CN112645953A - 一种双氟磺草胺的制备方法 - Google Patents
一种双氟磺草胺的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112645953A CN112645953A CN202011429520.6A CN202011429520A CN112645953A CN 112645953 A CN112645953 A CN 112645953A CN 202011429520 A CN202011429520 A CN 202011429520A CN 112645953 A CN112645953 A CN 112645953A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- florasulam
- reaction
- triazolo
- pyrimidine
- fluoro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000005529 Florasulam Substances 0.000 title claims abstract description 31
- QZXATCCPQKOEIH-UHFFFAOYSA-N Florasulam Chemical compound N=1N2C(OC)=NC=C(F)C2=NC=1S(=O)(=O)NC1=C(F)C=CC=C1F QZXATCCPQKOEIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- CUYKNJBYIJFRCU-UHFFFAOYSA-N 3-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=CN=C1 CUYKNJBYIJFRCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- ODUZJBKKYBQIBX-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluoroaniline Chemical compound NC1=C(F)C=CC=C1F ODUZJBKKYBQIBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- ORPWCYLOEPEKCR-UHFFFAOYSA-N 8-fluoro-5-methoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonyl chloride Chemical compound COC1=NC=C(F)C2=NC(S(Cl)(=O)=O)=NN12 ORPWCYLOEPEKCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 10
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 6
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- NGBMMSDIZNGAOK-UHFFFAOYSA-N 2h-triazolo[4,5-d]pyrimidine-5-sulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=NC=C2NN=NC2=N1 NGBMMSDIZNGAOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000857 drug effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种双氟磺草胺的制备方法。本发明以8‑氟‑5‑甲氧基‑[1,2,4]三唑[1,5‑C]嘧啶‑2‑磺酰氯、2,6‑二氟苯胺为反应原料，3‑氨基吡啶为缚酸剂，在溶剂二氯乙烷存在下，发生缩合反应，结束后降温、过滤、干燥后得到双氟磺草胺，反应收率可达98.5％以上，可以大大降低现有工艺价格较高的2,6‑二氟苯胺的用量，在具有较高收率的同时，大大降低了生产成本，且能够获得高纯度产物。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种双氟磺草胺的制备方法。
背景技术
双氟磺草胺是由美国陶氏农业科学公司开发的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂，为防除小麦田阔叶杂草的苗后茎叶处理超高效除草剂，该药剂持效性好，杀草谱广，其在低温下药效稳定，其在国外已被广泛应用，自投放国内麦田除草剂市场后，深受麦农喜爱并受到农药生产企业的重视与关注。
专利WO9937650A1公开了两种双氟磺草胺的制备方法，一种是仅在1,2-丙二醇存在下反应，收率为88.9％；另一种则是在1,2-丙二醇和萘催化剂同时存在下反应，收率达到98％。后一种方法虽然收率较高，但是使用萘催化剂，大大增加了生产成本，且该方法使用多倍量2,6-二氟苯胺，多余的2,6-二氟苯胺无法回收利用，导致生产成本较高。专利CN103509027A公开了一种双氟磺草胺的制备方法，该方法虽然收率较高，但方法重现性较差，对物料的配比以及反应温度和反应时间要求较高，容易产生杂质。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提出了一种双氟磺草胺的制备方法，本发明可大大降低昂贵原料2,6-二氟苯胺的用量，降低了生产成本，且反应收率可达98.5％以上，能够获得高纯度产物。
为实现上述目的，本发明采用技术方案为：
一种双氟磺草胺的制备方法，采用8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯和2,6-二氟苯胺为原料，以3-氨基吡啶为缚酸剂，通过缩合反应制得。
反应路线为：
其具体步骤为：
(1)向1,2-二氯乙烷中加入8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯、2,6-二氟苯胺和3-氨基吡啶，升温至30℃～60℃反应3h～8h，得反应混合液；
(2)反应完毕，将混合液降温、过滤、漂洗滤饼、干燥后得到双氟磺草胺。
所述8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯与2,6-二氟苯胺的摩尔比为1：1.1～1.25。
所述8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯与所述3-氨基吡啶的摩尔比为1:1.0～1:2。
所述步骤(1)中，1,2-二氯乙烷的加入量为8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯质量的4～5倍。
步骤(1)中，所述缩合反应的温度为40～50℃。
步骤(1)中，所述缩合反应时间为5h。
步骤(2)中，反应完毕后混合液降温至10℃以下。
所述步骤(2)中，用乙醇漂洗滤饼，105±5℃干燥后得到产品双氟磺草胺。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明针对现有工艺使用多倍量2,6-二氟苯胺、萘催化剂，无法回收利用导致生产成本高，工艺重现性差等现状，设计出了双氟磺草胺新工艺，新工艺可大大降低昂贵原料2,6-二氟苯胺的用量，降低了生产成本，且反应收率可达98.5％以上，能够获得高纯度产物。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的技术方案，以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容做进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明是对上述内容的限定。
实施例1
向反应瓶中加入二氯乙烷溶剂200ml，53.3g，0.2mol8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯、32.3g0.25mol2,6-二氟苯胺，缚酸剂3-氨基吡啶18.8g，升温至40℃，并控制反应5h，反应结束后，降温至10℃以下，过滤，滤饼经乙醇漂洗、干燥后得到的双氟磺草胺70.8g，收率98.5％。
实施例2
向反应瓶中加入二氯乙烷溶剂200ml，53.3g，0.2mol8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯、28.4g0.22mol2,6-二氟苯胺，缚酸剂3-氨基吡啶18.8g，升温至40℃，并控制反应5h，反应结束后，降温至10℃以下，过滤，滤饼经乙醇漂洗、干燥后得到的双氟磺草胺71.3g，收率99.2％。
实施例3
向反应瓶中加入二氯乙烷溶剂200ml，53.3g，0.2mol8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯、32.3g0.25mol2,6-二氟苯胺，缚酸剂3-氨基吡啶18.8g，升温至50℃，并控制反应5h，反应结束后，降温至10℃以下，过滤，滤饼经乙醇漂洗、干燥后得到的双氟磺草胺70.8g，收率98.6％。
实施例4
向反应瓶中加入二氯乙烷溶剂200ml，53.3g，0.2mol8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯、32.3g0.25mol2,6-二氟苯胺，缚酸剂3-氨基吡啶22.6g，升温至50℃，并控制反应5h，反应结束后，降温至10℃以下，过滤，滤饼经乙醇漂洗、干燥后得到的双氟磺草胺71.1g，收率99.0％。
实施例5
向反应瓶中加入二氯乙烷溶剂175ml，53.3g，0.2mol8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯、32.3g0.25mol2,6-二氟苯胺，缚酸剂3-氨基吡啶28.2g，升温至30℃，并控制反应8h，反应结束后，降温至10℃以下，过滤，滤饼经乙醇漂洗、干燥后得到的双氟磺草胺70.6g，收率98.3％。
实施例6
向反应瓶中加入二氯乙烷溶剂215ml，53.3g，0.2mol8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯、32.3g0.25mol2,6-二氟苯胺，缚酸剂3-氨基吡啶32g，升温至60℃，并控制反应3h，反应结束后，降温至10℃以下，过滤，滤饼经乙醇漂洗、干燥后得到的双氟磺草胺71.2g，收率99.1％。
Claims (9)
1.一种双氟磺草胺的制备方法，其特征在于，采用8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯和2,6-二氟苯胺为原料，以3-氨基吡啶为缚酸剂，通过缩合反应制得。
2.根据权利要求1所述的一种双氟磺草胺的制备方法，其特征在于，其具体步骤为：
(1)向1,2-二氯乙烷中加入8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯、2,6-二氟苯胺和3-氨基吡啶，升温至30℃～60℃反应3h～8h，得反应混合液；
(2)反应完毕，将混合液降温、过滤、漂洗滤饼、干燥后得到双氟磺草胺。
3.根据权利要求1所述的一种双氟磺草胺的制备方法，其特征在于，所述8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯与2,6-二氟苯胺的摩尔比为1：1.1～1.25。
4.根据权利要求1所述的一种双氟磺草胺的制备方法，其特征在于，所述8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯与所述3-氨基吡啶的摩尔比为1:1.0～1:2。
5.根据权利要求1所述的一种双氟磺草胺的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，1,2-二氯乙烷的加入量为8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯质量的4～5倍。
6.根据权利要求1所述的一种双氟磺草胺的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述缩合反应的温度为40～50℃。
7.根据权利要求1所述的一种双氟磺草胺的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述缩合反应时间为5h。
8.根据权利要求1所述的双氟磺草胺的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，反应完毕后混合液降温至10℃以下。
9.根据权利要求2所述的双氟磺草胺的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，用乙醇漂洗滤饼，105±5℃干燥后得到产品双氟磺草胺。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011429520.6A CN112645953A (zh) | 2020-12-09 | 2020-12-09 | 一种双氟磺草胺的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011429520.6A CN112645953A (zh) | 2020-12-09 | 2020-12-09 | 一种双氟磺草胺的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112645953A true CN112645953A (zh) | 2021-04-13 |
Family
ID=75350489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011429520.6A Pending CN112645953A (zh) | 2020-12-09 | 2020-12-09 | 一种双氟磺草胺的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112645953A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113620896A (zh) * | 2021-08-31 | 2021-11-09 | 青岛科技大学 | 2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异恶唑酮的制备方法 |
| CN114057750A (zh) * | 2021-12-13 | 2022-02-18 | 浙江中山化工集团股份有限公司 | 一种双氟磺草胺的制备方法 |
| WO2023031810A1 (en) | 2021-09-03 | 2023-03-09 | Rotam Agrochem International Company Limited | Crystalline form of florasulam, preparation and use of the same |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103509027A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-01-15 | 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 | 双氟磺草胺的制备方法 |
| CN110563735A (zh) * | 2019-09-27 | 2019-12-13 | 江苏好收成韦恩农化股份有限公司 | 制备双氟磺草胺的方法 |
| CN111194167A (zh) * | 2017-10-10 | 2020-05-22 | 美国陶氏益农公司 | 双氟磺草胺的制备方法 |
| CN111808107A (zh) * | 2020-07-28 | 2020-10-23 | 江苏省激素研究所股份有限公司 | 双氟磺草胺的制备方法 |
-
2020
- 2020-12-09 CN CN202011429520.6A patent/CN112645953A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103509027A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-01-15 | 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 | 双氟磺草胺的制备方法 |
| CN111194167A (zh) * | 2017-10-10 | 2020-05-22 | 美国陶氏益农公司 | 双氟磺草胺的制备方法 |
| CN110563735A (zh) * | 2019-09-27 | 2019-12-13 | 江苏好收成韦恩农化股份有限公司 | 制备双氟磺草胺的方法 |
| CN111808107A (zh) * | 2020-07-28 | 2020-10-23 | 江苏省激素研究所股份有限公司 | 双氟磺草胺的制备方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113620896A (zh) * | 2021-08-31 | 2021-11-09 | 青岛科技大学 | 2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异恶唑酮的制备方法 |
| WO2023031810A1 (en) | 2021-09-03 | 2023-03-09 | Rotam Agrochem International Company Limited | Crystalline form of florasulam, preparation and use of the same |
| GB2610805A (en) * | 2021-09-03 | 2023-03-22 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Novel crystalline form of florasulam, preparation and use of the same |
| CN114057750A (zh) * | 2021-12-13 | 2022-02-18 | 浙江中山化工集团股份有限公司 | 一种双氟磺草胺的制备方法 |
| CN114057750B (zh) * | 2021-12-13 | 2023-11-24 | 浙江中山化工集团股份有限公司 | 一种双氟磺草胺的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112645953A (zh) | 一种双氟磺草胺的制备方法 | |
| CN110563735B (zh) | 制备双氟磺草胺的方法 | |
| CN101455976A (zh) | 草酸二甲酯加氢合成乙二醇中使用的高效催化剂及其制法 | |
| CN105601588B (zh) | N-羟乙基哌嗪联产哌嗪的合成方法 | |
| CN101903344B (zh) | N-甲基吡咯烷酮的制备方法 | |
| CN112717911A (zh) | 一种用于制备富马酸的固体催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110227469A (zh) | 一种顺酐加氢制备丁二酸酐的催化剂及其制备方法 | |
| CN112569965B (zh) | 一种双过渡金属多级孔催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113058638A (zh) | 一种用于合成2,5-二甲基吡嗪的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN100509151C (zh) | 负载型催化剂在合成n-苯基马来酰亚胺的应用 | |
| WO2019061358A1 (zh) | 一种合成气直接生产乙酸甲酯和/或乙酸的方法 | |
| CN107694610B (zh) | 一种用于环己醇氧化合成环己酮的相转移催化剂及其制备方法 | |
| CN108276261B (zh) | 一种水相中催化分子氧氧化制备2-溴芴酮的方法 | |
| CN107513047B (zh) | 微波辅助法合成头孢他啶侧链酸活性酯的绿色工艺 | |
| CN111285821A (zh) | 一种连续制备非布司他的方法 | |
| CN112876524B (zh) | 一种瑞德西韦中间体的制备方法 | |
| CN103709010A (zh) | 一种由环己烯、羧酸和水反应合成环己醇方法 | |
| CN101524649B (zh) | 一种烷基萘氧化催化剂的制备方法 | |
| CN110642745B (zh) | 一种光催化胺氧化偶联制备亚胺的方法 | |
| CN109678725B (zh) | 一种制备对苯二胺的工艺 | |
| CN107497426B (zh) | 一种钯/银合金纳米催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN111548276B (zh) | 一种2,6-二溴苯胺的制备方法 | |
| CN110981811A (zh) | 一种对羟基苯海因的制备方法 | |
| CN105949076B (zh) | 一种3,5‑二氨基苯甲酸的制备方法 | |
| CN115385790B (zh) | 均苯四甲酸四辛酯的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210413 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |