CN116828881A - 有机电致发光器件 - Google Patents
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Abstract
公开了一种有机电致发光器件。所述有机电致发光器件包括阳极,阴极以及设置在阳极和阴极之间的发光层,所述发光层中至少包含具有式1、式2或式3结构的第一化合物,具有式4结构的第二化合物和包含式5结构的配体的第三化合物。所述新型电致发光器件具有更高的器件效率、更长的器件寿命,具有更好的器件性能。还公开了一种电子设备和一种组合物。
Description
技术领域
本发明涉及有机电子器件,例如有机发光器件。更特别地,涉及一种在有机层包含第一化合物、第二化合物和第三化合物的有机电致发光器件。
背景技术
有机电子器件包括但是不限于下列种类:有机发光二极管(OLEDs),有机场效应晶体管(O-FETs),有机发光晶体管(OLETs),有机光伏器件(OPVs),染料-敏化太阳能电池(DSSCs),有机光学检测器,有机光感受器,有机场效应器件(OFQDs),发光电化学电池(LECs),有机激光二极管和有机电浆发光器件。
1987年,伊斯曼柯达的Tang和Van Slyke报道了一种双层有机电致发光器件,其包括芳基胺空穴传输层和三-8-羟基喹啉-铝层作为电子传输层和发光层(Applied PhysicsLetters,1987,51(12):913-915)。一旦加偏压于器件,绿光从器件中发射出来。这个发明为现代有机发光二极管(OLEDs)的发展奠定了基础。最先进的OLEDs可以包括多层,例如电荷注入和传输层,电荷和激子阻挡层,以及阴极和阳极之间的一个或多个发光层。由于OLEDs是一种自发光固态器件,它为显示和照明应用提供了巨大的潜力。此外,有机材料的固有特性,例如它们的柔韧性,可以使它们非常适合于特殊应用,例如在柔性基底上制作。
OLED可以根据其发光机制分为三种不同类型。Tang和van Slyke发明的OLED是荧光OLED。它只使用单重态发光。在器件中产生的三重态通过非辐射衰减通道浪费了。因此,荧光OLED的内部量子效率(IQE)仅为25%。这个限制阻碍了OLED的商业化。1997年,Forrest和Thompson报告了磷光OLED,其使用来自含络合物的重金属的三重态发光作为发光体。因此,能够收获单重态和三重态,实现100%的IQE。由于它的高效率,磷光OLED的发现和发展直接为有源矩阵OLED(AMOLED)的商业化作出了贡献。最近,Adachi通过有机化合物的热激活延迟荧光(TADF)实现了高效率。这些发光体具有小的单重态-三重态间隙,使得激子从三重态返回到单重态的成为可能。在TADF器件中,三重态激子能够通过反向系统间穿越产生单重态激子,导致高IQE。
OLEDs也可以根据所用材料的形式分类为小分子和聚合物OLED。小分子是指不是聚合物的任何有机或有机金属材料。只要具有精确的结构,小分子的分子量可以很大。具有明确结构的树枝状聚合物被认为是小分子。聚合物OLED包括共轭聚合物和具有侧基发光基团的非共轭聚合物。如果在制造过程中发生后聚合,小分子OLED能够变成聚合物OLED。
已有各种OLED制造方法。小分子OLED通常通过真空热蒸发来制造。聚合物OLED通过溶液法制造,例如旋涂,喷墨印刷和喷嘴印刷。如果材料可以溶解或分散在溶剂中,小分子OLED也可以通过溶液法制造。
OLED的发光颜色可以通过发光材料结构设计来实现。OLED可以包括一个发光层或多个发光层以实现期望的光谱。绿色,黄色和红色OLED,磷光材料已成功实现商业化。蓝色磷光器件仍然具有蓝色不饱和,器件寿命短和工作电压高等问题。商业全彩OLED显示器通常采用混合策略,使用蓝色荧光和磷光黄色,或红色和绿色。目前,磷光OLED的效率在高亮度情况下快速降低仍然是一个问题。此外,期望具有更饱和的发光光谱,更高的效率和更长的器件寿命。
在本申请人之前的发明JP2021176839A中公开了含有结构的配体的金属配合物,并在实施例中公开了将此金属配合物分别与这两种不同的主体材料进行搭配的器件,此申请专注于金属配合物本身,并未公开以及研究该特定结构的磷光发光材料与多种具有特定结构的主体材料共用时的特殊优势。
为满足业界日益提升的对于电致发光器件各方面性能,例如发光颜色、发光的色彩饱和度、驱动电压、发光效率、器件寿命等需求,磷光器件相关的研究仍然亟待进行。在磷光器件的研究中,磷光发光材料与主体材料的配合使用非常重要,磷光发光材料与主体材料的搭配选择直接关系到器件的发光性能。因此对于磷光发光材料与主体材料的组合的选择和优化是业界相关研究中的重要一环。
发明内容
本发明旨在提供一系列新型电致发光器件来解决至少部分上述问题。由于在发光层中使用了包含具有式1、式2或式3结构的第一化合物、具有式4结构的第二化合物和包含式5结构的配体的第三化合物的新型化合物组合,所述新型电致发光器件具有更高的器件效率、更长的器件寿命,具有更好的器件性能。
根据本发明的一个实施例,公开一种电致发光器件,其包括:
阳极,
阴极,
以及设置在所述阳极和阴极之间的发光层,其中所述发光层至少包含第一化合物,第二化合物和第三化合物;
所述第一化合物具有由式1、式2或式3表示的结构:
其中,W每次出现时相同或不同地选自C,CRw或N,相邻的取代基Rw能任选地连接形成环;
L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Ar每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,或者取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基;
Rw每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
所述第二化合物具有由式4表示的结构:
在式4中,
L1至L3每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Ar1至Ar3每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合;
所述第三化合物是一种金属配合物,所述金属配合物包含相对原子质量大于40的金属和配体La,所述配体La具有由式5表示的结构:
在式5中,环A、环B各自独立地选自五元不饱和碳环,具有6-30个碳原子的芳环,或者具有3-30个碳原子的杂芳环;
Ri每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;Rii每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
Y选自SiRyRy,GeRyRy,NRy,PRy,O,S或Se;当同时存在两个Ry时,两个Ry可以相同或不同;
X1-X2每次出现时相同或不同地选自CRx或N;
R、Ri、Rii、Rx和Ry每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Ri、Rx、Ry、R和Rii能任选地连接形成环。
根据本发明的另一实施例,还公开了一种电子设备,其包含上述实施例所示的电致发光器件。
根据本发明的另一实施例,还公开了一种组合物,其包含上述实施例中所述的第一化合物、第二化合物和第三化合物。
本发明公开的新型电致发光器件,由于在发光层中使用了包含具有式1、式2或式3结构的第一化合物、具有式4结构的第二化合物和包含式5结构的配体的第三化合物的新型化合物组合,而具有更高的器件效率、更长的器件寿命,具有更好的器件性能。
附图说明
图1是可以含有本文所公开的电致发光器件的有机发光装置示意图。
图2是可以含有本文所公开的电致发光器件的另一有机发光装置示意图。
具体实施方式
OLED可以在各种基板上制造,例如玻璃,塑料和金属。图1示意性、非限制性的展示了有机发光装置100。图不一定按比例绘制,图中一些层结构也是可以根据需要省略的。装置100可以包括基板101、阳极110、空穴注入层120、空穴传输层130、电子阻挡层140、发光层150、空穴阻挡层160、电子传输层170、电子注入层180和阴极190。装置100可以通过依序沉积所描述的层来制造。各层的性质和功能以及示例性材料在美国专利US7,279,704B2第6-10栏有更详细的描述,上述专利的全部内容通过引用并入本文。
这些层中的每一个有更多实例。举例来说,以全文引用的方式并入的美国专利第5,844,363号中公开柔性并且透明的衬底-阳极组合。经p掺杂的空穴输送层的实例是以50:1的摩尔比率掺杂有F4-TCNQ的m-MTDATA,如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的颁予汤普森(Thompson)等人的美国专利第6,303,238号中公开主体材料的实例。经n掺杂的电子输送层的实例是以1:1的摩尔比率掺杂有Li的BPhen,如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的美国专利第5,703,436号和第5,707,745号公开了阴极的实例,其包括具有例如Mg:Ag等金属薄层与上覆的透明、导电、经溅镀沉积的ITO层的复合阴极。以全文引用的方式并入的美国专利第6,097,147号和美国专利申请公开案第2003/0230980号中更详细地描述阻挡层的原理和使用。以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中提供注入层的实例。可以在以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中找到保护层的描述。
经由非限制性的实施例提供上述分层结构。OLED的功能可以通过组合以上描述的各种层来实现,或者可以完全省略一些层。它还可以包括未明确描述的其它层。在每个层内,可以使用单一材料或多种材料的混合物来实现最佳性能。任何功能层可以包括几个子层。例如,发光层可以具有两层不同的发光材料以实现期望的发光光谱。
在一个实施例中,OLED可以描述为具有设在阴极和阳极之间的“有机层”。该有机层可以包括一层或多层。
OLED也需要封装层,如图2示意性、非限制性的展示了有机发光装置200,其与图1不同的是,阴极190之上还可以包括封装层102,以防止来自环境的有害物质,例如水分和氧气。能够提供封装功能的任何材料都可以用作封装层,例如玻璃或者有机-无机混合层。封装层应直接或间接放置在OLED器件的外部。多层薄膜封装在美国专利US7,968,146B2中进行了描述,其全部内容通过引用并入本文。
根据本发明的实施例制造的器件可以并入具有该器件的一个或多个电子部件模块(或单元)的各种消费产品中。这些消费产品的一些例子包括平板显示器,监视器,医疗监视器,电视机,广告牌,用于室内或室外照明和/或发信号的灯,平视显示器,完全或部分透明的显示器,柔性显示器,智能电话,平板计算机,平板手机,可穿戴设备,智能手表,膝上型计算机,数码相机,便携式摄像机,取景器,微型显示器,3-D显示器,车辆显示器和车尾灯。
本文描述的材料和结构也可以用于前文列出的其它有机电子器件中。
如本文所用,“顶部”意指离衬底最远,而“底部”意指离衬底最近。在将第一层描述为“设置”在第二层“上”的情况下,第一层被设置为距衬底较远。除非规定第一层“与”第二层“接触”,否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说,即使阴极和阳极之间存在各种有机层,仍可以将阴极描述为“设置在”阳极“上”。
如本文所用,“溶液可处理”意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质沉积。
当据信配位体直接促成发射材料的光敏性质时,配位体可以称为“光敏性的”。当据信配位体并不促成发射材料的光敏性质时,配位体可以称为“辅助性的”,但辅助性的配位体可以改变光敏性的配位体的性质。
据相信,荧光OLED的内部量子效率(IQE)可以通过延迟荧光超过25%自旋统计限制。延迟荧光一般可以分成两种类型,即P型延迟荧光和E型延迟荧光。P型延迟荧光由三重态-三重态消灭(TTA)产生。
另一方面,E型延迟荧光不依赖于两个三重态的碰撞,而是依赖于三重态与单重激发态之间的转换。能够产生E型延迟荧光的化合物需要具有极小单-三重态间隙以便能态之间的转化。热能可以激活由三重态回到单重态的转变跃迁。这种类型的延迟荧光也称为热激活延迟荧光(TADF)。TADF的显著特征在于,延迟分量随温度升高而增加。如果逆向系间窜越(RISC)速率足够快速从而最小化由三重态的非辐射衰减,那么回填充单重激发态的分率可能达到75%。总单重态分率可以是100%,远超过电致产生的激子的自旋统计的25%。
E型延迟荧光特征可以见于激发复合物系统或单一化合物中。不受理论束缚,相信E型延迟荧光需要发光材料具有小单-三重态能隙(ΔE S-T)。有机含非金属的供体-受体发光材料可能能够实现这点。这些材料的发射通常表征为供体-受体电荷转移(CT)型发射。这些供体-受体型化合物中HOMO与LUMO的空间分离通常产生小ΔE S-T。这些状态可以包括CT状态。通常,供体-受体发光材料通过将电子供体部分(例如氨基或咔唑衍生物)与电子受体部分(例如含N的六元芳香族环)连接而构建。
关于取代基术语的定义
卤素或卤化物-如本文所用,包括氟,氯,溴和碘。
烷基–如本文所用,包含直链和支链烷基。烷基可以是具有1至20个碳原子的烷基,优选具有1至12个碳原子的烷基,更优选具有1至6个碳原子的烷基。烷基的实例包括甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,异丁基,叔丁基,正戊基,正己基,正庚基,正辛基,正壬基,正癸基,正十一烷基,正十二烷基,正十三烷基,正十四烷基,正十五烷基,正十六烷基,正十七烷基,正十八烷基,新戊基,1-甲基戊基,2-甲基戊基,1-戊基己基,1-丁基戊基,1-庚基辛基,3-甲基戊基。在上述中,优选甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,异丁基,叔丁基,正戊基,新戊基和正己基。另外,烷基可以任选被取代。
环烷基-如本文所用包含环状烷基。环烷基可以是具有3至20个环碳原子的环烷基,优选具有4至10个碳原子的环烷基。环烷基的实例包括环丁基,环戊基,环己基,4-甲基环己基,4,4-二甲基环己基,1-金刚烷基,2-金刚烷基,1-降冰片基,2-降冰片基等。在上述中,优选环戊基,环己基,4-甲基环己基,4,4-二甲基环己基。另外,环烷基可以任选被取代。
杂烷基-如本文所用,杂烷基包含烷基链中的一个或多个碳被选自由氮原子,氧原子,硫原子,硒原子,磷原子,硅原子,锗原子和硼原子组成的组的杂原子取代而形成。杂烷基可以是具有1至20个碳原子的杂烷基,优选具有1至10个碳原子的杂烷基,更优选具有1至6个碳原子的杂烷基。杂烷基的实例包括甲氧基甲基,乙氧基甲基,乙氧基乙基,甲基硫基甲基,乙基硫基甲基,乙基硫基乙基,甲氧甲氧甲基,乙氧甲氧甲基,乙氧乙氧乙基,羟基甲基,羟基乙基,羟基丙基,巯基甲基,巯基乙基,巯基丙基,氨基甲基,氨基乙基,氨基丙基,二甲基氨基甲基,三甲基锗基甲基,三甲基锗基乙基,三甲基锗基异丙基,二甲基乙基锗基甲基,二甲基异丙基锗基甲基,叔丁基二甲基锗基甲基,三乙基锗基甲基,三乙基锗基乙基,三异丙基锗基甲基,三异丙基锗基乙基,三甲基硅基甲基,三甲基硅基乙基,三甲基硅基异丙基,三异丙基硅基甲基,三异丙基硅基乙基。另外,杂烷基可以任选被取代。
烯基-如本文所用,涵盖直链、支链以及环状烯烃基团。链烯基可以是包含2至20个碳原子的烯基,优选具有2至10个碳原子的烯基。烯基的例子包括乙烯基,丙烯基,1-丁烯基,2-丁烯基,3-丁烯基,1,3-丁二烯基,1-甲基乙烯基,苯乙烯基,2,2-二苯基乙烯基,1,2-二苯基乙烯基,1-甲基烯丙基,1,1-二甲基烯丙基,2-甲基烯丙基,1-苯基烯丙基,2-苯基烯丙基,3-苯基烯丙基,3,3-二苯基烯丙基,1,2-二甲基烯丙基,1-苯基-1-丁烯基,3-苯基-1-丁烯基,环戊烯基,环戊二烯基,环己烯基,环庚烯基,环庚三烯基,环辛烯基,环辛四烯基和降冰片烯基。另外,烯基可以是任选取代的。
炔基-如本文所用,涵盖直链炔基。炔基可以是包含2至20个碳原子的炔基,优选具有2至10个碳原子的炔基。炔基的实例包括乙炔基,丙炔基,炔丙基,1-丁炔基,2-丁炔基,3-丁炔基,1-戊炔基,2-戊炔基,3,3-二甲基-1-丁炔基,3-乙基-3-甲基-1-戊炔基,3,3-二异丙基1-戊炔基,苯乙炔基,苯丙炔基等。在上述中,优选乙炔基,丙炔基,炔丙基,1-丁炔基,2-丁炔基,3-丁炔基,1-戊炔基,苯乙炔基。另外,炔基可以是任选取代的。
芳基或芳族基-如本文所用,考虑非稠合和稠合体系。芳基可以是具有6至30个碳原子的芳基,优选6至20个碳原子的芳基,更优选具有6至12个碳原子的芳基。芳基的例子包括苯基,联苯,三联苯,三亚苯,四亚苯,萘,蒽,萉,菲,芴,芘,苝和薁,优选苯基,联苯,三联苯,三亚苯,芴和萘。非稠合芳基的例子包括苯基,联苯-2-基,联苯-3-基,联苯-4-基,对三联苯-4-基,对三联苯-3-基,对三联苯-2-基,间三联苯-4-基,间三联苯-3-基,间三联苯-2-基,邻甲苯基,间甲苯基,对甲苯基,对-(2-苯基丙基)苯基,4'-甲基联二苯基,4”-叔丁基-对三联苯-4-基,邻-枯基,间-枯基,对-枯基,2,3-二甲苯基,3,4-二甲苯基,2,5-二甲苯基,均三甲苯基和间四联苯基。另外,芳基可以任选被取代。
杂环基或杂环-如本文所用,考虑非芳族环状基团。非芳族杂环基包含具有3-20个环原子的饱和杂环基团以及具有3-20个环原子的不饱和非芳族杂环基团,其中至少有一个环原子选自由氮原子,氧原子,硫原子,硒原子,硅原子,磷原子,锗原子和硼原子组成的组,优选的非芳族杂环基是具有3至7个环原子的那些,其包括至少一个杂原子如氮,氧,硅或硫。非芳族杂环基的实例包括环氧乙烷基,氧杂环丁烷基,四氢呋喃基,四氢吡喃基,二氧五环基,二氧六环基,吖丙啶基,二氢吡咯基,四氢吡咯基,哌啶基,恶唑烷基,吗啉基,哌嗪基,氧杂环庚三烯基,硫杂环庚三烯基,氮杂环庚三烯基和四氢噻咯基。另外,杂环基可以任选被取代。
杂芳基-如本文所用,可以包含1至5个杂原子的非稠合和稠合杂芳族基团,其中至少有一个杂原子选自由氮原子,氧原子,硫原子,硒原子,硅原子,磷原子,锗原子和硼原子组成的组。异芳基也指杂芳基。杂芳基可以是具有3至30个碳原子的杂芳基,优选具有3至20个碳原子的杂芳基,更优选具有3至12个碳原子的杂芳基。合适的杂芳基包括二苯并噻吩,二苯并呋喃,二苯并硒吩,呋喃,噻吩,苯并呋喃,苯并噻吩,苯并硒吩,咔唑,吲哚咔唑,吡啶吲哚,吡咯并吡啶,吡唑,咪唑,三唑,恶唑,噻唑,恶二唑,恶三唑,二恶唑,噻二唑,吡啶,哒嗪,嘧啶,吡嗪,三嗪,恶嗪,恶噻嗪,恶二嗪,吲哚,苯并咪唑,吲唑,茚并嗪,苯并恶唑,苯并异恶唑,苯并噻唑,喹啉,异喹啉,噌啉,喹唑啉,喹喔啉,萘啶,酞嗪,蝶啶,呫吨,吖啶,吩嗪,吩噻嗪,苯并呋喃并吡啶,呋喃并二吡啶,苯并噻吩并吡啶,噻吩并二吡啶,苯并硒吩并吡啶,硒苯并二吡啶,优选二苯并噻吩,二苯并呋喃,二苯并硒吩,咔唑,吲哚并咔唑,咪唑,吡啶,三嗪,苯并咪唑,1,2-氮杂硼烷,1,3-氮杂硼烷,1,4-氮杂硼烷,硼唑和其氮杂类似物。另外,杂芳基可以任选被取代。
烷氧基-如本文所用,由-O-烷基、-O-环烷基、-O-杂烷基或-O-杂环基表示。烷基、环烷基、杂烷基和杂环基的例子和优选例子与上述相同。烷氧基可以是具有1至20个碳原子的烷氧基,优选具有1至6个碳原子的烷氧基。烷氧基的例子包括甲氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基,戊氧基,己氧基,环丙基氧基,环丁基氧基,环戊基氧基、环己基氧基、四氢呋喃基氧基、四氢吡喃基氧基、甲氧丙基氧基、乙氧乙基氧基、甲氧甲基氧基和乙氧甲基氧基。另外,烷氧基可以任选被取代。
芳氧基-如本文所用,由-O-芳基或-O-杂芳基表示。芳基和杂芳基例子和优选例子与上述相同。芳氧基可以是具有6至30个碳原子的芳氧基,优选具有6-20个碳原子的芳氧基。芳氧基的例子包括苯氧基和联苯氧基。另外,芳氧基可以任选被取代。
芳烷基-如本文所用,涵盖芳基取代的烷基。芳烷基可以是具有7至30个碳原子的芳烷基,优选具有7至20个碳原子的芳烷基,更优选具有7至13个碳原子的芳烷基。芳烷基的例子包括苄基,1-苯基乙基,2-苯基乙基,1-苯基异丙基,2-苯基异丙基,苯基叔丁基,α-萘基甲基,1-α-萘基-乙基,2-α-萘基乙基,1-α-萘基异丙基,2-α-萘基异丙基,β-萘基甲基,1-β-萘基-乙基,2-β-萘基-乙基,1-β-萘基异丙基,2-β-萘基异丙基,对甲基苄基,间甲基苄基,邻甲基苄基,对氯苄基,间氯苄基,邻氯苄基,对溴苄基,间溴苄基,邻溴苄基,对碘苄基,间碘苄基,邻碘苄基,对羟基苄基,间羟基苄基,邻羟基苄基,对氨基苄基,间氨基苄基,邻氨基苄基,对硝基苄基,间硝基苄基,邻硝基苄基,对氰基苄基,间氰基苄基,邻氰基苄基,1-羟基-2-苯基异丙基和1-氯-2-苯基异丙基。在上述中,优选苄基,对氰基苄基,间氰基苄基,邻氰基苄基,1-苯基乙基,2-苯基乙基,1-苯基异丙基和2-苯基异丙基。另外,芳烷基可以任选被取代。
烷硅基–如本文所用,涵盖烷基取代的硅基。烷硅基可以是具有3-20个碳原子的烷硅基,优选具有3至10个碳原子的烷硅基。烷硅基的例子包括三甲基硅基,三乙基硅基,甲基二乙基硅基,乙基二甲基硅基,三丙基硅基,三丁基硅基,三异丙基硅基,甲基二异丙基硅基,二甲基异丙基硅基,三叔丁基硅基,三异丁基硅基,二甲基叔丁基硅基,甲基二叔丁基硅基。另外,烷硅基可以任选被取代。
芳基硅烷基–如本文所用,涵盖至少一个芳基取代的硅基。芳基硅烷基可以是具有6-30个碳原子的芳基硅烷基,优选具有8至20个碳原子的芳基硅烷基。芳基硅烷基的例子包括三苯基硅基,苯基二联苯基硅基,二苯基联苯基硅基,苯基二乙基硅基,二苯基乙基硅基,苯基二甲基硅基,二苯基甲基硅基,苯基二异丙基硅基,二苯基异丙基硅基,二苯基丁基硅基,二苯基异丁基硅基,二苯基叔丁基硅基。另外,芳基硅烷基可以任选被取代。
烷基锗基–如本文所用,涵盖烷基取代的锗基。烷锗基可以是具有3-20个碳原子的烷基锗基,优选具有3至10个碳原子的烷基锗基。烷基锗基的例子包括三甲基锗基,三乙基锗基,甲基二乙基锗基,乙基二甲基锗基,三丙基锗基,三丁基锗基,三异丙基锗基,甲基二异丙基锗基,二甲基异丙基锗基,三叔丁基锗基,三异丁基锗基,二甲基叔丁基锗基,甲基二叔丁基锗基。另外,烷基锗基可以任选被取代。
芳基锗基–如本文所用,涵盖至少一个芳基或杂芳基取代的锗基。芳基锗基可以是具有6-30个碳原子的芳基锗基,优选具有8至20个碳原子的芳基锗基。芳基锗基的例子包括三苯基锗基,苯基二联苯基锗基,二苯基联苯基锗基,苯基二乙基锗基,二苯基乙基锗基,苯基二甲基锗基,二苯基甲基锗基,苯基二异丙基锗基,二苯基异丙基锗基,二苯基丁基锗基,二苯基异丁基锗基,二苯基叔丁基锗基。另外,芳基锗基可以任选被取代。
氮杂二苯并呋喃,氮杂二苯并噻吩等中的术语“氮杂”是指相应芳族片段中的一个或多个C-H基团被氮原子代替。例如,氮杂三亚苯包括二苯并[f,h]喹喔啉,二苯并[f,h]喹啉和在环系中具有两个或更多个氮的其它类似物。本领域普通技术人员可以容易地想到上述的氮杂衍生物的其它氮类似物,并且所有这些类似物被确定为包括在本文所述的术语中。
在本公开中,除另有定义,当使用由以下组成的组中的任意一个术语时:取代的烷基,取代的环烷基,取代的杂烷基,取代的杂环基,取代的芳烷基,取代的烷氧基,取代的芳氧基,取代的烯基,取代的炔基,取代的芳基,取代的杂芳基,取代的烷硅基,取代的芳基硅烷基,取代的烷基锗基,取代的芳基锗基,取代的氨基,取代的酰基,取代的羰基,取代的羧酸基,取代的酯基,取代的亚磺酰基,取代的磺酰基,取代的膦基,是指烷基,环烷基,杂烷基,杂环基,芳烷基,烷氧基,芳氧基,烯基,炔基,芳基,杂芳基,烷硅基,芳基硅烷基,烷基锗基,芳基锗基,氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,亚磺酰基,磺酰基和膦基中的任意一个基团可以被一个或多个选自氘,卤素,未取代的具有1-20个碳原子的烷基,未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,未取代的具有3-20个环原子的杂环基,未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,未取代的具有2-20个碳原子的烯基,未取代的具有2-20个碳原子的炔基,未取代的具有6-30个碳原子的芳基,未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基及其组合所取代。
应当理解,当将分子片段描述为取代基或以其他方式连接到另一部分时,可根据它是否是片段(例如苯基,亚苯基,萘基,二苯并呋喃基)或根据它是否是整个分子(如苯,萘,二苯并呋喃)来书写它的名称。如本文所用,指定取代基或连接片段的这些不同方式被认为是等同的。
在本公开中提到的化合物中,氢原子可以被氘部分或完全替代。其他原子如碳和氮也可以被它们的其他稳定的同位素代替。由于其增强器件的效率和稳定性,化合物中其它稳定同位素的替代可能是优选的。
在本公开中提到的化合物中,多取代指包含二取代在内,直到高达最多的可用取代的范围。当本公开中提到的化合物中某个取代基表示多取代(包括二取代、三取代、四取代等)时,即表示该取代基可以在其连接结构上的多个可用的取代位置上存在,在多个可用的取代位置上均存在的该取代基可以是相同的结构,也可以是不同的结构。
在本公开中提到的化合物中,除非明确限定,例如相邻的取代基能任选地连接形成环,否则所述化合物中相邻的取代基不能连接形成环。在本公开中提到的化合物中,相邻的取代基能任选地连接形成环,既包含相邻的取代基可以连接形成环的情形,也包含相邻的取代基不连接形成环的情形。相邻的取代基能任选地连接形成环时,所形成的环可以是单环或多环(包括螺环、桥环、稠环等),以及脂环、杂脂环、芳环或杂芳环。在这种表述中,相邻的取代基可以是指键合在同一个原子上的取代基、与彼此直接键合的碳原子键合的取代基、或与进一步远离的碳原子键合的取代基。优选的,相邻的取代基是指键合在同一个碳原子上的取代基以及与彼此直接键合的碳原子键合的取代基。
相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指键合在同一个碳原子上的两个取代基通过化学键彼此连接形成环,这可以由下式示例:
相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指与彼此直接键合的碳原子键合的两个取代基通过化学键彼此连接形成环,这可以由下式示例:
相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指与进一步远离的碳原子键合的两个取代基通过化学键彼此连接形成环,这可以由下式示例:
此外,相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指,在相邻的两个取代基之一表示氢的情况下,第二取代基键合在氢原子键合至的位置处,从而成环。这由下式示例:
根据本发明的一个实施例,公开一种电致发光器件,其包括:
阳极,
阴极,
以及设置在所述阳极和阴极之间的发光层,其中所述发光层至少包含第一化合物,第二化合物和第三化合物;
所述第一化合物具有由式1、式2或式3表示的结构:
其中,W每次出现时相同或不同地选自C,CRw或N,相邻的取代基Rw能任选地连接形成环;
L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Ar每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,或者取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基;
Rw每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
所述第二化合物具有由式4表示的结构:
在式4中,
L1至L3每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Ar1至Ar3每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合;
所述第三化合物是一种金属配合物,所述金属配合物包含相对原子质量大于40的金属和配体La,所述配体La具有由式5表示的结构:
在式5中,环A、环B各自独立地选自五元不饱和碳环,具有6-30个碳原子的芳环,或者具有3-30个碳原子的杂芳环;
Ri每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;Rii每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
Y选自SiRyRy,GeRyRy,NRy,PRy,O,S或Se;当同时存在两个Ry时,两个Ry可以相同或不同;
X1-X2每次出现时相同或不同地选自CRx或N;
R、Ri、Rii、Rx和Ry每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Ri、Rx、Ry、R和Rii能任选地连接形成环。
在本文中,相邻的取代基Rw能任选地连接形成环,旨在表示任意相邻的取代基Rw能连接形成环。显而易见地,任意相邻的取代基Rw也可以都不连接形成环。
在本文中,相邻的取代基Ri、Rx、Ry、R和Rii能任选地连接形成环,旨在表示其中相邻的取代基组,例如,两个取代基Ri之间,两个取代基Rii之间,两个取代基Ry之间,两个取代基Rx之间,取代基Ri与Rx之间,取代基R与Ry之间,以及取代基Rii与R之间,这些取代基组中的任意一个或多个可以连接形成环。显而易见地,这些取代基之间也可以都不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第一化合物和所述第二化合物不同。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第二化合物中不包含菲并恶唑、菲并噻唑、菲并咪唑、氮杂菲并恶唑、氮杂菲并噻唑或氮杂菲并咪唑的结构。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第一化合物具有由式1-a至式1-d、式2-a至式2-c、以及式3-a中任一个表示的结构:
W每次出现时相同或不同地选自CRw或N,相邻的取代基Rw能任选地连接形成环;
Ar每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,或者取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基;
L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Rw每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第一化合物具有由式1-a至式1-c、式2-a和式3-a中任一个表示的结构。
根据本发明的一个实施例,其中,所述Rw每次出现时相同或不同地选自氢,氘,卤素,氰基,羟基,巯基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,所述式1-a至式1-c、式2-a或式3-a中至少存在一个Rw并且所述Rw每次出现时相同或不同地选自氘,氟,氰基,羟基,巯基,甲基,三氘代甲基,乙烯基,苯基,联苯基,萘基,4-氰基苯基,二苯并呋喃基,二苯并噻吩基,三亚苯基,咔唑基,9-苯基咔唑基,9,9-二甲基芴基,吡啶基,苯基吡啶基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,Ar每次出现时相同或不同地具有由式Ar-1至式Ar-4中任一个表示的结构:
Q每次出现时相同或不同地选自C,CRQ或N,Q1选自O,S,Se,NRQ或CRQRQ;同时存在2个RQ时,两个RQ可以相同或不同;
RQ每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基RQ能任选地连接形成环。
在本文中,相邻的取代基RQ能任选地连接形成环,旨在表示任意相邻的取代基RQ能连接形成环。显而易见地,任意相邻的取代基RQ也可以都不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,式Ar-1至式Ar-4中,Q每次出现时相同或不同地选自C或CRQ,Q1选自O,S或CRQRQ;
RQ每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,及其组合;
相邻的取代基RQ能任选地连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第一化合物中,Ar每次出现时相同或不同地选自苯基,联苯基,菲基,萘基,4-氰基苯基,二苯并呋喃基,二苯并噻吩基,三亚苯基,咔唑基,9,9-二甲基芴基,菲并恶唑基,菲并噻唑基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第一化合物选自由化合物1-1-1至化合物1-1-104、化合物1-2-1至化合物1-2-101以及化合物1-3-1至化合物1-3-62组成的组;所述化合物1-1-1至化合物1-1-104、化合物1-2-1至化合物1-2-101以及化合物1-3-1至化合物1-3-62的具体结构参见权利要求4。
根据本发明的一个实施例,其中,所述化合物1-1-1至化合物1-1-104、化合物1-2-1至化合物1-2-101以及化合物1-3-1至化合物1-3-62中的氢能部分或完全地被氘取代。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第二化合物具有式4-1或式4-2所示的结构:
在式4-1中,V1-V5每次出现时相同或不同地选自N或CRv,V6-V10每次出现时相同或不同地选自C,N或CRv,且V6-V10中的一个为C并与L3相连;
在式4-2中,V选自O,S或Se;V11-V14每次出现时相同或不同地选自N或CRv,V15-V18每次出现时相同或不同地选自C,N或CRv,且V15-V18中的一个为C并与L3相连;
L1至L3每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Ar1和Ar2每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合;
Rv每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Rv能任选地连接形成环。
在本文中,相邻的取代基Rv能任选地连接形成环,旨在表示任意相邻的取代基Rv能连接形成环。显而易见地,任意相邻的取代基Rv也可以都不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,在式4-2中,V选自O或S。
根据本发明的一个实施例,其中,在式4-2中,V是O。
根据本发明的一个实施例,其中,在式4-1中,V1-V5每次出现时相同或不同地选自CRv,V6-V10每次出现时相同或不同地选自C或CRv。
根据本发明的一个实施例,其中,在式4-2中,V11-V14每次出现时相同或不同地选自CRv,V15-V18每次出现时相同或不同地选自C或CRv。
根据本发明的一个实施例,其中,在式4-1中,V1-V10中至少一个选自N。
根据本发明的一个实施例,其中,在式4-2中,V11-V18中至少一个选自N。
根据本发明的一个实施例,其中,在式4-1中,V1-V10中的至少一个选自CRv,且所述Rv每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基。
根据本发明的一个实施例,其中,在式4-2中,V11-V18中的至少一个选自CRv,且所述Rv每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基。
根据本发明的一个实施例,其中,Rv每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,Rv每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,取代或未取代的苯基,取代或未取代的萘基,取代或未取代的联苯基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,Ar1和Ar2每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的杂芳基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,Ar1和Ar2每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的苯基,取代或未取代的联苯基,取代或未取代的三联苯基,取代或未取代的萘基,取代或未取代的菲基,取代或未取代的三亚苯基,取代或未取代的基,取代或未取代的芴基,取代或未取代的二苯并呋喃基,取代或未取代的二苯并噻吩基,取代或未取代的吡啶基,取代或未取代的嘧啶基,取代或未取代的喹啉基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,L1至L3每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,L1至L3每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的亚苯基,取代或未取代的亚萘基,取代或未取代的亚联苯基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第二化合物选自由化合物B-1至化合物B-208组成的组;所述化合物B-1至化合物B-208的具体结构参见权利要求12。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第二化合物选自由化合物B-1至化合物B-228组成的组;其中所述化合物B-1至化合物B-208的具体结构参见权利要求12,所述化合物B-209至化合物B-228为:
根据本发明的一个实施例,其中,所述化合物B-1至化合物B-170中的氢能部分或完全地被氘取代。
根据本发明的一个实施例,其中,所述化合物B-1至化合物B-228中的氢能部分或完全地被氘取代。
根据本发明的一个实施例,其中,所述式5中,环A和/或环B各自独立地选自五元不饱和碳环、具有6-18个碳原子的芳环或具有3-18个碳原子的杂芳环。
根据本发明的一个实施例,其中,环A和/或环B各自独立地选自五元不饱和碳环、具有6-10个碳原子的芳环或具有3-10个碳原子的杂芳环。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第三化合物中,所述La具有由式5-1至式5-19中的任一种表示的结构:
其中,
在式5-1至式5-19中,X1-X2每次出现时相同或不同地选自CRx或N;X3-X7每次出现时相同或不同地选自CRi或N;A1-A6每次出现时相同或不同地选自CRii或N;
Z每次出现时相同或不同地选自CRiiiRiii,SiRiiiRiii,PRiii,O,S或NRiii;当同时存在两个Riii时,两个Riii相同或不同;
Y选自SiRyRy,NRy,PRy,O,S或Se;当同时存在两个Ry时,两个Ry相同或不同;
R,Rx,Ry,Ri,Rii和Riii每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R,Rx,Ry,Ri,Rii和Riii能任选地连接形成环。
在本文中,相邻的取代基R,Rx,Ry,Ri,Rii和Riii能任选地连接形成环,旨在表示其中相邻的取代基组,例如,两个取代基Ri之间,两个取代基Rii之间,两个取代基Rx之间,两个取代基Ry之间,两个取代基Riii之间,取代基Ri与Rx之间,取代基Rii与Riii之间,取代基R与Ry之间,取代基Ry与Riii之间,取代基Rx与Riii之间,以及取代基R与Riii之间,这些取代基组中的任意一个或多个可以连接形成环。显而易见地,这些取代基之间也可以都不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,La选自由式5-1、式5-5、式5-8、式5-10、式5-11或式5-12中任一种表示的结构。
根据本发明的一个实施例,其中,La选自由式5-1表示的结构。
根据本发明的一个实施例,其中,在式5-1至式5-19中,X1-Xn和/或A1-Am中至少有一个选自N,所述Xn对应所述X1-X7在式5-1至式5-19任一个中所存在的序号最大者,所述Am对应所述A1-A6在式5-1至式5-19任一个中所存在的序号最大者。例如,对于式5-1来说,所述Xn对应所述X1-X7在式5-1中所存在的序号最大者X5,所述Am对应所述A1-A6在式5-1中所存在的序号最大者A4,即在式5-1中,X1-X5和/或A1-A4中的至少一个选自N。又例如,对于式5-12来说,所述Xn对应所述X1-X7在式5-12中所存在的序号最大者X3,所述Am对应所述A1-A6在式5-12中所存在的序号最大者A4,即式5-12中X1-X3和/或A1-A4中的至少一个选自N。
根据本发明的一个实施例,其中,在式5-1至式5-19中,X1-Xn中至少有一个选自N,所述Xn对应所述X1-X7在式5-1至式5-19中任一个中所存在的序号最大者。
根据本发明的一个实施例,其中,X2是N。
根据本发明的一个实施例,其中,在式5-1至式5-19中,X1-X2各自独立地选自CRx;X3-X7各自独立地选自CRi;A1-A6各自独立地地选自CRii;
相邻的取代基Rx、Ri、Rii能任选地连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,所述Rx、Ri、Rii每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,氰基,及其组合;
相邻的取代基Rx、Ri、Rii能任选地连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,所述Rx、Ri、Rii中至少有两个或三个每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,氰基,及其组合;
相邻的取代基Rx、Ri、Rii能任选地连接形成环。
在本实施例中,所述Rx、Ri、Rii中至少有两个或三个每次出现时相同或不同地选自所述取代基组,旨在表示在由两个Rx取代基、全部的Ri取代基以及全部的Rii取代基所组成的组中至少有两个或三个取代基每次出现时相同或不同地选自所述取代基组。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第三化合物中,所述配体La具有由式5-20或式5-21表示的结构:
其中,在式5-20和式5-21中,
Y选自O或S;
Rx1、Rx2、Ri1、Ri2、Ri3、Rii1、Rii2、Rii3、Rii4每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合;
R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在式5-20和式5-21中,Rx1、Rx2、Ri1、Ri2、Ri3中和/或Rii1、Rii2、Rii3、Rii4中的至少一个或两个每次出现时相同或不同地选自氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合;R选自卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在式5-20和式5-21中,Rx1、Rx2、Ri1、Ri2、Ri3中和/或Rii1、Rii2、Rii3、Rii4中的至少一个或两个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合;R选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在式5-20和式5-21中,Ri2选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合;R选自卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合;Rii1、Rii2、Rii3、Rii4中的至少一个或两个每次出现时相同或不同地选自氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在式5-20和式5-21中,Ri2选自由以下组成的组:取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合;R选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合;Rii1、Rii2、Rii3、Rii4中的至少一个或两个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在式5-20和式5-21中,Rx1、Rx2、Ri1、Ri2、Ri3、Rii1、Rii2、Rii3、Rii4、R中的至少一个每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,Rx1、Rx2、Ri1、Ri2、Ri3、Rii1、Rii2、Rii3、Rii4、R中的至少一个每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:取代或未取代的具有3-10个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-10个环碳原子的环烷基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,La每次出现时相同或不同地选自由La1至La150组成的组;所述La1至La150的具体结构参见权利要求17。
根据本发明的一个实施例,其中,La每次出现时相同或不同地选自由La1至La162组成的组,其中所述La1至La150的具体结构参见权利要求17,所述La151至La162为:
根据本发明的一个实施例,其中,所述第三化合物具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式,其中,金属M选自相对原子质量大于40的金属,La、Lb、Lc分别是所述第三化合物的第一配体、第二配体和第三配体;
其中,m是1、2或3,n是0,1或2,q是0,1或2,m+n+q等于金属M的氧化态;当m大于1时,多个La相同或不同;当n是2时,两个Lb相同或不同,当q是2时,两个Lc相同或不同;
La、Lb和Lc能任选地连接形成多齿配体;
Lb和Lc每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组:
其中,Ra、Rb和Rc每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Xb每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:O、S、Se、NRN1和CRC1RC2;
Xc和Xd每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:O、S、Se和NRN2;
Ra、Rb、Rc、RN1、RN2、RC1和RC2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
其中,相邻的取代基Ra、Rb、Rc、RN1、RN2、RC1和RC2能任选地连接形成环。
在本实施例中,相邻的取代基Ra、Rb、Rc、RN1、RN2、RC1和RC2能任选地连接形成环,旨在表示其中相邻的取代基组,例如,两个取代基Ra之间,两个取代基Rb之间,两个取代基Rc之间,取代基Ra和Rb之间,取代基Ra和Rc之间,取代基Rb和Rc之间,取代基Ra和RN1之间,取代基Rb和RN1之间,取代基Ra和RC1之间,取代基Ra和RC2之间,取代基Rb和RC1之间,取代基Rb和RC2之间,取代基Ra和RN2之间,取代基Rb和RN2之间,以及RC1和RC2之间,这些取代基组中任一个或多个可以连接形成环。显而易见的,这些取代基之间也可以都不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,金属M选自Ir、Rh、Re、Os、Pt、Au或Cu。
根据本发明的一个实施例,其中,M选自Ir或Pt。
根据本发明的一个实施例,其中,M为Ir。
根据本发明的一个实施例,其中,Lb每次出现相同或不同地选自以下结构:
其中R1–R7每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,其中R1-R3中至少有一个或两个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,或其组合;和/或R4-R6中至少有一个或两个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,R1-R3中至少有两个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有2-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的杂烷基,或其组合;和/或R4-R6中至少有两个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有2-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的杂烷基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第三化合物中,所述Lb每次出现时相同或不同地选自由Lb1至Lb322组成的组;所述Lb1至Lb322的具体结构见权利要求21。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第三化合物中,所述Lc每次出现时相同或不同地选自由Lc1至Lc231组成的组;所述Lc1至Lc231的具体结构见权利要求21。
根据本发明的一个实施例,所述器件中,其中所述第三化合物是Ir配合物,且具有如Ir(La)(Lb)(Lc)、Ir(La)2(Lb)、Ir(La)2(Lc)和Ir(La)(Lc)2中任一种所示的结构;当所述第三化合物具有Ir(La)(Lb)(Lc)的结构时,所述La选自由La1至La150组成的组中的任一种,所述Lb选自由Lb1至Lb322组成的组中任一种,所述Lc选自由Lc1至Lc231组成的组中的任一种;当所述第三化合物具有Ir(La)2(Lb)的结构时,所述La选自由La1至La150组成的组中的任一种或任两种,所述Lb选自由Lb1至Lb322组成的组中任一种;当所述第三化合物具有Ir(La)2(Lc)的结构时,所述La选自由La1至La150组成的组中的任一种或任两种,所述Lc选自由Lc1至Lc231组成的组中的任一种;当所述第三化合物具有Ir(La)(Lc)2的结构时,所述La选自由La1至La150组成的组中的任一种,所述Lc选自由Lc1至Lc231组成的组中的任一种或任两种。
根据本发明的一个实施例,所述器件中,其中所述第三化合物是Ir配合物,且具有如Ir(La)(Lb)(Lc)、Ir(La)2(Lb)、Ir(La)2(Lc)和Ir(La)(Lc)2中任一种所示的结构;当所述第三化合物具有Ir(La)(Lb)(Lc)的结构时,所述La选自由La1至La162组成的组中的任一种,所述Lb选自由Lb1至Lb322组成的组中任一种,所述Lc选自由Lc1至Lc231组成的组中的任一种;当所述第三化合物具有Ir(La)2(Lb)的结构时,所述La选自由La1至La162组成的组中的任一种或任两种,所述Lb选自由Lb1至Lb322组成的组中任一种;当所述第三化合物具有Ir(La)2(Lc)的结构时,所述La选自由La1至La162组成的组中的任一种或任两种,所述Lc选自由Lc1至Lc231组成的组中的任一种;当所述第三化合物具有Ir(La)(Lc)2的结构时,所述La选自由La1至La162组成的组中的任一种,所述Lc选自由Lc1至Lc231组成的组中的任一种或任两种。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第三化合物选自由化合物C1至化合物C139组成的组;所述化合物C1至化合物C139的具体结构见权利要求22。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第三化合物选自由化合物C1至化合物C148组成的组,其中所述化合物C1至化合物C139的具体结构见权利要求22,所述化合物C140至化合物C148为:
根据本发明的一个实施例,所述器件中,所述发光层中,所述第一化合物和第二化合物是主体材料,所述第三化合物是发光材料。
根据本发明的另一实施例,还公开了一种电子设备,其包含一种电致发光器件,所述电致发光器件的具体结构如上述任一实施例所示。
根据本发明的另一实施例,还公开了一种组合物,其包含第一化合物,第二化合物和第三化合物;
所述第一化合物具有由式1,式2或式3表示的结构:
其中,W每次出现时相同或不同地选自C,CRw或N,相邻的取代基Rw能任选地连接形成环;
Ar每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,或者取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基;
L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Rw每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
所述第二化合物具有由式4表示的结构:
在式4中,
L1至L3每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Ar1至Ar3每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合;
所述第三化合物是一种金属配合物,所述金属配合物包含相对原子质量大于40的金属和配体La,所述配体La具有由式5表示的结构:
在式5中,环A、环B各自独立地选自五元不饱和碳环,具有6-30个碳原子的芳环,或者具有3-30个碳原子的杂芳环;
Ri每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;Rii每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
Y选自SiRyRy,GeRyRy,NRy,PRy,O,S或Se;当同时存在两个Ry时,两个Ry可以相同或不同;
X1-X2每次出现时相同或不同地选自CRx或N;
R、Ri、Rii、Rx和Ry每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Ri、Rx、Ry、R和Rii能任选地连接形成环。
根据本发明的一个实施例,所述组合物是一种发光层组合物。
与其他材料组合
本发明描述的用于有机发光器件中的特定层的材料可以与器件中存在的各种其它材料组合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2016/0359122A1中第0132-0161段有详细描述,其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例,并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
本文描述为可用于有机发光器件中的具体层的材料可以与存在于所述器件中的多种其它材料组合使用。举例来说,本文所公开的化合物可以与多种发光掺杂剂、主体、输送层、阻挡层、注入层、电极和其它可能存在的层结合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2015/0349273A1中的第0080-0101段有详细描述,其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例,并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
本发明所使用的第一化合物、第二化合物和第三化合物可以参考现有技术中的制备方法而获得,或者也可以参考申请号为US5843607A、US2016293853A1、CN101511834A、CN106459018A、CN110540536A、WO2018016742A1、WO2019231210A1、CN202110348602.6等专利申请而容易制备获得,在此不再赘述。电致发光器件的制备方法不作限制,下述实施例的制备方法只是一个示例,不应理解为限制。本领域技术人员能够依据现有技术对下述实施例的制备方法进行合理改进。示例性的,发光层中各种材料的配比不做特别限定,本领域技术人员能依据现有技术在一定范围内合理选择,例如,以发光层材料总重量为基准,主体材料可以占80%-99%,发光材料可以占1%-20%;或者主体材料可以占90%-98%,发光材料可以占2%-10%。此外,主体材料可以是两种或更多种材料,其中两种主体材料的占主体材料的比例可以为99:1至1:99;或者,比例可以为80:20至20:80;或者,比例可以为60:40至40:60。在器件的实施例中,器件的特性也是使用本领域常规的设备(包括但不限于Angstrom Engineering生产的蒸镀机,苏州弗士达生产的光学测试系统、寿命测试系统,北京量拓生产的椭偏仪等),以本领域技术人员熟知的方法进行测试。由于本领域技术人员均知晓上述设备使用、测试方法等相关内容,能够确定地、不受影响地获得样品的固有数据,因此上述相关内容在本篇专利中不再展开赘述。
器件实施例
在下文中,将参考下述实施例对本发明进行更详细的描述。很显然的,下述的实施例仅用于示例性目的,并不用来限制本发明的范围。基于下述的实施例,本领域技术人员能够通过对其改进从而获得本发明的其他实施例。
实施例1:
首先,清洗玻璃基板,其具有厚的铟锡氧化物(ITO)阳极,然后用UV臭氧和氧等离子体处理。处理后,将基板在充满氮气的手套箱中烘干以除去水分,然后将基板安装在基板支架上并装入真空室中。下面指定的有机层,在真空度约为10-6Torr的情况下以 的速率通过热真空依次在ITO阳极上进行蒸镀。化合物HT和HI共蒸镀用作空穴注入层(HIL),厚度为其中,HI的掺杂重量比例为3%。化合物HT用作空穴传输层(HTL),厚度为化合物EB用作电子阻挡层(EBL),厚度为然后将第一化合物1-2-2,和第二化合物B-91以及作为掺杂剂的化合物C2共蒸镀用作发光层(EML),厚度为其中,第一化合物1-2-2与第二化合物B-91以及第三化合物C2的重量比为48.5:48.5:3。使用化合物HB作为空穴阻挡层(HBL),厚度为在空穴阻挡层上,化合物ET和8-羟基喹啉-锂(Liq)共蒸镀作为电子传输层(ETL),厚度为其中ET与Liq的重量比例为40:60。最后,蒸镀厚度的8-羟基喹啉-锂(Liq)作为电子注入层(EIL),并且蒸镀的铝作为阴极。然后将该器件转移回手套箱,并用玻璃盖封装以完成该器件。
实施例2:实施例2的器件实施方式和实施例1一致,区别仅在于在发光层中用化合物1-1-3代替化合物1-2-2。
实施例3:实施例3的器件实施方式和实施例1一致,区别仅在于使用化合物1-2-2、化合物B-181和化合物C139共蒸镀用作发光层(化合物1-2-2、化合物B-181和化合物C139的重量比为58.5:38.5:3)。
实施例4:实施例4的器件实施方式和实施例3一致,区别仅在于在发光层中用化合物B-176代替化合物B-181。
实施例5:实施例5的器件实施方式和实施例1一致,区别仅在于使用化合物1-1-63、化合物B-79和化合物C139共蒸镀用作发光层(化合物1-1-63、化合物B-79和化合物C139的重量比为68:29:3)。
实施例6:实施例6的器件实施方式和实施例1一致,区别仅在于使用化合物1-3-1、化合物B-183和化合物C139共蒸镀用作发光层(化合物1-3-1、化合物B-183和化合物C139的重量比为38.5:58.5:3)。
实施例7:实施例7的器件实施方式和实施例1一致,区别仅在于使用化合物1-2-17、化合物B-210和化合物C139共蒸镀用作发光层(化合物1-2-17、化合物B-210和化合物C139的重量比为48.5:48.5:3)。
实施例8:实施例8的器件实施方式和实施例1一致,区别仅在于使用化合物1-2-2、化合物B-211和化合物C140共蒸镀用作发光层(化合物1-2-2、化合物B-211和化合物C140的重量比为38.5:58.5:3)。
实施例9:实施例9的器件实施方式和实施例1一致,区别仅在于使用化合物1-2-2、化合物B-209和化合物C140共蒸镀用作发光层(化合物1-2-2、化合物B-209和化合物C140的重量比为38.5:58.5:3)。
实施例10:实施例10的器件实施方式和实施例1一致,区别仅在于使用化合物1-2-2、化合物B-99和化合物C146共蒸镀用作发光层(化合物1-2-2、化合物B-99和化合物C146的重量比为48.5:48.5:3)。
实施例11:实施例11的器件实施方式和实施例1一致,区别仅在于使用化合物1-1-11、化合物B-209和化合物C147共蒸镀用作发光层(化合物1-1-11、化合物B-209和化合物C147的重量比为38.5:58.5:3)。
比较例1:比较例1的器件实施方式和实施例1一致,区别仅在于在发光层中使用化合物RD1代替化合物C2。
比较例2:比较例2的器件实施方式和实施例1一致,区别仅在于使用化合物1-2-2与化合物C2共蒸镀用作发光层(化合物1-2-2与化合物C2的重量比为97:3)。
比较例3:比较例3的器件实施方式和实施例1一致,区别仅在于使用化合物1-2-2与化合物RD1共蒸镀用作发光层(化合物1-2-2与化合物RD1的重量比为97:3)。
比较例4:比较例4的器件实施方式和实施例1一致,区别仅在于使用化合物B-91与化合物C2共蒸镀用作发光层(化合物B-91与化合物C2的重量比为97:3)。
比较例5:比较例5的器件实施方式和实施例1一致,区别仅在于使用化合物B-91与化合物RD1共蒸镀用作发光层(化合物B-91与化合物RD1的重量比为97:3)。
比较例6:比较例6的器件实施方式和比较例1一致,区别仅在于在发光层中用化合物1-1-3代替化合物1-2-2。
比较例7:比较例7的器件实施方式和比较例2一致,区别仅在于在发光层中用化合物1-1-3代替化合物1-2-2。
比较例8:比较例8的器件实施方式和比较例2一致,区别仅在于在发光层中用化合物A代替化合物1-2-2。
比较例9:比较例9的器件实施方式和实施例1一致,区别仅在于使用化合物B-210与化合物C139共蒸镀用作发光层(化合物B-210与化合物C139的重量比为97:3)。
详细的器件层结构和厚度如下表1所示。对于所用材料不止一种的层,是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。
表1器件结构
器件中使用的材料结构如下所示:
表2列出了实施例以及比较例在电流密度15mA/cm2条件下测得的电压和外量子效率。器件寿命LT95为在15mA/cm2下对应的发光亮度衰减至初始时的95%时所需要的时间。
表2器件数据
如表2的数据所示,相较于比较例1,实施例1的外量子效率提升了9.5%,寿命更是大幅度提升了6.8倍,长达1057小时,器件电压也保持了与比较例1相同的极低的电压水平。实施例1和比较例1区别仅在于发光材料,而化合物C2和化合物RD1结构接近,仅仅由于化合物C2的配体结构中多了稠环结构,实施例1的器件性能却有了极大的提升,这表明本发明中选用的第一化合物、第二化合物和第三化合物的组合所具有的出乎意料的优秀性能。
由表2中比较例2至比较例5的数据可以看到,单独使用本发明所选用的第一化合物或第二化合物作为主体材料时,器件的表现均较差,比较例2至比较例5的外量子效率和寿命最高分别只有10.9%和74小时,这表明第一化合物或第二化合物单独作为主体时均不能与化合物C2或化合物RD1很好地匹配,但是使用本发明选用的第一化合物和第二化合物共同作为主体的实施例1在器件性能方面有着非常显著且出人意料的提升,电压方面则保持了与比较例2、3基本相当的极低电压水平。这些数据对比情况充分说明了本发明中选用的第一化合物、第二化合物和第三化合物的化合物组合具有出乎意料的优秀性能。
与使用单主体的比较例3相比,使用双主体的比较例1的器件效率增加90%,寿命提升6.5倍;与使用单主体的比较例2相比,使用双主体的实施例1的器件效率和器件寿命分别提升90.3%和14.3倍。同样是从单主体变化为双主体,实施例1实现的寿命的提升幅度是比较例1的2.2倍。类似地,与使用单主体的比较例5对比,使用双主体的比较例1的器件效率增加80.2%,寿命提升11.9倍;与使用单主体的比较例4对比,使用双主体的实施例1的器件效率和寿命分别提升80.5%和17.3倍,同样是从单主体变化为双主体,实施例1实现的寿命的提升幅度是比较例1的1.5倍。这些对比表明本发明的第一化合物,第二化合物和第三化合物是更为匹配,因此其形成的组合能使器件性能得到更大幅度的提升,证明了本发明选用的第一化合物,第二化合物和第三化合物的组合所具有的优异特性。
和比较例6相比,实施例2基本保持了极低电压水平,更重要的是,实施例2的外量子效率提升了14%,寿命更是实现了多达7倍的大幅度提升,实施例2和比较例6的区别仅在于发光材料,而化合物C2和化合物RD1结构接近,仅仅由于化合物C2的配体结构中多了稠环结构,实施例2的器件性能却有了极大的提升,再次证明了本发明选用的第一化合物、第二化合物和第三化合物的组合所具有的出乎意料的优秀性能。
和单独使用第一化合物作为主体的比较例7相比,使用双主体的实施例2基本保持了极低电压水平,更重要的是,实施例2的外量子效率大幅提升了170%,寿命更是实现了多达32倍的极大提升,再次证明了本发明选用的第一化合物、第二化合物和第三化合物的组合所具有的出乎意料的优秀性能。
比较例8中使用了商用的主体材料化合物A搭配化合物C2用作发光层,比较例8具有优异的器件性能,特别是器件寿命,达到了477小时的高水平。但是实施例1和实施例2由于使用第一化合物和第二化合物作为共主体,而具有更为优异的性能:电压都低了0.3V,效率分别增加了13%和20%,寿命分别增长到2.2倍和1.4倍,这些结果表明了本发明的第一化合物、第二化合物和第三化合物的组合能使器件性能获得大幅提高,再次证明了本发明的第一化合物、第二化合物和第三化合物的组合之优越性。
实施例3至实施例6展示了在发光层中使用不同的第一化合物、第二化合物和第三化合物的组合的情况,都能使器件获得非常优异的性能:与比较例1、6相比,实施例3至实施例6的电压虽然有所升高,但其电压仍然处于较低的水平;值得注意的是,实施例3至实施例6都实现了超过21%的高效率,与比较例1、6相比,实现了15.9%-35.2%的巨大提升,尤其是实施例3、4的外量子效率都达到了超过23%的惊人水平,实施例6更是达到了24%以上的超高EQE;更为难得的是,实施例3至实施例6在具有超高外量子效率的同时,还具有超过一千小时的超长寿命,与比较例1、6相比,实现了5至30倍的巨大提升,尤其是实施例3、4都具有超过1900小时的超长寿命,实施例6的寿命更是超过了2800小时。这些结果表明本发明选用的第一化合物、第二化合物和第三化合物的组合具有特别优秀的器件性能,证明了本发明公开的由第一化合物、第二化合物和第三化合物组成的新型材料组合所具有的优异性能和广阔的应用前景。
和使用单主体的比较例9相比,使用双主体的实施例7表现出了更低的电压水平,而且其效率大幅提升了28.3%,寿命更是实现了多达10倍的巨大提升,进一步证明了本发明的第一化合物、第二化合物和第三化合物的组合之优越性。此外,实施例8至实施例11展示了更多在发光层中使用不同的第一化合物、第二化合物和第三化合物的组合的情况,都能使器件获得极为优异的性能:电压值均不高于4V,外量子效率都达到了超过23%的惊人水平,同时还都具有超过2000小时的超长寿命;更为难得的是,实施例8、9在实现超过25%的超高器件效率的同时还都具有超过3000小时的超长器件寿命;这些结果表明本发明选用的第一化合物、第二化合物和第三化合物的组合具有特别优秀的器件性能,证明了本发明公开的由第一化合物、第二化合物和第三化合物组成的新型材料组合所具有的优异性能和广阔的应用前景。
综上所述,本发明选用的第一化合物和第二化合物搭配第三化合物的这种组合,能显著提升器件效率、大幅提升器件寿命,可以获得更加优异的器件性能,具有出乎意料的独特优势。
应当理解,这里描述的各种实施例仅作为示例,并无意图限制本发明的范围。因此,如本领域技术人员所显而易见的,所要求保护的本发明可以包括本文所述的具体实施例和优选实施例的变化。本文所述的材料和结构中的许多可以用其它材料和结构来取代,而不脱离本发明的精神。应理解,关于本发明为何起作用的各种理论无意为限制性的。
Claims (24)
1.一种电致发光器件,其包括:
阳极,
阴极,
以及设置在阳极与阴极之间的发光层,其中所述发光层至少包含第一化合物,第二化合物和第三化合物;
所述第一化合物具有由式1,式2或式3表示的结构:
其中,W每次出现时相同或不同地选自C,CRw或N,相邻的取代基Rw能任选地连接形成环;
L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Ar每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,或者取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基;
Rw每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
所述第二化合物具有由式4表示的结构:
在式4中,
L1至L3每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Ar1至Ar3每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合;
所述第三化合物是一种金属配合物,所述金属配合物包含相对原子质量大于40的金属和配体La,所述配体La具有由式5表示的结构:
在式5中,环A、环B各自独立地选自五元不饱和碳环,具有6-30个碳原子的芳环,或者具有3-30个碳原子的杂芳环;
Ri每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;Rii每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
Y选自SiRyRy,GeRyRy,NRy,PRy,O,S或Se;当同时存在两个Ry时,两个Ry可以相同或不同;
X1-X2每次出现时相同或不同地选自CRx或N;
R、Ri、Rii、Rx和Ry每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Ri、Rx、Ry、R和Rii能任选地连接形成环。
2.如权利要求1所述的电致发光器件,其中,所述第一化合物具有由式1-a至式1-d、式2-a至式2-c、以及式3-a中任一个表示的结构:
W每次出现时相同或不同地选自CRw或N,相邻的取代基Rw能任选地连接形成环;
Ar每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,或者取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基;
L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Rw每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
优选地,所述第一化合物具有由式1-a至式1-c、式2-a和式3-a中任一个表示的结构;
更优选地,Rw每次出现时相同或不同地选自氢,氘,卤素,氰基,羟基,巯基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合。
3.如权利要求1所述的电致发光器件,其中,Ar每次出现时相同或不同地具有由式Ar-1至式Ar-4中任一个表示的结构:
Q每次出现时相同或不同地选自C,CRQ或N,Q1选自O,S,Se,NRQ或CRQRQ;
RQ每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基RQ能任选地连接形成环;
优选地,Q每次出现时相同或不同地选自C或CRQ,Q1选自O,S或CRQRQ;
RQ每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,及其组合。
4.如权利要求1-3中任一项所述的电致发光器件,其中,所述第一化合物选自由以下化合物组成的组:
任选地,所述化合物1-1-1至化合物1-1-104、化合物1-2-1至化合物1-2-101以及化合物1-3-1至化合物1-3-62中的氢能部分或完全地被氘取代。
5.如权利要求1-4中任一项所述的电致发光器件,其中,所述第二化合物具有式4-1或式4-2所示的结构:
V1-V5每次出现时相同或不同地选自N或CRv,V6-V10每次出现时相同或不同地选自C,N或CRv,且V6-V10中的一个为C并与L3相连;
V选自O,S或Se;
V11-V14每次出现时相同或不同地选自N或CRv,V15-V18每次出现时相同或不同地选自C,N或CRv,且V15-V18中的一个为C并与L3相连;
L1至L3每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Ar1和Ar2每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合;
Rv每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Rv能任选地连接形成环。
6.如权利要求5所述的电致发光器件,其中,在式4-2中,V选自O或S;优选地,V是O。
7.如权利要求5所述的电致发光器件,其中,V1-V5每次出现时相同或不同地选自CRv,V6-V10每次出现时相同或不同地选自C或CRv;或V11-V14每次出现时相同或不同地选自CRv,V15-V18每次出现时相同或不同地选自C或CRv。
8.如权利要求5或7所述的电致发光器件,其中,V1-V10中的至少一个选自CRv,或V11-V18中的至少一个选自CRv;且所述Rv每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基。
9.如权利要求5所述的电致发光器件,其中,Rv每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,及其组合;
优选地,Rv每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,取代或未取代的苯基,取代或未取代的萘基,取代或未取代的联苯基,及其组合。
10.如权利要求5所述的电致发光器件,其中,Ar1和Ar2每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的杂芳基,或其组合;
优选地,Ar1和Ar2每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的苯基,取代或未取代的联苯基,取代或未取代的三联苯基,取代或未取代的萘基,取代或未取代的菲基,取代或未取代的三亚苯基,取代或未取代的基,取代或未取代的芴基,取代或未取代的咔唑基,取代或未取代的二苯并呋喃基,取代或未取代的二苯并噻吩基,取代或未取代的吡啶基,取代或未取代的嘧啶基,取代或未取代的喹啉基,或其组合。
11.如权利要求1或5所述的电致发光器件,其中,L1至L3每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
优选地,L1至L3每次出现时相同或不同地选自单键、取代或未取代的亚苯基,取代或未取代的亚萘基,取代或未取代的亚联苯基,或其组合。
12.如权利要求1所述的电致发光器件,其中,所述第二化合物选自由以下化合物组成的组:
任选地,所述化合物B-1至化合物B-208中的氢能部分或完全地被氘取代。
13.如权利要求1所述的电致发光器件,其中,所述式5中,环A和/或环B各自独立地选自五元不饱和碳环、具有6-18个碳原子的芳环或具有3-18个碳原子的杂芳环;
优选地,环A和/或环B各自独立地选自五元不饱和碳环、具有6-10个碳原子的芳环或具有3-10个碳原子的杂芳环。
14.如权利要求1所述的电致发光器件,其中,所述第三化合物中,所述配体La具有由式5-20或式5-21表示的结构:
其中,在式5-20和式5-21中,
Y选自O或S;
Rx1、Rx2、Ri1、Ri2、Ri3、Rii1、Rii2、Rii3、Rii4每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合;
R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,及其组合;
优选地,Rx1、Rx2、Ri1、Ri2、Ri3中和/或Rii1、Rii2、Rii3、Rii4中的至少一个或两个每次出现时相同或不同地选自氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合;R选自卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合;
更优选地,Rx1、Rx2、Ri1、Ri2、Ri3中和/或Rii1、Rii2、Rii3、Rii4中的至少一个或两个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合;R选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合。
15.如权利要求14所述的电致发光器件,其中,Ri2选自由以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合;R选自卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合;Rii1、Rii2、Rii3、Rii4中的至少一个或两个每次出现时相同或不同地选自氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合;
优选地,Ri2选自由以下组成的组:取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合;R选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合;Rii1、Rii2、Rii3、Rii4中的至少一个或两个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,或其组合。
16.如权利要求14所述的电致发光器件,其中,在式5-20和式5-21中,Rx1、Rx2、Ri1、Ri2、Ri3、Rii1、Rii2、Rii3、Rii4、R中的至少一个每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,及其组合;
优选地,Rx1、Rx2、Ri1、Ri2、Ri3、Rii1、Rii2、Rii3、Rii4、R中的至少一个每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:取代或未取代的具有3-10个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-10个环碳原子的环烷基,及其组合。
17.如权利要求1所述的电致发光器件,其中,La每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组:
在上述结构中,TMS表示三甲基硅基。
18.如权利要求1-17中任一项所述的电致发光器件,其中,所述第三化合物具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式,其中,金属M选自相对原子质量大于40的金属,La、Lb、Lc分别是所述配合物的第一配体、第二配体和第三配体;
其中,m是1、2或3,n是0,1或2,q是0,1或2,m+n+q等于金属M的氧化态;当m大于1时,多个La相同或不同;当n是2时,两个Lb相同或不同,当q是2时,两个Lc相同或不同;
La、Lb和Lc能任选地连接形成多齿配体;
Lb和Lc每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组:
其中,Ra、Rb和Rc每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Xb每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:O、S、Se、NRN1和CRC1RC2;
Xc和Xd每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:O、S、Se和NRN2;
Ra、Rb、Rc、RN1、RN2、RC1和RC2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
其中,相邻的取代基Ra、Rb、Rc、RN1、RN2、RC1和RC2能任选地连接形成环。
19.如权利要求18所述的电致发光器件,其中,金属M选自Ir、Rh、Re、Os、Pt、Au或Cu;优选地,M选自Ir或Pt;更优选地,M为Ir。
20.如权利要求18所述的电致发光器件,其中Lb每次出现相同或不同地选自以下结构:
R1–R7每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
优选地,R1-R3中至少有一个或两个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,或其组合;和/或R4-R6中至少有一个或两个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,或其组合;
更优选地,R1-R3中至少有两个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有2-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的杂烷基,或其组合;和/或R4-R6中至少有两个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有2-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的杂烷基,或其组合。
21.如权利要求18所述的电致发光器件,其中,Lb每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组:
其中,Lc每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组:
22.如权利要求18-21中任一项所述的电致发光器件,其中,所述第三化合物是Ir配合物,且具有如Ir(La)(Lb)(Lc)、Ir(La)2(Lb)、Ir(La)2(Lc)和Ir(La)(Lc)2中任一种所示的结构;当所述第三化合物具有Ir(La)(Lb)(Lc)的结构时,所述La选自由La1至La150组成的组中的任一种,所述Lb选自由Lb1至Lb322组成的组中任一种,所述Lc选自由Lc1至Lc231组成的组中的任一种;当所述第三化合物具有Ir(La)2(Lb)的结构时,所述La选自由La1至La150组成的组中的任一种或任两种,所述Lb选自由Lb1至Lb322组成的组中任一种;当所述第三化合物具有Ir(La)2(Lc)的结构时,所述La选自由La1至La150组成的组中的任一种或任两种,所述Lc选自由Lc1至Lc231组成的组中的任一种;当所述第三化合物具有Ir(La)(Lc)2的结构时,所述La选自由La1至La150组成的组中的任一种,所述Lc选自由Lc1至Lc231组成的组中的任一种或任两种;
优选地,所述第三化合物选自由以下结构组成的组:
23.一种电子设备,其包含权利要求1-22中任一项所述的电致发光器件。
24.一种组合物,其包含第一化合物,第二化合物和第三化合物;
其中,所述第一化合物具有由式1、式2或式3表示的结构:
其中,W每次出现时相同或不同地选自C,CRw或N,相邻的取代基Rw能任选地连接形成环;
Ar每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,或者取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基;
L每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Rw每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
所述第二化合物具有由式4表示的结构:
在式4中,
L1至L3每次出现时相同或不同地选自单键,取代或未取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
Ar1至Ar3每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,或其组合;
所述第三化合物是一种金属配合物,所述金属配合物包含相对原子质量大于40的金属和配体La,所述配体La具有由式5表示的结构:
在式5中,环A、环B各自独立地选自五元不饱和碳环,具有6-30个碳原子的芳环,或者具有3-30个碳原子的杂芳环;
Ri每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;Rii每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
Y选自SiRyRy,GeRyRy,NRy,PRy,O,S或Se;当同时存在两个Ry时,两个Ry可以相同或不同;
X1-X2每次出现时相同或不同地选自CRx或N;
R、Ri、Rii、Rx和Ry每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Ri、Rx、Ry、R和Rii能任选地连接形成环。
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