国专利第5,844,363号中公开柔性并且透明的衬底-阳极组合。经p掺杂的空穴输送层的实例是以50:1的摩尔比率掺杂有F4-TCNQ的m-MTDATA,如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的颁予汤普森(Thompson)等人的美国专利第6,303,238号中公开主体材料的实例。经n掺杂的电子输送层的实例是以1:1的摩尔比率掺杂有Li的BPhen,如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的美国专利第5,703,436号和第5,707,745号公开了阴极的实例,其包括具有例如Mg:Ag等金属薄层与上覆的透明、导电、经溅镀沉积的ITO层的复合阴极。以全文引用的方式并入的美国专利第6,097,147号和美国专利申请公开案第2003/0230980号中更详细地描述阻挡层的原理和使用。以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中提供注入层的实例。可以在以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中找到保护层的描述。
经由非限制性的实施例提供上述分层结构。OLED的功能可以通过组合以上描述的各种层来实现,或者可以完全省略一些层。它还可以包括未明确描述的其它层。在每个层内,可以使用单一材料或多种材料的混合物来实现最佳性能。任何功能层可以包括几个子层。例如,发光层可以具有两层不同的发光材料以实现期望的发光光谱。
在一个实施例中,OLED可以描述为具有设在阴极和阳极之间的“有机层”。该有机层可以包括一层或多层。
OLED也需要封装层,如图2示意性、非限制性的展示了有机发光装置200,其与图1不同的是,阴极190之上还可以包括封装层102,以防止来自环境的有害物质,例如水分和氧气。能够提供封装功能的任何材料都可以用作封装层,例如玻璃或者有机-无机混合层。封装层应直接或间接放置在OLED器件的外部。多层薄膜封装在美国专利US7,968,146B2中进行了描述,其全部内容通过引用并入本文。
根据本发明的实施例制造的器件可以并入具有该器件的一个或多个电子部件模块(或单元)的各种消费产品中。这些消费产品的一些例子包括平板显示器,监视器,医疗监视器,电视机,广告牌,用于室内或室外照明和/或发信号的灯,平视显示器,完全或部分透明的显示器,柔性显示器,智能电话,平板计算机,平板手机,可穿戴设备,智能手表,膝上型计算机,数码相机,便携式摄像机,取景器,微型显示器,3-D显示器,车辆显示器和车尾灯。
本文描述的材料和结构也可以用于前文列出的其它有机电子器件中。
如本文所用,“顶部”意指离衬底最远,而“底部”意指离衬底最近。在将第一层描述为“设置”在第二层“上”的情况下,第一层被设置为距衬底较远。除非规定第一层“与”第二层“接触”,否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说,即使阴极和阳极之间存在各种有机层,仍可以将阴极描述为“设置在”阳极“上”。
如本文所用,“溶液可处理”意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质沉积。
当据信配位体直接促成发射材料的光敏性质时,配位体可以称为“光敏性的”。当据信配位体并不促成发射材料的光敏性质时,配位体可以称为“辅助性的”,但辅助性的配位体可以改变光敏性的配位体的性质。
据相信,荧光OLED的内部量子效率(IQE)可以通过延迟荧光超过25%自旋统计限制。延迟荧光一般可以分成两种类型,即P型延迟荧光和E型延迟荧光。P型延迟荧光由三重态-三重态消灭(TTA)产生。
另一方面,E型延迟荧光不依赖于两个三重态的碰撞,而是依赖于三重态与单重激发态之间的转换。能够产生E型延迟荧光的化合物需要具有极小单-三重态间隙以便能态之间的转化。热能可以激活由三重态回到单重态的跃迁。这种类型的延迟荧光也称为热激活延迟荧光(TADF)。TADF的显著特征在于,延迟分量随温度升高而增加。如果逆向系间穿越(IRISC)速率足够快速从而最小化由三重态的非辐射衰减,那么回填充单重激发态的分率可能达到75%。总单重态分率可以是100%,远超过电致产生的激子的自旋统计的25%。
E型延迟荧光特征可以见于激发复合物系统或单一化合物中。不受理论束缚,相信E型延迟荧光需要发光材料具有小单-三重态能隙(ΔE S-T)。有机含非金属的供体-受体发光材料可能能够实现这点。这些材料的发射通常表征为供体-受体电荷转移(CT)型发射。这些供体-受体型化合物中HOMO与LUMO的空间分离通常产生小ΔE S-T。这些状态可以包括CT状态。通常,供体-受体发光材料通过将电子供体部分(例如氨基或咔唑衍生物)与电子受体部分(例如含N的六元芳香族环)连接而构建。
关于取代基术语的定义
卤素或卤化物-如本文所用,包括氟,氯,溴和碘。
烷基–如本文所用,包含直链和支链烷基。烷基可以是具有1至20个碳原子的烷基,优选具有1至12个碳原子的烷基,更优选具有1至6个碳原子的烷基。烷基的实例包括甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,异丁基,叔丁基,正戊基,正己基,正庚基,正辛基,正壬基,正癸基,正十一烷基,正十二烷基,正十三烷基,正十四烷基,正十五烷基,正十六烷基,正十七烷基,正十八烷基,新戊基,1-甲基戊基,2-甲基戊基,1-戊基己基,1-丁基戊基,1-庚基辛基,3-甲基戊基。另外,烷基可以任选被取代。在上述中,优选甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,异丁基,叔丁基,正戊基,新戊基和正己基。另外,烷基可以任选被取代。
环烷基-如本文所用包含环状烷基。环烷基可以是具有3至20个环碳原子的环烷基,优选具有4至10个碳原子的环烷基。环烷基的实例包括环丁基,环戊基,环己基,4-甲基环己基,4,4-二甲基环己基,1-金刚烷基,2-金刚烷基,1-降冰片基,2-降冰片基等。在上述中,优选环戊基,环己基,4-甲基环己基,4,4-二甲基环己基。另外,环烷基可以任选被取代。
杂烷基-如本文所用,杂烷基包含烷基链中的一个或多个碳被选自由氮原子,氧原子,硫原子,硒原子,磷原子,硅原子,锗原子和硼原子组成的组的杂原子取代而形成。杂烷基可以是具有1至20个碳原子的杂烷基,优选具有1至10个碳原子的杂烷基,更优选具有1至6个碳原子的杂烷基。杂烷基的实例包括甲氧基甲基,乙氧基甲基,乙氧基乙基,甲基硫基甲基,乙基硫基甲基,乙基硫基乙基,甲氧甲氧甲基,乙氧甲氧甲基,乙氧乙氧乙基,羟基甲基,羟基乙基,羟基丙基,巯基甲基,巯基乙基,巯基丙基,氨基甲基,氨基乙基,氨基丙基,二甲基氨基甲基,三甲基硅基,二甲基乙基硅基,二甲基异丙基硅基,叔丁基二甲基硅基,三乙基硅基,三异丙基硅基,三甲基硅基甲基,三甲基硅基乙基,三甲基硅基异丙基。另外,杂烷基可以任选被取代。
烯基-如本文所用,涵盖直链、支链以及环状烯烃基团。链烯基可以是包含2至20个碳原子的烯基,优选具有2至10个碳原子的烯基。烯基的例子包括乙烯基,丙烯基,1-丁烯基,2-丁烯基,3-丁烯基,1,3-丁二烯基,1-甲基乙烯基,苯乙烯基,2,2-二苯基乙烯基,1,2-二苯基乙烯基,1-甲基烯丙基,1,1-二甲基烯丙基,2-甲基烯丙基,1-苯基烯丙基,2-苯基烯丙基,3-苯基烯丙基,3,3-二苯基烯丙基,1,2-二甲基烯丙基,1-苯基-1-丁烯基,3-苯基-1-丁烯基,环戊烯基,环戊二烯基,环己烯基,环庚烯基,环庚三烯基,环辛烯基,环辛四烯基和降冰片烯基。另外,烯基可以是任选取代的。
炔基-如本文所用,涵盖直链炔基。炔基可以是包含2至20个碳原子的炔基,优选具有2至10个碳原子的炔基。炔基的实例包括乙炔基,丙炔基,炔丙基,1-丁炔基,2-丁炔基,3-丁炔基,1-戊炔基,2-戊炔基,3,3-二甲基-1-丁炔基,3-乙基-3-甲基-1-戊炔基,3,3-二异丙基1-戊炔基,苯乙炔基,苯丙炔基等。在上述中,优选乙炔基,丙炔基,炔丙基,1-丁炔基,2-丁炔基,3-丁炔基,1-戊炔基,苯乙炔基。另外,炔基可以是任选取代的。
芳基或芳族基-如本文所用,考虑非稠合和稠合体系。芳基可以是具有6至30个碳原子的芳基,优选6至20个碳原子的芳基,更优选具有6至12个碳原子的芳基。芳基的例子包括苯基,联苯,三联苯,三亚苯,四亚苯,萘,蒽,萉,菲,芴,芘,苝和薁,优选苯基,联苯,三联苯,三亚苯,芴和萘。另外,芳基可以任选被取代。非稠合芳基的例子包括苯基,联苯-2-基,联苯-3-基,联苯-4-基,对三联苯-4-基,对三联苯-3-基,对三联苯-2-基,间三联苯-4-基,间三联苯-3-基,间三联苯-2-基,邻甲苯基,间甲苯基,对甲苯基,对-(2-苯基丙基)苯基,4'-甲基联二苯基,4”-叔丁基-对三联苯-4-基,邻-枯基,间-枯基,对-枯基,2,3-二甲苯基,3,4-二甲苯基,2,5-二甲苯基,均三甲苯基和间四联苯基。另外,芳基可以任选被取代。
杂环基或杂环-如本文所用,考虑非芳族环状基团。非芳族杂环基包含具有3-20个环原子的饱和杂环基团以及具有3-20个环原子的不饱和非芳族杂环基团,其中至少有一个环原子选自由氮原子,氧原子,硫原子,硒原子,硅原子,磷原子,锗原子和硼原子组成的组,优选的非芳族杂环基是具有3至7个环原子的那些,其包括至少一个杂原子如氮,氧,硅或硫。非芳族杂环基的实例包括环氧乙烷基,氧杂环丁烷基,四氢呋喃基,四氢吡喃基,二氧五环基,二氧六环基,吖丙啶基,二氢吡咯基,四氢吡咯基,哌啶基,恶唑烷基,吗啉基,哌嗪基,氧杂环庚三烯基,硫杂环庚三烯基,氮杂环庚三烯基和四氢噻咯基。另外,杂环基可以任选被取代。
杂芳基-如本文所用,可以包含1至5个杂原子的非稠合和稠合杂芳族基团,其中至少有一个杂原子选自由氮原子,氧原子,硫原子,硒原子,硅原子,磷原子,锗原子和硼原子组成的组。异芳基也指杂芳基。杂芳基可以是具有3至30个碳原子的杂芳基,优选具有3至20个碳原子的杂芳基,更优选具有3至12个碳原子的杂芳基。合适的杂芳基包括二苯并噻吩,二苯并呋喃,二苯并硒吩,呋喃,噻吩,苯并呋喃,苯并噻吩,苯并硒吩,咔唑,吲哚咔唑,吡啶吲哚,吡咯并吡啶,吡唑,咪唑,三唑,恶唑,噻唑,恶二唑,恶三唑,二恶唑,噻二唑,吡啶,哒嗪,嘧啶,吡嗪,三嗪,恶嗪,恶噻嗪,恶二嗪,吲哚,苯并咪唑,吲唑,茚并嗪,苯并恶唑,苯并异恶唑,苯并噻唑,喹啉,异喹啉,噌啉,喹唑啉,喹喔啉,萘啶,酞嗪,蝶啶,呫吨,吖啶,吩嗪,吩噻嗪,苯并呋喃并吡啶,呋喃并二吡啶,苯并噻吩并吡啶,噻吩并二吡啶,苯并硒吩并吡啶,硒苯并二吡啶,优选二苯并噻吩,二苯并呋喃,二苯并硒吩,咔唑,吲哚并咔唑,咪唑,吡啶,三嗪,苯并咪唑,1,2-氮杂硼烷,1,3-氮杂硼烷,1,4-氮杂硼烷,硼唑和其氮杂类似物。另外,杂芳基可以任选被取代。
烷氧基-如本文所用,由-O-烷基、-O-环烷基、-O-杂烷基或-O-杂环基表示。烷基、环烷基、杂烷基和杂环基的例子和优选例子与上述相同。烷氧基可以是具有1至20个碳原子的烷氧基,优选具有1至6个碳原子的烷氧基。烷氧基的例子包括甲氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基,戊氧基,己氧基,环丙基氧基,环丁基氧基,环戊基氧基、环己基氧基、四氢呋喃基氧基、四氢吡喃基氧基、甲氧丙基氧基、乙氧乙基氧基、甲氧甲基氧基和乙氧甲基氧基。另外,烷氧基可以任选被取代。
芳氧基-如本文所用,由-O-芳基或-O-杂芳基表示。芳基和杂芳基例子和优选例子与上述相同。芳氧基可以是具有6至30个碳原子的芳氧基,优选具有6-20个碳原子的芳氧基。芳氧基的例子包括苯氧基和联苯氧基。另外,芳氧基可以任选被取代。
芳烷基-如本文所用,涵盖芳基取代的烷基。芳烷基可以是具有7至30个碳原子的芳烷基,优选具有7至20个碳原子的芳烷基,更优选具有7至13个碳原子的芳烷基。芳烷基的例子包括苄基,1-苯基乙基,2-苯基乙基,1-苯基异丙基,2-苯基异丙基,苯基叔丁基,α-萘基甲基,1-α-萘基-乙基,2-α-萘基乙基,1-α-萘基异丙基,2-α-萘基异丙基,β-萘基甲基,1-β-萘基-乙基,2-β-萘基-乙基,1-β-萘基异丙基,2-β-萘基异丙基,对甲基苄基,间甲基苄基,邻甲基苄基,对氯苄基,间氯苄基,邻氯苄基,对溴苄基,间溴苄基,邻溴苄基,对碘苄基,间碘苄基,邻碘苄基,对羟基苄基,间羟基苄基,邻羟基苄基,对氨基苄基,间氨基苄基,邻氨基苄基,对硝基苄基,间硝基苄基,邻硝基苄基,对氰基苄基,间氰基苄基,邻氰基苄基,1-羟基-2-苯基异丙基和1-氯-2-苯基异丙基。在上述中,优选苄基,对氰基苄基,间氰基苄基,邻氰基苄基,1-苯基乙基,2-苯基乙基,1-苯基异丙基和2-苯基异丙基。另外,芳烷基可以任选被取代。
烷硅基–如本文所用,涵盖烷基取代的硅基。烷硅基可以是具有3-20个碳原子的烷硅基,优选具有3至10个碳原子的烷硅基。烷硅基的例子包括三甲基硅基,三乙基硅基,甲基二乙基硅基,乙基二甲基硅基,三丙基硅基,三丁基硅基,三异丙基硅基,甲基二异丙基硅基,二甲基异丙基硅基,三叔丁基硅基,三异丁基硅基,二甲基叔丁基硅基,甲基二叔丁基硅基。另外,烷硅基可以任选被取代。
芳基硅烷基–如本文所用,涵盖至少一个芳基取代的硅基。芳基硅烷基可以是具有6-30个碳原子的芳基硅烷基,优选具有8至20个碳原子的芳基硅烷基。芳基硅烷基的例子包括三苯基硅基,苯基二联苯基硅基,二苯基联苯基硅基,苯基二乙基硅基,二苯基乙基硅基,苯基二甲基硅基,二苯基甲基硅基,苯基二异丙基硅基,二苯基异丙基硅基,二苯基丁基硅基,二苯基异丁基硅基,二苯基叔丁基硅基,三叔丁基硅基,二甲基叔丁基硅基,甲基二叔丁基硅基。另外,芳基硅烷基可以任选被取代。
氮杂二苯并呋喃,氮杂二苯并噻吩等中的术语“氮杂”是指相应芳族片段中的一个或多个C-H基团被氮原子代替。例如,氮杂三亚苯包括二苯并[f,h]喹喔啉,二苯并[f,h]喹啉和在环系中具有两个或更多个氮的其它类似物。本领域普通技术人员可以容易地想到上述的氮杂衍生物的其它氮类似物,并且所有这些类似物被确定为包括在本文所述的术语中。
在本公开中,除另有定义,当使用由以下组成的组中的任意一个术语时:取代的烷基,取代的环烷基,取代的杂烷基,取代的杂环基,取代的芳烷基,取代的烷氧基,取代的芳氧基,取代的烯基,取代的炔基,取代的芳基,取代的杂芳基,取代的烷硅基,取代的芳基硅烷基,取代的氨基,取代的酰基,取代的羰基,取代的羧酸基,取代的酯基,取代的亚磺酰基,取代的磺酰基,取代的膦基,是指烷基,环烷基,杂烷基,芳烷基,烷氧基,芳氧基,烯基,芳基,杂芳基,烷硅基,芳基硅烷基,氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,亚磺酰基,磺酰基和膦基中的任意一个基团可以被一个或多个选自氘,卤素,未取代的具有1-20个碳原子的烷基,未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,未取代的具有3-20个环原子的杂环基,未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基,未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,未取代的具有2-20个碳原子的烯基,未取代的具有2-20个碳原子的炔基,未取代的具有6-30个碳原子的芳基,未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基及其组合所取代。
应当理解,当将分子片段描述为取代基或以其他方式连接到另一部分时,可根据它是否是片段(例如苯基,亚苯基,萘基,二苯并呋喃基)或根据它是否是整个分子(如苯,萘,二苯并呋喃)来书写它的名称。如本文所用,指定取代基或连接片段的这些不同方式被认为是等同的。
在本公开中提到的化合物中,氢原子可以被氘部分或完全替代。其他原子如碳和氮也可以被它们的其他稳定的同位素代替。由于其增强器件的效率和稳定性,化合物中其它稳定同位素的替代可能是优选的。
在本公开中提到的化合物中,多重取代指包含二重取代在内,直到高达最多的可用取代的范围。当本公开中提到的化合物中某个取代基表示多取代(包括二取代、三取代、四取代等)时,即表示该取代基可以在其连接结构上的多个可用的取代位置上存在,在多个可用的取代位置上均存在的该取代基可以是相同的结构,也可以是不同的结构。
在本公开中提到的化合物中,除非明确限定,例如相邻的取代基能任选地连接形成环,否则所述化合物中相邻的取代基不能连接形成环。在本公开中提到的化合物中,相邻的取代基能任选地连接形成环,既包含相邻的取代基可以连接形成环的情形,也包含相邻的取代基不连接形成环的情形。相邻的取代基能任选地连接形成环时,所形成的环可以是单环或多环,以及脂环、杂脂环、芳环或杂芳环。在这种表述中,相邻的取代基可以是指键合在同一个原子上的取代基、与彼此直接键合的碳原子键合的取代基、或与进一步远离的碳原子键合的取代基。优选的,相邻的取代基是指键合在同一个碳原子上的取代基以及与彼此直接键合的碳原子键合的取代基。
相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指键合在同一个碳原子上的两个取代基通过化学键彼此连接形成环,这可以由下式示例:
相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指与彼此直接键合的碳原子键合的两个取代基通过化学键彼此连接形成环,这可以由下式示例:
此外,相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指,在与彼此直接键合的碳原子键合的两个取代基之一表示氢的情况下,第二取代基键合在氢原子键合至的位置处,从而成环。这由下式示例:
根据本发明的一个实施例,公开了一种有机电致发光器件,其包括:
阳极,
阴极,
以及设置在阳极和阴极之间的有机层,所述有机层至少包含第一金属配合物和第一主体化合物;
其中,第一金属配合物包含金属M和与金属M配位的配体La,配体La具有由式1表示的结构:
/>
其中,
金属M选自相对原子质量大于40的金属;
Cy每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有5-24个环原子的芳基,或取代或未取代的具有5-24个环原子的杂芳基;所述Cy通过金属-碳键或者金属-氮键与所述金属M连接;
Z每次出现时相同或不同地选自由O,S,Se,NR1,CR1R1和SiR1R1组成的组;当同时存在两个R1时,两个R1可以相同或不同;
X1-X8每次出现时相同或不同地选自C,CRx或N,且X1-X4中至少有一个为C,且与所述Cy连接;
X1、X2、X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与所述金属M连接;
Rx和R1每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
X1-X8中至少有一个为CRx且所述Rx是氰基;
相邻的取代基R1,Rx能任选地连接形成环;
其中,第一主体化合物具有由式2表示的结构:
其中,
E1-E6每次出现时相同或不同地选自C,CRe或N,且E1-E6中至少有两个为N,E1-E6中至少有一个为C,并与式A,式B,式C或式D中的至少一个相连;
其中,在式A,式B,式C和式D中,
A1和A2每次出现相同或不同的选自由O,S,Se,NRn,CRnRn和SiRnRn组成的组;当同时存在两个Rn时,两个Rn可以相同或不同;
L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
W1和W8每次出现时相同或不同地选自CRw1或N;
W2-W7每次出现时相同或不同地选自CRw2或N;
Z1-Z8每次出现时相同或不同地选自C,CRz或N,且Z1-Z8中至少有一个为C,并与L相连;
Y1-Y15每次出现时相同或不同地选自C,CRy或N;在式C中Y1-Y8中至少有一个为C,并与L相连;式D中,Y1-Y7中至少有一个为C,Y8-Y11中至少有一个为C,且均与L相连;
Rw1每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合;
Rz和Rw2每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
Re,Rn和Ry每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
**代表式A,式B,式C或式D与式2的连接位置;
相邻的取代基Re,Rn,Rw2,Ry,Rz能任选地连接成环。
在该实施例中,“相邻的取代基R1,Rx能任选地连接形成环”包含以下任一种或多种情况:相邻的取代基Rx可以连接形成环;相邻的取代基R1可以连接形成环。另外,相邻的取代基R1和Rx可以连接形成环。另一种情况是相邻的取代基R1,Rx均不连接形成环。
在该实施例中,“相邻的取代基Re,Rn,Rw2,Ry,Rz能任选地连接成环”包含以下任一种或多种情况:相邻的取代基Re可以连接形成环;相邻的取代基Rn可以连接形成环;相邻的取代基Rw2可以连接形成环;相邻的取代基Ry可以连接形成环;相邻的取代基Rz可以连接形成环。另外,相邻的取代基Rn和Ry之间可以连接形成环;相邻的取代基Re和Ry之间可以连接形成环;相邻的取代基Re和Rw2之间可以连接形成环;相邻的取代基Re和Rz之间可以连接形成环;相邻的取代基Rn和Rz之间可以连接形成环。另一种情况是相邻的取代基Re,Rn,Rw2,Ry,Rz均不连接形成环。
在该实施例中,“E1-E6中至少有一个为C,并与式A,式B,式C或式D中的至少一个相连”包含以下一种或多种情况:当E1-E6中有一个为C时,这一个C可以与式A,式B,式C或式D中的任意一个相连;当E1-E6中至少有两个为C时,这两个C可以与式A,式B,式C或式D中的任意两个分别相连(包括两个同一式的结构,例如分别与两个B相连),例如至少E1和E3为C时,且分别与式A和式B相连,即得到如式2c的结构:例如E1和E3为C时,且分别与两个式B相连,其中一个式B的A1选自NRn,即得到如式2b的结构:
根据本发明的一个实施例,其中E1-E6每次出现时相同或不同地选自C,CRe或N,且E1-E6中有三个为N,E1-E6至少有一个是CRe,且所述Re每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中E1-E6每次出现时相同或不同地选自C,CRe或N,且E1-E6中有三个为N,E1-E6中至少有一个为C和CRe;当E1-E6中至少有一个或两个为C时,其各自独立地与上述式A,式B,式C或式D相连;当E1-E6至少有一个是CRe,且所述Re每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的二苯并呋喃基,取代或未取代的二苯并噻吩基,取代或未取代的咔唑基,取代或未取代的苯基,取代或为取代的联苯基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中E1-E6每次出现时相同或不同地选自C,CRe或N,且E1-E6中有三个为N,E1-E6至少有两个为C,并各自独立地与式A,式B,式C或式D相连。
在本文中,“E1-E6至少有两个为C,并各自独立地与式A,式B,式C或式D相连”意在指当E1-E6中至少有两个选自C时,这两个C可以与式A,式B,式C或式D中的任意两个分别相连(包括两个同一式的结构,例如分别与两个B相连)。例如E1和E3为C时,且分别与式A和式B相连,即得到如式2c的结构:例如E1和E3为C时,且分别与两个式B相连,其中一个式B的A1选自NRn,即得到如式2b的结构:
根据本发明的一个实施例,其中W1和W8每次出现时相同或不同地选自CRw1;W2-W7每次出现时相同或不同地选自CRw2;Z1-Z8每次出现时相同或不同地选自C或CRz;Y1-Y15每次出现时相同或不同地选自C或CRy;
相邻的取代基Rw2,Rz,Ry能任选地连接成环。
在该实施例中,“相邻的取代基Rw2,Rz,Ry能任选地连接成环”包含以下任一种或多种情况:相邻的取代基Ry可以连接形成环;相邻的取代基Rw2可以连接形成环;相邻的取代基Rz可以连接形成环。另一种情况是相邻的取代基Rw2,Rz,Ry均不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中所述Rw1,Rw2,Ry中至少有一个选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,羟基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中所述Rw1,Rw2,Ry中至少有两个选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,羟基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中所述Rw1,Rw2,Ry中至少有一个选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中所述Rw1,Rw2,Ry中至少两个选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中所述Rz中至少有一个选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基。
根据本发明的一个实施例,其中所述第一主体化合物具有由式2a至式2f之一表示的结构:
其中,在式2a-2f中,
A1、A2每次出现相同或不同的选自由O,S,Se,NRn,CRnRn和SiRnRn组成的组;当同时存在两个Rn时,两个Rn可以相同或不同;
L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Ar每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合;
W1和W8每次出现时相同或不同地选自CRw1或N;
W2-W7每次出现时相同或不同地选自CRw2或N;
Z1-Z8每次出现时相同或不同地选自C,CRz或N,且Z1-Z8中至少有一个为C,并与L相连;
Y1-Y15每次出现时相同或不同地选自C,CRy或N;在式C中Y1-Y8中至少有一个为C,并与L相连;式D中,Y1-Y7中至少有一个为C,Y8-Y11中至少有一个为C,且均与L相连;
Rw1每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合;
Rz和Rw2每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
Rn和Ry每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Rn,Ry能任选地连接成环。
根据本发明的一个实施例,其中L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-6个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-6个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-12个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-12个碳原子的亚杂芳基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的苯基,取代或未取代的联苯基,取代或未取代的咔唑基,取代或未取代的二苯并呋喃基,取代或未取代的二苯并噻吩基。
根据本发明的一个实施例,其中L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的苯基,取代或未取代的联苯基。
根据本发明的一个实施例,其中Ar每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-18个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-18个碳原子的杂芳基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中Ar每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-12个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-12个碳原子的杂芳基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中Ar每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的二苯并呋喃基,取代或未取代的二苯并噻吩基,取代或未取代的咔唑基,取代或未取代的苯基,取代或为取代的联苯基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中所述第一主体化合物具有由式2a所表示的结构。
根据本发明的一个实施例,其中所述第一主体化合物选自由化合物2a-1至化合物2a-45组成的组:
/>
/>
/>
根据本发明的一个实施例,其中所述第一主体化合物具有由式2b所表示的结构。
根据本发明的一个实施例,其中所述第一主体化合物选自由化合物2b-1至化合物2b-63组成的组:
/>
/>
/>
/>
/>
根据本发明的一个实施例,其中所述第一主体化合物具有由式2c所表示的结构。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第一主体化合物选自由化合物2c-1至化合物2c-80组成的组:
/>
/>
/>
/>
/>
/>
根据本发明的一个实施例,其中所述第一主体化合物具有由式2d所表示的结构。
根据本发明的一个实施例,其中所述第一主体化合物选自由化合物2d-1至化合物2d-27组成的组:
/>
/>
根据本发明的一个实施例,其中所述第一主体化合物具有由式2e所表示的结构。
根据本发明的一个实施例,其中所述第一主体化合物选自由化合物2e-1至化合物2e-27组成的组:
/>
/>
/>
根据本发明的一个实施例,其中所述第一主体化合物具有由式2f所表示的结构。
根据本发明的一个实施例,其中所述第一主体化合物选自由化合物2f-1至化合物2f-21组成的组:
/>
根据本发明的一个实施例,其中所述第一主体化合物具有由式2c所表示的结构,Z5-Z8中至少一个是CRz,且所述Rz选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基。
根据本发明的一个实施例,其中所述第一主体化合物具有由式2c所表示的结构,W1和W8每次出现时相同或不同地选自CRw1,W2-W7每次出现时相同或不同地选自CRw2,Z1-Z8每次出现时相同或不同地选自C或CRz,且Z1-Z4中至少有一个为C,并与L相连;
Z1-Z8中至少一个为CRz,且至少一个Rz选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基。
根据本发明的一个实施例,其中所述第一主体化合物具有由式2c所表示的结构,其中取代基Rw1和Rw2中至少有一个或两个是选取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中在式1中,Cy选自由以下组成的组中的任一结构:
其中,
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R能任选地连接形成环;
其中,‘#’表示与金属M连接的位置;
‘*’表示与式1中X1,X2,X3或X4连接的位置。
在本文中,“相邻的取代基R能任选地连接形成环”旨在表示当存在多个取代基R时,其中任意相邻的取代基R能连接形成环。以为例,当存在两个相邻的取代基R时,即/>则式中的多个取代基R可以连接形成环/>显而易见地,当存在多个取代基R时,其中任意相邻的取代基R也可以都不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中Cy选自
其中,
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R能任选地连接形成环;
其中,‘#’表示与金属M连接的位置;
‘*’表示与式1中X1,X2,X3或X4连接的位置。
根据本发明的一个实施例,其中在式1中,X1-X8中至少有一个选自N。
根据本发明的一个实施例,其中在式1中,X1-X8每次出现时相同或不同地选自C或CRx。
根据本发明的一个实施例,其中配体La具有由式1a表示的结构:
其中,
Z每次出现时相同或不同地选自由O,S,Se,NR1,CR1R1和SiR1R1组成的组;当同时存在两个R1时,两个R1可以相同或不同;
X3-X8每次出现相同或不同地选自CRx或N;
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Rx,R和R1每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
X3-X8中至少有一个为CRx,且所述Rx是氰基;
相邻的取代基Rx,R1,R能任选地连接形成环。
在本文中,“相邻的取代基Rx,R1,R能任选地连接形成环”包含以下任一种或多种情况:相邻的取代基R之间可以连接形成环;相邻的取代基R1之间可以连接形成环;相邻的取代基Rx之间可以连接形成环。另外,相邻的取代基R1和Rx之间可以连接形成环,相邻的取代基R和R1之间可以连接形成环,相邻的取代基R和Rx之间可以连接形成环。另一种情况是相邻的取代基R,R1,Rx均不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,配体La每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组中的任一种:
/>
/>
/>
/>
其中,
Z每次出现时相同或不同地选自由O,S,Se,NR1,CR1R1和SiR1R1组成的组;当同时存在两个R1时,两个R1可以相同或不同;
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Rx每次出现时相同或不同地表示单取代或多取代;
R,Rx和R1每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
至少有一个Rx是氰基;
相邻的取代基R,Rx和R1能任选地连接形成环;
优选地,在上述结构中至少还存在一个Rx,且所述Rx选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,氰基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中在式1中,X1-X8中至少有两个选自CRx,且其中一个Rx是氰基,另一个Rx选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,氰基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,配体La每次出现时相同或不同地选自以下结构中的任一种:
其中,
Z每次出现时相同或不同地选自由O,S,Se;
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Rx每次出现时相同或不同地表示单取代或多取代;
R,Rx每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
至少有一个Rx是氰基;
相邻的取代基R,Rx能任选地连接形成环;
优选地,在上述结构中至少还存在一个Rx,并且所述Rx选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,氰基,及其组合。
在该实施例中,“相邻的取代基R,Rx能任选地连接形成环”包含以下任一种或多种情况:相邻的取代基R之间可以连接形成环;相邻的取代基Rx之间可以连接形成环。另外,相邻的取代基R和Rx可以连接形成环。另一种情况是相邻的取代基R,Rx均不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中配体La中至少存在两个Rx,且其中一个Rx是氰基,另一个Rx选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,或取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基。
根据本发明的一个实施例,其中,La中至少存在两个Rx,且其中至少一个Rx是氰基,另一个Rx选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,或取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基。
根据本发明的一个实施例,其中配体La选自由以下结构:
其中,
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
R3-R8和R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,羟基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
R3-R8中至少有一个是氰基;相邻的取代基能任选地连接形成环;
优选地,R5-R8中至少有一个是氰基;
更优选地,R7或R8是氰基。
根据本发明的一个实施例,其中配体La每次出现时相同或不同地选自由La1-La83组成的组:
/>
/>
/>
/>
根据本发明的一个实施例,其中,第一金属配合物具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式;
其中,
金属M选自相对原子质量大于40的金属;
所述配体La,Lb和Lc能任选地连接形成多齿配体;
m=1、2或3,n=0、1或2,q=0、1或2,m+n+q等于金属M的氧化态;当m大于等于2时,多个La可以相同或不同;当n等于2时,两个Lb可以相同或不同;当q等于2时,两个Lc可以相同或不同。
在该实施例中,“所述配体La,Lb和Lc能任选地连接形成多齿配体”包含以下任一种或多种情况情况:La,Lb和Lc中的任意两个可以连接形成四齿配体;La,Lb和Lc可以相互连接形成六齿配体。另一种情况是配体La,Lb和Lc均不连接从而不形成多齿配体。
根据本发明的一个实施例,其中金属M每次出现时相同或不同地选自由Cu,Ag,Au,Ru,Rh,Pd,Os,Ir和Pt组成的组;
根据本发明的一个实施例,其中金属M每次出现时相同或不同地选自Pt或Ir。
根据本发明的一个实施例,其中配体Lb和Lc每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组中的任一种所示的结构:
Ra,Rb和Rc每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Xb每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:O,S,Se,NRN1,CRC1RC2;
Ra,Rb,Rc,RN1,RC1和RC2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
配体Lb和Lc中,相邻的取代基能任选地连接形成环。
在该实施例中,“配体Lb和Lc中,相邻的取代基能任选地连接形成环”包含以下任一种或多种情况:相邻的取代基Ra之间可以连接形成环;相邻的取代基Rb之间可以连接形成环;相邻的取代基Rc之间可以连接形成环;相邻的取代基Ra和Rb之间可以连接形成环;相邻的取代基Ra和Rc之间可以连接形成环;相邻的取代基Rb和Rc之间可以连接形成环;相邻的取代基RC1和RC2之间可以连接形成环;相邻的取代基Rb和RC1之间可以连接形成环;相邻的取代基Ra和RC1之间可以连接形成环;相邻的取代基Rc和RC1之间可以连接形成环;相邻的取代基Rb和RC2之间可以连接形成环;相邻的取代基Ra和RC2之间可以连接形成环;相邻的取代基Rc和RC2之间可以连接形成环;相邻的取代基Rb和RN1之间可以连接形成环;相邻的取代基Ra和RN1之间可以连接形成环;相邻的取代基Rc和RN1之间可以连接形成环;。另一种情况是相邻的取代均不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中配体Lb和Lc每次出现时相同或不同地选自由Lb1-Lb195组成的组:
/>
/>
/>
/>
/>
根据本发明的一个实施例,其中第一金属配合物具有由式1b表示的结构:
其中,
m为1,2或3;
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
R3-R16和R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
R3-R8中至少有一个是氰基;
优选地,R7或R8是氰基;
相邻的取代基能任选地连接形成环。
在该实施例中,“相邻的取代基能任选地连接形成环”包含以下一种或多种情况:相邻的取代基R之间可以连接形成环,相邻的取代基R3和R4之间可以连接形成环,相邻的取代基R5和R4之间可以连接形成环,相邻的取代基R5和R6之间可以连接形成环,相邻的取代基R6和R7之间可以连接形成环,相邻的取代基R7和R8之间可以连接形成环,相邻的取代基R9和R10之间可以连接形成环,相邻的取代基R10和R11之间可以连接形成环,相邻的取代基R11和R12之间可以连接形成环,相邻的取代基R12和R13之间可以连接形成环,相邻的取代基R13和R14之间可以连接形成环,相邻的取代基R14和R15之间可以连接形成环,相邻的取代基R15和R16之间可以连接形成环。另外,相邻的取代基R和R3-R16之间可以连接形成环。另一种情况是相邻的取代基之间均不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中取代基R3-R8中至少有一个是氰基,且取代基R3-R8中剩余者至少一个选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中取代基R3-R8中至少有一个是氰基,且取代基R3-R8中剩余者至少一个选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,氰基,及其组合。
在本文中,“取代基R3-R8中至少有一个是氰基,且取代基R3-R8中剩余者”是指:例如当取代基R3为氰基时,则取代基R3-R8中剩余者,即指取代基R4-R8;当取代基R7为氰基时,且取代基R3-R8中剩余者,即指取代基R3-R6和R8;当取代基R8为氰基时,且取代基R3-R8中剩余者,即取代基R3-R7;同理,其他情况可以以此类推。
根据本发明的一个实施例,其中取代基R9-R16中至少一个选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中取代基R9-R16中至少一个选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,氰基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中取代基R10,R11,R15中至少一个选自由以下组成的组:氘,氟,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中取代基R10,R11,R15中至少一个选自由以下组成的组:取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中取代基R10,R11,R15中至少两个选自由以下组成的组:氘,氟,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中取代基R10,R11,R15中至少两个选自由以下组成的组:取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中第一金属配合物选自由化合物GD1至化合物GD82组成的组:
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
根据本发明的一个实施例,其中所述有机层中还包含第二主体化合物,所述第二主体化合物包含至少一种选自由以下组成的组的化学基团:苯,吡啶,嘧啶,三嗪,咔唑,氮杂咔唑,吲哚咔唑,二苯并噻吩,氮杂二苯并噻吩,二苯并呋喃,氮杂二苯并呋喃,二苯并硒吩,三亚苯,氮杂三亚苯,芴,硅芴,萘,喹啉,异喹啉,喹唑啉,喹喔啉,菲,氮杂菲,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中所述有机层中还进一步包含至少一种第二主体化合物,所述第二主体材料包含至少一种选自由以下组成的组的化学基团:苯,咔唑,吲哚并咔唑,芴,硅芴,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中所述第二主体化合物具有由式X表示的结构:
其中,
Lx每次出现相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
V每次出现时相同或不同地选自C,CRv或N,且V中至少一个为C,并与Lx连接;
U每次出现时相同或不同地选自C,CRu或N,且U中至少一个为C,并与Lx连接;
Rv和Ru每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
Ar1每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合;
相邻的取代基Rv和Ru能任选地连接形成环。
在本文中,“相邻的取代基Rv和Ru能任选地连接形成环”包含以下任一种或多种情况:相邻的取代基Rv之间可以任选地连接形成环;相邻的取代基Ru之间可以任选地连接形成环。另外,相邻的取代基Rv和Ru之间可以任选地连接形成环。另一种情况是相邻的取代基Rv和Ru均不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中所述第二主体化合物具有由式X-a至式X-j之一表示的结构:
V每次出现时相同或不同地选自C,CRv或N,且V中至少一个为C,并与Lx连接;
U每次出现时相同或不同地选自C,CRu或N,且U中至少一个为C,并与Lx连接;
Rv和Ru每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
Ar1每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合;
相邻的取代基Rv和Ru能任选地连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中所述V每次出现时相同或不同地选自C或者CRv,U每次出现时相同或不同地选自C或CRu,其中Ru和Rv每次出现时相同或不同地选自氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基。
根据本发明的一个实施例,其中所述V每次出现时相同或不同地选自C或者CRv,U每次出现时相同或不同地选自C或CRu,其中Ru和Rv每次出现时相同或不同地选自氢,氘,取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基,取代或未取代的具有6-18个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-18个碳原子的杂芳基。
根据本发明的一个实施例,其中所述V每次出现时相同或不同地选自C或者CRv,U每次出现时相同或不同地选自C或CRu,其中Ru和Rv每次出现时相同或不同地选自氢、氘、苯基、联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、三联苯基、芴基、吡啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中所述Ar1每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-24个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-24个碳原子的杂芳基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中所述Ar1每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:苯基、联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、三联苯基、芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中所述Lx每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中所述Lx每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的苯基,取代或未取代的联苯基,取代或未取代的咔唑基,取代或未取代的二苯并呋喃基,取代或未取代的二苯并噻吩基。
根据本发明的一个实施例,其中所述Lx为单键、苯基、联苯基。
根据本发明的一个实施例,其中所述第二主体化合物具有由式X-h表示的结构。
根据本发明的一个实施例,其中所述第二主体化合物选自由化合物X-1至化合物X-126组成的组:
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
根据本发明的一个实施例,其中所述有机层为发光层,所述有机层发光层包含第一金属配合物,第一主体化合物和第二主体化合物,第一金属配合物总重量占发光层重量的1%~30%.
根据本发明的一个实施例,其中所述有机层为发光层,所述有机层发光层包含第一金属配合物,第一主体化合物和第二主体化合物,第一金属配合物总重量占发光层重量的3%-13%。
根据本发明的一个实施例,还公开了一种电子设备,其包含前述任一实施例所述的有机电致发光器件。
与其他材料组合
本发明描述的用于有机发光器件中的特定层的材料可以与器件中存在的各种其它材料组合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2016/0359122A1中第0132-0161段有详细描述,其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例,并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
本文描述为可用于有机发光器件中的具体层的材料可以与存在于所述器件中的多种其它材料组合使用。举例来说,本文所公开的发光掺杂剂可以与多种主体、输送层、阻挡层、注入层、电极和其它可能存在的层结合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2015/0349273A1中的第0080-0101段有详细描述,其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例,并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
在材料合成的实施例中,除非另外说明,否则所有反应都在氮气保护下进行。所有反应溶剂都无水并且按从商业来源原样使用。合成产物使用本领域常规的一种或多种设备(包括但不限于Bruker的核磁共振仪,Shimadzu的液相色谱仪、液相色谱-质谱联用仪、气相色谱-质谱联用仪、差示扫描量热仪,上海棱光技术的荧光分光光度计,武汉科思特的电化学工作站,安徽贝意克的升华仪等),以本领域技术人员熟知的方法进行了结构确认和特性测试。在器件的实施例中,器件的特性也是使用本领域常规的设备(包括但不限于AngstromEngineering生产的蒸镀机,苏州弗士达生产的光学测试系统、寿命测试系统,北京量拓生产的椭偏仪等),以本领域技术人员熟知的方法进行测试。由于本领域技术人员均知晓上述设备使用、测试方法等相关内容,能够确定地、不受影响地获得样品的固有数据,因此上述相关内容在本篇专利中不再展开赘述。
器件实施例
有机电致发光器件的制备方法不做限制,下述实施例的制备方法只是一个示例,不应理解为限制。本领域技术人员能够依据现有技术对下述实施例的制备方法进行合理改进。示例性的,发光层中各种材料的配比不做特别限定,本领域技术人员能依据现有技术在一定范围内合理选择,例如,以发光层材料总重量为基准,第一主体化合物占10%-90%,第二主体化合物占10%-90%,掺杂剂化合物占1%-60%;或优选的,掺杂剂化合物占3%-30%。更优选的,第一主体化合物占20%-65%,第二主体化合物占20%-65%,掺杂剂化合物占3%-30%。实施例制备的发光器件的特性是使用本领域常规的设备,以本领域技术人员熟知的方法进行测试。由于本领域技术人员均知晓上述设备使用、测试方法等相关内容,能够确定地、不受影响地获得样品的固有数据,因此上述相关内容在本篇专利中不再展开赘述。本发明所使用的第一金属配合物、第一主体化合物和第二主体化合物等化合物,本领域技术人员均容易获得,例如可以通过市售,或可以参考现有技术中的制备方法而获得,或者也可以参考申请号为CN2019100770790的中国申请或US20200127213A1的美国申请中的制备方法而获得,在此不再赘述。
实施例1
首先,清洗玻璃基板,其具有80nm厚的铟锡氧化物(ITO)阳极,然后用氧等离子体和UV臭氧处理。处理后,将基板在手套箱中烘干以除去水分。然后将基板安装在基板支架上并装入真空室中。下面指定的有机层,在真空度约为10-8托的情况下以0.2-2埃/秒的速率通过热真空蒸镀依次在ITO阳极上进行来蒸镀。化合物HI用作空穴注入层(HIL)。化合物HT用作空穴传输层(HTL)。化合物X-4用作电子阻挡层(EBL)。然后化合物GD59掺杂在第一主体2c-31和第二主体X-4中,共蒸镀用作发光层(EML),第一主体2c-31和第二主体X-4的比例为1:1。使用化合物H1作为空穴阻挡层(HBL)。在空穴阻挡层上,化合物ET和8-羟基喹啉-锂(Liq)共蒸镀作为电子传输层(ETL)。最后,蒸镀1nm厚度的8-羟基喹啉-锂(Liq)作为电子注入层,并且蒸镀120nm的铝作为阴极。然后将该器件转移回手套箱,并用玻璃盖和吸湿剂封装以完成该器件。
实施例2
实施例2的制备与实施例1相同,除了在发光层(EML)中使用化合物2c-3代替化合物2c-31。
比较例1
比较例1的制备与实施例1相同,除了在发光层(EML)中使用化合物H1代替化合物2c-31。
详细的器件部分层结构和厚度如下表所示。其中所用材料不止一种的,是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。
表1实施例1、实施例2和比较例1的部分器件结构
器件中使用的材料结构如下所示:
表2示出了在15mA/cm2恒电流下测得的CIE数据、电流效率;及在80mA/cm2恒电流下测得的器件寿命(LT95)。
表2实施例1、实施例2和比较例1的器件数据
讨论:
在实施例1至实施例2和比较例1中,对于使用含有本发明的氰基取代的二苯并呋喃基吡啶配体的Ir络合物类磷光掺杂剂GD59,掺杂本发明中的第一主体化合物2c-31、2c-3时,相比于使用H1作为第一主体时,器件的电流效率与比较例相当或有所提升,但器件寿命分别提升了约78.2%和33.0%。
实施例3
实施例3的制备与实施例1相同,除了在发光层(EML)中使用化合物GD2代替化合物GD59。
比较例2
比较例2的制备与实施例3相同,除了在发光层(EML)中使用化合物H1代替化合物2c-31。
详细的器件部分层结构和厚度如下表所示。其中所用材料不止一种的,是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。
表3实施例3和比较例2的部分器件结构
器件中新使用的材料结构如下所示:
表4示出了在15mA/cm2恒电流下测得的CIE数据、电流效率;及在80mA/cm2恒电流下测得的器件寿命(LT95)。
表4实施例3和比较例2的器件数据
/>
讨论:
在实施例3和比较例2中,对于使用含有本发明的氰基取代的二苯并呋喃基吡啶配体的Ir络合物类磷光掺杂剂GD2,掺杂本发明的第一主体化合物2c-31时,相比较于使用H1作为第一主体时,器件的电流效率与比较例相同,但器件寿命提升了约40.4%。
实施例4
实施例4的制备与实施例1相同,除了在发光层(EML)中使用化合物2d-1代替化合物2c-31。
实施例5
实施例5的制备与实施例1相同,除了在发光层(EML)中使用化合物GD60代替化合物GD59,且使用化合物2d-1代替化合物2c-31。
比较例3
比较例3的制备与实施例5相同,除了在发光层(EML)中使用化合物H1代替化合物2d-1。
详细的器件部分层结构和厚度如下表所示。其中所用材料不止一种的,是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。
表5实施例4、实施例5和比较例3的部分器件结构
器件中新使用的材料结构如下所示:
表6示出了在15mA/cm2恒电流下测得的CIE数据、电流效率;及在80mA/cm2恒电流下测得的器件寿命(LT95)。
表6实施例4、实施例5和比较例1、比较例3的器件数据
讨论:
第一主体化合物H1是目前商用的主体材料,在实施例4和比较例1中,对于使用含有本发明的氰基取代的二苯并呋喃基吡啶配体的Ir络合物类磷光掺杂剂GD59,掺杂本发明的第一主体材料2d-1时,相比较于使用商用材料H1作为第一主体时,器件的电流效率相当,器件寿命有所提升。
在实施例5和比较例3中,对于使用含有本发明的氰基取代的二苯并呋喃基吡啶配体的Ir络合物类磷光掺杂剂GD60,掺杂本发明的第一主体材料2d-1时,相比较于使用商用材料H1作为第一主体时,器件的电流效率与寿命均有所提升。
以上结果表明,第一主体化合物2d-1可以达到与商用主体材料H1相媲美的器件性能,甚至略有提升。
实施例6
实施例6的制备与实施例1相同,除了在发光层(EML)中使用化合物GD12代替化合物GD59。
比较例4
比较例4的制备与实施例6相同,除了在发光层(EML)中使用化合物H1代替化合物2c-31。
实施例7
实施例7的制备与实施例1相同,除了在发光层(EML)中使用化合物GD18代替化合物GD59。
实施例8
实施例8的制备与实施例7相同,除了在发光层(EML)中使用化合物2c-3代替化合物2c-31。
比较例5
比较例5的制备与实施例7相同,除了在发光层(EML)中使用化合物H1代替化合物2c-31。
详细的器件部分层结构和厚度如下表所示。其中所用材料不止一种的,是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。
表7实施例6至实施例8和比较例4至比较例5的部分器件结构
器件中新使用的材料结构如下所示:
表8示出了在15mA/cm2恒电流下测得的CIE数据、电流效率;及在80mA/cm2恒电流下测得的器件寿命(LT95)。
表8实施例6至实施例8和比较例4至比较例5的器件数据
讨论:
在实施例6和比较例4中,对于使用含有本发明的氰基取代的二苯并呋喃基吡啶配体的Ir络合物类磷光掺杂剂GD12,掺杂本发明的第一主体化合物2c-31时,相比较于使用H1作为第一主体时,器件的电流效率与比较例略低,但器件寿命提升了约41.6%。
在实施例7至实施例8和比较例5中,对于使用含有本发明的氰基取代的二苯并呋喃基吡啶配体的Ir络合物类磷光掺杂剂GD18,掺杂本发明中的第一主体化合物2c-31、2c-3时,相比于使用H1作为第一主体时,器件的电流效率与比较例略有提升,但器件寿命分别提升了约35%和22%。
实施例9
实施例9的制备与实施例1相同,除了在发光层(EML)中使用化合物GD43代替化合物GD59。
比较例6
比较例6的制备与实施例9相同,除了在发光层(EML)中使用化合物H1代替化合物2c-31。
比较例7
比较例7的制备与实施例9相同,除了在发光层(EML)中使用化合物A代替化合物GD43。
比较例8
比较例8的制备与比较例7相同,除了在发光层(EML)中使用化合物H1代替化合物2c-31。
详细的器件部分层结构和厚度如下表所示。其中所用材料不止一种的,是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。
表9实施例9和比较例6至比较例8的部分器件结构
器件中新使用的材料结构如下所示:
表10示出了在15mA/cm2恒电流下测得的CIE数据、电流效率;及在80mA/cm2恒电流下测得的器件寿命(LT95)。
表10实施例9和比较例6至比较例8的器件数据
讨论:
从实施例9和比较例6中可以看出,对于使用含有本发明的氰基取代的二苯并呋喃基吡啶配体的Ir络合物类磷光掺杂剂GD43,掺杂本发明的第一主体化合物2c-31,相比较于使用H1作为第一主体时,器件的电流效率和寿命均有所提升,特别是使用第一主体化合物2c-31时,器件寿命提升了54.3%。
从实施例9和比较例7可以看出,当使用使用含有本发明的氰基取代的二苯并呋喃基吡啶配体的Ir络合物类磷光掺杂剂GD43,相比于使用不含氰基取代的二苯并呋喃基吡啶配体的Ir络合物类磷光掺杂剂化合物A时,电流效率和寿命均有提升,尤其是寿命提升了约64.8%。
比较例7与比较例8相比,当使用不含氰基取代基的磷光掺杂剂化合物A,掺杂本发明的第一主体材料2c-31时,相比较于使用H1作为第一主体时,器件寿命只提升了25.8%,相比于使用本发明的含有氰基取代的二苯并呋喃基吡啶配体的Ir络合物类磷光掺杂剂GD43时的寿命提升(54.3%),寿命提升的幅度降低了110%。由此可见本发明的含有氰基取代的二苯并呋喃基吡啶配体的Ir络合物类磷光掺杂剂和第一主体化合物的搭配,对增加器件寿命有特别出色的效果,器件能达到非常高的寿命。
综上所述,相比较于其他器件,当有机层中使用本发明的含有氰基取代的式1结构配体结构的金属络合物类掺杂剂和特定结构第一主体化合物时,器件性能有所改善,其中器件的电流效率与比较例相当或有所提升,器件的寿命均有所提升,部分有显著提升。这为业界提供了一种优良的发光层材料的组合。
应当理解,这里描述的各种实施例仅作为示例,并无意图限制本发明的范围。因此,如本领域技术人员所显而易见的,所要求保护的本发明可以包括本文所述的具体实施例和优选实施例的变化。本文所述的材料和结构中的许多可以用其它材料和结构来取代,而不脱离本发明的精神。应理解,关于本发明为何起作用的各种理论无意为限制性的。
Claims (53)
1.一种有机电致发光器件,其包括:
阳极,
阴极,
以及设置在阳极和阴极之间的有机层,所述有机层至少包含第一金属配合物和第一主体化合物;
其中,第一金属配合物包含金属M和与金属M配位的配体La,配体La具有由式1表示的结构:
其中,
金属M选自相对原子质量大于40的金属;
Cy每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有5-24个环原子的芳基,或取代或未取代的具有5-24个环原子的杂芳基;所述Cy通过金属-碳键或者金属-氮键与所述金属M连接;
Z每次出现时相同或不同地选自由O,S,Se,NR1,CR1R1和SiR1R1组成的组;当同时存在两个R1时,两个R1可以相同或不同;
X1-X8每次出现时相同或不同地选自C,CRx或N,且X1-X4中至少有一个为C,且与所述Cy连接;
X1、X2、X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与所述金属M连接;
Rx和R1每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,氰基,异氰基,羟基,巯基,及其组合;
X1-X8中至少有一个为CRx且所述Rx是氰基;
相邻的取代基R1,Rx能任选地连接形成环;
其中,第一主体化合物具有式2a至式2e之一表示的结构:
其中,
A1和A2每次出现相同或不同的选自由O,S,Se,NRn,CRnRn和SiRnRn组成的组;当同时存在两个Rn时,两个Rn可以相同或不同;
L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
W1和W8每次出现时相同或不同地选自CRw1或N;
W2-W7每次出现时相同或不同地选自CRw2或N;
Z1-Z8每次出现时相同或不同地选自C,CRz或N,且Z1-Z8中至少有一个为C,并与L相连;
Y1-Y15每次出现时相同或不同地选自C,CRy或N;Ar每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合;
Rw1每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合;
Rz和Rw2每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,氰基,异氰基,羟基,巯基,及其组合;
Rn和Ry每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,氰基,异氰基,羟基,巯基,及其组合;
相邻的取代基Rn,Rw2,Ry,Rz能任选地连接成环;
所述第一主体化合物不是以下化合物:
2.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中W1和W8每次出现时相同或不同地选自CRw1;W2-W7每次出现时相同或不同地选自CRw2;Z1-Z8每次出现时相同或不同地选自C或CRz;Y1-Y15每次出现时相同或不同地选自C或CRy;
相邻的取代基Rz,Rw2,Ry能任选地连接成环。
3.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中所述第一主体化合物具有由式2c或式2d表示的结构:
其中,
A1、A2、L、Z1-Z8、W1-W8以及Y1-Y15具有与权利要求1相同的定义;
Ar每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合。
4.如权利要求1或3所述的有机电致发光器件,其中所述Rw1,Rw2,Ry中至少有一个选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,羟基,及其组合。
5.如权利要求1或3所述的有机电致发光器件,其中所述Rw1,Rw2,Ry中至少有两个选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,羟基,及其组合。
6.如权利要求1或3所述的有机电致发光器件,其中所述Rw1,Rw2,Ry中至少有一个选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,及其组合。
7.如权利要求1或3所述的有机电致发光器件,其中所述Rw1,Rw2,Ry中至少有两个选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,及其组合。
8.如权利要求1或3所述的有机电致发光器件,其中L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-6个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-6个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-12个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-12个碳原子的亚杂芳基,或其组合。
9.如权利要求1或3所述的有机电致发光器件,其中L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的苯基,取代或未取代的联苯基,取代或未取代的咔唑基,取代或未取代的二苯并呋喃基,取代或未取代的二苯并噻吩基。
10.如权利要求1或3所述的有机电致发光器件,其中L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的苯基,或取代或未取代的联苯基。
11.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中所述第一主体化合物选自由以下组成的群组:
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
12.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中所述第一主体化合物具有由式2c所表示的结构,Z5-Z8中至少一个是CRz且所述Rz选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基。
13.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中所述第一主体化合物具有由式2c所表示的结构,W1和W8每次出现时相同或不同地选自CRw1,W2-W7每次出现时相同或不同地选自CRw2,Z1-Z8每次出现时相同或不同地选自C或CRz,且Z1-Z4中至少有一个为C,并与L相连;
Z1-Z8中至少一个为CRz且至少一个Rz选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基。
14.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中在式1中,Cy选自由以下组成的组中的任一结构:
其中,
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,氰基,异氰基,巯基,及其组合;
相邻的取代基R能任选地连接形成环;
其中,‘#’表示与金属M连接的位置;
‘*’表示与式1中X1,X2,X3或X4连接的位置。
15.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中在式1中,Cy是
其中,‘#’表示与金属M连接的位置;‘*’表示与式1中X1,X2,X3或X4连接的位置。
16.如权利要求1、14或15所述的有机电致发光器件,其中在式1中,X1-X8中至少有一个选自N。
17.如权利要求1、14或15所述的有机电致发光器件,其中在式1中,X1-X8每次出现时相同或不同地选自C或CRx。
18.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中配体La具有由式1a表示的结构:
其中,
Z每次出现时相同或不同地选自由O,S,Se,NR1,CR1R1和SiR1R1组成的组;当同时存在两个R1时,两个R1可以相同或不同;
X3-X8每次出现相同或不同地选自CRx或N;
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Rx,R和R1每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,氰基,异氰基,羟基,巯基,及其组合;
X3-X8中至少有一个为CRx,且所述Rx是氰基;
相邻的取代基Rx,R1,R能任选地连接形成环。
19.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中配体La每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组中的任一种:
/>
/>
/>
/>
其中,
Z每次出现时相同或不同地选自由O,S,Se,NR1,CR1R1和SiR1R1组成的组;当同时存在两个R1时,两个R1可以相同或不同;
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Rx每次出现时相同或不同地表示单取代或多取代;
R,Rx和R1每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,氰基,异氰基,羟基,巯基,及其组合;
至少有一个Rx是氰基;
相邻的取代基R,Rx和R1能任选地连接形成环。
20.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中配体La每次出现时相同或不同地选自以下结构中的任一种:
其中,
Z每次出现时相同或不同地选自由O,S,Se;
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Rx每次出现时相同或不同地表示单取代或多取代;
R,Rx每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,氰基,异氰基,羟基,巯基,及其组合;
至少有一个Rx是氰基;
相邻的取代基R,Rx能任选地连接形成环。
21.如权利要求18-20任一项所述的有机电致发光器件,其中在上述配体La结构中至少还存在一个Rx,并且所述Rx选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,氰基,及其组合。
22.如权利要求18-20任一项所述的有机电致发光器件,其中配体La中至少存在两个Rx,且其中一个Rx是氰基,另一个Rx选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,或取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,或取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基。
23.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中配体La选自由以下结构:
其中,
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
R3-R8和R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,氰基,异氰基,巯基,羟基,及其组合;
R3-R8中至少有一个是氰基;相邻的取代基能任选地连接形成环。
24.如权利要求23所述的有机电致发光器件,其中R5-R8中至少有一个是氰基。
25.如权利要求23所述的有机电致发光器件,R7或R8是氰基。
26.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中,配体La每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组中的任一种:
/>
/>
/>
/>
27.如权利要求1或18-20中任一项所述的有机电致发光器件,其中第一金属配合物具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式;
其中,
金属M每次出现时相同或不同地选自由Cu,Ag,Au,Ru,Rh,Pd,Os,Ir和Pt组成的组;
所述配体La,Lb和Lc能任选地连接形成多齿配体;
m选自1、2或3,n选自0、1或2,q选自0、1或2,m+n+q等于金属M的氧化态;当m大于等于2时,多个La可以相同或不同;当n等于2时,两个Lb可以相同或不同;当q等于2时,两个Lc可以相同或不同;
其中配体Lb和Lc每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组中的任一种所示的结构:
其中,
Ra,Rb和Rc每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Xb每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:O,S,Se,NRN1,CRC1RC2;
Ra,Rb,Rc,RN1,RC1和RC2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,氰基,异氰基,羟基,巯基,及其组合;
配体Lb和Lc中,相邻的取代基能任选地连接形成环。
28.如权利要求27所述的有机电致发光器件,其中M每次出现时相同或不同地选自Pt或Ir。
29.如权利要求27所述的有机电致发光器件,其中配体Lb和Lc每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:
/>
/>
/>
/>
/>
/>
30.如权利要求27所述的有机电致发光器件,其中第一金属配合物具有由式1b表示的结构:
其中,
m为1,2或3;
R每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
R3-R16和R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,氰基,异氰基,羟基,巯基,及其组合;
R3-R8中至少有一个是氰基;
相邻的取代基能任选地连接形成环。
31.如权利要求30所述的有机电致发光器件,其中R7或R8是氰基。
32.如权利要求30所述的有机电致发光器件,其中取代基R3-R8中至少有一个是氰基,且取代基R3-R8中剩余者的至少一个和取代基R9-R16至少一个选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,氰基,异氰基,羟基,巯基,及其组合。
33.如权利要求30所述的有机电致发光器件,其中取代基R3-R8中至少有一个是氰基,且取代基R3-R8中剩余者的至少一个和取代基R9-R16至少一个选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,氰基,及其组合。
34.如权利要求30所述的有机电致发光器件,其中取代基R10,R11,R15中至少一个是选自由以下组成的组:氘,氟,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,及其组合。
35.如权利要求30所述的有机电致发光器件,其中取代基R10,R11,R15中至少两个是选自由以下组成的组:氘,氟,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,及其组合。
36.如权利要求30所述的有机电致发光器件,其中取代基R10,R11,R15中至少一个是选自由以下组成的组:取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,及其组合。
37.如权利要求30所述的有机电致发光器件,其中取代基R10,R11,R15中至少两个是选自由以下组成的组:取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,及其组合。
38.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中第一金属配合物选自由以下组成的组:
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
39.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中所述有机层中还包含第二主体化合物,所述第二主体化合物包含至少一种选自由以下组成的组的化学基团:苯,吡啶,嘧啶,三嗪,咔唑,氮杂咔唑,吲哚咔唑,二苯并噻吩,氮杂二苯并噻吩,二苯并呋喃,氮杂二苯并呋喃,二苯并硒吩,三亚苯,氮杂三亚苯,芴,硅芴,萘,喹啉,异喹啉,喹唑啉,喹喔啉,菲,氮杂菲,及其组合。
40.如权利要求39所述的有机电致发光器件,其中所述第二主体化合物具有由式X表示的结构:
其中,
Lx每次出现相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
V每次出现时相同或不同地选自C,CRv或N,且V中至少一个为C,且与Lx连接;
U每次出现时相同或不同地选自C,CRu或N,且U中至少一个为C,并与Lx连接;
Rv和Ru每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,氰基,异氰基,羟基,巯基,及其组合;
Ar1每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合;
相邻的取代基Rv和Ru能任选地连接形成环。
41.如权利要求40所述的有机电致发光器件,其中所述第二主体化合物具有由式X-a至式X-j之一表示的结构:
其中,在式X-a至式X-j中,
其中,V、Lx、U与Ar1具有与权利要求40相同的定义。
42.如权利要求40或41所述的有机电致发光器件,其中所述V每次出现时相同或不同地选自C或者CRv,U每次出现时相同或不同地选自C或CRu,其中Ru和Rv每次出现时相同或不同地选自氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基。
43.如权利要求40或41所述的有机电致发光器件,其中Ru和Rv每次出现时相同或不同地选自氢,氘,取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基,取代或未取代的具有6-18个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-18个碳原子的杂芳基。
44.如权利要求40或41所述的有机电致发光器件,其中Ru和Rv每次出现时相同或不同地选自氢、氘、苯基、联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、三联苯基、芴基、吡啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基,及其组合。
45.如权利要求40或41所述的有机电致发光器件,其中所述Ar1每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-24个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-24个碳原子的杂芳基,或其组合。
46.如权利要求40或41所述的有机电致发光器件,其中所述Ar1每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:苯基、联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、三联苯基、芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基,及其组合。
47.如权利要求40或41所述的有机电致发光器件,其中所述Lx每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合。
48.如权利要求40或41所述的有机电致发光器件,其中所述Lx每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的苯基,取代或未取代的联苯基,取代或未取代的咔唑基,取代或未取代的二苯并呋喃基,取代或未取代的二苯并噻吩基。
49.如权利要求40或41所述的有机电致发光器件,其中所述Lx为单键、苯基、联苯基。
50.如权利要求40所述的有机电致发光器件,其中所述第二主体化合物选自由以下组成的群组:
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
51.如权利要求39所述的有机电致发光器件,其中所述有机层为发光层,所述有机发光层包含第一金属配合物,第一主体化合物和第二主体化合物,第一金属配合物总重量占发光层重量的1%~30%。
52.如权利要求39所述的有机电致发光器件,其中所述有机层为发光层,所述有机发光层包含第一金属配合物,第一主体化合物和第二主体化合物,第一金属配合物总重量占发光层总重量的3%-13%。
53.一种电子设备,其包含权利要求1-52任一项所述的有机电致发光器件。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202311129860.0A CN117177597A (zh) | 2020-06-13 | 2020-06-13 | 有机电致发光器件 |
CN202010539101.1A CN113809243B (zh) | 2020-06-13 | 2020-06-13 | 有机电致发光器件 |
KR1020210075767A KR20210154904A (ko) | 2020-06-13 | 2021-06-11 | 유기 전계발광소자 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010539101.1A CN113809243B (zh) | 2020-06-13 | 2020-06-13 | 有机电致发光器件 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202311129860.0A Division CN117177597A (zh) | 2020-06-13 | 2020-06-13 | 有机电致发光器件 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113809243A CN113809243A (zh) | 2021-12-17 |
CN113809243B true CN113809243B (zh) | 2023-10-03 |
Family
ID=78944200
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202311129860.0A Pending CN117177597A (zh) | 2020-06-13 | 2020-06-13 | 有机电致发光器件 |
CN202010539101.1A Active CN113809243B (zh) | 2020-06-13 | 2020-06-13 | 有机电致发光器件 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202311129860.0A Pending CN117177597A (zh) | 2020-06-13 | 2020-06-13 | 有机电致发光器件 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR20210154904A (zh) |
CN (2) | CN117177597A (zh) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007269894A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Showa Denko Kk | 高分子発光材料、有機エレクトロルミネッセンス素子および表示装置 |
CN108164564A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-06-15 | 石家庄诚志永华显示材料有限公司 | 一种金属铱配合物和包含该金属铱配合物的有机电致发光器件 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10418562B2 (en) * | 2015-02-06 | 2019-09-17 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
-
2020
- 2020-06-13 CN CN202311129860.0A patent/CN117177597A/zh active Pending
- 2020-06-13 CN CN202010539101.1A patent/CN113809243B/zh active Active
-
2021
- 2021-06-11 KR KR1020210075767A patent/KR20210154904A/ko not_active Application Discontinuation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007269894A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Showa Denko Kk | 高分子発光材料、有機エレクトロルミネッセンス素子および表示装置 |
CN108164564A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-06-15 | 石家庄诚志永华显示材料有限公司 | 一种金属铱配合物和包含该金属铱配合物的有机电致发光器件 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113809243A (zh) | 2021-12-17 |
CN117177597A (zh) | 2023-12-05 |
KR20210154904A (ko) | 2021-12-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN116828881A (zh) | 有机电致发光器件 | |
KR20230074408A (ko) | 유기 전계발광소자 | |
CN113809243B (zh) | 有机电致发光器件 | |
CN113809242B (zh) | 有机电致发光器件 | |
CN113816997B (zh) | 一种磷光有机金属配合物及其应用 | |
CN114156416B (zh) | 有机电致发光器件 | |
CN112467057B (zh) | 有机电致发光器件 | |
CN117479562A (zh) | 有机电致发光器件 | |
CN117545335A (zh) | 一种有机电致发光器件 | |
CN117377370A (zh) | 有机电致发光器件 | |
CN116554156A (zh) | 有机电致发光材料及其器件 | |
CN116813597A (zh) | 有机电致发光材料及其器件 | |
CN117659039A (zh) | 有机电致发光器件 | |
CN117567517A (zh) | 有机电致发光材料及其器件 | |
CN117720473A (zh) | 有机电致发光材料及其器件 | |
CN117222289A (zh) | 有机电致发光器件 | |
CN116156984A (zh) | 一种有机电致发光器件 | |
CN117534710A (zh) | 一种有机电致发光材料及其器件 | |
CN117186017A (zh) | 有机电致发光材料及其器件 | |
CN116813599A (zh) | 有机电致发光材料及其器件 | |
CN117820326A (zh) | 有机电致发光材料及其器件 | |
CN116568060A (zh) | 有机电致发光器件 | |
CN117534709A (zh) | 一种有机电致发光材料及其器件 | |
CN118084872A (zh) | 一种有机电致发光材料及其器件 | |
CN117964609A (zh) | 一种有机电致发光材料及其器件 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |